RU2781515C1 - METHOD FOR PRODUCING COMPLEX COMPOUNDS OF CHROMIUM(III) WITH TRIDENTATE SULPHUR-CONTAINING LIGANDS BY THE GENERAL FORMULA [CrCl3{(RSCH2CH2)2S}] - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING COMPLEX COMPOUNDS OF CHROMIUM(III) WITH TRIDENTATE SULPHUR-CONTAINING LIGANDS BY THE GENERAL FORMULA [CrCl3{(RSCH2CH2)2S}] Download PDFInfo
- Publication number
- RU2781515C1 RU2781515C1 RU2021121447A RU2021121447A RU2781515C1 RU 2781515 C1 RU2781515 C1 RU 2781515C1 RU 2021121447 A RU2021121447 A RU 2021121447A RU 2021121447 A RU2021121447 A RU 2021121447A RU 2781515 C1 RU2781515 C1 RU 2781515C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chromium
- iii
- crcl
- complex
- solution
- Prior art date
Links
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 23
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 10
- HUQISNLCWMVGCG-UHFFFAOYSA-K Chromium(III) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+2] HUQISNLCWMVGCG-UHFFFAOYSA-K 0.000 title abstract 3
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 title abstract 3
- 235000007831 chromium(III) chloride Nutrition 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 28
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims abstract description 22
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 abstract description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 10
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 9
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 8
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 description 1
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- -1 peroxide compounds Chemical class 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области координационной химии и конкретно касается создания способа получения новых комплексных соединений хрома(III) с тридентантными серусодержащими лигандами общей формулы [CrCl3{(RSCH2CH2)2S}], где R - углеводородный заместитель метил (Me), этил (Et), н-пропил (Pr), изопропил (iPr), изобутил (iBu), трет-бутил (tBu), циклогексил (Су) и фенил (Ph), которые могут быть использованы как компоненты каталитических систем и в других направлениях.The present invention relates to the field of coordination chemistry and specifically concerns the creation of a method for obtaining new complex compounds of chromium (III) with tridentate sulfur-containing ligands of the general formula [CrCl 3 {(RSCH 2 CH 2 ) 2 S}], where R is a hydrocarbon substituent methyl (Me) , ethyl (Et), n-propyl (Pr), isopropyl ( i Pr), isobutyl ( i Bu), tert-butyl ( t Bu), cyclohexyl (Cu) and phenyl (Ph), which can be used as components of catalytic systems and in other areas.
Известен способ получения подобных соединений, который является ближайшим аналогом предлагаемого изобретения как по технической сущности, так и по набору гетероатомов в используемом лиганде - синтез комплексного соединения состава [CrCl3((C10H21SCH2CH2)2S)], описанный в работе / Probing the effects of ligand structure on activity and selectivity of Cr(III) complexes for ethylene oligomerisation and polymerisation / J.O. Moulin, J. Evans, D.S. McGuinness, G. Raid, A.J. Rucklidge, R.P. Tooze, M. Tromp // Dalton Trans. 2008. №9. P. 1177-1185/ (прототип). Способ заключается в добавлении предварительно растворенного соответствующего лиганда в минимальном объеме хлористого метилена к раствору [CrCl3(THF)3] в сухом дегазированном хлористом метилене с последующим перемешиванием полученной смеси в атмосфере азота в течение 1 часа. После этого растворитель удаляют в вакууме, выделившееся твердое вещество промывают минимальным количеством гексана и сушат в вакууме. Выход продукта составляет 67%.A known method for obtaining such compounds, which is the closest analogue of the present invention both in technical essence and in the set of heteroatoms in the ligand used - the synthesis of a complex compound of the composition [CrCl 3 ((C 10 H 21 SCH 2 CH 2 ) 2 S)], described in progress / Probing the effects of ligand structure on activity and selectivity of Cr(III) complexes for ethylene oligomerisation and polymerisation / JO Moulin, J. Evans, DS McGuinness, G. Raid, AJ Rucklidge, RP Tooze, M. Tromp // Dalton Trans. 2008. No. 9. P. 1177-1185/ (prototype). The method consists in adding pre-dissolved corresponding ligand in a minimum volume of methylene chloride to a solution of [CrCl 3 (THF) 3 ] in dry degassed methylene chloride, followed by stirring the resulting mixture in a nitrogen atmosphere for 1 hour. The solvent is then removed in vacuo, the separated solid is washed with a minimum amount of hexane and dried in vacuo. The product yield is 67%.
К недостаткам вышеприведенного способа относится применение в качестве исходного комплексного соединения [CrCl3(THF)3], синтез которого сложен, так как сопряжен с использованием абсолютного тетрагидрофурана. Хорошо известно, что процесс очистки и хранения тетрагидрофурана связан с образованием пероксидных соединений. Кроме того, выход целевого продукта составляет не более 67%.The disadvantages of the above method include the use of [CrCl 3 (THF) 3 ] as the initial complex compound, the synthesis of which is difficult, since it involves the use of absolute tetrahydrofuran. It is well known that the process of purification and storage of tetrahydrofuran is associated with the formation of peroxide compounds. In addition, the yield of the target product is not more than 67%.
Задачей предлагаемого изобретения является создание способа, позволяющего получить комплексные соединения хрома(III) с тридентантными серусодержащими лигандами общей формулой [CrCl3{RSCH2CH2)2S}], где R - углеводородный заместитель метил (Me), этил (Et), н-пропил (Pr), изопропил iPr), изобутил (iBu), трет-бутил (iBu), циклогексил (Су) и фенил (Ph), без использования [CrCl3(THF)3], а с использованием более безопасного вещества, а также позволяющего добиться более высокого выхода целевого продукта.The objective of the invention is to create a method that allows you to obtain complex compounds of chromium (III) with tridentate sulfur-containing ligands with the general formula [CrCl 3 {RSCH 2 CH 2 ) 2 S}], where R is a hydrocarbon substituent methyl (Me), ethyl (Et), n-propyl (Pr), isopropyl i Pr), isobutyl ( i Bu), tert-butyl ( i Bu), cyclohexyl (Cu) and phenyl (Ph), without using [CrCl 3 (THF) 3 ], but using safer substance, as well as allowing to achieve a higher yield of the target product.
Поставленная задача достигается тем, что предлагается способ получения комплексных соединений хрома(III) с тридентантными серусодержащими лигандами общей формулой [CrCl3{(RSCH2CH2)2S}] (где R - углеводородный заместитель метил (Me), этил (Et), н-пропил (Pr), изопропил (iPr), изобутил (iBu), трет-бутл (tBu), циклогексил (Су) и фенил (Ph)) путем взаимодействия хромсодержащего комплекса предшественника с соответствующим тридентантным серусодержащим лигандом (RSCH2CH2)2S в среде органического растворителя - сухого хлористого метилена, при комнатной температуре, причем в качестве исходного комплекса используют [CrCl3(MeCN)3], где MeCN - ацетонитрил, при мольном соотношении Cr:(RSCH2CH2)2S, равном 1:1 или 1:1,05.This task is achieved by the fact that a method is proposed for obtaining complex compounds of chromium (III) with tridentate sulfur-containing ligands with the general formula [CrCl 3 {(RSCH 2 CH 2 ) 2 S}] (where R is a hydrocarbon substituent methyl (Me), ethyl (Et) , n-propyl (Pr), isopropyl ( i Pr), isobutyl ( i Bu), t-butl ( t Bu), cyclohexyl (Cu) and phenyl (Ph)) by reacting a chromium-containing precursor complex with the appropriate tridentate sulfur-containing ligand (RSCH 2 CH 2 ) 2 S in an organic solvent medium - dry methylene chloride, at room temperature, and [CrCl 3 (MeCN) 3 ], where MeCN is acetonitrile, is used as the starting complex, at a molar ratio of Cr: (RSCH 2 CH 2 ) 2 S equal to 1:1 or 1:1.05.
Технический результат - получение в одну стадию новых комплексов хрома(III) с тридентантными серусодержащими лигандами общей формулы [CrCl3{(RSCH2CH2)2S}] без использования [CrCl3(THF)3], а с использованием более безопасного вещества, и с выходами целевого продукта более 86%.EFFECT: obtaining in one stage new chromium(III) complexes with tridentate sulfur-containing ligands of the general formula [CrCl 3 {(RSCH 2 CH 2 ) 2 S}] without using [CrCl 3 (THF) 3 ], but using a safer substance , and with yields of the target product of more than 86%.
На Фиг. 1 представлена схема химической реакции получения комплексов хрома(III) с тридентантными серусодержащими лигандами общей формулы [CrCl3{(RSCH2CH2)2S}] согласно предлагаемому способу.On FIG. 1 shows the scheme of the chemical reaction for the preparation of chromium(III) complexes with tridentate sulfur-containing ligands of the general formula [CrCl 3 {(RSCH 2 CH 2 ) 2 S}] according to the proposed method.
Способ осуществляют следующим образом. Шленк-пробирку, оснащенную магнитным мешальником, предварительно продувают аргоном в течение 5-10 минут.Далее вносят исходный комплекс хрома и растворяют его в сухом хлористом метилене, затем к этому раствору при перемешивании приливают раствор лиганда в сухом хлористом метилене. Осуществляют перемешивание полученной смеси в течение 2 часов при комнатной температуре, после чего полученный продукт отфильтровывают на воронке Шотта в инертной атмосфере либо сперва упаривают в вакууме, после чего промывают небольшим количеством охлажденного сухого хлористого метилена. Промытый осадок помещают в Шленк-ампулу с трехходовым краном и сушат в глубоком вакууме.The method is carried out as follows. A Schlenk tube equipped with a magnetic stirrer is preliminarily purged with argon for 5–10 minutes. Next, the initial chromium complex is added and dissolved in dry methylene chloride, then a solution of the ligand in dry methylene chloride is added to this solution with stirring. The resulting mixture is stirred for 2 hours at room temperature, after which the product obtained is filtered off on a Schott funnel in an inert atmosphere or first evaporated in vacuo and then washed with a small amount of chilled dry methylene chloride. The washed precipitate is placed in a Schlenk ampoule with a three-way stopcock and dried under high vacuum.
Пример 1. Синтез [CrCl3{(MeSCH2CH2)2S}]. Палец, снабженный магнитной мешалкой, предварительно продувают аргоном в течение 10 минут. Затем в палец помещают 0,5067 г CrCl3(CH3CN)3 и растворяют в 15 мл сухого хлористого метилена (цвет раствора темно-бордовый насыщенный). К полученному раствору при перемешивании вносят раствор лиганда, представляющий собой 5 мл растворителя и 0,3440 г (MeSCH2CH2)2S (раствор бесцветный). После объединения растворов в течение 2 часов происходит изменение окраски раствора и наблюдается выпадение осадка интенсивного розового цвета. Далее полученную смесь отфильтровывают на воронке Шотта в атмосфере аргона, осадок промывают небольшим количеством охлажденного сухого хлористого метилена, помещают в Шленк-ампулу и сушат в глубоком вакууме. Выход 93%. Элементный анализ C6H14S3Cl3Cr (%): получено: С, 21.06; Н, 4.09; S, 28.17; Cl, 31.18; Cr, 15.21; рассчитано: С, 21.15; Н, 4.14; S, 28.23; Cl 31.22; Cr 15.26. ЕСИ МС m/z 303.90 [М+-Cl].Example 1 Synthesis of [CrCl 3 {(MeSCH 2 CH 2 ) 2 S}]. The finger, equipped with a magnetic stirrer, is pre-purged with argon for 10 minutes. Then 0.5067 g of CrCl 3 (CH 3 CN) 3 is placed in the finger and dissolved in 15 ml of dry methylene chloride (the color of the solution is maroon saturated). To the resulting solution with stirring contribute a solution of the ligand, representing 5 ml of solvent and 0.3440 g (MeSCH 2 CH 2 ) 2 S (colorless solution). After combining the solutions for 2 hours, the color of the solution changes and an intense pink precipitate is observed. Next, the resulting mixture is filtered on a Schott funnel in an argon atmosphere, the precipitate is washed with a small amount of cooled dry methylene chloride, placed in a Schlenk ampoule and dried in a high vacuum. Yield 93%. Elemental analysis C 6 H 14 S 3 Cl 3 Cr (%): obtained: C, 21.06; H, 4.09; S, 28.17; Cl, 31.18; Cr, 15.21; calculated: C, 21.15; H, 4.14; S, 28.23; Cl 31.22; Cr 15.26. ESI MS m/z 303.90 [M + -Cl].
Пример 2. Синтез [CrCl3{(EtSCH2CH2)2S}]. Палец, снабженный магнитной мешалкой, предварительно продувают аргоном в течение 10 минут. Затем в палец помещают 0,4728 г CrCl3(CH3CN)3 и растворяют в 15 мл сухого хлористого метилена (цвет раствора темно-бордовый насыщенный). К полученному раствору при перемешивании вносят раствор лиганда, представляющий собой 5 мл растворителя и 0,3704 г (EtSCH2CH2)2S (раствор бесцветный). После объединения растворов в течение 2 часов происходит изменение окраски раствора и наблюдается выпадение мелкодисперсного осадка интенсивного розового цвета. Далее полученную смесь отфильтровывают на воронке Шотта в атмосфере аргона, промывают небольшим количеством охлажденного сухого хлористого метилена, помещают в Шленк-ампулу и сушат в глубоком вакууме. Выход 93%. Элементный анализ C8H18S3Cl3Cr (%): получено: С, 25.97; Н, 4.86; S, 25.96; Cl, 28.73; Cr, 13.99; рассчитано: С, 26.06; Н, 4.92; S, 26.08; Cl 28.84; Cr 14.10. ЕСИ МС m/z 331.94 [М+-Cl].Example 2 Synthesis of [CrCl 3 {(EtSCH 2 CH 2 ) 2 S}]. The finger, equipped with a magnetic stirrer, is pre-purged with argon for 10 minutes. Then 0.4728 g of CrCl 3 (CH 3 CN) 3 is placed in the finger and dissolved in 15 ml of dry methylene chloride (the color of the solution is maroon saturated). To the resulting solution with stirring contribute a solution of the ligand, representing 5 ml of solvent and 0.3704 g (EtSCH 2 CH 2 ) 2 S (colorless solution). After combining the solutions for 2 hours, the color of the solution changes and a fine precipitate of intense pink color is observed. Next, the resulting mixture is filtered on a Schott funnel in an argon atmosphere, washed with a small amount of cooled dry methylene chloride, placed in a Schlenk ampoule and dried in a high vacuum. Yield 93%. Elemental analysis C 8 H 18 S 3 Cl 3 Cr (%): obtained: C, 25.97; H, 4.86; S, 25.96; Cl, 28.73; Cr, 13.99; calculated: C, 26.06; H, 4.92; S, 26.08; Cl 28.84; Cr 14.10. ESI MS m/z 331.94 [M + -Cl].
Пример 3. Синтез [CrCl3{(PrSCH2CH2)2S}]. Палец, снабженный магнитной мешалкой, предварительно продувают аргоном в течение 10 минут. Затем в палец помещают 0,4386 г CrCl3(CH3CN)3 и растворяют в 15 мл сухого хлористого метилена (цвет раствора темно-бордовый насыщенный). К полученному раствору при перемешивании вносят раствор лиганда, представляющий собой 5 мл растворителя и 0,3895 г (PrSCH2CH2)2S (раствор бесцветный). После объединения растворов в течение 2 часов раствор окрашивается в интенсивный розовый цвет. Далее полученную смесь отфильтровывают на воронке Шотта в атмосфере аргона, упаривают на вакууме, полученный порошок промывают небольшим количеством охлажденного сухого хлористого метилена, помещают в Шленк-ампулу и сушат в глубоком вакууме. Выход 92%. Элементный анализ C10H22S3Cl3Cr (%): получено: С, 30.20; Н, 5.50; S, 24.19; Cl, 26.70; Cr, 13.04; рассчитано: С, 30.27; Н, 5.59; S, 24.24; Cl 26.80; Cr 13.10. ЕСИ МС m/z 359.97 [М+-Cl].Example 3 Synthesis of [CrCl 3 {(PrSCH 2 CH 2 ) 2 S}]. The finger, equipped with a magnetic stirrer, is pre-purged with argon for 10 minutes. Then 0.4386 g of CrCl 3 (CH 3 CN) 3 is placed in the finger and dissolved in 15 ml of dry methylene chloride (the color of the solution is maroon saturated). To the resulting solution with stirring contribute a solution of the ligand, representing 5 ml of solvent and 0.3895 g (PrSCH 2 CH 2 ) 2 S (colorless solution). After combining the solutions for 2 hours, the solution turns into an intense pink color. Next, the resulting mixture is filtered on a Schott funnel in an argon atmosphere, evaporated in vacuum, the resulting powder is washed with a small amount of cooled dry methylene chloride, placed in a Schlenk ampoule and dried in a high vacuum. Yield 92%. Elemental analysis C 10 H 22 S 3 Cl 3 Cr (%): obtained: C, 30.20; H, 5.50; S, 24.19; Cl, 26.70; Cr, 13.04; calculated: C, 30.27; H, 5.59; S, 24.24; Cl 26.80; Cr 13.10. ESI MS m/z 359.97 [M + -Cl].
Пример 4. Синтез [CrCl3{(iPrSCH2CH2)2S}]. Палец, снабженный магнитной мешалкой, предварительно продувают аргоном в течение 10 минут. Затем в палец помещают 0,4390 г CrCl3(CH3CN)3 и растворяют в 15 мл сухого хлористого метилена (цвет раствора темно-бордовый насыщенный). К полученному раствору при перемешивании вносят раствор лиганда, представляющий собой 5 мл растворителя и 0,3897 г (iPrSCH2CH2)2S (раствор бесцветный). После объединения растворов в течение 2 часов раствор окрашивается в интенсивный розовый цвет. Далее полученную смесь отфильтровывают на воронке Шотта в атмосфере аргона, упаривают на вакууме, полученный порошок промывают небольшим количеством охлажденного сухого хлористого метилена, помещают в Шленк-ампулу и сушат в глубоком вакууме. Выход 90%. Элементный анализ C10H22S3Cl3Cr (%): получено: С, 30.18; Н, 5.50; S, 24.17; Cl, 26.72; Cr, 12.99; рассчитано: С, 30.27; Н, 5.59; S, 24.24; Cl 26.80; Cr 13.10. ЕСИ МС m/z 359.97 [М+-Cl].Example 4 Synthesis of [CrCl 3 {( i PrSCH 2 CH 2 ) 2 S}]. The finger, equipped with a magnetic stirrer, is pre-purged with argon for 10 minutes. Then 0.4390 g of CrCl 3 (CH 3 CN) 3 is placed in the finger and dissolved in 15 ml of dry methylene chloride (the color of the solution is maroon saturated). To the resulting solution with stirring contribute a solution of the ligand, representing 5 ml of solvent and 0.3897 g ( i PrSCH 2 CH 2 ) 2 S (colorless solution). After combining the solutions for 2 hours, the solution turns into an intense pink color. Next, the resulting mixture is filtered on a Schott funnel in an argon atmosphere, evaporated in vacuum, the resulting powder is washed with a small amount of cooled dry methylene chloride, placed in a Schlenk ampoule and dried in a high vacuum. Yield 90%. Elemental analysis C 10 H22S 3 Cl 3 Cr (%): obtained: C, 30.18; H, 5.50; S, 24.17; Cl, 26.72; Cr, 12.99; calculated: C, 30.27; H, 5.59; S, 24.24; Cl 26.80; Cr 13.10. ESI MS m/z 359.97 [M + -Cl].
Пример 5. Синтез [CrCl3{(iBuSCH2CH2)2S}]. Палец, снабженный магнитной мешалкой, предварительно продувают аргоном в течение 10 минут. Затем в палец помещают 0,4054 г CrCl3(CH3CN)3 и растворяют в 15 мл сухого хлористого метилена (цвет раствора темно-бордовый насыщенный). К полученному раствору при перемешивании вносят раствор лиганда, представляющий собой 5 мл растворителя и 0,4022 г (iBuSCH2CH2)2S (раствор бесцветный). После объединения растворов в течение 2 часов раствор окрашивается в интенсивный розовый цвет. Далее полученную смесь отфильтровывают на воронке Шотта в атмосфере аргона, упаривают на вакууме, полученный порошок промывают небольшим количеством охлажденного сухого хлористого метилена, помещают в Шленк-ампулу и сушат в глубоком вакууме. Выход 92%. Элементный анализ C12H26S3Cl3Cr (%): получено: С, 33.84; Н, 6.07; S, 22.52; Cl, 25.00; Cr, 12.13; рассчитано: С, 33.92; Н, 6.17; S, 22.64; Cl 25.03; Cr 12.24. ЕСИ МС m/z 387.99 [М+-Cl].Example 5 Synthesis of [CrCl 3 {( i BuSCH 2 CH 2 ) 2 S}]. The finger, equipped with a magnetic stirrer, is pre-purged with argon for 10 minutes. Then 0.4054 g of CrCl 3 (CH 3 CN) 3 is placed in the finger and dissolved in 15 ml of dry methylene chloride (the color of the solution is maroon saturated). To the resulting solution with stirring contribute a solution of the ligand, representing 5 ml of solvent and 0.4022 g ( i BuSCH 2 CH 2 ) 2 S (colorless solution). After combining the solutions for 2 hours, the solution turns into an intense pink color. Next, the resulting mixture is filtered on a Schott funnel in an argon atmosphere, evaporated in vacuum, the resulting powder is washed with a small amount of cooled dry methylene chloride, placed in a Schlenk ampoule and dried in a high vacuum. Yield 92%. Elemental analysis C 12 H 26 S 3 Cl 3 Cr (%): obtained: C, 33.84; H, 6.07; S, 22.52; Cl, 25.00; Cr, 12.13; calculated: C, 33.92; H, 6.17; S, 22.64; Cl 25.03; Cr 12.24. ESI MS m/z 387.99 [M + -Cl].
Пример 6. Синтез [CrCl3{(iBuSCH2CH2)2S}]. Палец, снабженный магнитной мешалкой, предварительно продувают аргоном в течение 10 минут. Затем в палец помещают 0,4055 г CrCl3(CH3CN)3 и растворяют в 15 мл сухого хлористого метилена (цвет раствора темно-бордовый насыщенный). К полученному раствору при перемешивании вносят раствор лиганда, представляющий собой 5 мл растворителя и 0,4023 г (iBuSCH2CH2)2S (раствор бесцветный). После объединения растворов в течение 2 часов раствор окрашивается в интенсивный розовый цвет. Далее полученную смесь отфильтровывают на воронке Шотта в атмосфере аргона, упаривают на вакууме, полученный порошок промывают небольшим количеством охлажденного сухого хлористого метилена, помещают в Шленк-ампулу и сушат в глубоком вакууме. Выход 93%. Элементный анализ C12H26S3Cl3Cr (%): получено: С, 33.82; Н, 6.10; S, 22.56; Cl, 24.98; Cr, 12.16; рассчитано: С, 33.92; Н, 6.17; S, 22.64; Cl 25.03; Cr 12.24. ЕСИ МС m/z 387.99 [М+-Cl].Example 6 Synthesis of [CrCl 3 {( i BuSCH 2 CH 2 ) 2 S}]. The finger, equipped with a magnetic stirrer, is pre-purged with argon for 10 minutes. Then 0.4055 g of CrCl 3 (CH 3 CN) 3 is placed in the finger and dissolved in 15 ml of dry methylene chloride (the color of the solution is maroon saturated). To the resulting solution with stirring contribute a solution of the ligand, representing 5 ml of solvent and 0.4023 g ( i BuSCH 2 CH 2 ) 2 S (colorless solution). After combining the solutions for 2 hours, the solution turns into an intense pink color. Next, the resulting mixture is filtered on a Schott funnel in an argon atmosphere, evaporated in vacuum, the resulting powder is washed with a small amount of cooled dry methylene chloride, placed in a Schlenk ampoule and dried in a high vacuum. Yield 93%. Elemental analysis C 12 H 26 S 3 Cl 3 Cr (%): obtained: C, 33.82; H, 6.10; S, 22.56; Cl, 24.98; Cr, 12.16; calculated: C, 33.92; H, 6.17; S, 22.64; Cl 25.03; Cr 12.24. ESI MS m/z 387.99 [M + -Cl].
Пример 7. Синтез [CrCl3{(CySCH2CH2)2S}]. Палец, снабженный магнитной мешалкой, предварительно продувают аргоном в течение 10 минут. Затем в палец помещают 0,3375 г CrCl3(CH3CN)3 и растворяют в 15 мл сухого хлористого метилена (цвет раствора темно-бордовый насыщенный). К полученному раствору при перемешивании вносят раствор лиганда, представляющий собой 5 мл растворителя и 0,4005 г (CySCH2CH2)2S (раствор бесцветный). После объединения растворов в течение 2 часов раствор окрашивается в интенсивный розовый цвет. Далее полученную смесь отфильтровывают на воронке Шотта в атмосфере аргона, упаривают на вакууме, полученный порошок промывают небольшим количеством охлажденного сухого хлористого метилена, помещают в Шленк-ампулу и сушат в глубоком вакууме. Выход 90%. Элементный анализ C16H30S3Cl3Cr (%): получено: С, 40.18; Н, 6.25; S, 20.05; Cl, 22.22; Cr, 10.82; рассчитано: С, 40.29; Н, 6.34; S, 20.17; Cl 22.30; Cr 10.90. ЕСИ МС m/z 440.03 [М+-Cl].Example 7 Synthesis of [CrCl 3 {(CySCH 2 CH 2 ) 2 S}]. The finger, equipped with a magnetic stirrer, is pre-purged with argon for 10 minutes. Then 0.3375 g of CrCl 3 (CH 3 CN) 3 is placed in the finger and dissolved in 15 ml of dry methylene chloride (the color of the solution is maroon saturated). To the resulting solution with stirring contribute a solution of the ligand, representing 5 ml of solvent and 0.4005 g (CySCH 2 CH 2 ) 2 S (colorless solution). After combining the solutions for 2 hours, the solution turns into an intense pink color. Next, the resulting mixture is filtered on a Schott funnel in an argon atmosphere, evaporated in vacuum, the resulting powder is washed with a small amount of cooled dry methylene chloride, placed in a Schlenk ampoule and dried in a high vacuum. Yield 90%. Elemental analysis C 16 H 30 S 3 Cl 3 Cr (%): obtained: C, 40.18; H, 6.25; S, May 20; Cl, 22.22; Cr, 10.82; calculated: C, 40.29; H, 6.34; S, 20.17; Cl 22.30; Cr 10.90. ESI MS m/z 440.03 [M + -Cl].
Пример 8. Синтез [CrCl3{(PhSCH2CH2)2S}]. Палец, снабженный магнитной мешалкой, предварительно продувают аргоном в течение 10 минут. Затем в палец помещают 0,3713 г CrCl3(CH3CN)3 и растворяют в 15 мл сухого хлористого метилена (цвет раствора темно-бордовый насыщенный). К полученному раствору при перемешивании вносят раствор лиганда, представляющий собой 5 мл растворителя и 0,4240 г (PhSCH2CH2)2S (раствор бесцветный). После объединения растворов в течение 2 часов раствор окрашивается в интенсивный розовый цвет. Далее полученную смесь отфильтровывают на воронке Шотта в атмосфере аргона, промывают небольшим количеством охлажденного сухого хлористого метилена, помещают в Шленк-ампулу и сушат в глубоком вакууме. Выход 86%. Элементный анализ C16H18S3Cl3Cr (%): получено: С, 41.25; Н, 3.84; S, 20.60; Cl, 22.81; Cr, 11.07; рассчитано: С, 41.34; Н, 3.90; S, 20.69; Cl 22.88; Cr 11.19. ЕСИ МС m/z 427.94 [М+-Cl].Example 8 Synthesis of [CrCl 3 {(PhSCH 2 CH 2 ) 2 S}]. The finger, equipped with a magnetic stirrer, is pre-purged with argon for 10 minutes. Then 0.3713 g of CrCl 3 (CH 3 CN) 3 is placed in the finger and dissolved in 15 ml of dry methylene chloride (the color of the solution is maroon saturated). To the resulting solution with stirring contribute a solution of the ligand, representing 5 ml of solvent and 0.4240 g (PhSCH 2 CH 2 ) 2 S (colorless solution). After combining the solutions for 2 hours, the solution turns into an intense pink color. Next, the resulting mixture is filtered on a Schott funnel in an argon atmosphere, washed with a small amount of cooled dry methylene chloride, placed in a Schlenk ampoule and dried in a high vacuum. Yield 86%. Elemental analysis C 16 H 18 S 3 Cl 3 Cr (%): obtained: C, 41.25; H, 3.84; S, 20.60; Cl, 22.81; Cr, 11.07; calculated: C, 41.34; H, 3.90; S, 20.69; Cl 22.88; Cre 11.19. ESI MS m/z 427.94 [M + -Cl].
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2781515C1 true RU2781515C1 (en) | 2022-10-12 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0310263A2 (en) * | 1987-09-28 | 1989-04-05 | Exxon Research And Engineering Company | Chromium-and sulfur-containing complexes |
| CN105344381A (en) * | 2015-11-11 | 2016-02-24 | 天津科技大学 | Dual-core chromium catalyst for ethylene oligomerization and preparation method thereof |
| RU2628078C2 (en) * | 2011-12-12 | 2017-08-14 | Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп | Obtaining the catalyzer of oligomerization of olefines |
| RU2662241C1 (en) * | 2017-05-30 | 2018-07-25 | ФГБОУ ВО "Иркутский государственный университет" | Method for obtaining chromium(iii) complex compounds with tridentante ligands of general formula [crcl3((mezch2ch2)2y)] |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0310263A2 (en) * | 1987-09-28 | 1989-04-05 | Exxon Research And Engineering Company | Chromium-and sulfur-containing complexes |
| RU2628078C2 (en) * | 2011-12-12 | 2017-08-14 | Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп | Obtaining the catalyzer of oligomerization of olefines |
| CN105344381A (en) * | 2015-11-11 | 2016-02-24 | 天津科技大学 | Dual-core chromium catalyst for ethylene oligomerization and preparation method thereof |
| RU2662241C1 (en) * | 2017-05-30 | 2018-07-25 | ФГБОУ ВО "Иркутский государственный университет" | Method for obtaining chromium(iii) complex compounds with tridentante ligands of general formula [crcl3((mezch2ch2)2y)] |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MOULIN J.O. et al., Probing the effects of ligand structure on activity and selectivity of Cr(III) complexes for ethylene oligomerisation and polymerization, Dalton Transactions, 2008, N 9, pp. 1177-1185. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Johnson et al. | Synthesis of tungsten vinyl alkylidene complexes via the reactions of WCl2 (NAr)(PX3) 3 (X= R, OMe) precursors with 3, 3-disubstituted cyclopropenes | |
| Munhá et al. | Group transfer reactions of d 0 transition metal complexes: redox-active ligands provide a mechanism for expanded reactivity | |
| Steinhoff et al. | Highly efficient palladium-catalysed carbon dioxide hydrosilylation employing PMP ligands | |
| Li et al. | Carboxylation of terminal alkynes with CO 2 using novel silver N-heterocyclic carbene complexes | |
| Muñoz-Molina et al. | Trispyrazolylborate coinage metals complexes: Structural features and catalytic transformations | |
| Nicholson et al. | Preparation, crystal structure, and spectroscopic characterization of the tetranuclear copper-thiolate cluster [Cu4 (o-(SCH2) 2C6H4) 3] 2-as its tetraphenylphosphonium (1+) salt | |
| Cargnelutti et al. | Metal complexes with bis (2-pyridyl) diselenoethers: structural chemistry and catalysis | |
| Werner et al. | Coordination and Coupling of OH‐Functionalized C2 Units at a Single Metal Center: The Synthesis of Alkynyl (Vinylidene), Alkynyl (Enyne), Bis (Alkynyl) Hydrido, Enynyl, and Hexapentaene Rhodium Complexes from Propargylic Alcohols as Precursors | |
| Pinto et al. | Chelating bis-N-heterocyclic carbene complexes of iron (II) containing bipyridyl ligands as catalyst precursors for oxidation of alcohols | |
| Alcock et al. | Phosphinosulphoxide rhodium complexes. Synthesis, crystal structure, and catalytic chemistry of [(2, 3, 5, 6-η)-bicyclo [2.2. 1]-hepta-2, 5-diene][P, O-diphenyl (phenylsulphinylmethyl)-phosphine] rhodium (I) trifluoromethanesulphonate and asymmetric analogues | |
| Bouaoud et al. | Complexes with functional phosphines. 12. Carbon-carbon coupling reactions by isocyanate insertion into nickel-, palladium-, and platinum-coordinated. beta.-phosphino enolates. Molecular structures of [cyclic][(C10H8N) Pd (Ph2PC {C (O) OEt}{: C (O) NHPh})] and [cyclic] cis-[Ni (Ph2PC {C (O) Ph}{: C (O) NH (C6H4Me-p)}) 2]. cntdot. CH2Cl2 | |
| RU2781515C1 (en) | METHOD FOR PRODUCING COMPLEX COMPOUNDS OF CHROMIUM(III) WITH TRIDENTATE SULPHUR-CONTAINING LIGANDS BY THE GENERAL FORMULA [CrCl3{(RSCH2CH2)2S}] | |
| Bano et al. | Hydroamination of isocyanates and isothiocyanates by alkaline earth metal initiators supported by a bulky iminopyrrolyl ligand | |
| Ingrosso et al. | The reaction of allene with β-diketonatorhodium (I) complexes: Formation of bis (π-allylic) complexes of rhodium (III) and of rhodacyclopentane derivatives | |
| Mendoza et al. | Synthesis and structure of mixed carboxylate-aminopyridinate and-amidinate complexes of dimolybdenum and ditungsten | |
| JP7266267B2 (en) | FE/CU-mediated ketone synthesis | |
| CA2086119A1 (en) | Synthesis of molybdenum and tungsten complexes | |
| Beltrán et al. | Small iron–carbonyl clusters bearing imidazolium-2-trithioperoxycarboxylate ligands | |
| RU2662241C1 (en) | Method for obtaining chromium(iii) complex compounds with tridentante ligands of general formula [crcl3((mezch2ch2)2y)] | |
| Yu et al. | Reactions of the thiocarbene complex Cp (CO) 2Fe [CH (SMe)]+ with nucleophiles | |
| Jubb et al. | Preparation and reactivity of the first yttrium porphyrinogen complex | |
| Redjel et al. | Acetylacetonato cobalt (III) and iron (III) complexes of picolylamine-and aminopropylamine-bis (phenolate) ligands: Synthesis, characterization and crystal structures | |
| Bołt et al. | Metal-free thioesterification of α, β-unsaturated aldehydes with thiols | |
| RU2456295C1 (en) | METHOD OF PRODUCING (ACETYLACETONATO-κ2-O,O')(BIS-ACETONITRILE)PALLADIUM TETRAFLUOROBORATE | |
| Baldovino-Pantaleón et al. | Reactivity of C6F5S-P (C6H5) 2 with [M3 (CO) 12](M= Fe, Ru, Os). The X-ray crystal structures of [Fe2 (μ-SC6F5)(μ-PPh2)(CO) 6],[Ru4 (μ3-SPPh2) 2 (μ-SC6F5) 2 (μ-PPh2) 2 (SC6F5) 2 (CO) 6] and [Os3 (η1-Ph2P-SC6F5)(CO) 11] |