RU2778512C1 - Композиция, содержащая полимер сложный полиэфир-простой полиэфир, катализатор на основе переходного металла и активный материал - Google Patents
Композиция, содержащая полимер сложный полиэфир-простой полиэфир, катализатор на основе переходного металла и активный материал Download PDFInfo
- Publication number
- RU2778512C1 RU2778512C1 RU2021103524A RU2021103524A RU2778512C1 RU 2778512 C1 RU2778512 C1 RU 2778512C1 RU 2021103524 A RU2021103524 A RU 2021103524A RU 2021103524 A RU2021103524 A RU 2021103524A RU 2778512 C1 RU2778512 C1 RU 2778512C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer composition
- range
- oxygen
- polyester
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 137
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 77
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000011149 active material Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title abstract 4
- 239000007769 metal material Substances 0.000 title abstract 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 115
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 115
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 115
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 claims abstract description 102
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N Silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000006547 cyclononyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 31
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 15
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 15
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 12
- AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);octadecanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LHEFLUZWISWYSQ-CVBJKYQLSA-L cobalt(2+);(Z)-octadec-9-enoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O LHEFLUZWISWYSQ-CVBJKYQLSA-L 0.000 claims description 2
- KDMCQAXHWIEEDE-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);7,7-dimethyloctanoate Chemical compound [Co+2].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O KDMCQAXHWIEEDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- TZWGXFOSKIHUPW-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);propanoate Chemical compound [Co+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O TZWGXFOSKIHUPW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 230000002829 reduced Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000035622 drinking Effects 0.000 abstract 1
- 235000021271 drinking Nutrition 0.000 abstract 1
- 230000004634 feeding behavior Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 44
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 description 32
- 230000002000 scavenging Effects 0.000 description 28
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 26
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 25
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 22
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 22
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 20
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 20
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 16
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 15
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 229920001451 Polypropylene glycol Polymers 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 11
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 10
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 9
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 7
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 7
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 7
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N Adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N Sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- 230000001419 dependent Effects 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 1,4-Butanediol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000111 anti-oxidant Effects 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium monoxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 4
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N Azelaic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000004534 Cecum Anatomy 0.000 description 3
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N Dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N Isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 241000216735 Satsuma dwarf virus Species 0.000 description 3
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001747 exhibiting Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 3
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-M stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 201000009594 systemic scleroderma Diseases 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N (E)-but-2-enedioate;hydron Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propanediol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 1,6-Hexanediol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N Dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N Dodecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N Glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N Oleyl alcohol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 101700011177 PPID Proteins 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 2
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 2
- 229960004063 Propylene glycol Drugs 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100014285 ZFP90 Human genes 0.000 description 2
- 101700073695 ZFP90 Proteins 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000007891 compressed tablet Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.CCOC(=O)C=C CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 2
- 239000005043 ethylene-methyl acrylate Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N furane Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 229920001526 metallocene linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 description 2
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atoms Chemical group O* 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 238000009512 pharmaceutical packaging Methods 0.000 description 2
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- LMCBEWMQFKWHGU-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O LMCBEWMQFKWHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atoms Chemical group 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N α-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (-)-propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- ZNAMMSOYKPMPGC-HTOAHKCRSA-N (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-(2-phenylethylsulfanyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1SCCC1=CC=CC=C1 ZNAMMSOYKPMPGC-HTOAHKCRSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (Z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-Tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIVCRYZSXDGAB-UHFFFAOYSA-N 1,4-butanediyl Chemical group [CH2]CC[CH2] OMIVCRYZSXDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMIDQHXGBYBMLR-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylcyclohexane-1,4-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CCC(C)(C(O)=O)CC1 LMIDQHXGBYBMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004958 1,4-naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 1,5-Pentanediol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLOUDBQOEJSUPI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,3-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=CC(C=C)=C1C HLOUDBQOEJSUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-Tetramethyl-1,3-cyclobutanediol Chemical compound CC1(C)C(O)C(C)(C)C1O FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-Dimethylbutane Chemical compound CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N 2,5-Furandicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)O1 CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 2,6-Naphthalenedicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUXGUCNZFCVULO-UHFFFAOYSA-N 2-(4-nonylphenoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCO)C=C1 KUXGUCNZFCVULO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICPXIRMAMWRMAD-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-[3-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]ethanol Chemical compound C=1C=CC(OCCO)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC(OCCO)=C1 ICPXIRMAMWRMAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenoxy]ethanol Chemical compound OCCOC1=CC=C(OCCO)C=C1 WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 2-cyanopropene-1 Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-M 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPHURRLSZSRQFS-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[2-[4-(3-hydroxypropoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]propan-1-ol Chemical compound C=1C=C(OCCCO)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCCO)C=C1 CPHURRLSZSRQFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHMARZNHEMRXQH-UHFFFAOYSA-N 3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=CCCC2C(=O)OC(=O)C21 UHMARZNHEMRXQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000800 Acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H Aluminium sulfate Chemical class [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N Anthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000193155 Clostridium botulinum Species 0.000 description 1
- 108060001838 CoRest Proteins 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 102100017978 MNT Human genes 0.000 description 1
- 101700073680 MNT Proteins 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229940117969 NEOPENTYL GLYCOL Drugs 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229940049964 Oleate Drugs 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N Phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N Phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005092 Ruthenium Substances 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N Sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N Succinic anhydride Chemical compound O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N Triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWKQNAWCHQMZHK-UHFFFAOYSA-N Trolnitrate Chemical compound [O-][N+](=O)OCCN(CCO[N+]([O-])=O)CCO[N+]([O-])=O HWKQNAWCHQMZHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000001032 cobalt pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004595 color masterbatch Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive Effects 0.000 description 1
- 230000001010 compromised Effects 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 235000005824 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative Effects 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- AIACXWOETVLBIA-UHFFFAOYSA-N dimethyl cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCCCC1C(=O)OC AIACXWOETVLBIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KARVSHNNUWMXFO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O KARVSHNNUWMXFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000578 graft polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N hex-1-enylbenzene Chemical compound CCCCC=CC1=CC=CC=C1 KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910000460 iron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 239000001035 lead pigment Substances 0.000 description 1
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 1
- 239000002365 multiple layer Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1 ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M 0.000 description 1
- 230000003287 optical Effects 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920001853 poly(butyleneterephthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001693 poly(ether-ester) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000012255 powdered metal Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000006160 pyromellitic dianhydride group Chemical group 0.000 description 1
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000003638 reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible Effects 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001340 slower Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000021055 solid food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 101700029852 spr-2 Proteins 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001929 titanium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001702 transmitter Effects 0.000 description 1
- 241001148471 unidentified anaerobic bacterium Species 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 230000003442 weekly Effects 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к полимерной композиции, содержащей сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир, катализатор на основе переходного металла и активный материал, который воздействует на влагу, вступает с ней во взаимодействие или реакцию, причем указанный активный материал представляет собой влагопоглотитель, выбранный из группы, состоящей из молекулярных сит, геля кремниевой кислоты и их смесей, причем сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир содержит сегменты простого полиэфира, причем по меньшей мере один сегмент простого полиэфира включает по меньшей мере один политетраметиленоксидный сегмент; сегменты сложного полиэфира, мостиковые элементы, обладающие структурой -СО-R2-CO-, где R2 представляет собой необязательно замещенный двухвалентный углеводородный остаток, содержащий бензольную ароматическую систему; одну или две концевые группы R1-O-(C2-C4-O-)e-*, где R1 обозначает метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, втор-пентил, неопентил, 1,2-диметилпропил, изоамил, н-гексил, втор-гексил, н-гептил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил, тридецил, изотридецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил, метилфенил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил или циклодецил, и е представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 1000. Изобретение также касается применения полимерной композиции, а также изделий промышленного производства, содержащих полимерную композицию, способных удалять кислород или выполнять функцию активного кислородного барьера. Изобретение обеспечивает тонкую настройку скорости реакции акцептирования кислорода до желаемого пониженного уровня и поддержание данного уровня на протяжении предполагаемого срока, что позволяет использовать изобретение в упаковке электронной аппаратуры, средств личной гигиены, хозяйственных, промышленных, пищевых и питьевых продуктов, которые требуют наличия высоких барьерных характеристик по отношению к кислороду для сохранения свежести и качества содержимого упаковки. 2 н. и 15 з.п. ф-лы, 6 табл., 7 ил.
Description
Изобретение относится к полимерной композиции, содержащей сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир, содержащий концевые группы, катализатор на основе переходного металла и активный материал, который воздействует на влагу, вступает с ней во взаимодействие или реакцию, причем указанная полимерная композиция способна акцептировать кислород, и ее применению в композициях и изделиях, способных удалять кислород или выполнять функцию активного кислородного барьера.
Термопластические смолы, такие как РЕТ (полиэтилентерефталат), широко использовались для производства нескольких типов контейнеров для упаковывания и хранения. Полимер РЕТ большей частью вовлечен в промышленность производства напитков, поскольку он является настолько же прозрачным, как и стекло, но намного более легким; он также является стойким к образованию трещин; полностью пригодным для вторичного использования и характеризуется хорошей гибкостью в отношении изменения окраски, и также может быть сделан возможным широкий спектр дизайна бутылок из РЕТ. Наибольший недостаток РЕТ заключается в его проницаемости для газов и в данном случае, говоря конкретно, его проницаемости для кислорода.
Как это хорошо известно, упаковывание электронной аппаратуры, средств личной гигиены, хозяйственных, промышленных, пищевых и питьевых продуктов требует наличия высоких барьерных характеристик по отношению к кислороду для сохранения свежести и качества содержимого упаковки. В особенности, чувствительные к кислороду фармацевтические, медицинские и пищевые продукты требуют использования упаковочных материалов, демонстрирующих высокие барьерные характеристики или способность блокирования поступления кислорода и/или удаления кислорода, захваченного внутри, во избежание окисления продуктов и для продления срока годности товаров при хранении.
Для устранения данных ограничений и улучшения срока годности при хранении продуктов, чувствительных к кислороду, использовали несколько стратегий.
В упаковочной промышленности разработали, например, многослойные конструкции, включающие смешанные полимерные слои. Данные слоистые («ламинированные») упаковочные контейнеры демонстрируют улучшенные барьерные характеристики, которые приближаются (хотя и не являются сопоставимыми с ними) к соответствующим характеристикам стекла и стали, но в то же время приносят в жертву множество выгод по вторичному использованию, связанных с однослойными контейнерами, такими как бутылки из РЕТ, полиэтиленнафталата (PEN) или полиолефина. Выдерживание надлежащего баланса между пригодностью ко вторичному использованию и барьерными характеристиками представляет собой наиболее критическое условие в областях применения при упаковывании.
Обычной практикой является использование многослойных бутылок, которые включают внутренний, иногда заключенный в сэндвичевую конструкцию, слой из более высокобарьерного полимерного материала в сопоставлении с тем, что имеет место для внешних полимерных слоев. Обычно центральный слой представляет собой высокобарьерный полимер, который замедляет проникновение кислорода через стенку контейнера. Примеры таких пассивных высокобарьерных полимеров включают сополимер этилена-винилового спирта (EVOH) и полиамиды, предпочтительно частично ароматический полиамид, содержащий мета-ксилиленовые группы, такой как поли(м-ксилиленадипамид) MXD6. Обычная структура для таких многослойных конструкций включала бы внутренние и внешние слои РЕТ с центральным слоем полиамида или внутренние и внешние слои полиолефинов с центральным слоем сополимера этилена-винилового спирта (EVOH).
Другая стратегия, которая также может быть объединена с использованием пассивных барьеров, заключается в использовании активного акцептора кислорода для уменьшения или удаления количества кислорода внутри упаковки. Способ обеспечения кислородобарьерных характеристик, когда вещество потребляет кислород или вступает с ним в реакцию, известен под наименованием (ре)активного кислородного барьера и отличается от пассивных кислородных барьеров, которые стремятся герметично запечатать продукт от попадания кислорода в результате использования пассивного подхода. На современном уровне техники известно несколько систем для акцептирования кислорода. В их числе хорошо известные конкурентно-способные решения представляют собой акцептирующие кислород композиции, содержащие окисляемый замещенный или незамещенный этиленненасыщенный углеводород и катализатор на основе переходного металла.
Хорошо известными примерами областей применения таких материалов являются контейнеры, такие как саше, заполненные акцептирующими кислород композициями. Однако, данные области применения в общем случае ограничиваются твердыми веществами и твердой пищей, и требуются специальные меры предосторожности во избежание проглатывания.
Для разрешения данного вопроса акцепторы кислорода также вносили в полимерную смолу, которая формирует по меньшей мере один слой контейнера, и для катализирования и активного промотирования окисления акцепторов могут быть добавлены небольшие количества солей переходных металлов, что улучшает кислородобарьерные характеристики упаковки.
В данном способе предлагается возможность исключения или уменьшения количества кислорода, поступающего извне, но также и нежелательного кислорода из полости упаковки, который может быть по неосмотрительности введен во время упаковывания или заполнения.
В качестве акцепторов кислорода также широко использовали модифицированные сложные полиэфиры. Как это было установлено, в качестве акцепторов кислорода активными являются различные модификации сложных эфиров. В публикациях US 6083585A, WO 98/12127 и WO 98/12244 раскрываются акцептирующие кислород композиции сложных полиэфиров, в которых компонент, являющийся акцептором кислорода, представляет собой полибутадиен.
Другие модифицирования заключаются во введении групп простого эфира, например, при использовании поли(алкиленоксидов).
В публикации US 6455620 раскрываются поли(алкиленгликоли), которые выполняют функцию акцепторов кислорода, примешанные к различным термопластическим полимерам.
В публикации WO 01/10947 раскрываются акцептирующие кислород композиции, содержащие катализатор окисления и по меньшей мере один простой полиэфир, выбранный из группы, состоящей из поли(алкиленгликолей), сополимеров поли(алкиленгликолей) и смесей, содержащих поли(алкиленгликоли), и подходящие для использования при внесении в изделия, содержащие продукты, чувствительные к кислороду. Подобные композиции известны из публикаций ЕР 2 886 601 и WO 2010/096459.
В публикации WO 2009/032560A1 раскрываются акцептирующие кислород композиции, содержащие катализатор окисления и сополи(сложный эфир-простой эфир), содержащий сегменты простого полиэфира, содержащие простой сополи(тетраметиленовый-алкиленовый эфир), и характеризующиеся низким уровнем мутности.
В публикациях WO 2005/059019 A1 и WO 2005/059020 A2 раскрываются композиции, содержащие сополимер, содержащий полипропиленоксидные сегменты, и полимер, демонстрирующий улучшенные характеристики активного кислородного барьера в сопоставлении с прежде известными композициями.
Вышеупомянутые системы для акцептирования кислорода имеют своей целью уменьшение уровня содержания кислорода в упаковке до настолько низкого уровня, насколько это возможно. Однако, это не всегда является желаемым. Не все продукты демонстрируют одни и те же потребности в отношении подходящей атмосферы для обеспечения увеличенного срока годности при хранении. Для случая вина, фруктов и овощей создание подходящей атмосферы, характеризующейся ограниченным уровнем содержания кислорода, является желательным в целях обеспечения возможности развития приятного вкуса. Для случая мяса и рыбы необходимым является определенный низкий уровень содержания кислорода в атмосфере во избежание роста определенных патогенных анаэробных бактерий, таких как Clostridium botulinum.
Для поддержания определенного низкого уровня содержания кислорода в упаковке необходимо согласовывать поступление кислорода в упаковку со скоростью потребления кислорода акцептирующей кислород композицией. Достижения этого потенциально можно было бы добиться в результате уменьшения уровня содержания акцептирующий кислород композиции в упаковке. Однако, это происходило бы за счет общей емкости по акцептированию кислорода в упаковке, что, тем самым, уменьшало бы для содержащегося в ней изделия или продукта срок годности при хранении.
Поэтому желательным является предложение системы для акцептирования кислорода, которая способна обеспечивать тонкую настройку скорости реакции акцептирования кислорода до желаемого пониженного уровня и поддержание данного уровня на протяжении предполагаемого срока годности продукта при хранении, что, таким образом, придает высокую емкость по акцептированию.
Неожиданно было установлено, что для осуществления и контроля акцептирования кислорода в термопластическом материале могут быть эффективно использованы определенные сополимеры простой полиэфир-сложный полиэфир, которые соответствуют описанию изобретения, представленному ниже в настоящем документе.
Раскрытие изобретения
Данные и другие поставленные задачи были решены объектом настоящего изобретения.
В первом аспекте настоящее изобретение касается полимерной композиции, которая охарактеризована в независимом пункте 1 формулы изобретения. Варианты осуществления первого аспекта изобретения охарактеризованы в зависимых пунктах от 2 до 19 формулы изобретения.
Во втором аспекте настоящее изобретение касается композиции активного кислородного барьера, содержащей полимерную композицию из первого аспекта изобретения, которая охарактеризована в независимом пункте 20 формулы изобретения.
В третьем аспекте настоящее изобретение касается пластмассового материала, содержащего полимерную композицию из первого аспекта изобретения, который охарактеризован в независимом пункте 21 формулы изобретения. Варианты осуществления третьего аспекта изобретения охарактеризованы в зависимых пунктах 22 – 23 формулы изобретения.
В четвертом аспекте настоящее изобретение касается изделия промышленного производства, содержащего полимерную композицию из первого аспекта изобретения, которое охарактеризовано в независимом пункте 24 формулы изобретения. Варианты осуществления четвертого аспекта изобретения охарактеризованы в зависимом пункте 25 формулы изобретения.
В пятом аспекте настоящее изобретение касается элемента медицинской или фармацевтической упаковки, содержащего полимерную композицию из первого аспекта изобретения или изделие промышленного производства из четвертого аспекта изобретения, который охарактеризован в независимом пункте 26 формулы изобретения.
В шестом аспекте настоящее изобретение касается применения полимерной композиции из первого аспекта изобретения, которое охарактеризовано в независимом пункте 27 формулы изобретения. Варианты осуществления шестого аспекта изобретения охарактеризованы в зависимом пункте 28 формулы изобретения.
Осуществление изобретения
Настоящее изобретение и подробные варианты осуществления настоящего изобретения раскрываются в настоящем документе, но, как это должно быть понятным, раскрытые варианты осуществления представляют собой просто иллюстративные примеры изобретения, которое может быть воплощено в различных формах. Фигуры необязательно выполнены в масштабе; некоторые признаки могут быть излишне акцентированы для демонстрации деталей в отношении конкретных компонентов. Поэтому конкретные структурные и функциональные детали, раскрытые в настоящем документе, должны быть интерпретированы не в качестве ограничения, а просто в качестве основания для формулы изобретения и в качестве представительного базиса для изложения специалистам в соответствующей области техники информации по воплощению настоящего изобретения различным образом.
Полимерная композиция изобретения содержит сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир, катализатор на основе переходного металла и активный материал, который воздействует на влагу, вступает с ней во взаимодействие или реакцию. Предпочтительно количество сополимера простой полиэфир-сложный полиэфир в полимерной композиции находится в диапазоне от 5 до 50 масс.%, количество катализатора на основе переходного металла находится в диапазоне от 0,01 до 5 масс.%, и количество активного материала, который воздействует на влагу, вступает с ней во взаимодействие или реакцию, находится в диапазоне от 0,1 до 95 масс.% , при расчете на совокупную массу полимерной композиции.
Полимерная композиция изобретения может иметь любую форму, в том числе, например, форму физической смеси (т.е. смеси из компонентов в порошкообразной форме).
Сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир в полимерной композиции изобретения представляет собой полимер, который вступает в реакцию с кислородом и окисляется в результате прохождения данной реакции. Катализатор на основе переходного металла в полимерной композиции изобретения увеличивает скорость реакции таким образом, что окисление протекает быстрее, чем в отсутствие катализатора. Активный материал, который воздействует на влагу, вступает с ней во взаимодействие или реакцию, в полимерной композиции изобретения способен абсорбировать воду, образующуюся во время реакции между сополимером простой полиэфир-сложный полиэфир и кислородом, а также способствует стабилизации влажности в окружающей среде, предпочтительно на уровне низкого значения.
Сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир
Сополимерный простой полиэфир-сложный полиэфир из полимерной композиции изобретения содержит
(i) сегменты простого полиэфира, причем по меньшей мере один сегмент простого полиэфира включает по меньшей мере один политетраметиленоксидный сегмент,
(ii) сегменты сложного полиэфира,
(iii) мостиковые элементы, обладающие структурой -СО-R2-CO-, где R2 представляет собой необязательно замещенный двухвалентный углеводородный остаток, состоящий из от 1 до 100 атомов углерода, в котором заместители предпочтительно представляют собой С1-С5 алкокси-, нитро-, циано- или сульфо- или их комбинацию;
(iv) одну или две концевые группы R1-O-(C2-C4-O-)e-*, где R1 представляет собой необязательно замещенный углеводородный остаток, и е представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 1000.
Сополимер поли(простой эфир-сложный эфир) изобретения предпочтительно представляет собой неразветвленный сополимер, но он также может содержать и небольшие количества, то есть, доходящие вплоть до 10 мол.%, трифункциональных или тетрафункциональных сомономеров, таких как тримеллитовый ангидрид, триметилпропан, пиромеллитовый диангидрид, пентаэритрит и другие поликислоты или полиолы, в общем случае известные на современном уровне техники.
Помимо политетраметиленоксидных сегментов сегменты (i) простого полиэфира могут включать другие алкиленоксидные сегменты, такие как этиленоксид, пропиленоксид или их комбинации.
Предпочтительные варианты осуществления сегментов (i) простого полиэфира описываются, например, представленными ниже формулами (I), (Ia), (Ib) и (Ic) и необязательно (Id):
Формула (I):
где
k представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 70, предпочтительно от 0 до 35, в особенности предпочтительно от 0 до 30;
v представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 50;
x представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 12;
y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 50;
z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 12;
и сумма k + v + x + y + z находится в диапазоне от 0 до 1070, предпочтительно от 0 до 535.
Для v + x > 2 и для v и х ≠ 0 и для y + z > 2 и у и z ≠ 0 получающаяся в результате часть, являющаяся сополимером полиэтиленоксид/полипропиленоксид, может представлять собой сополимер со статистическим распределением или блок-сополимер, где оба блока (полиэтиленоксидный блок, в альтернативном варианте, полипропиленоксидный блок) могут быть химически соединены с политетраметиленоксидным блоком.
Формула (Ia):
где
р представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 35, предпочтительно от 0 до 20, в особенности предпочтительно от 0 до 15;
w представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 35, предпочтительно от 0 до 20, в особенности предпочтительно от 0 до 15;
q представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 50;
r представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 12;
и сумма p + w + q + r находится в диапазоне от 0 до 570, предпочтительно от 0 до 290.
Для q + r > 2 и для q и r ≠ 0 получающаяся в результате часть, являющаяся сополимером полиэтиленоксид/полипропиленоксид, может представлять собой сополимер со статистическим распределением или блок-сополимер.
Формула (Ib):
где
K представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 12;
L представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 35, предпочтительно от 0 до 20, в особенности предпочтительно от 0 до 15;
M представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 50;
N представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 35, предпочтительно от 0 до 20, в особенности предпочтительно от 0 до 15;
O представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 12;
кроме того, сумма L + N не может быть выбрана как составляющая 0;
и сумма K + L + M + N + O находится в диапазоне от 1 до 820, предпочтительно от 2 до 415.
Для случая K + L > 2 и для K, L и M ≠ 0 или для случая N + O > 2 и для N, O и M ≠ 0 получающаяся в результате часть, являющаяся сополимером полипропиленоксид/политетраметиленоксид, может представлять собой сополимер со статистическим распределением или блок-сополимер, где оба блока (полипропиленоксидный блок, в альтернативном варианте, политетраметиленоксидный блок) могут быть химически соединены с полиэтиленоксидным блоком.
Формула (Iс):
где
Р представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 50;
Q представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 35, предпочтительно от 0 до 20, в особенности предпочтительно от 0 до 15;
R представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 12;
S представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 35, предпочтительно от 0 до 20, в особенности предпочтительно от 0 до 15;
T представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 50;
кроме того, сумма Q + S не может быть выбрана как составляющая 0;
и сумма P + Q + R + S + T находится в диапазоне от 1 до 820, предпочтительно от 2 до 415.
Для случая P + Q > 2 и для P, Q и R ≠ 0 или для случая S + T > 2 и для S, T и R ≠ 0 получающаяся в результате часть, являющаяся сополимером полиэтиленоксид/политетраметиленоксид, может представлять собой сополимер со статистическим распределением или блок-сополимер, где оба блока (полиэтиленоксидный блок, в альтернативном варианте, политетраметиленоксидный блок) могут быть химически соединены с полипропиленоксидным блоком.
Формула (Id):
где
U представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 50;
V представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 12;
W представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 70, предпочтительно от 0 до 35, в особенности предпочтительно от 0 до 30;
и сумма U + V + W находится в диапазоне от 3 до 570, предпочтительно от 5 до 285.
В данном варианте осуществления сегмент простого полиэфира может представлять собой либо гомополимер, либо сополимер со статистическим распределением, либо блок-сополимер.
Во всех формулах звездочка * представляет собой связь с мостиковым элементом (iii).
Предпочтительно сегменты (ii) сложного полиэфира описываются формулой (II):
где
* представляет собой связь с мостиковым элементом (iii),
R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой необязательно замещенный углеводородный остаток, состоящий из от 1 до 100 атомов углерода, где заместители предпочтительно представляют собой С1-С5 алкокси-, нитро-, циано- и сульфо-.
u представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 50, предпочтительно от 1 до 30, в особенности от 1 до 25.
Предпочтительно R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой алифатический углеводородный остаток, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, олефиновый углеводородный остаток, содержащий от 2 до 24 атомов углерода, или ароматический углеводородный остаток, содержащий от 5 до 14 атомов углерода, где упомянутые углеводородные остатки являются необязательно замещенными при использовании С1-С5 алкокси-, нитро-, циано- или их комбинации.
В одном предпочтительном варианте осуществления R2 и R3 представляют собой алифатический углеводородный остаток, состоящий из от 2 до 18 атомов углерода, а в особенности наиболее предпочтительно состоящий из от 2 до 6 атомов углерода. Алифатический углеводородный остаток может быть линейным, разветвленным или циклическим. Кроме того, алифатический углеводородный остаток может быть насыщенным или ненасыщенным. Предпочтительно он является насыщенным.
Предпочтительные алифатические остатки представляют собой этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 2,2’-диметил-1,3-пропилен, 1,4-бутилен, 2,3-бутилен, 1,5-пентилен, 1,6-гексаметилен, 1,7-гептаметилен, 1,8-октаметилен и 1,4-циклогексилен и их смеси. В особенности предпочтительные остатки представляют собой этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 2,2’-диметил-1,3-пропилен, 1,4-бутилен, 2,3-бутилен и 1,6-гексаметилен и их смеси. В особенности наиболее предпочтительные остатки представляют собой этилен, 1,2-пропилен и 1,4-бутилен и их смеси.
В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления R2 представляет собой ароматическую систему. Ароматическая система может быть моно- или полициклической, такой как ди- или трициклическая. Предпочтительно ароматическая система состоит из от 5 до 25 атомов, еще более предпочтительно от 5 до 10 атомов. Ароматическая система предпочтительно образована атомами углерода. В одном дополнительном варианте осуществления в дополнение к атомам углерода она состоит из одного или нескольких гетероатомов, таких как атомы азота, кислорода и/или серы. Примерами таких ароматических систем являются бензол, нафталин, индол, фенантрен, пиридин, фуран, пиррол, тиофен и тиазол.
Предпочтительные элементы ароматической структуры для R2 представляют собой 1,2-фенилен, 1,3-фенилен, 1,4-фенилен, 1,8-нафтилен, 1,4-нафтилен, 2,2’-бифенилен, 4,4’-бифенилен, 1,3-фенилен-5-сульфонат, 2,5-фуранилен и их смеси.
В особенности предпочтительные элементы структуры для R2 представляют собой этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 2,2’-диметил-1,3-пропилен, 1,4-бутилен, 2,3-бутилен, 1,6-гексаметилен, 1,4-циклогексилен, 1,3-фенилен, 1,4-фенилен, 1,8-нафтилен и их смеси. В особенности наиболее предпочтительные элементы структуры для R2 представляют собой 1,3-фенилен, 1,4-фенилен и их смеси.
В еще одном предпочтительном варианте осуществления R3 может быть описан формулой (IIa):
где Z может представлять собой целое число в диапазоне от 0 до 100.
Мостиковые элементы (iii) могут сшивать сегменты (i) простого полиэфира, сегменты (ii) сложного полиэфира и/или концевые группы (iv). Мостиковые элементы описываются формулой (III):
где R2 имеет значения, представленные выше.
(iv) концевые группы связаны с мостиковым элементом (iii). Связь указывается звездочкой *.
Предпочтительные концевые группы могут быть описаны следующей далее общей формулой
где R1 представляет собой алифатический углеводородный остаток, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, олефиновый углеводородный остаток, содержащий от 2 до 24 атомов углерода, ароматический углеводородный остаток, содержащий от 6 до 14 атомов углерода, где упомянутые углеводородные остатки являются необязательно замещенными при использовании С1-С5 алкокси-, нитро-, циано-, сульфо- или их комбинации, и е представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 1000, предпочтительно целое число в диапазоне от 0 до 500, а наиболее предпочтительно целое число в диапазоне от 0 до 150.
В одном предпочтительном варианте осуществления R1 представляет собой алифатический углеводородный остаток, состоящий из от 1 до 18 атомов углерода, а более предпочтительно состоящий из от 1 до 12 атомов углерода. Алифатический углеводородный остаток может быть линейным, разветвленным или циклическим. Кроме того, углеводородный остаток может быть насыщенным или ненасыщенным. Предпочтительно он является насыщенным.
В особенности предпочтительные алифатические остатки для R1 представляют собой метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, втор-пентил, неопентил, 1,2-диметилпропил, изоамил, н-гексил, втор-гексил, н-гептил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил, тридецил, изотридецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил, метилфенил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил, циклодецил. Наиболее предпочтительные остатки представляют собой метил, этил и н-додецил. В особенности наиболее предпочтительный остаток представляет собой метил.
В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления R1 может быть представлен ароматической системой. Ароматическая система может быть моно- или полициклической, такой как ди- или трициклическая. Предпочтительно ароматическая система состоит из от 6 до 14 атомов углерода, еще более предпочтительно из от 6 до 10 атомов. Ароматическая система предпочтительно образована атомами углерода. В одном дополнительном варианте осуществления в дополнение к атомам углерода она состоит из одного или нескольких гетероатомов, таких как атомы азота, кислорода и/или серы. Примерами таких ароматических систем являются бензол, нафталин, индол, фенантрен, пиридин, фуран, пиррол, тиофен и тиазол. В дополнение к этому, ароматическая система может быть химически соединена с одной, двумя, тремя или более идентичными или различными функциональными группами. Подходящие функциональные группы являются, например, функциональными группами алкила, алкенила, алкокси-, поли(алкокси)-, циано- и/или нитро-. Данные функциональные группы могут быть связаны с любым положением в ароматической системе.
(С2-С4-О) представляет собой короткую форму записи для структуры «С2-С4-оксид» или, говоря другими словами, изображает остаток этилен- и/или пропилен- и/или тетраметиленоксида.
В особенности предпочтительные группы R1-O-(C2-C4-O-)e-* описываются следующими далее формулами
где различные мономеры распределяются случайным образом (статистически), поблочно или в комбинации из статистического и блочного вариантов,
b может быть выбран в качестве целого числа в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 50;
а может быть выбран в качестве целого числа в диапазоне от 0 до 250, предпочтительно от 0 до 125, в особенности предпочтительно от 0 до 12;
с может быть выбран в качестве целого числа в диапазоне от 0 до 70, предпочтительно от 0 до 35, в особенности предпочтительно от 0 до 30, и сумма a + b + c находится в диапазоне от 0 до 570; и
R1 соответствует представленному выше определению.
Среднечисленное значение молекулярной массы сополимеров настоящего изобретения предпочтительно находится в диапазоне от 2000 до 1000000 г/моль, более предпочтительно от 3500 до 100000 г/моль, наиболее предпочтительно от 5000 до 50000 г/моль.
Массовое отношение Ω, определенное в качестве массового отношения между уровнем содержания поли(тетраметиленоксида) и общим уровнем содержания всех элементов, обладающих дикарбонильной структурой, то есть, в (ii) и (iii), для сополимеров настоящего изобретения, предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 10, более предпочтительно от 0,2 до 5, а наиболее предпочтительно от 0,5 до 2.
Массовое отношение Θ, определенное в качестве массового соотношения между уровнем содержания концевой группы и общим уровнем содержания всех элементов, обладающих дикарбонильной структурой, то есть, в (ii) и (iii), для сополимеров настоящего изобретения, предпочтительно находится в диапазоне от 0,001 до 100, более предпочтительно от 0,005 до 50, а наиболее предпочтительно от 0,01 до 2.
Сополимеры настоящего изобретения могут быть получены в результате поликонденсации по меньшей мере одного сегмента простого полиэфира, включающего по меньшей мере один политетраметиленоксидный сегмент, по меньшей мере одного сегмента сложного полиэфира, по меньшей мере одного мостикового элемента и по меньшей мере одной концевой группы R1-O-(C2-C4-O-)e-*.
Исходные соединения, обеспечивающие наличие сегментов (i) простого полиэфира, соответствующих изобретению, могут представлять собой гомо- или сополимеры, сополимеры могут быть блочными, статистическими или сегментированными. Примерами исходных соединений являются: поли(тетрагидрофуран)диол, поли(пропиленгликоль)диол, поли(этиленгликоль)диол, со(поли(этиленгликоль)-поли(пропиленгликоль))диол, со(поли(этиленгликоль)-поли(тетрагидрофуран))диол, со(поли(пропиленгликоль)-поли(тетрагидрофуран))диол и со(поли(этиленгликоль)-поли(пропиленгликоль)-поли(тетрагидрофуран))диол.
Сегмент сложного полиэфира может быть синтезирован «in-situ» во время реакции поликонденсации или введен в виде предварительно синтезированного структурного блока в начале реакции. Предпочтительными сегментами сложного полиэфира являются соответствующие сегменты, получающиеся в результате прохождения реакции конденсации между двухосновными кислотами, или их сложными эфирами или ангидридами, и диолами.
Примерами исходных соединений, обеспечивающих наличие сегментов (ii) сложного полиэфира, соответствующих изобретению, являются диметилтерефталат, терефталевая кислота, диметилизофталат, изофталевая кислота, диметиладипинат, адипиновая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, додекандиовая кислота, 1,2-циклогександикарбоновая кислота, сложный эфир диметил-1,4-циклогександикарбоновой кислоты и этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,4-циклогександиметанол, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 1,6-гександиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, поли(этилентерефталат) и поли(бутилентерефталат).
Примерами исходных соединений, обеспечивающих наличие мостиковых элементов (iii), соответствующих изобретению, являются диметилтерефталат, терефталевая кислота, диметилизофталат, изофталевая кислота, диметиладипинат, адипиновая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, додекандиовая кислота, 1,2-циклогександикарбоновая кислота, сложный эфир диметил-1,4-циклогександикарбоновой кислоты.
Примерами исходных соединений, обеспечивающих наличие концевых групп, являются монометоксилированный поли(этиленгликоль)моноол, монометоксилированный со (поли(этиленгликоль)-поли(пропиленгликоль))моноол, этоксилат лаурилового спирта, этоксилат олеилового спирта, этоксилат нонилфенола, н-додеканол, олеиловый спирт.
Для получения сополимеров настоящего изобретения обычно используют двухступенчатый технологический процесс, являющийся либо прямой этерификацией дикислот и диолов, либо переэтерификацией сложных диэфиров и диолов, со следующей далее реакцией поликонденсации при пониженном давлении.
Один подходящий технологический процесс получения сополимеров настоящего изобретения включает нагревание подходящих исходных соединений для сегментов от (i) до (iv) совместно с добавлением катализатора до температур в диапазоне от 160 до 220°С, в целесообразном варианте начиная при атмосферном давлении, а после этого продолжая реакцию при пониженном давлении при температурах в диапазоне от 160 до 240°С.
Термин «пониженное давление» предпочтительно обозначает давление в диапазоне от 0,1 до 900 мбар, а более предпочтительно давление в диапазоне от 0,5 до 500 мбар.
Для получения сополимеров могут быть использованы типичные катализаторы переэтерификации и конденсации, известные на современном уровне техники, такие как катализаторы на основе сурьмы, германия и титана. Предпочтительно в качестве системы катализатора в технологическом процессе используют тетраизопропилортотитанат (IPT) и ацетат натрия (NaOAc).
Сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир предпочтительно имеет форму частиц. Предпочтительно сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир имеет порошкообразную форму. Порошок обычно характеризуется «массовым медианным диаметром» D50, составляющим менее, чем 1000 мкм, предпочтительно менее, чем 800 мкм, более предпочтительно находящимся в диапазоне от 100 до 500 мкм, согласно измерению при использовании лазерного гранулометра Laser granulometer Malvern Mastersizer 3000. Отрезок, отсекаемый на оси координат для 90% суммарной массы D90, предпочтительно соответствует положению в диапазоне от 300 до 1000 мкм согласно измерению при использовании лазерного гранулометра Laser granulometer Malvern Mastersizer 3000.
Активный материал, который воздействует на влагу, вступает с ней во взаимодействие или реакцию
Активный материал в полимерной композиции настоящего изобретения воздействует на влагу, вступает с ней во взаимодействие или реакцию. Тем самым он абсорбирует воду из окружающей среды. Обычно активный материал является несмешиваемым с другими компонентами в полимерной композиции. Также обычно активный материал полимерной композиции изобретения присутствует в количестве, составляющем 0,1 масс.% или более, но предпочтительно не более, чем 95 масс.%.
Активный материал может иметь форму частиц.
Обычно активный материал является абсорбирующим материалом. Кроме того, обычно активный материал выбран из группы, включающей влагопоглотители.
Подходящие влагопоглотители представляют собой материалы, способные абсорбировать или адсорбировать влагу из окружающей их атмосферы. Такие материалы представляют собой, например, гель кремниевой кислоты, молекулярные сита или цеолиты, оксид кальция, хлорид кальция, гигроскопические соли, предварительно гидратированные гели кремниевой кислоты.
Термин «влагопоглотитель», который соответствует использованию в настоящем документе, относится к любому материалу, способному абсорбировать, адсорбировать или удалять влагу из окружающей атмосферы по любому механизму, такому как химическая реакция или физическое взаимодействие, такое как, например, обратимое адсорбирование. Упомянутый влагопоглотитель может быть органическим или неорганическим. Неограничивающие примеры влагопоглотителей включают гель кремниевой кислоты, цеолиты (также обозначаемые термином «молекулярные сита»), влагопоглощающие глины, такие как бентонитовая глина и монтмориллонит, активированный уголь, соединения металлов, в частности, оксиды, хлориды, сульфаты и другие соединения, которые обладают свойством абсорбировать воду из окружающей атмосферы и/или вступать с ней в реакцию. Иллюстративными солями металлов являются соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов, такие как Na2SO4, MgSO4, CaSO4, CaCl2, MgO, СаО и ВаО.
Примерами цеолитов, подходящих для использования при абсорбировании воды, являются материалы, известные под наименованием «Linde Type A» (LTA) («Цеолит А»), такие как продукты Zeolite MS 3A, Zeolite MS 4A, Zeolite MS 5A или цеолиты, характеризующиеся более крупным размером пор. Подробная подборка цеолитов перечисляется в публикации ЕР0881193В1 и в публикации «Atlas of Zeolite Framework Types», опубликованной от имени организации Structure Commission of the International Zeolite Association (Ch. Baerlocher, W. M. Meier, D. H. Olson, eds., Elsevier 2001).
В предпочтительных вариантах осуществления влагопоглотитель выбран из группы, состоящей из геля кремниевой кислоты и цеолитов и любой их комбинации. Один в особенности предпочтительный влагопоглотитель включает продукты Zeolite MS 4A и/или Zeolite MS 3A. Один иллюстративный тип влагопоглотителя, который доказал свою пригодность для использования в целях настоящего изобретения, представляет собой продукты Siliporite® NK10AP или Siliporite® NK10 Beads, являющиеся молекулярными ситами, получаемыми от компании Ceca. Другие подходящие молекулярные сита включают продукты Sylobead® MS 564 от компании GRACE (что относится к типу продукта Zeolite MS 3A), а также Siliporite® G5 Beads от компании Ceca, Siliporite® NK10 Pellets от компании Ceca и HYG04C от компании Hengye (все из которых относятся к типу Zeolite MS 4A).
Обычно активный материал присутствует в полимерной композиции настоящего изобретения в количестве, составляющем 0,1 масс.% или более. Предпочтительно активный материал присутствует в полимерной композиции настоящего изобретения в количестве, составляющем 95 масс.% или менее. Поэтому один подходящий диапазон заключен в пределах от 40 масс.% до 80 масс.% (при включении граничных значений диапазона), в частности, составляет приблизительно 70 масс.%.
Предпочтительно в полимерной композиции настоящего изобретения количество активного материала по меньшей мере в два раза превышает количество (при расчете на массу) сополимера простой полиэфира-сложный полиэфир. Этому свойственно преимущество, заключающееся в увеличении емкости композиции в отношении уменьшения уровня относительной влажности.
Катализатор на основе переходного металла
Катализатор на основе переходного металла полимерной композиции настоящего изобретения предпочтительно присутствует при концентрации в диапазоне от 0,001 до 5 масс.%, более предпочтительно от 0,1 до 3 масс.%, наиболее предпочтительно от 0,5 до 1,5 масс.%, при расчете на совокупную массу композиции.
Предпочтительно в полимерной композиции количество катализатора на основе переходного металла находится в диапазоне от 0,5 до 5%, более предпочтительно от 2 до 3%, при расчете на массу сополимера простой полиэфир-сложный полиэфир плюс катализатора на основе переходного металла. Это, как оказалось, представляет собой оптимальное относительное количество для получения желаемого эффекта акцептирования кислорода.
Катализатор на основе переходного металла предпочтительно имеет форму частиц. Предпочтительно катализатор на основе переходного металла имеет порошкообразную форму. Порошок предпочтительно характеризуется «массовым медианным диаметром» D50, составляющим менее, чем 800 мкм, более предпочтительно менее, чем 500 мкм, согласно измерению при использовании лазерного гранулометра Laser granulometer Malvern Mastersizer 3000.
Как это можно полагать без связывания себя какой-либо теорией, сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир представляет собой окисляемую подложку, у которой концевые группы на конце цепей способны регулировать поступление кислорода и обеспечивать наличие регулируемого активного кислородного барьера. Скорость реакции акцептирования кислорода может быть модифицирована за счет количества и химического строения концевых групп.
Катализатор на основе переходного металла также инициирует и ускоряет скорость потребления кислорода. Механизм, по которому функционирует данный переходный металл, пока еще не является полностью понятным. Катализатор может расходоваться или может не расходоваться под воздействием кислорода или в случае своего расходования может расходоваться только временно при обратном превращении в каталитически активное состояние.
Более предпочтительно катализатор на основе переходного металла имеет форму соли, при этом переходный металл выбран из первого, второго или третьего ряда переходных металлов периодической таблицы элементов. Подходящие металлы и их степени окисления включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: марганец II или III, железо II или III, кобальт II или III, никель II или III, медь I или II, родий II, III или IV и рутений. Степень окисления металла при его введении необязательно должна быть степенью окисления активной формы. Металл предпочтительно представляет собой железо, никель, марганец, кобальт или медь; более предпочтительно марганец или кобальт; а еще более предпочтительно кобальт. Подходящие противоионы для металла включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: хлорид, ацетат, ацетилацетонат, пропионат, олеат, стеарат, пальмитат, 2-этилгексаноат, октаноат, неодеканоат или нафтенат.
Соль металла также может представлять собой иономер, в случае чего используют полимерный противоион. Такие иономеры хорошо известны на современном уровне техники.
Еще более предпочтительно соль, переходный металл и противоион либо согласуются с действующими в стране предписаниями в отношении материалов, контактирующих с пищей, либо, в случае их присутствия в виде части упаковочного изделия, демонстрируют по существу отсутствие мигрирования из кислородобарьерной композиции к упакованному содержимому. В особенности предпочтительные соли включают олеат кобальта, пропионат кобальта, стеарат кобальта и неодеканоат кобальта.
Смесь из указанных трех компонентов может быть получена любым подходящим образом, включая
- смешивание сополимера простой полиэфир-сложный полиэфир, необязательно в микроизмельченной форме, совместно с катализатором на основе переходного металла, также необязательно в микроизмельченной форме, а после этого добавление активного материала; или
- смешивание сополимера простой полиэфир-сложный полиэфир, необязательно в микроизмельченной форме, совместно с активным материалом, а после этого добавление катализатора на основе переходного металла, необязательно в микроизмельченной форме; или
- смешивание катализатора на основе переходного металла, также необязательно в микроизмельченной форме, совместно с активным материалом, а после этого добавление сополимера простой полиэфир-сложный полиэфир, необязательно в микроизмельченной форме.
В настоящем изобретении, кроме того, предлагается способ получения активного кислородного барьера в пластмассовом материале упаковочного изделия, включающий введение эффективного количества полимерной композиции изобретения в термопластический полимерный материал, который предпочтительно представляет собой сложный полиэфир, полиолефин, полиолефиновый сополимер или полистирол.
Поэтому один дополнительный объект настоящего изобретения представляет собой композицию активного кислородного барьера, содержащую полимерную композицию, которая соответствует представленному выше описанию изобретения.
Один дополнительный объект изобретения представляет собой пластмассовый материал, содержащий:
компонент а), который представляет собой термопластический полимер, предпочтительно выбранный из группы, состоящей из сложных полиэфиров, полиолефинов, полиолефиновых сополимеров и полистиролов; и
компонент b), который представляет собой полимерную композицию, которая соответствует описанию изобретения в вышеизложенном материале.
Пластмассовый материал может представлять собой маточную смесь, компаунд или формованное изделие.
В зависимости от своего варианта использования пластмассовый материал может содержать компонент b) в количестве в диапазоне от 0,5 до 99,995 масс.% или более предпочтительно от 1 до 99,8 масс.%, при расчете на совокупную массу пластмассового материала.
Возможные компоненты а) в рамках значения изобретения представляют собой сложные полиэфиры. Значения характеристической вязкости сложных полиэфиров приводятся в единицах измерения в виде дл/г, что соответствует вычислению исходя из удельной вязкости, измеренной при 25°С в системе фенол/тетрахлорэтан с составом 60/40 масс./масс. Характеристическая вязкость сложных полиэфиров предпочтительно находится в диапазоне от приблизительно 0,55 до приблизительно 1,14 дл/г.
Предпочтительные сложные полиэфиры являются сложными полиэфирами, получающимися в результате исходя из реакции конденсации между двухосновными кислотами и гликолями.
Обычно двухосновная кислота включает ароматическую двухосновную кислоту или ее сложный эфир или ангидрид и выбрана из группы, состоящей из изофталевой кислоты, терефталевой кислоты, нафталин-1,4-дикарбоновой кислоты, нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты, фталевой кислоты, фталевого ангидрида, тетрагидрофталевого ангидрида, тримеллитового ангидрида, дифеноксиэтан-4,4’-дикарбоновой кислоты, дифенил-4,4’-дикарбоновой кислоты, 2,5-фурандикарбоновой кислоты и их смесей. Двухосновная кислота также может представлять собой алифатические двухосновную кислоту или ангидрид, такие как адипиновая кислота, себациновая кислота, декан-1,10-дикарбоновая кислота, фумаровая кислота, янтарный ангидрид, янтарная кислота, циклогександиуксусная кислота, глутаровая кислота, азелаиновая кислота и их смеси. Также могут быть использованы и другие ароматические и алифатические двухосновные кислоты, известные для специалистов в соответствующей области техники. Более предпочтительно двухосновная кислота включает ароматическую двухосновную кислоту, необязательно, кроме того, включающую вплоть до приблизительно 20% алифатической двухосновной кислоты при расчете на массу компонента, являющегося двухосновной кислотой.
Предпочтительно гликолевый или диольный компонент сложного полиэфира выбран из группы, состоящей из этиленгликоля, пропиленгликоля, бутан-1,4-диола, диэтиленгликоля, полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, неопентилгликоля, политетраметиленгликоля, 1,6-гексиленгликоля, пентан-1,5-диола, 3-метилпентандиола-(2,4), 2-метилпентандиола-(1,4), 2,2,4-триметилпентандиола-(1,3), 2-этилгександиола-(1,3), 2,2-диэтилпропандиола-(1,3), гександиола-(1,3), 1,4-ди(гидроксиэтокси)бензола, 2,2-бис(4-гидроксициклогексил)пропана, 2,4-дигидрокси-1,1,3,3-тетраметилциклобутана, 2,2-бис(3-гидроксиэтоксифенил)пропана, 2,2-бис(4-гидроксипропоксифенил)пропана, 1,4-дигидроксиметилциклогексана и их смесей. В качестве гликолевого компонента сложного полиэфира также могут быть использованы и дополнительные гликоли, известные для специалистов в соответствующей области техники.
Два предпочтительных сложных полиэфира представляют собой полиэтилентерефталат (РЕТ) и полиэтиленнафталат (PEN). РЕТ и PEN могут представлять собой гомополимеры или сополимеры, содержащие, кроме того, вплоть до 10 молярных процентов двухосновной кислоты, отличной от терефталевой кислоты или нафталиндикарбоновой кислоты, и/или вплоть до 10 молярных процентов гликоля, отличного от этиленгликоля.
PEN предпочтительно выбран из группы, состоящей из полиэтиленнафталин-2,6-дикарбоксилата, полиэтиленнафталин-1,4-дикарбоксилата, полиэтиленнафталин-1,6-дикарбоксилата, полиэтиленнафталин-1,8-дикарбоксилата и полиэтиленнафталин-2,3-дикарбоксилата. Более предпочтительно PEN представляет собой полиэтиленнафталин-2,3-дикарбоксилат.
Более предпочтительно пластмассовый материал выбран из группы, состоящей из РЕТ, например, первичного полимера РЕТ, относящегося к марке для производства бутылок, и бывшего в употреблении полимера РЕТ (РС-РЕТ), сополимера циклогександиметанол/РЕТ (PETG), полиэтиленнафталата (PEN), полибутилентерефталата (PBT) и их смесей.
Также предпочтительные пластмассовые материалы представляют собой полимеры на биооснове, предпочтительно полиэтиленфураноат (PEF), а также биоразлагаемый сложный полиэфир, предпочтительно выбранный из группы, состоящей из PLA (полимолочной кислоты), поликапролактонов (PCL) и полигидроксибутиратов (PHB); и сложные полиэфиры на биооснове, которые производятся из возобновляемых ресурсов, таких как кукуруза и сахарный тростник, и побочных продуктов, связанных со сбором их урожая и их переработкой, но которые не являются биоразлагаемыми.
Предпочтительно компонент а) представляет собой полиолефин.
Предпочтительные полиолефины и полиолефиновые сополимеры, то есть, компонент а) в рамках значения изобретения, являются термопластическими полиолефинами, известными на современном уровне техники, и выбраны из группы, состоящей из
- полиэтилена (РЕ), предпочтительно выбранного из группы, состоящей из полиэтилена высокой плотности (HDPE), полиэтилена средней плотности (MDPE), полиэтилена низкой плотности (LDPE), линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE), металлоценового полиэтилена низкой плотности (mLDPE) и металлоценового линейного полиэтилена низкой плотности (mLLDPE),
- полипропилена (PP), предпочтительно выбранного из группы, состоящей из полипропиленового гомополимера (PPH), статистического полипропиленового сополимера (PP-R) и полипропиленовых блок-сополимеров (PP-блок-COPO),
- сополимеров РЕ, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из сополимеров этилен-винилацетат (EVA), сополимеров этилена и метилакрилата (ЕМА), сополимеров этилена и бутилакрилата (ЕВА), сополимеров этилена и этилакрилата (ЕЕА) и циклоолефиновых сополимеров (СОС),
- полистирола общего назначения (GPPS) и высокоударопрочного полистирола (HIPS);
более предпочтительно из
- полиэтилена высокой плотности (HDPE) и полиэтилена низкой плотности (LDPE),
- полипропиленового гомополимера (РРН),
- полистирола общего назначения (GPPS).
Предпочтительные полистиролы, то есть, компонент а) в рамках значения изобретения, могут представлять собой стирольный гомополимер, алкилстирольный гомополимер, предпочтительно С1-С4-алкилстирольный гомополимер, например, α-метилстирольный гомополимер; стирольный сополимер, в особенности, высокоударопрочный полистирол (HIPS).
Высокоударопрочные полистиролы (HIPS) в общем случае получают в результате проведения полимеризации при использовании прививки смесей из стирола и необязательно одного или нескольких сополимеризуемых винильных мономеров, предпочтительно смесей из стирола, метилстирола, этилстирола, бутилстирола, галогенстиролов, винилалкилбензолов, таких как винилтолуол, винилксилол, акрилонитрила, метакрилонитрила, низших алкиловых сложных эфиров метакриловой кислоты, в присутствии каучукового полимерного «ствола» (цепи основного полимера), включающего сополимеры, выбранные из полибутадиена, полиизопрена, каучуковых сополимеров стирол-диен, акрилового каучука, нитрильного каучука и олефиновых каучуков, таких как каучук пропилена-диенового мономера (PDM) и пропиленовый каучук (PR). В высокоударопрочном полистироле каучуковый полимерный «ствол» обычно составляет от 5 до 80 масс.%, предпочтительно от 5 до 50 масс.%, от совокупной массы привитого полимера.
Другие подходящие полимеры включают поливинилхлорид (PVC) и политетрафторэтилен (PTFE).
Композиция настоящего изобретения может, кроме того, содержать дополнительные компоненты, известные на современном уровне техники, такие как пластификаторы, стабилизаторы, смазки и окрашивающие добавки, и их смеси, примешанные к композиции. Окрашивающая добавка может быть добавлена в виде маточной смеси окрашивающего вещества, такой как, например, белый концентрат CM PPN BLANC 551 A, доступный на коммерческих условиях в компании PolyOne.
Необязательно полимерная композиция и пластмассовый материал настоящего изобретения содержат одно или несколько дополнительных веществ (компонент с)), которые выбраны из группы, состоящей из
- природных окрашивающих веществ, произведенных из растений или животных, и синтетических окрашивающих веществ, при этом предпочтительные синтетические окрашивающие вещества представляют собой синтетические органические и неорганические красители и пигменты,
• причем предпочтительные синтетические органические пигменты представляют собой азо- или дисазопигменты, протравные лакообразующие азо- или дисазопигменты или полициклические пигменты, в особенности предпочтительно фталоцианиновый, дикетопирролопирроловый, хинакридоновый, периленовый, диоксазиновый, антрахиноновый, тиоиндиговый, диариловый или хинофталоновый пигменты;
• при этом предпочтительные синтетические неорганические пигменты представляют собой оксиды металлов, смешанные оксиды, сульфаты алюминия, хроматы, порошкообразные металлы, перламутровые пигменты (слюду), люминесцентные окрашивающие пигменты, оксиды титана, кадмиево-свинцовые пигменты, оксиды железа, технический углерод, силикаты, титанаты никеля, кобальтовые пигменты или оксиды хрома;
- поверхностно-активных веществ;
- вспомогательных добавок, предпочтительно акцепторов кислот, технологических добавок, аппретов, смазок, стеаратов, пенообразователей, многоатомных спиртов, зародышеобразователей или антиоксидантов, например, стеаратов, или оксидов, таких как оксид магния;
- антиоксидантов, предпочтительно первичных или вторичных антиоксидантов;
- антистатиков;
- компатибилизаторов для смесей сложный полиэфир/полиамид;
- поглотителей УФ-излучения, антифрикционных добавок, противовуалирующих добавок, противоконденсационных добавок, стабилизаторов суспензии, добавок, препятствующих слипанию, восков и смеси из данных веществ.
Более предпочтительно компонент с) выбран из группы, состоящей из компатибилизаторов, поглотителей УФ-излучения, антиоксидантов и окрашивающих веществ.
Компонент с) может присутствовать в количестве в диапазоне от 0 до 60 масс.%, предпочтительно от 0,001 до 50 масс.%, более предпочтительно от 0,1 до 30 масс.%, наиболее предпочтительно от 1 до 25 масс.%, при расчете на совокупную массу пластмассового материала.
Из пластмассового материала настоящего изобретения в целесообразном варианте формуют, например, в результате раздувного формования, инжекционного формования или экструзионного формования, пластмассовое изделие.
Поэтому еще один объект настоящего изобретения представляет собой формованное пластмассовое изделие, содержащее упомянутый пластмассовый материал.
Формованное пластмассовое изделие, соответствующее изобретению, может представлять собой упаковочный материал, предпочтительно контейнер, пленку или лист, в особенности для использования при упаковывании средств личной гигиены, косметических, хозяйственных, промышленных, пищевых и фармацевтических или медицинских продуктов, где требуется наличие высокого кислородного барьера и/или низких уровня содержания/скорости проникновения кислорода.
Упаковочные материалы могут быть гибкими, жесткими, полужесткими или комбинациями из данных вариантов. Жесткие упаковочные изделия обычно имеют толщины стенок в диапазоне от 100 до 3000 микрометров. Типичные гибкие упаковки обычно имеют толщины в диапазоне от 5 до 250 микрометров.
Жесткие упаковочные изделия или гибкие пленки изобретения могут состоять из одного слоя или могут включать множество слоев.
При включении в упаковочное изделие или пленку слоя, акцептирующего кислород, они могут, кроме того, содержать и один или несколько дополнительных слоев, при этом один или несколько дополнительных слоев включают слой кислородного барьера или являются проницаемыми для кислорода. Кроме того, в многослойных упаковочном изделии или пленке также могут быть использованы и дополнительные слои, такие как клеящие слои.
Еще один объект изобретения представляет собой способ изготовления пластмассового изделия, которое соответствует представленному выше определению изобретения, характеризующийся тем, что компоненты а), b) и необязательно с) физически смешивают друг с другом и подвергают воздействию технологического процесса профилирующего формования.
Для физического смешивания возможным является использование смесительной аппаратуры, обычно применяющейся в пластмассовой промышленности. Предпочтительно смесительной аппаратурой, может быть аппаратура, использующаяся для получения жидкой маточной смеси или твердой маточной смеси, или может быть комбинация из представителей данной аппаратуры.
Смесительная аппаратура для жидкой маточной смеси может представлять собой высокоскоростной диспергатор (например, относящийся к типу CowlesTM), мельницу со средами, трехвалковые вальцы, субмельницу или диспергатор, относящийся к роторно-статорному типу.
Смесительная аппаратура, использующаяся для получения твердых маточных смесей MB или компаундов СО, может представлять собой смеситель, экструдер, замеcочную машину, пресс, вальцы, каландр, смесительную машину, машину для инжекционного формования, машину для инжекционно-ориентационно-раздувного формования (ISBM), машину для экструзионно-раздувного формования (ЕВМ), машину для компрессионного формования, машину для компрессионно-ориентационно-раздувного формования; более предпочтительно смеситель, экструдер, машину для инжекционного формования, машину для инжекционно-ориентационно-раздувного формования, машину для компрессионного формования, машину для компрессионно-ориентационно-раздувного формования; еще более предпочтительно смеситель, экструдер, машину для инжекционно-ориентационно-раздувного формования и машину для экструзионно-раздувного формования.
Технологический процесс профилирующего формования изделия зависит от желаемого профиля подлежащего изготовлению изделия.
Контейнеры предпочтительно изготавливают при использовании технологических процессов раздувного формования, инжекционного формования, инжекционно-ориентационно-раздувного формования, экструзионного формования, экструзионно-раздувного формования, компрессионного формования, компрессионно-ориентационно-раздувного формования.
Пленки и листы предпочтительно изготавливают при использовании технологических процессов экструдирования или соэкструдирования отлитой или раздувной пленки в зависимости от необходимой толщины и от количества слоев, необходимых для получения конкретных свойств, возможно со следующими после экструдирования технологическими процессами профилирования, такими как термоформование или растяжение. В технологическом процессе термоформования пластмассовый лист нагревают до температуры пластического формования, формуют в виде конкретного профиля в пресс-форме и обрезают для получения готового изделия. Для случая использования вакуума данный технологический процесс в общем случае называется вакуумным формированием. В технологических процессах растяжения после экструдирования экструдированная пленка может быть, например, двухосно-ориентирована в результате вытягивания. Все перечисленные выше технологические процессы хорошо известны на современном уровне техники.
Смешивание компонентов может быть осуществлено на одной стадии, двух стадиях или на множестве стадий.
Смешивание может быть осуществлено на одной стадии при непосредственных дозировании и/или выпуске компонентов а), b) и необязательно компонента с) или только b) и необязательно компонента с) в форме жидких или твердых концентратов или в виде чистых компонентов, например, в машину для инжекционно-ориентационно-раздувного формования.
Смешивание также может быть осуществлено на двух или трех стадиях, где на первой стадии компоненты b) и необязательно с) предварительно диспергируют в компоненте а), а на одной или нескольких последующих стадиях добавляют к компоненту а).
Смешивание также может быть осуществлено на двух или трех стадиях, где на первой стадии компоненты с) предварительно диспергируют в компоненте а), а компонент b) непосредственно дозируют и/или выпускают в виде чистого компонента, например, в машину для инжекционно-ориентационно-раздувного формования.
Предпочтительно компонент b) и компонент c) предварительно диспергируют в компоненте a) для получения двух раздельных маточных смесей, а после этого данные маточные смеси объединяют с компонентами a).
В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения на первой стадии компонент b) диспергируют в компоненте a) при одновременном диспергировании компонента с) в компоненте а) для получения двух раздельных маточных смесей. После компаундирования в расплаве, например, в одно- или двухшнековом экструдере, экструдаты отбирают в форме пряди и извлекают в виде гранул в соответствии с обычным способом, таким как резка. На второй стадии полученные маточные смеси дозируют и выпускают при использовании преобразователя/компаундера в основной поток гранул компонента А, например, в машине для инжекционно-ориентационно-раздувного формования. Данные экструдаты могут быть дозированы и выпущены в основной поток компонента а) непосредственно в технологический процесс инжекции при избегании технологического процесса компаундирования.
В еще одном варианте осуществления на первой стадии компонент b) и необязательно компонент c) диспергируют в компоненте a) для получения маточной смеси. После компаундирования в расплаве, например, в одно- или двухшнековом экструдере, экструдат отбирают в форме пряди и извлекают в виде гранул в соответствии с обычным способом, таким как резка. На второй стадии полученную твердую маточную смесь дозируют и выпускают при использовании преобразователя/компаундера в основной поток компонента a), например, машины для инжекционно-ориентационно-раздувного формования, при расходе, соответствующем конечной желаемой концентрации компонента b) и необязательно компонента с) в изделии.
Смешивание предпочтительно проводят непрерывно или периодически, более предпочтительно непрерывно; в случае твердой маточной смеси MB предпочтительно в результате экструдирования, смешивания, вальцевания или каландрования, более предпочтительно в результате экструдирования; в случае жидкой маточной смеси MB предпочтительно в результате смешивания или вальцевания; в случае компаунда СО предпочтительно в результате экструдирования или каландрования, более предпочтительно в результате экструдирования.
Смешивание предпочтительно проводят при температуре в диапазоне от 0 до 330°С. Время смешивания предпочтительно находится в диапазоне от 5 сек до 36 час, предпочтительно от 5 сек до 24 час. Время смешивания для случая непрерывного смешивания предпочтительно находится в диапазоне от 5 сек до 1 час. Время смешивания для случая периодического смешивания предпочтительно находится в диапазоне от 1 сек до 36 час.
Для случая жидкой маточной смеси MB смешивание предпочтительно проводят при температуре в диапазоне от 0 до 150°С при времени смешивания в диапазоне от 0,5 минуты до 60 минут.
Для случая твердой маточной смеси MB или компаунда СО смешивание предпочтительно проводят при температуре в диапазоне от 80 до 330°С при времени смешивания в диапазоне от 5 сек до 1 час.
Еще один объект настоящего изобретения представляет собой изделие промышленного производства, содержащее композицию, которая соответствует представленному выше определению изобретения.
Изделие промышленного производства может содержать композицию в качестве части своих материала или пластмассового материала. Изделие промышленного производства может быть пластмассовым изделием, которое соответствует представленному выше определению изобретения. Например, изделие промышленного производства может представлять собой контейнер, бутылку или вкладыш, изготовленные из пластмассового материала, содержащего компонент а) и компонент b). Изделие промышленного производства также может представлять собой прессованную таблетку, изготовленную из композиции в соответствии с изобретением или изготовленную из пластмассового материала, содержащего композицию в соответствии с изобретением.
В альтернативном варианте, изделие промышленного производства может быть снабжено отсеком или свободным пространством, содержащим композицию в соответствии с изобретением. Например, это может быть пластмассовая заглушка, включающая камеру или отсек, заполненные композицией, поглотительная коробка, заполненная композицией, пакет, изготовленный из воздухопроницаемого материала и заполненный композицией, и тому подобное.
Конкретные изделия настоящего изобретения включают преформы, контейнеры, пленки и листы для упаковывания пищевых, косметических, фармацевтических или медицинских продуктов и средств личной гигиены, где требуется наличие высокого кислородного барьера. Примерами контейнеров являются бутылки или флаконы. Композиции настоящего изобретения также являются в особенности хорошо подходящими для использования в качестве листа при термоформовании жестких упаковок и пленок для гибких конструкций. Жесткие упаковки включают лотки и крышки для пищи. Примеры областей применения лотков для пищи включают двойные термостойкие лотки для пищи или лотки для пищи, хранящейся на холоде, для случая как основного контейнера, так и укупорочной конструкции (будь это термоформованная крышка или пленка), когда свежесть содержащейся пищи может быть испорчена в результате поступления кислорода.
Предпочтительными изделиями настоящего изобретения являются жесткие упаковочные изделия, такие как бутылки и термоформованные листы, и гибкие пленки.
Дополнительный аспект настоящего изобретения касается однослойных пленок. Термины «однослойная пленка» или «однослойная отлитая пленка» или «однослойный лист» указывают на полуфабрикат, состоящий из листа (преформы), обычно полученного в результате экструдирования пленок, образующих слой. Полученный лист не был подвергнут воздействию какого-либо технологического процесса предпочтительной ориентации и поэтому является неориентированным. Впоследствии лист может быть преобразован в готовое изделие, такое как контейнер, при использовании известных технологических процессов, которые не стимулируют прохождение ориентации, обычно в результате термоформования. Термин «контейнер» относится к любому изделию, имеющему отверстие для введения продукта, в частности, пищевых продуктов.
Изделие промышленного производства настоящего изобретения содержит полимерную композицию, которая соответствует представленному выше раскрытию изобретения. Обычно изделие промышленного производства представляет собой формованное изделие, предпочтительно изделие, изготовленное в результате инжекционного формования. Также возможными являются и другие способы изготовления, в том числе экструдирование, экструзионное раздувное формование, инжекционное раздувное формование.
В одном предпочтительном варианте осуществления изделие промышленного производства формуют при использовании компаундера, встроенного в пресс-форму, который, например, производят в компании Krauss-Maffei.
В одном варианте осуществления изделие промышленного производства представляет собой вкладыш, картридж или понизитель расхода потока, содержащие полимерную композицию изобретения.
Изделие промышленного производства, произведенное из композиции изобретения, может иметь любой профиль. Неисчерпывающий перечень включает гранулы, пластины, пленки, а также детали, изготовленные в результате инжекционного формования, раздувного формования, экструдирования или раздувного экструдирования. Изделие промышленного производства может быть использовано в качестве функционального слоя в многослойной конструкции, например, в многослойных пленках, многослойных контейнерах, бутылках или флаконах, как это будет подробно описываться ниже.
Обычно для изделия промышленного производства используется факт наличия у композиции настоящего изобретения многочисленных областей применения. Одна иллюстративная область применения представляет собой конструирование жестких контейнеров, которые являются подходящими для использования при вмещении объемов продукта, такого как продукты питания и лекарственные препараты. Во множестве случаев данные типы продуктов должны транспортироваться и храниться в контролируемых окружающих средах (например, при пониженных уровнях содержания влаги и/или кислорода). В одном варианте осуществления изделие промышленного производства представляет собой вкладыш. Из полимерной композиции настоящего изобретения может быть сформован вкладыш для включения во внутреннее пространство контейнера.
В других вариантах осуществления изделия промышленного производства из полимерной композиции настоящего изобретения может быть сформован вкладыш, акцептирующий кислород; данный вкладыш может быть сформован в виде вставки, имеющей внешнюю поверхность, по существу согласующуюся со внутренней поверхностью тела контейнера.
В еще одном варианте осуществления изделия промышленного производства полимерная композиция настоящего изобретения может быть использована для формования захваченного полимерного листа, который соединяют с другим листом, изготовленным из другого полимера. Два листа эффективно наслаивают один на другой таким образом, чтобы лист (не изготовленный из полимерной композиции настоящего изобретения) мог бы формировать по существу газонепроницаемый внешний слой. После этого ламинат из листов может быть использован для обертывания позиции, которая должна быть сохранена в контролируемой окружающей среде. Два листа могли бы быть соединены, например, в результате термоэкструдирования. Такие листы хорошо известны на современном уровне техники, например, из публикации US2006/0269708.
Изобретение также относится к упаковке, содержащей композицию изобретения и/или изделие промышленного производства изобретения. Это, например, может быть упаковка, включающая формованное изделие, изготовленное из полимерной композиции изобретения. Упаковка может представлять собой запечатанный футляр, включающий одно или несколько изделий, например, для предохранения их от кислорода, флакон (с вкладышем), фармацевтическую или медицинскую упаковку.
Изобретение также относится к элементу медицинской или фармацевтической упаковки, содержащему композицию изобретения и/или изделие промышленного производства изобретения.
Полимерная композиция изобретения может быть использована в порошкообразной форме или включена в полимерную матрицу, как описано выше. Последний вариант может рассматриваться в качестве маточной смеси, например, в форме гранул, которые, в свою очередь, могут быть использованы для производства полученных в результате инжекционного формования изделий, таких как поглотительные коробки, шарики, вкладыши, активные слои в многослойной ячейковой контурной упаковке, футляр или пленку или активные слои в одно- или многослойных бутылках. Подходящие области применения порошкообразной формы или гранулированной маточной смеси включают использование внутри капсул, поглотительных коробок, пакетов, прокладок или заглушек, а также в прессованных таблетках.
Для определения способностей по акцептированию кислорода у сополимеров изобретения скорость акцептирования кислорода может быть рассчитана в результате измерения времени, прошедшего вплоть до исчерпания изделием определенного количества кислорода из запечатанного контейнера.
Еще одно определение приемлемого акцептирования кислорода производят исходя из испытания фактических упаковок.
Емкость по акцептированию кислорода для изделия изобретения может быть измерена в результате определения количества потребленного кислорода вплоть до утраты изделием эффективности в качестве акцептора.
Полимерная композиция настоящего изобретения обеспечивает получение системы для акцептирования кислорода, характеризующейся высокой емкостью по акцептированию кислорода и демонстрирующей точную тонкую настройку скорости проникновения кислорода во внутреннее пространство упаковки. Емкость по абсорбированию кислорода составляет по меньшей мере 150 мл кислорода при расчете на один грамм сополимера простого полиэфира-сложного полиэфира плюс катализатора на основе переходного металла в контейнере, содержащем 2 л воздуха, на протяжении 7 дней и при 25°С.
Изобретение также относится к применению полимерной композиции изобретения в качестве акцептирующего кислород материала. В частности, оно относится к применению, при котором полимерная композиция содержится в упаковке для товаров, чувствительных к кислороду и необязательно влаге.
Примеры
Настоящее изобретение будет проиллюстрировано более подробно при использовании следующих далее конкретных примеров. Как это должно быть понятным, данные примеры приводятся в порядке иллюстрации и не предназначены для наложения ограничений на раскрытие изобретения или формулу изобретения. Например, несмотря на возможность приведения конкретных значений относительной влажности и температуры полимерная композиция настоящего изобретения также является подходящей для использования и при других условиях. Все уровни процентного содержания в примерах или в других местах в описании изобретения будут массовыми, если только не будет указываться на другое.
Методы исследования
Свойства продукта будут определять при использовании следующих далее методов, если только не будет указываться на другое:
Значения плотности определяют в соответствии с документом ASTM D792 (г/см3).
Значения скорости течения расплава (MFR) определяют в соответствии с документом ASTM D1238 (г/10 мин при указанных температуре и массе).
Метод измерения для активности по акцептированию кислорода
Отлитую пленку, содержащую подходящую акцептирующую композицию, вводят в стеклянную бутылку, снабженную оптическим датчиком и резиновой пробкой.
После этого проводят измерение уровня содержания кислорода в свободном пространстве в бутылке при использовании двух различных методик. Одна из них относится к неинвазивному датчику измерения кислорода и первичному измерительному преобразователю Fibox®. Другая относится к устройству CheckMate 3 O2 (Zr).
В обеих из них данные собирают параллельно для по меньшей мере двух образцов одной и той же композиции через регулярные промежутки времени. Для каждого образца потребление кислорода в определенный момент времени рассчитывают в виде разности между уровнем содержания кислорода, измеренным в данный момент времени, и уровнем содержания кислорода, измеренным в момент времени 0, когда он был близким к 21 %. После этого потребление кислорода усредняют по количеству образцов, подвергнутых измерению для каждой композиции, и используют при построении графика зависимости от времени.
Значения масс.%, упомянутые в следующих далее примерах, имеют в своей основе совокупную массу смеси, композиции или изделия (если только не будет утверждаться другого); части являются массовыми частями.
«пр» означает пример; «српр» означает сравнительный пример; MB означает маточную смесь; СО обозначает компаунд; «D» означает непосредственное дозирование соответствующих добавок.
Использованное оборудование
Оборудование, использованное для проведения производственных испытаний в отношении отлитой пленки из РЕТ, описанной ниже, состояло из
- одношнекового экструдера, диаметр шнека 25 мм
- 1 устройства для замены фильтра с 40-микронной фильтровальной тканью
- 1 плоскощелевой экструзионной головки, шириной в 350 мм, для производства однослойной пленки
- 1 горизонтального каландра с 3 валками
Использованные вещества
Компонент а: А1:
Полиэтилентерефталат (РЕТ), демонстрирующий плотность в диапазоне от 1,35 до 1,45 г/см3 и характеристическую вязкость в диапазоне от 0,74 до 0,78 дл/г (ASTM D3236-88).
Компонент а: А2:
Полибутилентерефталат (РВТ), демонстрирующий плотность в диапазоне от 1,28 до 1,32 г/см3 и характеристическую вязкость в диапазоне от 0,90 до 1,00 дл/г (ASTM D3236-88).
Компонент b: B1 – B13:
Поли(сложные эфиры-простые эфиры) получали при использовании следующей далее общей методики:
В многогорлой колбе на 500 мл, снабженной перемешивающим устройством KPG, дистилляционной колонной Вигро, устройством для подвода вакуума и дистилляционным мостом, химические соединения, соответствующие таблице 1, помещают в реактор в азотной атмосфере и в количестве, которое соответствует представлению в таблице 1. Смесь нагревают до внутренней температуры 60°С со следующим далее добавлением 200 мкл тетраизопропилортотитаната.
В течение 2 часов температуру реакционной смеси непрерывно увеличивают до 230°С при слабом течении азота (5 л/час) и выдерживают при данной температуре на протяжении 2 часов. После достижения 70°С начинает отгоняться метанол. После достижения 190°С начинает непрерывно отгоняться этиленгликоль. После этого течение N2 перекрывают и давление реакционной смеси непрерывно уменьшают до 400 мбар при 230°С в течение 165 минут со следующим далее дополнительным непрерывным уменьшением давления до 1 мбар в течение 90 минут. На последующей стадии реакционную смесь перемешивают при давлении 1 мбар и внутренней температуре 230°С на протяжении еще 4 часов. По завершении данного периода времени внутреннее давление в реакционной колбе возвращают обратно до 1 бар при использовании N2 и впоследствии из реактора удаляют полимерный расплав и дают ему возможность затвердеть.
Для определения молекулярной массы поли(сложного эфира-простого эфира) проводили измерения при использовании метода ГПХ при следующих далее условиях:
Колонки: | 1 × PSS SDV Guard, 5 мкм, 50 мм × 8,0 мм внутреннего диаметра 1 × PSS SDV 100 Å, 5 мкм, 300 мм × 8,0 мм внутреннего диаметра 1 × PSS SDV 1000 Å, 5 мкм, 300 мм × 8,0 мм внутреннего диаметра 1 × PSS SDV 100000 Å, 5 мкм, 300 мм × 8,0 мм внутреннего диаметра |
Детектор: | Рефрактометрический |
Температурный режим термостата: | 40°С |
Скорость течения: | 1 мл/мин |
Объем вводимой пробы: | 50 мкл |
Элюент: | ТГФ |
Оценка: | PSS-WinGPC Version 8.2 |
Калибровка: | Полистирольные стандарты в диапазоне 682 – 1670000 дальтонов |
Внутренний стандарт: | Толуол |
Концентрация вводимой пробы: | 4 г/л в ТГФ |
Компонент с: С1:
Твердая форма стеарата кобальта (9,5%-ная концентрация элементарного кобальта).
Компонент d: D1:
Поверхностно-активное вещество
Маточные смеси от МВ1 до МВ10
Компоненты гомогенизировали совместно друг с другом при использовании экструдера Leistritz® ZSE18HP при температуре 260°С для получения твердых маточных смесей МВ; в таблице 2 приводятся подробности.
Получение отлитых пленок:
В рамках одного примера рабочего режима в результате экструдирования при использовании устройства Colling E 25 PK получали отлитые пленки с толщиной 200 мкм при включении компонента А1, предварительно высушенного на протяжении 18 часов при 120°С, в основной загрузчик машины и добавлении других компонентов (МВ и/или непосредственно дозируемых чистых добавок) при использовании дозирующих установок, применяемых к основному потоку компонента А1 до его вхождения в цилиндр инжектирующей установки. Температуры экструдера могут быть выдержаны на уровне 260°С, а температура плоскощелевой экструзионной головки составляет 270°С.
Рабочие условия во время испытания представляли собой: Т1 = 60°С / Т2 = 240°С / Т3 = 260°С / Т4 = 260°С / Т5 = 260°С / Тэкструзионная головка = 270°С / Твалки каландра = 70°С / число оборотов шнека 80 об/мин
Таблица 3
пр-српр | Тип материала | Композиция (%) | ||
српр1 | 100 PET | |||
српр2 | MB | 86,3 PET + | 12 MB1 + | 1,7 MB10 |
пр2 | CO | 7,3 PET + | 91 MB2 + | |
пр3 | D | 96,3 PET + | 2 B1 + | |
пр4 | D | 2 B2 + | ||
пр5 | D | 2 B3 + | ||
српр6 | D | 2 B4 + | ||
пр7 | MB | 78,3 PET + | 20 MB3 + | |
пр8 | MB | 20 MB4 + | ||
пр9 | MB | 20 MB5 + | ||
пр10 | MB | 20 MB6 + | ||
пр11 | MB | 20 MB7 + | ||
пр12 | MB | 20 MB8 + | ||
пр13 | MB | 20 MB9 + |
Активность по акцептированию кислорода (в мл потребления О2 при расчете на один грамм акцептирующей композиции), соответствующую отлитым пленкам, измеряли при использовании методов, описанных выше. В таблице 4 приводится потребление кислорода композициями, характеризующимися различными структурами сополимеров и различным количеством концевых групп.
Таблица 4
Ɵ | 0,0 | 0,2 | 0,4 | 0,8 | 0,4 | 0,6 |
Образец | српр6 | пр5 | пр4 | пр3 | пр11 | пр13 |
День | ||||||
0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
2 | 6,2 | 6,2 | 4,7 | 2,0 | ||
3 | 0,8 | 0,6 | ||||
6 | 24,0 | 20,8 | 17,9 | 6,4 | ||
7 | 29,1 | 24,8 | 21,8 | 7,8 | 4,5 | 3,1 |
9 | 37,5 | 32,1 | 27,4 | 9,2 | ||
10 | 13,0 | 6,5 | ||||
12 | 44,7 | 42,2 | 36,0 | 11,8 | ||
14 | 52,0 | 50,6 | 42,2 | 14,8 | 28,2 | 13,2 |
17 | 39,4 | 19,7 | ||||
19 | 68,3 | 64,4 | 55,6 | 23,0 | ||
21 | 71,9 | 70,5 | 60,1 | 27,2 | 50,7 | 26,4 |
23 | 76,8 | 70,5 | 64,5 | 31,4 | ||
26 | 82,2 | 76,5 | 68,1 | 36,9 | ||
28 | 91,8 | 78,8 | 71,6 | 40,9 |
В результате сопоставления между вариантами от пр3 до пр5 и српр6 наблюдают значительную зависимость скорости потребления кислорода по отношению к количеству присутствующих концевых групп. В общем случае количество потребленного кислорода уменьшается при введении большего количества концевых групп. Скорость потребления кислорода сильно зависит от количества концевых групп, содержащихся в со(сложном полиэфире-простом полиэфире), таким образом, возможными являются тонкая настройка и регулирование количества акцептируемого кислорода в результате увеличения или уменьшения количества концевых групп.
Данный эффект наблюдается при непосредственном дозировании добавок, являющихся со(сложным полиэфиром-простым полиэфиром), совместно со смолой в загрузчик экструдера, а также при получении МВ.
Варианты пр11 и пр13, которые относятся к содержащим концевые группы сложным полиэфирам, которые отличаются от соответствующих соединений в вариантах от пр3 до пр5 и српр6, демонстрируют в точности то же самое поведение: большие количества концевых групп отражают уменьшение потребления кислорода.
Сопоставление эксплуатационных характеристик для порошка и маточной смеси
В стеклянной чаше располагали 1 г продукта, содержащего 97,7 масс.% сополимера простой полиэфир-сложный полиэфир В2 и 2,3 масс.% катализатора на основе стеарата кобальта (образец «Порошок»). Стеклянную чашу располагали в алюминиевом мешке совместно с 4 г молекулярных сит. Данный мешок запечатывали в результате термосварки и при использовании шприца вводили 2 л воздуха.
Во втором эксперименте в стеклянной чаше располагали 1 г продукта, содержащего 59,85 масс.% HDPE (термопластического полимера), 40 масс.% сополимера простого полиэфира-сложного полиэфира В2 и 0,15 масс.% катализатора на основе стеарата кобальта (образец «Маточная смесь»). Стеклянную чашу располагали в алюминиевом мешке совместно с 4 г молекулярных сит. Данный мешок запечатывали в результате термосварки и при использовании шприца вводили 2 л воздуха.
В рамках сравнительных примеров при использовании акцептирующих кислород материалов предшествующего уровня техники подобным образом получали 1 г образцов «Pharmakeep® CH» и «Pharmakeep® CD» (оба из которых являются доступными в компании Clariant Healtcare Packaging (France).
Мешки хранили при 25°С и относительной влажности 0 %. Измерения в отношении кислорода проводили каждую неделю на протяжении в совокупности 7 недель при использовании кислородного датчика CheckMate 3 O2 (Zr).
На фигуре 1А демонстрируется изменение относительной концентрации кислорода (ось у; в %) с течением времени (ось х; в днях) для образцов «Порошок» (ромбы), «Маточная смесь» (треугольники), «Pharmakeep® CH» (квадраты) и «Pharmakeep® CD» (круги).
На фигуре 1В демонстрируется изменение емкости по адсорбированию кислорода (ось у; в мл кислорода при расчете на один г образца (за исключением влагопоглотителя)) с течением времени (ось х; в днях) для образцов «Порошок» (ромбы), «Маточная смесь» (треугольники), «Pharmakeep® CH» (квадраты) и «Pharmakeep® CD» (круги). Емкость по адсорбированию кислорода κ рассчитывали при использовании следующей далее формулы
в которой
Vinit total = начальный совокупный объем (мл)
mscav = начальная масса образца акцептора кислорода (г)
Как это можно видеть, при сопоставлении образцов «Порошок» и «Маточная смесь» емкость по абсорбированию для образца «Маточная смесь» является пропорциональной количеству полимера простой полиэфир-сложный полиэфир, использованного для производства образца «Маточная смесь». Образцы как «Маточная смесь», так и «Порошок» ясно демонстрируют большие емкости по абсорбированию кислорода, чем образцы предшествующего уровня техники.
Воздействие температуры и относительной влажности
В целях проведения испытания на воздействие температуры и относительной влажности окружающей среды описанные выше эксперименты для 4 различных материалов повторяли в отношении относительной влажности 0%, соответственно, при температурах 5, 25 и 40°С. Результаты продемонстрированы на фиг. 2А.
На фиг. 2В продемонстрированы результаты для экспериментов при относительной влажности 75%. Для сохранения данного уровня относительной влажности вместо молекулярных сит внутри мешков располагали насыщенный раствор хлорида натрия.
На фиг. как 2А, так и 2В столбцы демонстрируют (слева направо) образцы «Порошок», «Маточная смесь», «Pharmakeep® CH» и «Pharmakeep® CD». Ось у демонстрирует емкость по абсорбированию кислорода в мл кислорода при расчете на один г образца; ось х демонстрирует температуру в °С.
Емкость по абсорбированию для образцов «Порошок» или «Маточная смесь» зависит от температуры и влажности окружающей среды и соответствует одним и тем же тенденциям. Таким образом, емкость по абсорбированию для образцов «Порошок» и «Маточная смесь» увеличивается при увеличении температуры и уменьшается при увеличении влажности.
Воздействие размера частиц
В целях испытания воздействия размера частиц образец «Порошок» (97,7 масс.% сополимера простой полиэфир-сложный полиэфир В10 и 2,3 масс.% катализатора на основе стеарата кобальта) размалывали для достижения получения порошкообразных образцов, характеризующихся размерами частиц («массовым медианным диаметром» D50), соответственно, 100, 800 и 1600 мкм. Порошкообразные образцы, например, могут быть размолоты в результате криогенного измельчения необязательно со следующим далее просеиванием. 1 г порошкообразного образца располагали в стеклянной чаше. Стеклянную чашу располагали в алюминиевом мешке совместно с 4 г молекулярных сит. Данный мешок запечатывали в результате термосварки и при использовании шприца вводили 2 л воздуха.
Мешки хранили при 25°С и относительной влажности 0%. Каждую неделю на протяжении в совокупности 7 недель проводили измерения в отношении кислорода, которые соответствуют представленному выше описанию изобретения.
На фиг. 3 демонстрируется воздействие размера частиц на емкость по адсорбированию кислорода (ось у; в мл кислорода при расчете на один г образца) с течением времени (ось х; в днях) для образцов, характеризующихся размером частиц 100 мкм (верхняя кривая), 800 мкм (центральная кривая) и 1600 мкм (нижняя кривая).
Как это можно видеть, емкость по абсорбированию для порошкообразных образцов зависит от распределения частиц по размерам. Таким образом, емкость по абсорбированию для порошка увеличивается при уменьшении размера частиц.
Воздействие количества катализатора
Емкость по абсорбированию кислорода определяли для различных сополимеров простой полиэфир-сложный полиэфир, которые смешивали с различными количествами катализатора на основе стеарата кобальта (0,6, 1, 2,3 и 3 масс.% по отношению к количеству сополимера простой полиэфир-сложный полиэфир). Общий экспериментальный агрегат соответствует тому, что было описано выше в связи с испытанием, которое дало результаты на фиг. 1. Результаты для измерений, проведенных по завершении однонедельного хранения в алюминиевом мешке, заполненном воздухом в количестве 2 л, при 25°С и относительной влажности 0%, обобщенно представлены в таблице 5.
Таблица 5
Сополимер | Стеарат кобальта [масс.% по отношению к сополимеру плюс катализатору] |
Емкость по абсорбированию кислорода [мл O2/г] |
B2 | 0,6 | 96,8 |
B2 | 1 | 119,2 |
B2 | 2,3 | 204,1 |
B2 | 3 | 129,7 |
B10 | 0,6 | 88,5 |
B10 | 1 | 119,4 |
B10 | 2,3 | 193,4 |
B10 | 3 | 124,0 |
В соответствии с результатами минимальное количество катализатора, сохраняющее хороший и интересный уровень емкости по абсорбированию и кинетики, было установлено на уровне, составляющем приблизительно 2,3 масс.% по отношению к массе сополимера простой полиэфир-сложный полиэфир плюс катализатора на основе переходного металла. Более высокая концентрация катализатора не обеспечивает получения лучших емкости или кинетики.
Испытание на эксплуатационные характеристики для полимерной композиции
В стеклянной чаше располагали 1 г образца (в соответствии с таблицей 6 = в соответствии с изобретением; в рамках сравнительного примера использовали 1 г продукта «Pharmakeep CD»). Стеклянную чашу располагали в алюминиевом мешке. Данный мешок запечатывали в результате термосварки и при использовании шприца вводили 200 мл воздуха. После этого в результате термосваривания закрывали отверстие, через которое впрыскивали воздух.
Таблица 6
№ образца | Сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир, 29,3 масс.% | Катализатор, 0,7 масс.% | Влагопоглотитель, 70 масс.% |
1 | B2 | Стеарат кобальта | Гель кремниевой кислоты |
2 | B2 | Стеарат кобальта | Молекулярные сита |
3 | B10 | Стеарат кобальта | Гель кремниевой кислоты |
4 | B10 | Стеарат кобальта | Молекулярные сита |
Мешки хранили при 25°С. Каждую неделю на протяжении в совокупности 5 недель проводили измерения в отношении кислорода, которые соответствуют представленному выше описанию изобретения.
На фиг. 4А продемонстрировано изменение относительной концентрации кислорода (ось у; в %) с течением времени (ось х; в днях) для образцов 1 – 4 и «Pharmakeep® CD» (сравнительного примера).
Параллельно измеряли относительную влажность внутри мешков. Результаты продемонстрированы на фиг. 4В (ось у = относительная влажность в %; ось х = время в днях).
Как это демонстрируют результаты, продемонстрированные на фиг. 4А и 4В, образцы 1 – 4 (соответствующие изобретению) способны абсорбировать весь кислород в 200 мл объема свободного пространства. В дополнение к этому, образцы 2 и 4 (использующие молекулярные сита в качестве влагопоглотителя в полимерной композиции изобретения) способны поддерживать низкую (близкую к нулю) относительную влажность внутри мешка для образца.
Как это было продемонстрировано и описано выше, в настоящем изобретении предлагается полимерная композиция, которая, в частности, является подходящей для использования в отношении медицинских/фармацевтических областей применения и, в частности, является подходящей для использования при низкой относительной влажности и является нечувствительной или нейтральной к влажности окружающей среды.
Как это утверждалось прежде, в настоящем документе раскрываются подробные варианты осуществления настоящего изобретения; однако, как это должно быть понятным, раскрытые варианты осуществления представляют собой просто иллюстративные примеры изобретения, которое может быть воплощено в различных формах. Как это необходимо в должной мере осознавать, в пределы предполагаемого объема данного изобретения, на который притязают в представленной ниже формуле изобретения, без отклонения от положений, духа и предполагаемого объема изобретения попадает множество модификаций и других вариаций, наличие которых в должной мере необходимо осознавать специалистам в соответствующей области техники.
Claims (42)
1. Полимерная композиция, предназначенная для использования в композициях или изделиях, способных удалять кислород или выполнять функцию активного кислородного барьера, содержащая:
сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир,
катализатор на основе переходного металла и
активный материал, который воздействует на влагу, вступает с ней во взаимодействие или реакцию,
причем указанный активный материал представляет собой влагопоглотитель, выбранный из группы, состоящей из молекулярных сит, геля кремниевой кислоты и их смесей,
отличающаяся тем, что сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир содержит:
(i) сегменты простого полиэфира, причем по меньшей мере один сегмент простого полиэфира включает по меньшей мере один политетраметиленоксидный сегмент,
(ii) сегменты сложного полиэфира,
(iii) мостиковые элементы, обладающие структурой -СО-R2-CO-, где R2 представляет собой необязательно замещенный двухвалентный углеводородный остаток, содержащий бензольную ароматическую систему,
(iv) одну или две концевые группы R1-O-(C2-C4-O-)e-*, где R1 обозначает метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, втор-пентил, неопентил, 1,2-диметилпропил, изоамил, н-гексил, втор-гексил, н-гептил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил, тридецил, изотридецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил, метилфенил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил или циклодецил и е представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 1000.
2. Полимерная композиция по п. 1, в которой сегменты (i) простого полиэфира включают этиленоксидные сегменты, пропиленоксидные сегменты или их комбинацию.
3. Полимерная композиция по п. 1 или 2, в которой сегменты (ii) сложного полиэфира описываются формулой (I)
где * представляет собой связь с мостиковым элементом (iii),
R2 соответствует определению в п. 1, а R3 представляет собой необязательно замещенный углеводородный остаток, состоящий из от 1 до 100 атомов углерода, и
u представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 50.
4. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой мостиковые элементы описываются формулой (II)
где R2 представляет собой необязательно замещенный углеводородный остаток, содержащий бензольную ароматическую систему.
5. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой концевые группы описываются следующей далее общей формулой:
где R1 соответствует определению в п. 1 и е представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 500.
6. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой
R1-(C2-C4-O-)e-* описывается одной из следующих далее формул:
где различные мономеры распределены статистически, поблочно или в комбинации из статистического и блочного вариантов и
b представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250,
а представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 250,
с представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 70
и сумма a + b + c находится в диапазоне от 0 до 570; и
R1 соответствует определению в п. 1.
7. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой среднечисленное значение молекулярной массы сополимера простой полиэфир-сложный полиэфир находится в диапазоне от 2000 до 1000000 г/моль.
8. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой массовое отношение Ω, определенное в качестве массового отношения между уровнем содержания поли(тетраметиленоксида) и общим уровнем содержания всех элементов, обладающих дикарбонильной структурой, (ii) и (iii), находится в диапазоне от 0,1 до 10.
9. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой массовое отношение Θ, определенное в качестве массового отношения между уровнем содержания концевых групп и общим уровнем содержания всех элементов, обладающих дикарбонильной структурой, (ii) и (iii), находится в диапазоне от 0,001 до 100.
10. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что активный материал присутствует в количестве, составляющем 0,1 мас.% или более.
11. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что катализатор на основе переходного металла представляет собой соль переходного металла, выбранного из 1-го, 2-го или 3-го ряда переходных металлов периодической таблицы элементов.
12. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что катализатор на основе переходного металла представляет собой соль железа (II или III), никеля (II или III), марганца (II или III) или кобальта (II или III).
13. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что катализатор на основе переходного металла выбран из группы, состоящей из олеата кобальта, пропионата кобальта, стеарата кобальта и неодеканоата кобальта.
14. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что катализатор на основе переходного металла присутствует в количестве в диапазоне от 0,01 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,07 до 2,5 мас.%, при расчете на совокупную массу полимерной композиции.
15. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир присутствует в количестве в диапазоне от 5 до 50 мас.%, катализатор на основе переходного металла присутствует в количестве в диапазоне от 0,01 до 5 мас.% и активный материал присутствует в количестве в диапазоне от 0,1 до 95 мас.%, причем общее количество компонентов полимерной композиции всегда равно 100 мас.%.
16. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что сополимер простой полиэфир-сложный полиэфир и катализатор на основе переходного металла являются микроизмельченными.
17. Композиция активного кислородного барьера, содержащая полимерную композицию по любому из пп. 1 – 16.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP18183387.2 | 2018-07-13 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2778512C1 true RU2778512C1 (ru) | 2022-08-22 |
Family
ID=
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6455620B1 (en) * | 1999-08-10 | 2002-09-24 | Eastman Chemical Company | Polyether containing polymers for oxygen scavenging |
RU2534083C2 (ru) * | 2009-02-20 | 2014-11-27 | Инвиста Текнолоджиз С. Ар.Л. | Поглощающая кислород смола с коротким периодом индукции |
EP2886601A1 (en) * | 2013-12-20 | 2015-06-24 | Invista Technologies S.A R.L. | Improved polyester-ether resin blends |
WO2016204733A1 (en) * | 2015-06-16 | 2016-12-22 | Multisorb Technologies, Inc. | Solid oxygen absorbing film |
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6455620B1 (en) * | 1999-08-10 | 2002-09-24 | Eastman Chemical Company | Polyether containing polymers for oxygen scavenging |
RU2534083C2 (ru) * | 2009-02-20 | 2014-11-27 | Инвиста Текнолоджиз С. Ар.Л. | Поглощающая кислород смола с коротким периодом индукции |
EP2886601A1 (en) * | 2013-12-20 | 2015-06-24 | Invista Technologies S.A R.L. | Improved polyester-ether resin blends |
WO2016204733A1 (en) * | 2015-06-16 | 2016-12-22 | Multisorb Technologies, Inc. | Solid oxygen absorbing film |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3583152B1 (en) | Oxygen scavenging plastic material | |
EP2898012B1 (en) | Oxygen scavenging plastic material | |
RU2778512C1 (ru) | Композиция, содержащая полимер сложный полиэфир-простой полиэфир, катализатор на основе переходного металла и активный материал | |
CA3106129C (en) | Composition comprising a polyester-polyether polymer, a transition metal catalyst, and an active material | |
CA2941780A1 (en) | Oxygen scavenging composition for plastic material | |
BR112019015421B1 (pt) | Copolímero de poliéter-poliéster, seu método de preparação, composição de barreira de oxigênio ativo e material plástico absorvedor de oxigênio | |
EA042846B1 (ru) | Кислородопоглощающий пластиковый материал |