RU2777641C1 - Method for regenerating spent sulphuric acid after alkylation - Google Patents
Method for regenerating spent sulphuric acid after alkylation Download PDFInfo
- Publication number
- RU2777641C1 RU2777641C1 RU2021124137A RU2021124137A RU2777641C1 RU 2777641 C1 RU2777641 C1 RU 2777641C1 RU 2021124137 A RU2021124137 A RU 2021124137A RU 2021124137 A RU2021124137 A RU 2021124137A RU 2777641 C1 RU2777641 C1 RU 2777641C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- solution
- stage
- sulphuric acid
- alkylation
- Prior art date
Links
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 158
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 title abstract 13
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 title abstract 13
- 230000001172 regenerating Effects 0.000 title 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 80
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 23
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims abstract description 18
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 19
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 8
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 8
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005039 chemical industry Methods 0.000 abstract description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 14
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- -1 Aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L Iron(II) chloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 206010043431 Thinking abnormal Diseases 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002045 lasting Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к области химической промышленности и может быть использовано для переработки отработанной серной кислоты после алкилирования. The invention relates to the field of chemical industry and can be used for processing waste sulfuric acid after alkylation.
Известен способ регенерации отработанных растворов, содержащих серную кислоту (Патент РФ на изобретение 2149221), который включает в себя электролизный способ очистки. Способ эффективен для разбавленных растворов серной кислоты и используется для электрохимического осаждения ионов железа и других металлов. Способ не позволяет очистить растворы от органических загрязнителей, образующихся в результате процесса алкилирования. A known method of regeneration of waste solutions containing sulfuric acid (RF Patent for the invention 2149221), which includes an electrolysis cleaning method. The method is effective for dilute solutions of sulfuric acid and is used for electrochemical deposition of iron and other metal ions. The method does not allow cleaning solutions from organic pollutants resulting from the alkylation process.
Известен способ переработки раствора, содержащего серную кислоту и примесные элементы (патент РФ № 2216507 на изобретение) основанный на экстракции серной кислоты органическим растворителем. В качестве органических растворителей используются алифатические спирты. Способ не позволяет очищать кислоту содержащую нефтепродукты и их производные, так как экстрагент имеет большее сродство к нефтепродуктам и их производным по сравнению с серной кислотой. A known method of processing a solution containing sulfuric acid and impurity elements (RF patent No. 2216507 for the invention) based on the extraction of sulfuric acid with an organic solvent. Aliphatic alcohols are used as organic solvents. The method does not allow to purify acid containing oil products and their derivatives, since the extractant has a greater affinity for oil products and their derivatives compared to sulfuric acid.
Известен способ очистки отработанной серной кислоты (авторское свидетельство СССР № 338487) основанный на экстракции органических веществ из отработанной серной кислоты пропаном и его смесью с бутанами под давлением и 100°С. Способ предполагает работу высоким давлением и газовой фазой веществ, требует больших энергетических затрат, специального высокотемпературного химически стойкого оборудования, малорентабелен при выносе производства на площадки отдалённые от нефтеперерабатывающих заводов и несёт экологический риск при транспортировании отходов серной кислоты.A known method of purification of waste sulfuric acid (USSR author's certificate No. 338487) based on the extraction of organic substances from waste sulfuric acid with propane and its mixture with butanes under pressure and 100°C. The method involves working with high pressure and the gas phase of substances, requires large energy costs, special high-temperature chemically resistant equipment, is unprofitable when moving production to sites remote from oil refineries and carries an environmental risk when transporting sulfuric acid waste.
Известен способ регенерации отработанной серной кислоты (заявка № 94023252 на выдачу патента РФ на изобретение) основанный на термическом окислении в присутствии катализатора дожига углеводородов. Способ может быть применим вблизи нефтеперерабатывающих заводов и включён в цикл переработки для энергоэффективности процесса. Способ требует больших энергетических затрат, специального высокотемпературного химически стойкого оборудования, малорентабелен при выносе производства на площадки отдалённые от нефтеперерабатывающих заводов и несёт экологический риск при транспортировании отходов серной кислоты.A known method of regeneration of spent sulfuric acid (application No. 94023252 for the issuance of a RF patent for the invention) based on thermal oxidation in the presence of a hydrocarbon afterburning catalyst. The method can be applied near refineries and included in the processing cycle for the energy efficiency of the process. The method requires high energy costs, special high-temperature chemically resistant equipment, is unprofitable when production is moved to sites remote from oil refineries, and carries an environmental risk when transporting sulfuric acid waste.
Известен способ обработки отработанной серной кислоты после алкилирования и устройство для осуществления указанного способа (Патент RU 2711363) основанный на обработке отработанной кислоты после алкилирования и получения элементарного вещества серы. Способ не позволяет регенерировать серную кислоту, а предлагает перевести в другое химическое состояние вещества для дальнейшей переработки. A known method of processing waste sulfuric acid after alkylation and a device for implementing this method (Patent RU 2711363) based on the processing of waste acid after alkylation and obtaining elemental sulfur. The method does not allow to regenerate sulfuric acid, but offers to transfer the substance to another chemical state for further processing.
Способ по патенту РФ № 2711363 выбран в качестве наиболее близкого аналога.The method according to RF patent No. 2711363 is chosen as the closest analogue.
Техническая проблема, решаемая предлагаемым изобретением - отсутствие эффективного способа регенерации серной кислоты.The technical problem solved by the present invention is the lack of an effective method for the regeneration of sulfuric acid.
Технический результат, достигаемый изобретением - повышение эффективности регенерации серной кислоты, выражающимся в повышении степени очистки серной кислоты от примесей.The technical result achieved by the invention is an increase in the efficiency of sulfuric acid regeneration, expressed in an increase in the degree of purification of sulfuric acid from impurities.
Заявляемый технический результат достигается тем, что способ регенерации отработанной серной кислоты после алкилирования, включает первую стадию, на которой осуществляют растворение в воде или в водных растворах отработанной серной кислоты после алкилирования, с получением разбавленного раствора серной кислоты с концентрацией в диапазоне (10-35)%, содержащей эмульсионные примеси, вторую стадию, на которой осуществляют отстаивание полученного на первой стадии разбавленного раствора серной кислоты в течение времени от 30 минут до 8 часов, сопровождающееся понижением температуры разбавленного раствора серной кислоты, отделение отстоявшегося разбавленного раствора серной кислоты для его барботирования, третью на стадию, на которой осуществляют барботирование раствора серной кислоты, полученного на второй стадии, в присутствии экстракционного агента для сульфокислот, с последующим отстаиванием раствора серной кислоты с получением (5-35)-процентного раствора регенерированной серной кислоты.The claimed technical result is achieved in that the method of regeneration of spent sulfuric acid after alkylation includes the first stage, which is carried out in water or in aqueous solutions of spent sulfuric acid after alkylation, to obtain a dilute solution of sulfuric acid with a concentration in the range (10-35) %, containing emulsion impurities, the second stage, at which the dilute sulfuric acid solution obtained at the first stage is settled for a period of 30 minutes to 8 hours, accompanied by a decrease in the temperature of the dilute sulfuric acid solution, separation of the settled dilute sulfuric acid solution for bubbling, the third to the stage at which the sulfuric acid solution obtained in the second stage is bubbling in the presence of an extraction agent for sulfonic acids, followed by settling the sulfuric acid solution to obtain a (5-35)% solution of regenerated sulfuric acid.
Время отстаивания определяется температурой окружающей среды.The settling time is determined by the ambient temperature.
Экстракционный агент может добавляться в отстоявшийся раствор серной кислоты в количестве до 2 мас.%.The extraction agent can be added to the settled sulfuric acid solution in an amount of up to 2 wt.%.
Завершение процесса отстаивания раствора серной кислоты на второй стадии можно контролировать визуально.Completion of the process of settling the sulfuric acid solution in the second stage can be monitored visually.
Завершение процесса отстаивания раствора серной кислоты на третьей стадии можно контролировать визуально.Completion of the process of settling the sulfuric acid solution in the third stage can be monitored visually.
В качестве экстракционного агента для сульфокислот можно использовать минеральное масло.Mineral oil can be used as an extraction agent for sulfonic acids.
В качестве экстракционного агента для сульфокислот можно использовать сырую нефть.Crude oil can be used as an extraction agent for sulfonic acids.
Как указано выше, заявляемый способ регенерации отработанной серной кислоты после алкилирования включает три стадии.As stated above, the inventive method for the recovery of spent sulfuric acid after alkylation includes three stages.
Стадия I: Растворение в воде или в водных растворах отработанной кислоты после алкилирования, с получением смеси разбавленного 30-35% раствора серной кислоты, содержащей эмульсионные примеси. Водный раствора - раствор, в котором растворителем является вода (например, оборотные технологические растворы скважинного подземного выщелачивая, или оборотные воды промышленных производств, или сточные воды промышленных производств). Реакция растворения кислоты в водном растворе сопровождается большим выделением теплоты и активным перемешиванием масс смеси. Превышение заданного диапазона - 30-35% по содержанию серной кислоты в растворе приводит в дальнейшем к ухудшению отделения из полученной смеси эмульсионных примесей, снижение диапазона приводит к повышению температуры кристаллизации получаемых в результате растворов являющихся готовой продукцией, что потребует их подогрев при отрицательных температурах для обращения с ними. На первом этапе происходит физико-химический процесс «замены растворителя» с выделением большого количества тепла. За счет выделения тепла происходит активное перемешивание раствора. Отработанная серная кислота после процесса алкилирования растворителем представляет собой концентрированную серную кислоту («серное масло» - принятый у специалистов термин), в которой растворены механические примеси, нефтепродукты и сульфоновые кислоты. При добавлении воды или водных растворов серная кислота растворяется в воде, нефтепродукты всплывают в виде пленки, увлекая за собой механические примеси и частично сульфокислоты в процессе охлаждения и отстаивания на второй стадии. Stage I: Dissolution in water or in aqueous solutions of spent acid after alkylation, to obtain a mixture of dilute 30-35% sulfuric acid solution containing emulsifiable impurities. Aqueous solution - a solution in which the solvent is water (for example, recycled technological solutions of well underground leaching, or recycled industrial waters, or industrial wastewaters). The reaction of acid dissolution in an aqueous solution is accompanied by a large release of heat and active mixing of the masses of the mixture. Exceeding the specified range - 30-35% in terms of the content of sulfuric acid in the solution further leads to a deterioration in the separation of emulsion impurities from the resulting mixture, a decrease in the range leads to an increase in the crystallization temperature of the resulting solutions that are finished products, which will require their heating at negative temperatures for handling with them. At the first stage, the physicochemical process of “solvent replacement” takes place with the release of a large amount of heat. Due to the release of heat, the solution is actively mixed. Spent sulfuric acid after the solvent alkylation process is concentrated sulfuric acid (“sulfuric oil” is a term adopted by specialists), in which mechanical impurities, oil products and sulfonic acids are dissolved. When water or aqueous solutions are added, sulfuric acid dissolves in water, oil products float in the form of a film, entraining mechanical impurities and partially sulfonic acids during cooling and settling in the second stage.
Стадия II: выдержка во времени раствора, полученного на первой стадии, сопровождающаяся понижением температуры приготовленной смеси и расслоением эмульсионных примесей от водного 30-35% раствора кислоты по причине разности плотностей полученных несмешиваемых жидких фаз продолжительностью от 2 до 8 часов в зависимости от температуры окружающей среды и условий теплообмена. Отделение отстоявшегося раствора кислоты от эмульсионных примесей и подача раствора в резервуар для барботированияStage II: time exposure of the solution obtained in the first stage, accompanied by a decrease in the temperature of the prepared mixture and separation of emulsion impurities from an aqueous 30-35% acid solution due to the difference in density of the resulting immiscible liquid phases, lasting from 2 to 8 hours, depending on the ambient temperature and heat transfer conditions. Separation of the settled acid solution from emulsion impurities and supply of the solution to the bubbling tank
Стадия III: барботирование раствора кислоты с добавлением 1,5-2,5% по массе минерального масла или сырой нефти или другой известный экстракционный агент для сульфокислот (экстракционные агенты могут быть иными органическими агентами, растворяющими сульфокислоты, но сами не растворимые в воде и водных растворах) для перевода в экстракционный агент растворённых в растворе серной кислоты сульфокислот с последующим отстаиванием и перекачиванием раствора серной кислоты в резервуар для хранения и расхода полученной продукции. Барботированием обеспечивается создание легко отделимой любыми известными способами пены. После отделения пены получается регенерированный раствор серной кислоты. Полученный на третьей стадии раствор представляет собой готовую продукцию - регенерированную серную кислоту в виде 10-35% водного раствора серной кислоты. Полученная продукция может быть применима для процессов добычи металлов методом скважинного подземного или кучного выщелачивания. Stage III: sparging the acid solution with the addition of 1.5-2.5% by weight of mineral oil or crude oil or other known sulfonic acid extraction agent (extraction agents can be other organic agents that dissolve sulfonic acids, but are themselves insoluble in water and aqueous solutions) for transferring sulfonic acids dissolved in a solution of sulfuric acid into an extraction agent, followed by settling and pumping the sulfuric acid solution into a tank for storing and dispensing the resulting products. Bubbling ensures the creation of easily separable by any known methods of foam. After separation of the foam, a regenerated sulfuric acid solution is obtained. The solution obtained at the third stage is a finished product - regenerated sulfuric acid in the form of a 10-35% aqueous solution of sulfuric acid. The resulting products can be applicable for the processes of metal mining by the method of borehole underground or heap leaching.
Полученный 10-35%-ный раствор регенерированной серной кислоты содержит не более 0,5% примесей.The resulting 10-35% solution of regenerated sulfuric acid contains no more than 0.5% impurities.
Заявляемый способ осуществляется следующим образом.The inventive method is carried out as follows.
Способ по все примерам включает первую стадию, на которой осуществляют растворение в водном растворе отработанной серной кислоты после алкилирования, с получением разбавленного раствора серной кислоты с концентрацией в диапазоне (10-35)%, содержащей эмульсионные примеси, вторую стадию, на которой осуществляют отстаивание полученного на первой стадии разбавленного раствора серной кислоты в течение времени от 30 минут до 8 часов, сопровождающееся понижением температуры разбавленного раствора серной кислоты, отделение отстоявшегося разбавленного раствора серной кислоты для его барботирования, третью на стадию, на которой осуществляют барботирование раствора серной кислоты, полученного на второй стадии, в присутствии экстракционного реагента для сульфокислот, с последующим отстаиванием раствора серной кислоты с получением (5 - 35)-процентного раствора регенерированной серной кислоты. Время отстаивания определяется температурой окружающей среды. Для более высоких температур время отстаивания снижается, при более низких температурах - время отстаивания повышается. Экстракционный агент добавляется в отстоявшийся раствор серной кислоты в количестве 1,5-2,5 мас.%. Количество экстракционного реагента определяется с учетом обеспечения реакции поглощения сульфокислот и является понятной для специалистов операцией. Большее, чем 2,5 мас.%, количество экстракционного реагента для сульфокислот является нецелесообразным, т.к. ведет просто к его нерациональному расходу, а меньшее, чем 1,5 мас.%, количество реагента не обеспечит нужную реакцию. Завершение процессов отстаивания на второй и третьей стадиях контролируют визуально. В качестве экстракционного агента для сульфокислот использовали минеральное масло или сырую нефть.The method according to all examples includes the first stage, which is carried out by dissolving in an aqueous solution of spent sulfuric acid after alkylation, to obtain a dilute solution of sulfuric acid with a concentration in the range of (10-35)%, containing emulsion impurities, the second stage, which is settling the obtained at the first stage of a dilute sulfuric acid solution for a period of 30 minutes to 8 hours, accompanied by a decrease in the temperature of the dilute sulfuric acid solution, separation of the settled dilute sulfuric acid solution for bubbling it, the third stage, at which the sulfuric acid solution obtained in the second stage is bubbling stage, in the presence of an extraction reagent for sulfonic acids, followed by settling the sulfuric acid solution to obtain a (5 - 35) percent solution of regenerated sulfuric acid. The settling time is determined by the ambient temperature. For higher temperatures, the settling time is reduced, at lower temperatures, the settling time is increased. The extraction agent is added to the settled solution of sulfuric acid in the amount of 1.5-2.5 wt.%. The amount of extraction reagent is determined taking into account the provision of the absorption reaction of sulfonic acids and is an operation that is understandable to specialists. More than 2.5 wt.%, the amount of extraction reagent for sulfonic acids is impractical, because. leads simply to its irrational consumption, and less than 1.5 wt.%, the amount of the reagent will not provide the desired reaction. The completion of the settling processes in the second and third stages is controlled visually. Mineral oil or crude oil was used as the extraction agent for sulfonic acids.
Все примеры осуществляли на промышленной площадке ООО Научно-производственного предприятия «Рус-Ойл»All examples were carried out at the industrial site of LLC Scientific and Production Enterprise "Rus-Oil"
Пример 1Example 1
Для обработки был взят отход, представляющий из себя алкилированную серную кислоту в количестве 11,8 тонн (90% в моногидрате серной кислоты). Произведено растворение до 16% по серной кислоте в оборотных технологических растворах скважинного подземного выщелачивания представляющих собой водные слабокислые растворы. В качестве экстракционного агента для сульфокислот использовали минеральное масло.Waste was taken for processing, which is alkylated sulfuric acid in the amount of 11.8 tons (90% in sulfuric acid monohydrate). Dissolution of up to 16% in sulfuric acid was carried out in recycled technological solutions of borehole underground leaching, which are aqueous weakly acidic solutions. Mineral oil was used as an extraction agent for sulfonic acids.
В течение 4 часов произведено естественное охлаждение раствора. Отстоявшийся 16% раствор кислоты после расслоения и отделения эмульсионных примесей перекачан в ёмкость для барботирования. Произведен барботаж раствора в присутствии 1,5 мас.% минерального масла в течение 6 часов с отделением органического слоя в количестве 220 литров, затем раствор 16% серной кислоты (содержание механических примесей 0,36%) в количестве 60,7 м3 перекачан в расходную емкость и подан в процесс горной добычи металла методом скважинного подземного выщелачивания для приготовления выщелачивающего раствора. Ранее для получения выщелачивающего раствора применялась техническая серная кислота, закупленная на заводах производства технической серной кислоты.Natural cooling of the solution was carried out within 4 hours. The settled 16% acid solution after separation and separation of emulsion impurities was pumped into a bubbling tank. The solution was bubbling in the presence of 1.5 wt.% mineral oil for 6 hours with the separation of the organic layer in the amount of 220 liters, then a solution of 16% sulfuric acid (the content of mechanical impurities 0.36%) in the amount of 60.7 m 3 was pumped into consumable capacity and served in the process of mining metal by the method of downhole underground leaching for the preparation of a leaching solution. Previously, commercial sulfuric acid purchased from industrial sulfuric acid plants was used to obtain a leaching solution.
Пример 2Example 2
Для обработки взят отход, представляющий из себя алкилированную серную кислоту в количестве 6,2 тонн (90% в моногидрате серной кислоты). Произведено растворение до 20% по серной кислоте в оборотных технологических растворах скважинного подземного выщелачивания представляющих собой водные слабокислые растворы. В качестве экстракционного агента для сульфокислот использовали сырую нефть.Waste was taken for processing, which is alkylated sulfuric acid in the amount of 6.2 tons (90% in sulfuric acid monohydrate). Dissolution of up to 20% by sulfuric acid in circulating technological solutions of borehole underground leaching, which are aqueous weakly acidic solutions, was carried out. Crude oil was used as the extraction agent for the sulfonic acids.
В течение 6 часов произведено естественное охлаждение раствора. Отстоявшийся 20% раствор кислоты после расслоения и отделения эмульсионных примесей перекачан в ёмкость для барботирования. Произведен барботаж раствора в присутствии реагента - минерального масла в количестве 2 мас.% в течение 6 часов с отделением органического слоя в количестве 180 литров, затем раствор 20% серной кислоты (содержание механических примесей 0,36%) в количестве 25,6 м3 перекачан в расходную емкость и подан в процесс горной добычи металла методом скважинного подземного выщелачивания для приготовления выщелачивающего раствора. Ранее для получения выщелачивающего раствора применялась техническая серная кислота, закупленная на заводах производства технической серной кислоты.Natural cooling of the solution was carried out within 6 hours. The settled 20% acid solution after separation and separation of emulsion impurities was pumped into a bubbling tank. The solution was bubbling in the presence of a reagent - mineral oil in the amount of 2 wt.% for 6 hours with the separation of the organic layer in the amount of 180 liters, then a solution of 20% sulfuric acid (the content of mechanical impurities 0.36%) in the amount of 25.6 m 3 pumped into a supply tank and fed into the process of metal mining by the method of borehole underground leaching to prepare a leaching solution. Previously, commercial sulfuric acid purchased from industrial sulfuric acid plants was used to obtain a leaching solution.
Пример 3Example 3
Для обработки взят отход, представляющий из себя алкилированную серную кислоту в количестве 6,2 тонн (90% в моногидрате серной кислоты). Произведено растворение в воде до 10% по серной кислоте. В качестве экстракционного агента для сульфокислот использовали минеральное масло.Waste was taken for processing, which is alkylated sulfuric acid in the amount of 6.2 tons (90% in sulfuric acid monohydrate). Produced dissolution in water up to 10% sulfuric acid. Mineral oil was used as an extraction agent for sulfonic acids.
В течение 30 минут произведено естественное охлаждение раствора. Отстоявшийся 10% раствор кислоты после расслоения и отделения эмульсионных примесей перекачан в ёмкость для барботирования. Произведен барботаж раствора в присутствии реагента - сырой нефти в количестве 1,5 мас.% в течение 6 часов с отделением органического слоя в количестве 180 литров, затем раствор 10% серной кислоты (содержание механических примесей 0,36%) в количестве 25,6 м3 перекачан в расходную емкость и подан в процесс горной добычи металла методом скважинного подземного выщелачивания для приготовления выщелачивающего раствора. Natural cooling of the solution was carried out within 30 minutes. The settled 10% acid solution after separation and separation of emulsion impurities was pumped into a bubbling tank. The solution was bubbling in the presence of a reagent - crude oil in the amount of 1.5 wt.% for 6 hours with the separation of the organic layer in the amount of 180 liters, then a solution of 10% sulfuric acid (the content of mechanical impurities 0.36%) in the amount of 25.6 m 3 is pumped into a supply tank and fed into the process of metal mining by the method of downhole underground leaching for the preparation of a leaching solution.
Пример 4Example 4
Для обработки взят отход, представляющий из себя алкилированную серную кислоту в количестве 6,2 тонн (90% в моногидрате серной кислоты). Произведено растворение воде до 35% по серной кислоте. В качестве экстракционного агента для сульфокислот использовали сырую нефть.Waste was taken for processing, which is alkylated sulfuric acid in the amount of 6.2 tons (90% in sulfuric acid monohydrate). Produced dissolution of water up to 35% sulfuric acid. Crude oil was used as the extraction agent for the sulfonic acids.
В течение 8 часов произведено естественное охлаждение раствора. Отстоявшийся 35% раствор кислоты после расслоения и отделения эмульсионных примесей перекачан в ёмкость для барботирования. Произведен барботаж раствора в присутствии реагента - сырой нефти в количестве 2,5 мас.% в течение 6 часов с отделением органического слоя в количестве 180 литров, затем раствор 35% серной кислоты (содержание механических примесей 0,36%) в количестве 25,6 м3 перекачан в расходную емкость и подан в процесс горной добычи металла методом скважинного подземного выщелачивания для приготовления выщелачивающего раствора. Ранее для получения выщелачивающего раствора применялась техническая серная кислота, закупленная на заводах производства технической серной кислоты.Natural cooling of the solution was carried out within 8 hours. The settled 35% acid solution after separation and separation of emulsion impurities was pumped into a bubbling tank. The solution was bubbling in the presence of a reagent - crude oil in the amount of 2.5 wt.% for 6 hours with the separation of the organic layer in the amount of 180 liters, then a solution of 35% sulfuric acid (the content of mechanical impurities 0.36%) in the amount of 25.6 m 3 is pumped into a supply tank and fed into the process of metal mining by the method of downhole underground leaching for the preparation of a leaching solution. Previously, commercial sulfuric acid purchased from industrial sulfuric acid plants was used to obtain a leaching solution.
Эффективность способа обусловлена отсутствием дополнительных источников энергии для реакции. Нет необходимости переводить вещества в паровую фазу или сжигать. Не используется дорогостоящих веществ. Эффективность очистки: содержание примесей менее 0,5%. Во всех известных способах эффективность достигается лишь в строго определённых технических и энергозатратных условиях.The efficiency of the method is due to the lack of additional energy sources for the reaction. There is no need to vaporize or incinerate substances. Expensive substances are not used. Purification efficiency: impurity content less than 0.5%. In all known methods, efficiency is achieved only under strictly defined technical and energy-consuming conditions.
Claims (7)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2777641C1 true RU2777641C1 (en) | 2022-08-08 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3856673A (en) * | 1973-04-02 | 1974-12-24 | Air Prod & Chem | Purification of spent sulfuric acid |
| US4329155A (en) * | 1979-07-14 | 1982-05-11 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the purification of waste sulfuric acid containing fluoride |
| RU2216507C1 (en) * | 2002-03-11 | 2003-11-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В.Тананаева Кольского научного центра РАН | Method for processing solution containing sulfuric acid and impurity elements |
| RU2711363C1 (en) * | 2015-06-17 | 2020-01-16 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Method of treating spent acid after alkylation and device for implementing said method |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3856673A (en) * | 1973-04-02 | 1974-12-24 | Air Prod & Chem | Purification of spent sulfuric acid |
| US4329155A (en) * | 1979-07-14 | 1982-05-11 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the purification of waste sulfuric acid containing fluoride |
| RU2216507C1 (en) * | 2002-03-11 | 2003-11-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В.Тананаева Кольского научного центра РАН | Method for processing solution containing sulfuric acid and impurity elements |
| RU2711363C1 (en) * | 2015-06-17 | 2020-01-16 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Method of treating spent acid after alkylation and device for implementing said method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109911918B (en) | Resource utilization method of industrial mixed salt containing organic solvent | |
| CN105731708B (en) | A kind of recycling processing method of waste sulfate sodium and spent acid | |
| CN105002500A (en) | Alkaline CuC12 spent etching solution copper removal regeneration method | |
| CN102942278A (en) | Method for treating acidic copper-containing waste liquid | |
| KR101212755B1 (en) | Method for the treatment and reuse of a stripper solution | |
| CN106587105A (en) | Method for recovering copper chloride acid etching liquid in printed circuit board | |
| CN104975183A (en) | Method for separating and recovering copper from acid CuCl2 etching solution | |
| RU2777641C1 (en) | Method for regenerating spent sulphuric acid after alkylation | |
| PL104311B1 (en) | METHOD OF METAL EXTRACTION | |
| JP4397802B2 (en) | Method for separating and recovering phosphoric acid from acetic acid-nitric acid-phosphoric acid mixed acid waste liquid | |
| Yao et al. | Extraction of chloride from slag flush wastewater using solvent N235 | |
| CN103014338A (en) | Method for processing poor organic phase after solvent extraction indium extracting | |
| US3853618A (en) | Process for removing copper deposits from surfaces | |
| CN110817819B (en) | Wet-process phosphoric acid purification system and preparation process thereof | |
| CN103130296B (en) | Acetate-containing industrial organic wastewater treatment process | |
| CN112813489B (en) | Preparation method of reagent-grade copper chloride dihydrate crystal | |
| JP4738786B2 (en) | Method for producing ethylene carbonate | |
| CN113209667B (en) | Method for extracting and separating metal oxometallate by ionic liquid/alkali aqueous two-phase system | |
| CN103540749B (en) | Method for recovering rhodium from rhodium octoate organic waste liquor | |
| TWI461354B (en) | Separation and Recovery of Phosphoric Acid from Acetic Acid - Nitric Acid - Phosphate Mixed Acid Waste | |
| CN113174484A (en) | Dissolving and leaching device for rare earth raw ore and mineral slag | |
| CN103382155B (en) | Method for recovering organic matters in nitrifying waste acid | |
| JP2003113427A (en) | Microcapsule containing metal extractant | |
| US11999626B1 (en) | Leaching method of scheelite | |
| PENG et al. | Thermodynamic equilibrium of CaSO4-Ca (OH) 2-H2O system |