RU2776386C1

RU2776386C1 - Hybrid acoustic interlayer formed by an adhesive core layer made of nanocomposites with a polymer matrix

Info

Publication number: RU2776386C1
Application number: RU2021122308A
Authority: RU
Inventors: Фабьен Буйе; Ольин Алан ЛУНА КОРНЕХО
Original assignee: Сэн-Гобэн Гласс Франс
Priority date: 2019-01-17
Filing date: 2020-01-14
Publication date: 2022-07-19

Abstract

FIELD: glass.

SUBSTANCE: invention relates to an acoustic interlayer (intermediate layer) for multilayer glasses with vibration damping properties, to a method for manufacture thereof, and to the use of said glass as the windshield of a vehicle and/or as a glass in a building. Interlayer for multilayer glass comprises two outer layers made of a material selected from polyvinyl butyral (PVB) or polyethylene vinyl acetate (EVA), connected by means of an adhesive nanocomposite layer containing: a dispersed first phase consisting of polymer nano areas with a glass transition point (Tg) from -50°C to -30°C, preferably from -45°C to -35°C; and a continuous second polymer phase called a matrix, with a glass transition point (Tg) lower than said first phase, preferably Tg below -50°C, in particular, Tg below -60°C, wherein the first phase is dispersed in the second phase.

EFFECT: production of multilayer glass containing an acoustic interlayer and use of the glass as a windshield of a vehicle and/or as a glass in a building for suppressing vibrations and structural noise from 1 Hz to 1,000 Hz and/or for increasing losses in transmission of airborne noise, in particular, in the audible frequency decade from 1 kHz to 10 kHz.

16 cl

Description

Настоящее изобретение относится к прослойке (промежуточному слою) для многослойных стекол с вибродемпфирующими свойствами, а также к способу ее изготовления. Оно относится также к многослойному стеклу, содержащему такую прослойку, а также к использованию упомянутого стекла в качестве лобового стекла транспортного средства и/или в качестве стекла здания для ослабления вибраций и шумов структурного происхождения от 1 Гц до 1000 Гц и/или для увеличения потерь при пропускании шумов воздушного происхождения, в частности, на слышимой частотной декаде от 1 кГц до 10 кГц.The present invention relates to an interlayer (intermediate layer) for laminated glass with vibration damping properties, as well as to a method for its manufacture. It also relates to laminated glass containing such an interlayer, as well as to the use of said glass as a windshield of a vehicle and/or as a glass of a building in order to attenuate vibrations and noises of structural origin from 1 Hz to 1000 Hz and/or to increase the loss at transmission of noise of air origin, in particular, in the audible frequency decade from 1 kHz to 10 kHz.

Многослойные стекла обычно используют в области транспорта и, в частности, в окнах автотранспортных средств и самолетов, а также в строительстве. Многослойные стекла служат для устранения риска выброса фрагментов в случае сильного разрушения, а также для затруднения взлома. Кроме того, многослойные стекла снижают пропускание УФ-излучения и/или инфракрасного излучения и снижают пропускание шумов снаружи внутрь транспортных средств или здания, что позволяет повысить вибрационный и акустический комфорт пассажиров или находящихся внутри людей.Laminated glasses are commonly used in the field of transport and in particular in windows of vehicles and aircraft, as well as in construction. Laminated glass serves to eliminate the risk of ejection of fragments in the event of severe breakage, as well as to make burglary more difficult. In addition, laminated glass reduces the transmission of UV radiation and/or infrared radiation and reduces the transmission of noise from the outside to the inside of vehicles or buildings, which can improve the vibration and acoustic comfort of passengers or occupants.

Как правило, многослойные стекла состоят из первого стеклянного листа и второго стеклянного листа, между которыми находится прослойка (промежуточный слой). Эти стекла изготавливают при помощи известного способа, например, посредством горячего соединения под давлением.As a rule, laminated glasses consist of a first glass sheet and a second glass sheet, between which there is an interlayer (intermediate layer). These glasses are manufactured using a known method, for example by means of pressure hot bonding.

В случае многослойного стекла с вибродемпфирующими свойствами была описана трехслойная прослойка, содержащая два слоя поливинилбутираля (PVB от английского PolyVinyl Butyral), называемые также «наружными слоями» или «поверхностными слоями», соединенные при помощи слоя PVB, называемого также «внутренним слоем» или «сердцевиной». PVB внутреннего слоя имеет физико-химические свойства, отличные от свойств PVB двух наружных слоев (см., например, патент US №5 340 654, 5 190 826, US 2006/021782 и US 2016/0171961). Действительно, PVB сердцевины содержит меньше остаточного гидроксила (группы -ОН), чем PVB поверхностных слоев. Содержание остаточного гидроксила рассматривают относительно количества гидроксильных групп, остающихся в качестве боковых групп на виниловой цепочке PVB после ацетализации поливинилового спирта при помощи бутиральдегида. Более высокое содержание гидроксильных групп в наружных слоях PVB выражается в ограниченной совместимости с пластификатором, что во время этапа обработки в автоклаве приводит к миграции пластификатора к PVB внутреннего слоя. Пластификатор повышает вязкую составляющую и, таким образом, улучшает вибродемпфирующие свойства вязкоупругого внутреннего слоя, тогда как наружные слои являются жесткими, что обеспечивает манипулирование прослойкой и ее механическую прочность. Жесткие наружные слои обычно мало способствуют повышению вибродемпфирующих свойств.In the case of laminated glass with vibration damping properties, a three-layer interlayer has been described containing two layers of polyvinyl butyral (PVB from the English PolyVinyl Butyral), also called "outer layers" or "surface layers", connected by a PVB layer, also called "inner layer" or " core." The PVB of the inner layer has different physicochemical properties from those of the PVB of the two outer layers (see, for example, US Pat. No. 5,340,654; 5,190,826; Indeed, the PVB of the core contains less residual hydroxyl (-OH groups) than the PVB of the surface layers. The residual hydroxyl content is considered relative to the amount of hydroxyl groups remaining as pendant groups on the PVB vinyl chain after acetalization of polyvinyl alcohol with butyraldehyde. The higher hydroxyl content of the outer layers of the PVB results in limited compatibility with the plasticizer, which during the autoclave step causes the plasticizer to migrate to the PVB of the inner layer. The plasticizer increases the viscous component and thus improves the vibration damping properties of the viscoelastic inner layer, while the outer layers are rigid, which ensures the manipulation of the interlayer and its mechanical strength. Rigid outer layers usually do little to improve vibration damping properties.

Чтобы улучшить звукоизоляционные характеристики многослойных стекол, содержащих описанную выше трехслойную прослойку, было предложено еще уменьшить содержание в ней пластификатора. Однако это привело к смещению значения температуры стеклования (Tg) PVB сердцевины к слишком низким температурам и, следовательно, к эффективному демпфированию вибраций в интересующем частотном интервале от 1 Гц до 10 кГц при температуре ниже окружающей температуры. По этой причине вибрационное демпфирование в интересующем частотном интервале уменьшилось при температурах использования стекла.In order to improve the soundproofing characteristics of laminated glasses containing the above-described three-layer interlayer, it has been proposed to further reduce the content of the plasticizer. However, this resulted in a shift in the glass transition temperature (Tg) of the PVB core to temperatures that were too low and therefore effective vibration damping in the frequency range of interest from 1 Hz to 10 kHz at temperatures below ambient temperature. For this reason, vibration damping in the frequency range of interest is reduced at glass use temperatures.

Было предложено также повышать содержание остаточных гидроксильных групп PVB внутреннего слоя, а также понижать содержание в нем пластификатора. Однако это привело к уменьшению вязкой составляющей PVB сердцевины и к смещению значения температуры стеклования (Tg) упомянутого PVB к слишком высоким температурам, что также снижает способность демпфирования вибраций в интересующем частотном интервале при окружающей температуре.It has also been proposed to increase the content of residual hydroxyl groups of the PVB of the inner layer, as well as to lower the content of the plasticizer therein. However, this has led to a decrease in the viscous component of the PVB core and to a shift in the glass transition temperature (Tg) of said PVB to temperatures that are too high, which also reduces the vibration damping capability in the frequency range of interest at ambient temperature.

Эта два подхода, состоящие в изменении содержания гидроксильных групп внутреннего слоя PVB прослоек, завели, таким образом, в тупик, связанный с нежелательным, но неизбежным повышением/понижением температуры стеклования (Tg).These two approaches, consisting in changing the content of hydroxyl groups of the inner layer of the PVB interlayers, have thus led to a dead end associated with an undesirable but inevitable increase/decrease in the glass transition temperature (Tg).

В основе настоящего изобретения лежит идея замены внутреннего слоя PVB в описанной выше трехслойной прослойке на слой, образованный особой полимерной структурой, отличной от PVB, имеющей очень высокий коэффициент демпфирования (tan δ) на частотной декаде между 1 кГц и 10 кГц, предпочтительно в частотном интервале от 1 Гц до 10 кГц при температурах, близких к окружающей температуре.The present invention is based on the idea of replacing the inner PVB layer in the above-described three-layer interlayer with a layer formed by a special polymeric structure, different from PVB, having a very high damping factor (tan δ) in the frequency decade between 1 kHz and 10 kHz, preferably in the frequency range from 1 Hz to 10 kHz at temperatures close to ambient temperature.

Выбранная заявителем полимерная система является системой с двумя полимерными фазами: дисперсной первой фазой, состоящей из полимерных нанообластей, имеющей особую температуру Tg, составляющую от -50°С до -30°С, предпочтительно от -45°С до -35°С, и непрерывной второй полимерной фазой, имеющей Tg ниже, чем упомянутая первая фаза. Первая фаза диспергирована во второй фазе, которая образует подобие матрицы, окружающей нанообласти.The polymer system chosen by the applicant is a system with two polymer phases: a dispersed first phase consisting of polymer nano-regions having a specific temperature Tg of -50°C to -30°C, preferably from -45°C to -35°C, and a continuous second polymeric phase having a Tg lower than said first phase. The first phase is dispersed in the second phase, which forms a kind of matrix surrounding the nano-regions.

Tg упомянутой первой фазы выбирают таким образом, чтобы вибрационное демпфирование было максимальным на частотной декаде между 1 кГц и 10 кГц, предпочтительно в частотном интервале от 1 Гц до 10 кГц при температуре, составляющей от 0°С до 40°С, предпочтительно от 10°С до 30°С, предпочтительнее от 15°С до 25°С и еще предпочтительнее при температуре, близкой или равной 20°С.The Tg of said first phase is chosen so that the vibration damping is maximum in the frequency decade between 1 kHz and 10 kHz, preferably in the frequency range from 1 Hz to 10 kHz at a temperature of 0°C to 40°C, preferably from 10°C. C to 30°C, preferably from 15°C to 25°C, and even more preferably at a temperature close to or equal to 20°C.

Кроме того, заявитель установил, что использование полимерной системы на основе взаимопроникающей полимерной сетки (ВПС) приводило к коэффициенту потери (тангенс дельта), определенному посредством динамического механического анализа, который имел высокое значение в более широкой вибрационно-частотной области, чем каждый из полимеров, образующих упомянутую ВПС.In addition, the Applicant found that the use of an interpenetrating polymer network (IPG) based polymer system resulted in a loss factor (tan delta) determined by dynamic mechanical analysis that had a high value over a wider vibration-frequency region than either of the polymers, forming the mentioned UPS.

Таким образом, заявитель предлагает использовать полимерную систему типа взаимопроникающей полимерной сетки (ВПС) для получения сердцевины трехслойной прослойки для многослойных стекол.Thus, the applicant proposes to use a polymer system of the type of interpenetrating polymer network (IPG) to obtain the core of the three-layer interlayer for laminated glasses.

В частности, заявитель предлагает использовать латекс, то есть водную эмульсию полимерных частиц, содержащую фазу ВПС, для получения внутреннего слоя трехслойной прослойки, предназначенной для производства многослойных стекол. Оба наружных слоя прослойки могут быть из поливинилбутираля (PVB) или из полиэтиленвинилацетата (EVA), которым можно заменять PVB в некоторых случаях применения.In particular, the Applicant proposes to use latex, that is, an aqueous emulsion of polymer particles containing an EPS phase, to obtain the inner layer of a three-layer interlayer intended for the production of laminated glasses. Both outer layers of the interlayer can be polyvinyl butyral (PVB) or polyethylene vinyl acetate (EVA), which can replace PVB in some applications.

Латекс ВПС используют в рамках настоящего изобретения для склеивания между собой двух наружных слоев прослойки. Таким образом, после коалесценции полимерных частиц латекс ВПС образует адгезивный слой, в котором фазы ВПС остаются видимыми через электронный микроскоп.Они окружены непрерывной полимерной фазой, в дальнейшем называемой матрицей, которая обеспечивает адгезивную функцию внутреннего слоя. Термин «нанокомпозит», используемый в дальнейшем в описании настоящего изобретения, обозначает эту полимерную структуру, состоящую из полимерной матрицы и характеризующуюся сильным адгезивным действием, в которой диспергированы полимерные наночастицы или нанообласти, по-прежнему видимые в прослойке после коалесценции латекса.EPS latex is used in the framework of the present invention for gluing together the two outer layers of the interlayer. Thus, after the coalescence of the polymer particles, the EPS latex forms an adhesive layer in which the EPS phases remain visible through an electron microscope. They are surrounded by a continuous polymer phase, hereinafter referred to as the matrix, which provides the adhesive function of the inner layer. The term “nanocomposite”, as used hereinafter in the description of the present invention, refers to this polymeric structure, consisting of a polymer matrix and characterized by a strong adhesive effect, in which polymeric nanoparticles or nanoregions are dispersed, still visible in the interlayer after coalescence of the latex.

Таким образом, первым объектом настоящей заявки является прослойка для многослойных стекол, содержащая два наружных слоя из материала, выбранного среди поливинилбутираля (PVB) или полиэтиленвинилацетата (EVA), соединенные при помощи адгезивного нанокомпозитного слоя, содержащего:Thus, the first object of the present application is an interlayer for laminated glasses containing two outer layers of a material selected from polyvinyl butyral (PVB) or polyethylene vinyl acetate (EVA), connected by an adhesive nanocomposite layer containing:

- дисперсную первую фазу, состоящую из полимерных нанообластей с температурой стеклования (Tg) от -50°С до -30°С, предпочтительно от -45°С до -35°С, и- a dispersed first phase consisting of polymeric nano-regions with a glass transition temperature (Tg) from -50°C to -30°C, preferably from -45°C to -35°C, and

- непрерывную вторую полимерную фазу, называемую матрицей, имеющую температуру стеклования (Tg) ниже -50°С, предпочтительно ниже -60°С, при этом первая фаза диспергирована во второй фазе.- a continuous second polymeric phase, called the matrix, having a glass transition temperature (Tg) below -50°C, preferably below -60°C, the first phase being dispersed in the second phase.

Оба наружных слоя прослойки предпочтительно являются слоями поливинилбутираля (PVB).Both outer layers of the interlayer are preferably polyvinyl butyral (PVB) layers.

Первая фаза выбранной заявителем полимерной системы состоит из полимерных нанообластей, предпочтительно образованных взаимопроникающей полимерной сеткой (ВПС). Эта дисперсная первая фаза будет обеспечивать, как было указано выше, роль вибрационного демпфера на частотной декаде между 1 кГц и 10 кГц, предпочтительно в частотном интервале от 1 Гц до 10 кГц при окружающей температуре, тогда как окружающая упомянутые нанообласти вторая полимерная фаза образует непрерывную матрицу вокруг первой фазы и в основном предназначена для связывания между собой наночастиц первой фазы и для склеивания между собой двух наружных слоев прослойки многослойного стекла.The first phase of the polymer system chosen by the Applicant consists of polymer nano-regions, preferably formed by an interpenetrating polymer network (IPN). This dispersed first phase will provide, as mentioned above, the role of a vibration damper in the frequency decade between 1 kHz and 10 kHz, preferably in the frequency range from 1 Hz to 10 kHz at ambient temperature, while the second polymeric phase surrounding said nano-regions forms a continuous matrix. around the first phase and is mainly intended for binding together the nanoparticles of the first phase and for gluing together the two outer layers of the laminated glass interlayer.

Таким образом, полимерная система, выбранная заявителем для получения внутреннего слоя заявленной трехслойной прослойки, предпочтительно образована латексом. В настоящем изобретении под «латексом» следует понимать дисперсию полимерных частиц в воде или в водном растворителе. Согласно изобретению, латекс содержит полимерные частицы, имеющие структуру ядро-оболочка (на английском языке core-shell), в которой:Thus, the polymer system chosen by the applicant to obtain the inner layer of the claimed three-layer interlayer is preferably formed by latex. In the present invention, "latex" is understood to be a dispersion of polymer particles in water or in an aqueous solvent. According to the invention, the latex contains polymer particles having a core-shell structure (in English core-shell ), in which:

- ядро образовано взаимопроникающей полимерной сеткой (ВПС) с температурой стеклования (Tg) от -50°С до -30°С, предпочтительно от -45°С до -35°С, и- the core is formed by an interpenetrating polymer network (IPG) with a glass transition temperature (Tg) from -50°C to -30°C, preferably from -45°C to -35°C, and

- оболочка образована полимером, имеющим достаточно низкую Tg для обеспечения коалесценции частиц после сушки; эта температура Tg ниже температуры Tg упомянутой сердцевины и предпочтительно ниже -50°С, еще предпочтительнее ниже -60°С.- the shell is formed by a polymer having a sufficiently low Tg to ensure coalescence of the particles after drying; this temperature Tg is below the temperature Tg of said core and preferably below -50°C, even more preferably below -60°C.

Ядро, образованное взаимопроникающей полимерной сеткой, называемой ВПС (на английском языке IPN от Interpenetrated Polymer Network), в соответствии с изобретением получают посредством двух последовательных полимеризаций. Так, ВПС содержит сшитый первый полимер (Р1) и второй полимер (Р2), которым может быть сшитым или несшитым.The core formed by the interpenetrating polymer network, called IPN (in English IPN from Interpenetrated Polymer Network), in accordance with the invention is obtained by two successive polymerizations. Thus, the IPN contains a crosslinked first polymer (P1) and a second polymer (P2), which may or may not be crosslinked.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения второй полимер (Р2) является несшитым полимером. В этом случае ВПС является так называемой «полувзаимопроникающей» полимерной сеткой: полу-ВПС (на английском языке semi-IPN). Второй полимер может быть линейным или разветвленным.In a preferred embodiment of the invention, the second polymer (P2) is a non-crosslinked polymer. In this case, the IPN is a so-called "semi-interpenetrating" polymer network: semi-IPN (in English semi-IPN). The second polymer may be linear or branched.

Синтез ВПС в виде латекса известен уже много лет и хорошо знаком специалисту в данной области. Например, он описан в патенте US 3,833,404.The synthesis of IPNs in the form of latex has been known for many years and is well known to those skilled in the art. For example, it is described in US Pat. No. 3,833,404.

Согласно изобретению, ВПС можно синтезировать следующим образом:According to the invention, the IPN can be synthesized as follows:

- получают водную дисперсию первого полимера (Р1), сшитого путем полимеризации в эмульсии, при этом упомянутый первый полимер предпочтительно имеет Tg выше -30°С, в частности, превышающую -20°С,- an aqueous dispersion of a first polymer (P1) crosslinked by emulsion polymerization is obtained, said first polymer preferably having a Tg above -30°C, in particular greater than -20°C,

- включают мономеры с сшивающим агентом или без него в первый сшитый полимер, при этом включенные в первый полимер мономеры его вспучивают, затем полимеризуют его с образованием второго полимера взаимопроникающей полимерной сетки, имеющего Tg ниже -40°С, предпочтительно ниже -50°С.- include monomers with or without a crosslinking agent in the first crosslinked polymer, while the monomers included in the first polymer swell, then polymerize it to form a second polymer of an interpenetrating polymer network having a Tg below -40°C, preferably below -50°C.

Когда второй этап полимеризации осуществляют в присутствии сшивающих мономеров, он приводит к получению сшитого второго полимера (Р2) и к образованию ВПС.When the second polymerization step is carried out in the presence of crosslinking monomers, it results in a crosslinked second polymer (P2) and in the formation of an IPN.

Когда второй этап полимеризации осуществляют в отсутствие сшивающих мономеров, второй полимер (Р2) не будет сшитым и образует полу-ВПС.When the second polymerization step is carried out in the absence of crosslinking monomers, the second polymer (P2) will not be crosslinked and will form a semi-IPS.

Локальное срастание цепочек первого полимера (Р1) с цепочками второго полимера (Р2), имеющего Tg ниже, чем у первого полимера, позволяет придать полученной таким образом (полу)-ВПС Tg, промежуточную между Tg первого полимера и Tg второго полимера.Local intergrowth of the chains of the first polymer (P1) with the chains of the second polymer (P2) having a Tg lower than that of the first polymer makes it possible to impart a Tg thus obtained (semi)-IPN intermediate between the Tg of the first polymer and the Tg of the second polymer.

Предпочтительно разность между Tg первого полимера (Р1) и Tg второго полимера (Р2) составляет от 10°С до 60°С, предпочтительно от 20°С до 50°С.Preferably, the difference between the Tg of the first polymer (P1) and the Tg of the second polymer (P2) is from 10°C to 60°C, preferably from 20°C to 50°C.

Согласно изобретению, температуру стеклования (Tg) измеряют при помощи дифференциальной сканирующей калориметрии (на английском языке DSC от Differential Scanning Calorimetry). Температуру стеклования определяют при помощи метода средней точки, описанного в норме ASTM-D-3418 для дифференциальной сканирующей калориметрии. Используемым заявителем измерительным прибором является модель Discovery DSC фирмы TА Instruments.According to the invention, the glass transition temperature (Tg) is measured using differential scanning calorimetry (in English DSC from Differential Scanning Calorimetry ). The glass transition temperature is determined using the midpoint method described in ASTM-D-3418 for differential scanning calorimetry. Applicant's instrument is the Discovery DSC model from TA Instruments.

В принципе для синтеза первого и второго полимеров, образующих взаимопроникающую полимерную сетку, можно использовать любую смесь мономеров, способную полимеризоваться путем радикальной полимеризации. Уравнение Фокса (T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1, 123 (1956)) позволяет специалисту в данной области выбрать мономеры и их пропорции в реакционной смеси, чтобы получить сополимер с искомой температурой стеклования.In principle, any mixture of monomers capable of polymerization by radical polymerization can be used to synthesize the first and second polymers forming an interpenetrating polymer network. The Fox equation (T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1, 123 (1956)) allows one skilled in the art to select the monomers and their proportions in the reaction mixture to obtain a copolymer with the desired glass transition temperature.

В качестве примеров мономеров, полимеризующихся в эмульсии можно указать мономеры, выбираемые из группы, в которую входят метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, пропилакрилат, пропилметакрилат, изопропилакрилат, изопропилметакрилат, бутилакрилат, бутилметакрилат, изобутилакрилат, изобутилметакрилат, трет-бутилакрилат, трет-бутилметакрилат, пентилакрилат, пентилметакрилат, изоамилакрилат, изоамилметакрилат, гексилакрилат, гексилметакрилат, циклогексилакрилат, циклогексилметакрилат, октилакрилат, октилметакрилат, изооктилакрилат, изооктилметакрилат, нонилакрилат, нонилметакрилат, изононилакрилат, изононилметакрилат, децилакрилат, децилметакрилат, додецилакрилат, додецилметакрилат, тридецилакрилат, тридецилметакрилат, гексадецилакрилат, гексадецилметакрилат, октадецилакрилат, октадецилметакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2-этилгексилметакрилат, винилформат, винилацетат, винилпропионат, 2-гидроксиэтилакрилат, гидроксиэтилметакрилат, 2-гидроксипропилакрилат, 2-гидроксипропилметакрилат, стирол и акрилонитрил.Examples of emulsion polymerizable monomers include monomers selected from the group consisting of methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate. , пентилакрилат, пентилметакрилат, изоамилакрилат, изоамилметакрилат, гексилакрилат, гексилметакрилат, циклогексилакрилат, циклогексилметакрилат, октилакрилат, октилметакрилат, изооктилакрилат, изооктилметакрилат, нонилакрилат, нонилметакрилат, изононилакрилат, изононилметакрилат, децилакрилат, децилметакрилат, додецилакрилат, додецилметакрилат, тридецилакрилат, тридецилметакрилат, гексадецилакрилат, гексадецилметакрилат, октадецилакрилат , octadecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, vinyl format, vinyl acetate, vinyl propionate, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropylacrylate, 2-hydroxypropy lmethacrylate, styrene and acrylonitrile.

Сшивающими мономерами являются, например, диаллилфталат, триаллилцианурат, этиленгликоль диакрилат, этиленгликоль диметакрилат, 1,4-бутандиол диакрилат, 1,4-бутандиол диметилакрилат, 1,6-гександиол диакрилат, 1,6-гександиол диметакрилат, диэтиленгликоль диакрилат, диэтиленгликоль диметакрилат, аллилакрилат, аллилметакрилат.Cross-linking monomers are, for example, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate.

Предпочтительно к нерастворимым в воде мономерам добавляют небольшую часть, как правило, менее 5 мас.% водорастворимых мономеров, которые полимеризуются с нерастворимыми в воде мономерами или полимеризуются отдельно и образуют полимеры, которые адсорбируются на поверхности частиц латекса.Preferably, a small portion, typically less than 5% by weight, of water-soluble monomers is added to the water-insoluble monomers, which polymerize with the water-insoluble monomers or polymerize separately to form polymers that adsorb onto the surface of the latex particles.

Этими водорастворимыми мономерами предпочтительно являются кислоты, как правило, карбоксильные кислоты, которые предпочтительно выбирают из группы, в которую входят метакриловая кислота, акриловая кислота, итаконовая кислота и фумаровая кислота. Присутствие зарядов анионов на поверхности повышает коллоидную стабильность латексов.These water-soluble monomers are preferably acids, typically carboxylic acids, which are preferably selected from the group consisting of methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid and fumaric acid. The presence of anionic charges on the surface increases the colloidal stability of latexes.

Полимеризацию в эмульсии осуществляют, как известно, в присутствии эмульгатора, предпочтительно в присутствии неионогенного поверхностно-активного вещества, например, такого как эфир полиоксиэтиленгликоля.The emulsion polymerization is carried out, as is known, in the presence of an emulsifier, preferably in the presence of a nonionic surfactant, such as, for example, polyoxyethylene glycol ether.

Как известно, инициирующие вещества, используемые при радикальной полимеризации, должны растворяться в водной фазе реакционной смеси. В качестве примеров водорастворимых пероксидов можно указать минеральные пероксиды, такие как пероксид водорода или персульфат аммония или калия. К инициирующему веществу можно также добавить восстановитель, такой как сульфат железа (FeSO₃), который облегчает образование радикалов.As is known, the initiating substances used in radical polymerization must be dissolved in the aqueous phase of the reaction mixture. As examples of water-soluble peroxides, mention may be made of mineral peroxides such as hydrogen peroxide or ammonium or potassium persulfate. A reducing agent such as ferrous sulfate (FeSO ₃ ) can also be added to the initiator, which facilitates the formation of radicals.

В частности, внутренний слой заявленной прослойки получают посредством нанесения латекса, содержащего полимерные частицы, имеющие описанную выше структуру ядро-оболочка, на одну из сторон первого листа PVB или EVA, затем посредством сушки упомянутого латекса. Во время сушки упомянутого латекса вода или водная фаза исчезает:In particular, the inner layer of the inventive interlayer is obtained by applying a latex containing polymer particles having the core-shell structure described above to one of the sides of the first sheet of PVB or EVA, then by drying said latex. During the drying of said latex, the water or aqueous phase disappears:

- ядра полимерных частиц латекса становятся полимерными нанообластями, образующими дисперсную первую фазу и имеющими Tg от -50°С до -30°С; следовательно, эти нанообласти имеют такие же характеристики, как и описанные выше ядра частиц латекса, и- the core of the polymer particles of the latex become polymer nano-regions, forming a dispersed first phase and having Tg from -50°C to -30°C; therefore, these nano-regions have the same characteristics as the latex particle cores described above, and

- благодаря оболочкам с низкой Tg, полимерные частицы коалесцентного латекса образуют непрерывную вторую полимерную фазу, называемую матрицей, которая окружает упомянутые нанообласти первой фазы.- thanks to the shells with low Tg, the polymer particles of the coalescent latex form a continuous second polymer phase, called the matrix, which surrounds the said nano-regions of the first phase.

Авторы изобретения неожиданно отметили, что коалесценция полимерных частиц латекса, имеющих определенные выше характеристики и приводящих к образованию упомянутых двух полимерных фаз, придающих адгезивному нанокомпозитному слою полученной таким образом сердцевины хорошие свойства вибрационного демпфирования, в частности, способствующие улучшению звукоизоляции многослойного стекла с этой прослойкой по сравнению с многослойным стеклом с трехслойной прослойкой, внутренним слоем которой является слой PVB с низким остаточным содержанием гидроксильных групп.The inventors have surprisingly noted that the coalescence of latex polymer particles having the characteristics defined above and leading to the formation of the two polymer phases mentioned, imparting good vibration damping properties to the adhesive nanocomposite layer of the core thus obtained, in particular contributing to an improvement in the sound insulation of laminated glass with this interlayer compared to with laminated glass with a three-layer interlayer, the inner layer of which is a PVB layer with a low residual content of hydroxyl groups.

Это улучшение звукоизоляции связано с коэффициентом потери tan δ (определяемым путем динамического механического анализа) внутреннего слоя заявленной трехслойной прослойки, значение которого превышает или равно 1,6, предпочтительно превышает или равно 2, в частности, превышает или равно 3 и даже превышает или равно 4 на частотной декаде между 1 кГц и 10 кГц, предпочтительно в частотном интервале от 1 Гц до 10 кГц в температурном диапазоне, составляющем от 0°С до 40°С, предпочтительно от 10°С до 30°С, предпочтительнее от 15°С до 25°С, и еще предпочтительнее при температуре, близкой или равной 20°С.This improvement in sound insulation is related to the loss factor tan δ (determined by dynamic mechanical analysis) of the inner layer of the claimed three-layer interlayer, the value of which is greater than or equal to 1.6, preferably greater than or equal to 2, in particular greater than or equal to 3 and even greater than or equal to 4 on a frequency decade between 1 kHz and 10 kHz, preferably in a frequency range of 1 Hz to 10 kHz in a temperature range of 0°C to 40°C, preferably 10°C to 30°C, more preferably 15°C to 25°C, and even more preferably at a temperature close to or equal to 20°C.

Авторы изобретения неожиданно выяснили, что описанная выше структура ядро-оболочка полимерных частиц латекса позволяет, когда упомянутые частицы коалесцируют после сушки упомянутого латекса в заявленной трехслойной прослойке, получить коэффициенты потери от 4 до 5 для внутреннего слоя упомянутой прослойки, то есть в 4-6 раз больше, чем в классическом внутреннем слое PVB.The inventors have surprisingly found that the above-described core-shell structure of latex polymer particles allows, when said particles coalesce after drying said latex in the claimed three-layer interlayer, to obtain loss factors from 4 to 5 for the inner layer of said interlayer, that is, 4-6 times more than in the classic PVB inner layer.

Коэффициент потери tan δ материала соответствует соотношению между энергией, рассеиваемой в виде тепла, и энергией упругой деформации. Таким образом, он соответствует технической характеристике материала и отражает его способность рассеивать энергию, в частности, акустические волны. Чем больше коэффициент потери, тем больше рассеивается энергии, следовательно, тем лучше материал выполняет свою роль вибрационного демпфирования. Этот коэффициент потери tan δ меняется в зависимости от температуры и от частоты падающей волны. Для данной частоты коэффициент потери достигает своего максимального значения при температуре, называемой температурой стеклования, определяемой посредством динамического механического анализа. Этот коэффициент потери tan δ можно оценить при помощи реометра или любого другого соответствующего известного устройства. Реометр является прибором, который позволяет подвергнуть образец материала воздействиям деформации в точных условиях температур и частот и получить и обработать все реологические величины, характеризующие этот материал. В частности, коэффициент потери измеряют при помощи вращательного реометра в колебательном режиме, когда образец подвергают синусоидальному напряжению при угловых скоростях ω от 1 до 100 рад/с в температурном диапазоне от -100°С до 100°С с горизонтальными участками через каждые 5°С.Используемый заявителем реометр является моделью MCR 302 марки Anton Paar. Следует отметить, что коэффициент потери tan δ внутреннего слоя определяет коэффициент потери tan δ прослойки, который по существу имеет такое же значение, если только объемная доля внутреннего слоя не является слишком малой.The loss factor tan δ of a material corresponds to the ratio between the energy dissipated as heat and the elastic deformation energy. Thus, it corresponds to the technical characteristics of the material and reflects its ability to dissipate energy, in particular acoustic waves. The larger the loss factor, the more energy is dissipated, hence the better the material performs its role of vibration damping. This loss factor tan δ varies with temperature and with the frequency of the incident wave. For a given frequency, the loss factor reaches its maximum value at a temperature called the glass transition temperature, determined by dynamic mechanical analysis. This loss factor tan δ can be estimated using a rheometer or any other appropriate known device. The rheometer is a device that allows you to subject a sample of material to the effects of deformation under precise conditions of temperature and frequency and to obtain and process all the rheological quantities that characterize this material. In particular, the loss factor is measured using a rotary rheometer in oscillatory mode, when the sample is subjected to a sinusoidal voltage at angular velocities ω from 1 to 100 rad/s in a temperature range from -100°C to 100°C with horizontal sections every 5°C The rheometer used by the applicant is an Anton Paar model MCR 302. It should be noted that the loss factor tan δ of the inner layer determines the loss factor tan δ of the interlayer, which is essentially the same value, unless the volume fraction of the inner layer is too small.

Таким образом, применение прослойки с внутренним слоем, который имеет относительно более высокий коэффициент потери tan δ, позволяет настолько же улучшить эффективность звукоизоляции содержащего ее стекла.Thus, the use of an interlayer with an inner layer that has a relatively higher loss factor tan δ can also improve the soundproofing performance of the glass containing it.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения нанообласти ВПС первой фазы сердцевины трехслойной прослойки имеют среднечисловой эквивалентный диаметр, составляющий от 10 до 1000 нм, предпочтительно от 20 до 400 нм и в идеале от 30 до 250 нм. Упомянутый диаметр измеряют при помощи аппарата динамического рассеяния света (на английском языке dynamic light scattering или DLS), который представляет собой недеструктивный метод спектроскопического анализа, позволяющий получать размер частиц в суспензии в жидкости или полимерных цепочек в растворе диаметром примерно от 1 до 5000 нм. Измерительный прибор, используемый заявителем, является моделью Zetasizer Nano Series фирмы Malvern Instruments. Небольшой размер нанообластей позволяет ограничить рассеивание света нанообластями и увеличить прозрачность внутреннего слоя заявленной трехслойной прослойки.In a preferred embodiment of the invention, the nano-regions of the IPN of the first phase of the trilayer core have a number average equivalent diameter of 10 to 1000 nm, preferably 20 to 400 nm, and ideally 30 to 250 nm. Said diameter is measured using a dynamic light scattering (DLS) apparatus, which is a non-destructive spectroscopic analysis method that allows obtaining the size of particles in suspension in a liquid or polymer chains in solution with a diameter of from about 1 to 5000 nm. The meter used by the Applicant is the Zetasizer Nano Series from Malvern Instruments. The small size of the nano-regions makes it possible to limit the scattering of light by the nano-regions and increase the transparency of the inner layer of the claimed three-layer interlayer.

Разность между показателем преломления первой фазы (n₁) и показателем преломления второй фазы (n₂) предпочтительно меньше 0,2, еще предпочтительнее меньше 0,1 и в идеале меньше 0,05. Показатели преломления n₁ и n₂ предпочтительно составляют от 1,40 до 1,60 и предпочтительнее от 1,45 до 1,55. Соответствующее значение этих показателей преломления позволяет уменьшить отражение света на границах раздела между ядром и оболочкой и, следовательно, уменьшить рассеяние света слоем сердцевины, что в конечном счете улучшает прозрачность многослойного стекла.The difference between the refractive index of the first phase (n ₁ ) and the refractive index of the second phase (n ₂ ) is preferably less than 0.2, even more preferably less than 0.1, and ideally less than 0.05. The refractive indices n ₁ and n ₂ are preferably from 1.40 to 1.60 and more preferably from 1.45 to 1.55. The appropriate value of these refractive indices makes it possible to reduce the reflection of light at the interfaces between the core and the cladding and, consequently, to reduce the scattering of light by the core layer, which ultimately improves the transparency of the laminated glass.

Согласно отличительному признаку изобретения, отношение объема первой фазы к объему второй фазы во внутреннем слое трехслойной прослойки составляет от 20/80 до 80/20, предпочтительно от 30/70 до 70/30.According to a feature of the invention, the ratio of the volume of the first phase to the volume of the second phase in the inner layer of the three-layer interlayer is from 20/80 to 80/20, preferably from 30/70 to 70/30.

Полимер, образующий матрицу, окружающую упомянутые нанообласти, предпочтительно идентичен второму полимеру (Р2), образующему взаимопроникающую полимерную сетку первой фазы. Этот полимер может быть акриловым полимером, содержащим по меньшей мере один акриловый мономер.The polymer forming the matrix surrounding said nano-regions is preferably identical to the second polymer (P2) forming the interpenetrating polymer network of the first phase. This polymer may be an acrylic polymer containing at least one acrylic monomer.

Согласно варианту выполнения, адгезивный нанокомпозитный слой заявленной трехслойной прослойки дополнительно содержит вещество, повышающее клейкость, и/или пластификатор. Добавления вещества, повышающего клейкость, и/или пластификатора позволяет улучшить вибрационное демпфирование на частотной декаде между 1 кГц и 10 кГц, предпочтительно в частотном интервале от 1 Гц до 10 кГц при температуре, составляющей от 0°С до 40°С, увеличить значение коэффициента потери сверх 4 и способствовать коалесценции оболочек частиц во время сушки латекса и, наконец, улучшить свойства склеивания слоя сердцевины со слоями PVB. Вещество, повышающее клейкость, можно выбирать среди натуральных клейких смол, в частности, канифолей и терпенов, и среди синтетических клейких смол, таких как алифатические, ароматические и гидрогенизированные смолы, получаемые из нефти.According to an embodiment, the adhesive nanocomposite layer of the claimed three-layer interlayer additionally contains a tackifier and/or a plasticizer. The addition of a tackifier and/or plasticizer makes it possible to improve vibration damping in the frequency decade between 1 kHz and 10 kHz, preferably in the frequency range from 1 Hz to 10 kHz at a temperature of 0°C to 40°C, to increase the value of the coefficient losses in excess of 4 and promote coalescence of the particle shells during the drying of the latex, and finally improve the bonding properties of the core layer with the PVB layers. The tackifier can be selected from natural adhesive resins, in particular rosins and terpenes, and from synthetic adhesive resins such as aliphatic, aromatic and hydrogenated petroleum resins.

Предпочтительно используемым веществом для повышения клейкости является терпен, модифицированный для обеспечения своей прозрачности и бесцветности, имеющий цветность по Гарднеру, строго меньшую 1 на цветовой шкале Гарднера, такой как Crystazene 110, производимый предприятием DRT. Количество повышающего клейкость вещества может составлять от 1 мас.% до 8 мас.% относительно общей массы латекса, предпочтительно от 2 мас.% до 5 мас.%.Preferably, the tackifier used is a terpene modified to render it clear and colorless, having a Gardner color strictly less than 1 on the Gardner color scale, such as Crystazene 110 manufactured by DRT. The amount of tackifier may be from 1 wt.% to 8 wt.% relative to the total weight of the latex, preferably from 2 wt.% to 5 wt.%.

В предпочтительном варианте выполнения адгезивный нанокомпозитный слой входит в непосредственный контакт с двумя наружными слоями PVB в заявленной прослойке.In a preferred embodiment, the adhesive nanocomposite layer comes into direct contact with the two outer layers of PVB in the inventive interlayer.

Согласно отличительному признаку изобретения, толщина адгезивного нанокомпозитного внутреннего слоя в соответствии с изобретением предпочтительно составляет от 5 до 50 микрометров, предпочтительно от 10 до 30 микрометров. Применение сердцевины, толщина которой имеет значение порядка микрометра, позволяет снизить риски перетекания латекса, образующего сердцевину, в момент его нанесения. Эта толщина позволяет также регулировать жесткость трехслойной прослойки, чтобы получить жесткость в масштабе многослойного стекла, соблюдающую условия формования, кривизны конечного стекла, и обеспечить безопасность пассажиров или находящихся внутри людей в случае разрушения многослойного стекла.According to a feature of the invention, the thickness of the adhesive nanocomposite core according to the invention is preferably 5 to 50 micrometers, preferably 10 to 30 micrometers. The use of a core, the thickness of which is on the order of a micrometer, reduces the risk of leakage of the latex forming the core at the time of its application. This thickness also allows the stiffness of the three-layer interlayer to be adjusted in order to obtain a stiffness at the scale of the laminated glass, respecting the molding conditions, the curvature of the final glass, and to ensure the safety of passengers or occupants in the event of the laminated glass breaking.

Толщина наружных слоев PVB в заявленной трехслойной прослойке может составлять от 200 до 500 микрометров, предпочтительно от 300 до 400 микрометров и в идеале около 380 микрометров.The thickness of the outer layers of PVB in the claimed three-layer interlayer can be from 200 to 500 micrometers, preferably from 300 to 400 micrometers, and ideally about 380 micrometers.

Согласно отличительному признаку изобретения, внутренний слой представляет объемную долю прослойки, составляющую от 0,2% до 8%, предпочтительно от 0,5% до 8%, еще предпочтительнее от 2,5% до 4%. Выбор такого значения объемной доли внутреннего слоя относительно прослойки дает удовлетворительный компромисс между требованием жесткости, с одной стороны, и эффективностью звукоизоляции, с другой стороны.According to a feature of the invention, the inner layer represents an interlayer volume fraction of 0.2% to 8%, preferably 0.5% to 8%, even more preferably 2.5% to 4%. The choice of such a value of the volume fraction of the inner layer relative to the interlayer gives a satisfactory compromise between the rigidity requirement, on the one hand, and the sound insulation efficiency, on the other hand.

Объектом изобретения является также способ изготовления вязкоупругой прослойки для многослойных стекол, содержащий следующие этапы:The object of the invention is also a method for manufacturing a viscoelastic interlayer for laminated glasses, comprising the following steps:

- поставляют первый лист из материала, выбираемого среди поливинилбутираля (PVB) или полиэтиленвинилацетата (EVA),- supplying the first sheet of a material chosen among polyvinyl butyral (PVB) or polyethylene vinyl acetate (EVA),

- на одну из сторон упомянутого первого листа наносят латекс, содержащий полимерные частицы, имеющие структуру ядро-оболочка, в которой:- on one of the sides of the said first sheet, a latex is applied containing polymer particles having a core-shell structure, in which:

- ядро образовано взаимопроникающей полимерной сеткой (ВПС) с температурой стеклования Tg от -50°С до -30°С, предпочтительно от -45°С до -35°С, и- the core is formed by an interpenetrating polymer network (IPG) with a glass transition temperature Tg from -50°C to -30°C, preferably from -45°C to -35°C, and

- оболочка образована полимером, имеющим температуру Tg ниже температуры Tg упомянутого ядра и предпочтительно ниже -50°С, еще предпочтительнее ниже -60°С;- the shell is formed by a polymer having a Tg temperature below the Tg temperature of said core and preferably below -50°C, even more preferably below -60°C;

- производят сушку латекса для получения адгезивного нанокомпозитного слоя;- dry the latex to obtain an adhesive nanocomposite layer;

- на полученный таким образом адгезивный нанокомпозитный слой укладывают второй лист из материала, выбираемого среди поливинилбутираля (PVB) или полиэтиленвинилацетата (EVA).- on the adhesive nanocomposite layer thus obtained, a second sheet of a material selected from polyvinyl butyral (PVB) or polyethylene vinyl acetate (EVA) is laid.

Нанесение латекса на одну из сторон упомянутого первого листа PVB предпочтительно производят при помощи известного способа нанесения в жидком состоянии с использованием валика, в частности, с применением грунтовальной машины с чередующимися прижимными валиками, питаемой латексом через щель (на английском языке nip-fed reverse roll).The application of the latex to one of the sides of said first PVB sheet is preferably carried out by a known method of applying in a liquid state using a roller, in particular using a priming machine with alternating pressure rollers fed with latex through a gap (in English nip-fed reverse roll ) .

Этап сушки предпочтительно осуществляют в непрерывном режиме при окружающей температуре и/или в печи при температуре от 40°С до 120°С, предпочтительно от 60°С до 100°С.Предпочтительно этот этап сушки осуществляют под ограниченным давлением, составляющим от 0,01 атм. до 1 атм., предпочтительно от 0,1 атм. до 0,5 атм., в идеале при давлении, равном 0,25 атм. Затем сверху пленки, полученной после сушки латекса, укладывают второй лист PVB.The drying step is preferably carried out continuously at ambient temperature and/or in an oven at 40°C to 120°C, preferably 60°C to 100°C. Preferably, this drying step is carried out under a limited pressure of 0.01 atm. up to 1 atm., preferably from 0.1 atm. up to 0.5 atm., ideally at a pressure of 0.25 atm. Then, a second sheet of PVB is placed on top of the film obtained after drying the latex.

Параметры способа, такие как натяжение листов PVB в ходе процесса и стабильность валиков и подачи латекса через щель можно контролировать таким образом, чтобы заявленная трехслойная прослойка не имела волнистых дефектов.Process parameters such as the tension of the PVB sheets during the process and the stability of the rollers and latex feed through the slot can be controlled so that the inventive three-layer interlayer does not have wavy defects.

Объектом изобретения является также многослойное стекло, содержащее:The object of the invention is also laminated glass containing:

- первый стеклянный лист,- the first glass sheet,

- второй стеклянный лист,- the second glass sheet,

- описанную выше прослойку, при этом прослойка расположена между первым и вторым стеклянными листами.- the above-described interlayer, while the interlayer is located between the first and second glass sheets.

Согласно отличительному признаку изобретения, упомянутый первый стеклянный лист имеет толщину, составляющую от 0,5 до 3 мм, предпочтительно от 1,4 до 2,1 мм, и упомянутый второй стеклянный лист имеет толщину, составляющую от 0,5 до 2,1 мм, предпочтительно от 1,1 до 1,6 мм.According to a feature of the invention, said first glass sheet has a thickness of 0.5 to 3 mm, preferably 1.4 to 2.1 mm, and said second glass sheet has a thickness of 0.5 to 2.1 mm , preferably from 1.1 to 1.6 mm.

Технические преимущества заявленной прослойки, представленные в настоящим тексте, относятся также к многослойному стеклу, содержащему такую прослойку. Таким образом, заявитель предложил многослойное стекло, содержащее описанную выше специальную прослойку, обладающее хорошими свойствами вибрационного демпфирования на частотной декаде между 1 кГц и 10кГц, предпочтительно в частотном интервале от 1 Гц до 10 кГц в температурном диапазоне, составляющем от 0°С до 40°С, предпочтительно от 10°С до 30°С, предпочтительнее от 15°С до 25°С и еще предпочтительнее при температуре, близкой или равной 20°С, при которой используют упомянутое многослойное стекло.The technical advantages of the claimed interlayer presented in this text also apply to laminated glass containing such an interlayer. Thus, the Applicant has proposed a laminated glass containing the above-described special interlayer having good vibration damping properties in a frequency decade between 1 kHz and 10 kHz, preferably in a frequency range of 1 Hz to 10 kHz in a temperature range of 0°C to 40° C, preferably from 10°C to 30°C, more preferably from 15°C to 25°C, and even more preferably at a temperature close to or equal to 20°C, at which said laminated glass is used.

Кроме того, заявленная прослойка:In addition, the declared layer:

- может быть тонирована в массе на части своей поверхности для обеспечения соблюдения скрытности людей внутри транспортного средства или для защиты водителя транспортного средства от ослепления солнечным светом или просто из эстетических соображений, и/или- may be tinted in bulk on part of its surface to ensure the concealment of persons inside the vehicle or to protect the driver of the vehicle from being dazzled by sunlight or simply for aesthetic reasons, and/or

- может иметь поперечное сечение, уменьшающееся в виде клина сверху вниз многослойного стекла, чтобы многослойное стекло можно было использовать в качестве дисплея системы визуализации на лобовом стекле (называемой HUD или Head Up Display), и/или- may have a wedge-shaped cross-section from the top down of the laminated glass so that the laminated glass can be used as a display of a head-up display system (called a HUD or Head Up Display), and/or

- может содержать частицы с функцией фильтра для инфракрасного излучения, чтобы ограничивать повышение температуры внутри транспортного средства по причине инфракрасного излучения солнца с целью повышения комфорта пассажиров транспортного средства или находящихся в здании людей.- may contain particles with an infrared filter function to limit the increase in temperature inside the vehicle due to infrared radiation from the sun in order to improve the comfort of vehicle occupants or building occupants.

Объектом изобретения является также использование описанного выше многослойного стекла в качестве лобового стекла транспортного средства и/или в качестве окна здания для ослабления вибраций и шумов структурного происхождения между 1 Гц и 1000 Гц и/или для увеличения потери пропускания шумов воздушного происхождения на декаде слышимой частоты от 1 кГц до 10 кГц. В случае, когда заявленное стекло используют в качестве лобового стекла, оно, естественно, удовлетворяет всем условиям регламента №43 Организации Объединенных Наций (называемого регламентом R43), относящимся к ударной стойкости для обеспечения его механической прочности.The subject of the invention is also the use of the above-described laminated glass as a windshield of a vehicle and/or as a building window in order to attenuate vibrations and noises of structural origin between 1 Hz and 1000 Hz and/or to increase the transmission loss of airborne noises in the decade of audible frequency from 1 kHz to 10 kHz. In the event that the claimed glass is used as a windshield, it naturally satisfies all the provisions of United Nations Regulation No. 43 (referred to as Regulation R43) relating to impact resistance to ensure its mechanical strength.

Claims

1. Acoustic interlayer for multilayer glasses with vibration damping properties, containing two outer layers of a material selected from polyvinyl butyral (PVB) and polyethylene vinyl acetate (EVA), connected using an adhesive nanocomposite layer containing:

- a dispersed first phase consisting of polymeric nano-regions with a glass transition temperature (Tg) from -50°C to -30°C, preferably from -45°C to -35°C, and

- a continuous second polymeric phase, called matrix, having a glass transition temperature (Tg) lower than that of said first phase, preferably Tg below -50°C and more preferably below -60°C,

wherein the first phase is dispersed in the second phase.

2. Acoustic interlayer for laminated glass with vibration damping properties according to claim 1, characterized in that the two outer layers are layers of polyvinyl butyral (PVB).

3. Acoustic layer according to claim 1 or 2, in which the nano-regions of the first phase are formed by an interpenetrating polymer network (IPG) containing a crosslinked first polymer (P1) and a second crosslinked or non-crosslinked polymer (P2).

4. Acoustic layer according to any one of the preceding claims, wherein the nano-regions forming the first phase have a number average equivalent diameter of 10 to 1000 nm, preferably 20 to 400 nm, and ideally 30 to 250 nm.

5. Acoustic interlayer according to any of the preceding claims, wherein said adhesive nanocomposite layer has a thickness of 5 to 50 micrometers, preferably 10 to 30 micrometers.

6. Acoustic interlayer according to claim 3, wherein the second polymer (P2) is a non-crosslinked polymer.

7. Acoustic layer according to any one of paragraphs. 3-6, in which the first polymer (P1) has a Tg greater than -30°C, preferably greater than -20°C.

8. Acoustic layer according to any one of paragraphs. 3-6, in which the second polymer (P2) has a Tg below -50°C, preferably below -60°C.

9. Acoustic layer according to claim 7 or 8, wherein the difference between the Tg of the first polymer (P1) and the Tg of the second polymer (P2) is between 10°C and 60°C, preferably between 20°C and 50°C.

10. Acoustic layer according to any one of paragraphs. 3-9, in which the polymers P1 and P2 are acrylic copolymers containing at least one acrylic monomer.

11. Acoustic layer according to any of the preceding claims, wherein the difference between the refractive index of the first phase (n ₁ ) and the refractive index of the second phase (n ₂ ) is less than 0.2, preferably less than 0.1 and ideally less than 0.05.

12. Acoustic interlayer according to any one of the preceding claims, in which the adhesive nanocomposite layer is in direct contact with the two outer layers.

13. Acoustic interlayer according to any one of the preceding claims, wherein the ratio of the volume of the first phase to that of the second phase is between 20/80 and 80/20, preferably between 30/70 and 70/30.

14. A method for manufacturing an acoustic layer for laminated glasses with vibration damping properties, comprising the following steps:

- supplying the first sheet in a material selected from polyvinyl butyral (PVB) and polyethylene vinyl acetate (EVA),

- a latex is applied to one of the sides of said first sheet, containing polymer particles having a core-shell structure, in which:

- the core is formed by an interpenetrating polymer network (IPG) with a glass transition temperature (Tg) from -50°C to -30°C, preferably from -45°C to -35°C, and

- the shell is formed by a polymer having a Tg below the Tg of said core and preferably below -50°C and more preferably below -60°C;

- dry the latex to obtain an adhesive nanocomposite layer;

- a second sheet of a material selected from polyvinyl butyral (PVB) and polyethylene vinyl acetate (EVA) is laid on the thus obtained adhesive nanocomposite layer.

15. A method for manufacturing an acoustic interlayer for laminated glasses with vibration damping properties according to claim 14, in which the drying step is carried out at ambient temperature and/or in an oven at a temperature of from 40°C to 120°C, preferably from 60°C to 100°C .

16. Laminated glass with vibration damping properties, containing:

- the first glass sheet,

- the second glass sheet,

- acoustic layer according to paragraphs. 1-13, with the acoustic layer located between the first and second glass sheets.