RU2774528C1 - Method for uniform volume coloring of transparent glass-based material - Google Patents

Method for uniform volume coloring of transparent glass-based material Download PDF

Info

Publication number
RU2774528C1
RU2774528C1 RU2021136675A RU2021136675A RU2774528C1 RU 2774528 C1 RU2774528 C1 RU 2774528C1 RU 2021136675 A RU2021136675 A RU 2021136675A RU 2021136675 A RU2021136675 A RU 2021136675A RU 2774528 C1 RU2774528 C1 RU 2774528C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
transparent material
thermal treatment
uniform volumetric
ceramic
Prior art date
Application number
RU2021136675A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Владимир Николаевич Сигаев
Георгий Юрьевич Шахгильдян
Григорий Николаевич Атрощенко
Алексей Сергеевич Липатьев
Сергей Викторович Лотарев
Мариям Зиннуровна Зиятдинова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)
Application granted granted Critical
Publication of RU2774528C1 publication Critical patent/RU2774528C1/en

Links

Images

Abstract

FIELD: optical materials science.
SUBSTANCE: invention relates to the field of optical materials science, in particular to a method for uniform volumetric coloration of oxide glasses and glass-ceramics by heat treatment, and can be used for the manufacture of jewelry based on glass or glass-ceramic with a controlled wide color gamut, optical filters in the visible range, etc. The method for uniform volumetric coloring of a transparent material based on glass includes the synthesis of crystallized glass in a magnesium aluminosilicate system with the addition of gold chloride and thermal treatment of the synthesized glass, while the thermal treatment of the synthesized glass is carried out in the temperature range of 750-875°C for 20 hours. The initial glass has the following composition, wt.%: АuСl3 0.005-0.01, SnO2 1.395-1.59, Na2O 1.50-1.60, ZrO2 4.20-4.90, ТiO2 6.50-7.00, MgO 5.00-7.00, ZnO 13.00-15.30, Al2O3 22.00-25.00, SiO2 40.00-44.00.
EFFECT: obtaining a transparent material based on glass with a uniform volumetric color in the series: turquoise, blue-blue, violet, red.
1 cl, 5 ex, 2 dwg

Description

Изобретение относится к области оптического материаловедения, в частности, к способу равномерного объемного окрашивания оксидных стекол и ситаллов путем термообработки. Полученный результат может быть использован для изготовления ювелирных изделий на основе стекла или ситалла с контролируемой широкой цветовой гаммой, оптических фильтров видимого диапазона и пр.The invention relates to the field of optical materials science, in particular, to a method for uniform volumetric coloration of oxide glasses and ceramic glass by heat treatment. The result obtained can be used for the manufacture of jewelry based on glass or glass-ceramic with a controlled wide color gamut, optical filters in the visible range, etc.

Процесс окрашивания стекол для придания изделию эстетических свойств применяется с древнейших времен. Для объемного окрашивания стеклоизделий традиционно применяют красители (ионные, например, ионы переходных металлов или редкоземельных элементов, молекулярные - соединения тяжелых металлов с селеном и/или серой, коллоидные - наночастицы золота или серебра) которые вводятся в стекольную шихту [Гулоян Ю.А. Окрашенные стекла: технологические и эксплуатационные характеристики (обзор) //Стекло и керамика. - 2015. - №. 10. - С. 3-10]. Однако для получения стекол или ситаллов с требуемой окраской и степенью ее однородности необходим как выбор подходящего состава стекла, так и подбор красителей определенного типа. Известен патент [Hiromitsu Seto, inventor. Colored glass comprising iron and molybdenum oxides as colorants. European patent application EP 1,055,646 A1. 2000 Nov 29], в котором получают цветное стекло состава (мас.%) 65-80 SiO2, 0-5 Al2O3, 0-10 MgO, 5-15 CaO, 5-15 MgO+CaO, 10-18 Na2O, 0-5 K2O, 10-20 Na2O+K2O, 0-5 B2O3, 0.5-4 Fe2O3 и 0.0002-0.01 Mo для строительного и автомобильного остекления. В качестве красящего компонента стекла заявляется одно или несколько соединений из ряда TiO2, CeO2, NiO, СоО, Se, MnO, Cr2O3, V2O5, Nd2O3 and Er2O3.The process of staining glass to give the product aesthetic properties has been used since ancient times. For volumetric staining of glass products, dyes are traditionally used (ionic, for example, ions of transition metals or rare earth elements, molecular - heavy metal compounds with selenium and / or sulfur, colloidal - gold or silver nanoparticles) that are introduced into the glass charge [Guloyan Yu.A. Painted glass: technological and operational characteristics (review) // Glass and ceramics. - 2015. - no. 10. - S. 3-10]. However, to obtain glasses or glass-ceramics with the required color and degree of its uniformity, both the choice of an appropriate glass composition and the selection of dyes of a certain type are necessary. Known patent [Hiromitsu Seto, inventor. Colored glass containing iron and molybdenum oxides as colorants. European patent application EP 1,055,646 A1. 2000 Nov 29], in which a colored glass of composition (wt.%) 65-80 SiO 2 , 0-5 Al 2 O 3 , 0-10 MgO, 5-15 CaO, 5-15 MgO + CaO, 10-18 Na 2 O, 0-5 K 2 O, 10-20 Na 2 O+K 2 O, 0-5 B 2 O 3 , 0.5-4 Fe 2 O 3 and 0.0002-0.01 Mo for construction and automotive glazing. One or more compounds from the series TiO 2 , CeO 2 , NiO, CoO, Se, MnO, Cr 2 O 3 , V 2 O 5 , Nd 2 O 3 and Er 2 O 3 are claimed as the coloring component of the glass.

Известен способ равномерного окрашивания стекла в изумрудный цвет для изготовления стеклянной тары [Сердцова Л.С., Гулоян Ю.А., Евстратова З.В. Краситель для стекла. Авторское свидетельство SU 604835 Al, М. Кл.2 С03С 1/04; Заявл. 14.12.76; Опубл. 30.04.78, Бюл. №16]. Для этого в состав стекла, включающий SiO2, Al2O3, MgO, CaO, Na2O и Cr2O3 добавляют 9-15 мас.% B2O3 и 1,5-3 мас.% CuO.There is a method of uniform staining of glass in emerald color for the manufacture of glass containers [Serdtsova L.S., Guloyan Yu.A., Evstratova Z.V. Dye for glass. Author's certificate SU 604835 Al, M. Kl. 2 С03С 1/04; Appl. 12/14/76; Published 04/30/78, Bull. No. 16]. To do this, 9-15 wt.% B 2 O 3 and 1.5-3 wt.% CuO are added to the glass composition, including SiO 2 , Al 2 O 3 , MgO, CaO, Na 2 O and Cr 2 O 3 .

Известен способ синтеза стеклокристаллического материала с желтой окраской [David G. Grossman, inventor. Colored glass-ceramic articles. United States patent US 5,387,558. 1994 May 2]. Для этого в состав стекла вводят комплекс красителей, состоящий из (мас.%) 0.05-0.5 V2O5, 0.25-5 CeO2, 0.1-1 Tb2O3.A known method for the synthesis of glass-ceramic material with a yellow color [David G. Grossman, inventor. Colored glass-ceramic articles. United States patent US 5,387,558. 1994 May 2]. To do this, a complex of dyes is introduced into the glass composition, consisting of (wt.%) 0.05-0.5 V 2 O 5 , 0.25-5 CeO 2 , 0.1-1 Tb 2 O 3 .

Также запатентованы состав и технология производства окрашенного прозрачного литиевоалюмосиликатного ситалла, где красителями могут выступать оксиды переходных и редкоземельных металлов, а также соединения селена [Falk Gabel, Oliver Hochrein, Evelin Weiss, Roland Dudek, Uwe Martens inventors. Glass ceramic substrate made of a transparent, colored LAS glass ceramic and method for producing it. United States patent application publication US 2016/0176752 Al. 2016 Jun 23].The composition and production technology of a colored transparent lithium aluminosilicate glass-ceramic glass-ceramic, where oxides of transition and rare earth metals, as well as selenium compounds, can also be patented [Falk Gabel, Oliver Hochrein, Evelin Weiss, Roland Dudek, Uwe Martens inventors. Glass ceramic substrate made of a transparent, colored LAS glass ceramic and method for producing it. United States patent application publication US 2016/0176752 Al. 2016 Jun 23].

Наиболее близким аналогом по технической сущности и достигаемому результату к данному изобретению, который может быть принят за прототип, является патент, в котором описан синтез прозрачных ситаллов, окрашенных с помощью коллоидных красителей, в частности наночастицами золота [Meike Schneider, Thilo Zachau, Friedrich Siebers, Wolfgang Schmidbauer inventors. Metal colloid-colored glass ceramic and colorless glass convertible into same. United States patent application publication US 2012/0283086 A1. 2012 Nov 8]. Механизм окрашивания стекла или ситалла золотом основан на формировании металлических наночастиц из ионов Au3+, которые находятся в стекле после выработки. Термическая обработка стекла приводит к восстановлению ионов золота до нейтральных атомов с последующим их агрегированием в наночастицы.The closest analogue in technical essence and the achieved result to this invention, which can be taken as a prototype, is a patent that describes the synthesis of transparent glass-ceramics dyed with colloidal dyes, in particular gold nanoparticles [Meike Schneider, Thilo Zachau, Friedrich Siebers, Wolfgang Schmidbauer inventors. Metal colloid-colored glass ceramic and colorless glass convertible into the same. United States patent application publication US 2012/0283086 A1. 2012 Nov 8]. The mechanism of staining glass or ceramic glass with gold is based on the formation of metal nanoparticles from Au 3+ ions, which are in the glass after production. Thermal treatment of glass leads to the reduction of gold ions to neutral atoms with their subsequent aggregation into nanoparticles.

Для наночастиц золота характерно явление локализованного поверхностного плазмонного резонанса (ЛППР), при котором электронное облако, локализованное вблизи поверхности наночастицы, колеблется в резонансе с падающим светом. За счет этого эффекта в оптическом спектре материала возникает полоса поглощения. ЛППР сферических наночастиц золота в стеклах приводит к возникновению полосы поглощения в видимой области, поэтому стекла окрашиваются золотом в красный цвет (так называемые «рубиновые» стекла) [Harry Y. Bellamy inventor. Method of making colored glass. United States patent US 1,271,652 1918 Jul 9]. Спектральное положение и интенсивность полосы поглощения, вызванной эффектом ЛППР, во многом определяет оттенок окрашиваемого материала. В свою очередь, форма и расположение полосы, обусловленной ЛППР, в спектре поглощения стекла в сильной мере зависит от таких факторов, как размер и форма металлических наночастиц. Однако отклонения формы наночастиц золота от сферической в оксидных стеклах не происходит, а изменение размера частиц при увеличении длительности или температуры термообработки, приводит к смещению полосы поглощения не более чем на 10-15 нм [Sigaev V.N. et al. Spatially selective Au nanoparticle growth in laser-quality glass controlled by UV-induced phosphate-chain cross-linkage //Nanotechnology. - 2013. - T. 24. - №. 22. - C. 225302]. Таким образом, основным недостатком прототипа является получение ситаллов с окраской в ограниченной цветовой гамме, в которой цвет варьируется только за счет выбора соответствующего красителя.Gold nanoparticles are characterized by the phenomenon of localized surface plasmon resonance (LSPR), in which the electron cloud localized near the surface of the nanoparticle oscillates in resonance with the incident light. Due to this effect, an absorption band appears in the optical spectrum of the material. LPR of spherical gold nanoparticles in glasses leads to the appearance of an absorption band in the visible region, so the glasses are colored red with gold (the so-called "ruby" glasses) [Harry Y. Bellamy inventor. Method of making colored glass. United States patent US 1,271,652 1918 Jul 9]. The spectral position and intensity of the absorption band caused by the LSPR effect largely determines the shade of the material to be colored. In turn, the shape and location of the band due to LSPR in the absorption spectrum of glass strongly depends on factors such as the size and shape of metal nanoparticles. However, the deviation of the shape of gold nanoparticles from spherical in oxide glasses does not occur, and a change in the particle size with an increase in the duration or temperature of heat treatment leads to a shift in the absorption band by no more than 10–15 nm [Sigaev V.N. et al. Spatially selective Au nanoparticle growth in laser-quality glass controlled by UV-induced phosphate-chain cross-linkage //Nanotechnology. - 2013. - T. 24. - no. 22. - C. 225302]. Thus, the main disadvantage of the prototype is to obtain glass-ceramics with color in a limited range of colors, in which the color varies only by choosing the appropriate dye.

Задачей изобретения является получение прозрачного материала на основе стекла с равномерной объемной окраской в ряду бирюзовая, сине-голубая, фиолетовая, красная.The objective of the invention is to obtain a transparent material based on glass with a uniform volumetric color in the range of turquoise, blue-blue, violet, red.

Поставленная задача решается способом равномерного объемного окрашивания прозрачного материала на основе стекла, включающий синтез ситаллизирующегося стекла в магниевоалюмосиликатной системе с добавкой хлорида золота и проведение термической обработки синтезированного стекла, при этом термическую обработку синтезированного стекла проводят в интервале температур 750-875°С в течение 20 ч, в исходное стекло дополнительно вводят Na2O, а исходное стекло имеет состав (мас.%):The problem is solved by the method of uniform volumetric coloring of a transparent material based on glass, including the synthesis of crystallizing glass in a magnesium aluminosilicate system with the addition of gold chloride and heat treatment of the synthesized glass, while the heat treatment of the synthesized glass is carried out in the temperature range of 750-875 ° C for 20 hours , Na 2 O is additionally introduced into the original glass, and the original glass has the composition (wt.%):

AuCl3 AuCl 3 0.005-0.010.005-0.01 SnO2 SnO 2 1.395-1.591.395-1.59 Na2O Na2O 1.50-1.601.50-1.60 ZrO2 ZrO2 4.20-4.904.20-4.90 TiO2 TiO2 6.50-7.006.50-7.00 MgOMgO 5.00-7.005.00-7.00 ZnOZnO 13.00-15.3013.00-15.30 Al2O3 Al2O3 _ 22.00-25.0022.00-25.00 SiO2 SiO2 40.00-44.0040.00-44.00

На фиг. 1 представлен снимок с просвечивающего электронного микроскопа образца ситалла, полученного температурной обработкой стекла при 750°С в течение 20 часов, демонстрирующий фазовое разделение в структуре материала. Таким образом, в основе достижения технического результата лежит не только коллоидное окрашивание материала наночастицами золота, но и явления фазового разделения и ситаллизации исходного стекла при термообработке, которые обнаруживаются с помощью просвечивающей электронной микроскопии, протекают параллельно с формированием наночастиц золота и существенным образом влияют на показатель преломления окружающей их среды. Эти изменения влияют на полосу поглощения, вызванную ЛППР золота, максимум которой может смещаться более, чем на 100 нм, в зависимости от температурно-временного режима термической обработки. Данный механизм управления окраской материала с высокой вероятностью возможен и в других ликвирующих и ситаллобразующих стеклах, поэтому можно утверждать, что достижение заявляемого технического результата подтверждается, но не ограничивается следующими примерами.In FIG. Figure 1 shows a transmission electron microscope image of a glass-ceramic sample obtained by heat treatment of glass at 750°C for 20 hours, showing phase separation in the structure of the material. Thus, the achievement of the technical result is based not only on the colloidal coloration of the material with gold nanoparticles, but also on the phenomena of phase separation and sitallization of the original glass during heat treatment, which are detected using transmission electron microscopy, proceed in parallel with the formation of gold nanoparticles and significantly affect the refractive index. their environment. These changes affect the absorption band caused by the LSPR of gold, the maximum of which can be shifted by more than 100 nm, depending on the temperature-time mode of heat treatment. This mechanism for controlling the color of the material with a high probability is also possible in other segregating and glass-ceramic glasses, so it can be argued that the achievement of the claimed technical result is confirmed, but not limited to the following examples.

Пример 1Example 1

Стекло состава (мас.%) 0.01 AuCl3; 1.59 SnO2; 1.50 Na2O; 4.90 ZrO2; 7.00 TiO2; 7.00 MgO; 13.00 ZnO; 25.00 Al2O3; 40.00 SiO2 синтезировано методом варки из шихты, составленной из сырьевых компонентов SiO2, Al(ОН)3, MgCO3, ZnO, ZrO2, TiO2, Na2CO3, SnO2, HAuCl4 в кварцевом тигле при температуре 1590°С в течение 6 часов, с последующим отжигом при 600°С в течение 4 часов. Полученный прозрачный и бесцветный образец стекла (Фиг. 2, кривая 1) был обработан при температуре 750°С в течение 20 часов, в результате получен прозрачный материал, равномерно окрашенный по всему объему в бирюзовый цвет с максимумом полосы поглощения при 640 нм (Фиг. 2, кривая 2).Glass composition (wt.%) 0.01 AuCl 3 ; 1.59 SnO2 ; 1.50 Na2O ; 4.90 ZrO 2 ; 7.00 TiO 2 ; 7.00 MgO; 13.00 ZnO; 25.00 Al 2 O 3 ; 40.00 SiO 2 was synthesized by pulping from a charge composed of raw materials SiO 2 , Al(OH) 3 , MgCO 3 , ZnO, ZrO 2 , TiO 2 , Na 2 CO 3 , SnO 2 , HAuCl 4 in a quartz crucible at a temperature of 1590° C for 6 hours, followed by annealing at 600°C for 4 hours. The resulting transparent and colorless glass sample (Fig. 2, curve 1) was treated at a temperature of 750°C for 20 hours, resulting in a transparent material, uniformly colored throughout the volume in turquoise color with an absorption band maximum at 640 nm (Fig. 2, curve 2).

Пример 2Example 2

Образец стекла, полученный по Примеру 1, с тем отличием, что полученный прозрачный образец стекла был обработан при температуре 770°С в течение 20 часов, в результате получен прозрачный материал, равномерно окрашенный по всему объему в сине-голубой цвет с максимумом полосы поглощения при 600 нм (Фиг. 2, кривая 3).The glass sample obtained according to Example 1, with the difference that the resulting transparent glass sample was processed at a temperature of 770 ° C for 20 hours, as a result, a transparent material was obtained, uniformly colored blue-blue throughout the volume with an absorption band maximum at 600 nm (Fig. 2, curve 3).

Пример 3Example 3

Образец стекла, полученный по Примеру 1, с тем отличием, что полученный прозрачный образец стекла был обработан при температуре 813°С в течение 20 часов, в результате получен прозрачный материал, равномерно окрашенный по всему объему в фиолетовый цвет с максимумом полосы поглощения при 563 нм (Фиг. 2, кривая 4).The glass sample obtained according to Example 1, with the difference that the resulting transparent glass sample was processed at a temperature of 813°C for 20 hours, as a result, a transparent material was obtained, uniformly colored throughout the volume in purple with an absorption band maximum at 563 nm (Fig. 2, curve 4).

Пример 4Example 4

Образец стекла, полученный по Примеру 1, с тем отличием, что полученный прозрачный образец стекла был обработан при температуре 875°С в течение 20 часов, в результате получен прозрачный материал, равномерно окрашенный по всему объему в красный цвет с максимумом полосы поглощения при 540 нм (Фиг. 2, кривая 5).The glass sample obtained according to Example 1, with the difference that the resulting transparent glass sample was processed at a temperature of 875°C for 20 hours, as a result, a transparent material was obtained, uniformly colored red throughout the volume with an absorption band maximum at 540 nm (Fig. 2, curve 5).

Пример 5Example 5

Образец стекла, полученный по Примеру 4, с тем отличием, что использовалось стекло состава (мас.%) 0.005 AuCl3; 1.395 SnO2; 1.60 Na2O; 4.20 ZrO2; 6.50 TiO2; 5.00 MgO; 15.30 ZnO; 22.00 Al2O3; 44.00 SiO2, в результате получен прозрачный материал, равномерно окрашенный по всему объему в красный цвет с максимумом полосы поглощения при 544 нм.The glass sample obtained according to Example 4, with the difference that the glass composition (wt.%) 0.005 AuCl 3 was used; 1.395 SnO 2 ; 1.60 Na2O ; 4.20 ZrO 2 ; 6.50 TiO 2 ; 5.00 MgO; 15.30 ZnO; 22.00 Al 2 O 3 ; 44.00 SiO 2 , resulting in a transparent material, uniformly colored throughout the volume in red with an absorption band maximum at 544 nm.

Заявляемый состав исходного стекла, условия его синтеза и термообработки обеспечивают получение прозрачного материала с контролируемым окрашиванием. Отклонение от приведенных составов делает невозможной выработку бесцветного прозрачного стекла, либо не обеспечивает приведенный диапазон окрашивания.The claimed composition of the original glass, the conditions of its synthesis and heat treatment provide a transparent material with controlled coloring. Deviation from the given compositions makes it impossible to produce colorless transparent glass, or does not provide the given color range.

Claims (2)

Способ равномерного объемного окрашивания прозрачного материала на основе стекла, включающий синтез ситаллизирующегося стекла в магниевоалюмосиликатной системе с добавкой хлорида золота и проведение термической обработки синтезированного стекла, отличающийся тем, что термическую обработку стекла проводят при одной из температур в интервале 750-875°С в течение 20 ч, в исходное стекло дополнительно вводят Na2O, а исходное стекло имеет состав, мас.%:A method for uniform volumetric coloring of a transparent material based on glass, including the synthesis of crystallized glass in a magnesium aluminosilicate system with the addition of gold chloride and thermal treatment of the synthesized glass, characterized in that the thermal treatment of glass is carried out at one of the temperatures in the range of 750-875°C for 20 h, Na 2 O is additionally introduced into the original glass, and the original glass has the composition, wt.%: AuCl3 AuCl 3 0,005-0,01 0.005-0.01 SnO2 SnO 2 1,395-1,59 1.395-1.59 Na2O Na2O 1,50-1,60 1.50-1.60 ZrO2 ZrO2 4,20-4,90 4.20-4.90 TiO2 TiO2 6,50-7,00 6.50-7.00 MgOMgO 5,00-7,00 5.00-7.00 ZnOZnO 13,00-15,30 13.00-15.30 Al2O3 Al2O3 _ 22,00-25,00 22.00-25.00 SiO2 SiO2 40,00-44,00 40.00-44.00
RU2021136675A 2021-12-13 Method for uniform volume coloring of transparent glass-based material RU2774528C1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2774528C1 true RU2774528C1 (en) 2022-06-21

Family

ID=

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU99118759A (en) * 1997-02-03 2001-07-20 Корнинг Инкорпорейтед IMPROVED PHOTOCHROME GLASSES
EP1894899A1 (en) * 2006-08-31 2008-03-05 Corning Incorporated Glass articles and process for making the same
US20120283086A1 (en) * 2007-04-24 2012-11-08 Meike Schneider Metal colloid-colored glass ceramic and colorless glass convertible into same
RU2545380C2 (en) * 2013-05-13 2015-03-27 Авакян Карен Хоренович Heat-resistant synthetic jewellery material
RU2645687C1 (en) * 2016-12-29 2018-02-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования - Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Transparent sitall and method of its receiving
RU2758310C2 (en) * 2016-12-23 2021-10-28 ПРЕСИОСА, а.с. Material for manufacturing jewelry and jewelry gems with high refractive index and high temperature resistance

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU99118759A (en) * 1997-02-03 2001-07-20 Корнинг Инкорпорейтед IMPROVED PHOTOCHROME GLASSES
EP1894899A1 (en) * 2006-08-31 2008-03-05 Corning Incorporated Glass articles and process for making the same
US20120283086A1 (en) * 2007-04-24 2012-11-08 Meike Schneider Metal colloid-colored glass ceramic and colorless glass convertible into same
RU2545380C2 (en) * 2013-05-13 2015-03-27 Авакян Карен Хоренович Heat-resistant synthetic jewellery material
RU2758310C2 (en) * 2016-12-23 2021-10-28 ПРЕСИОСА, а.с. Material for manufacturing jewelry and jewelry gems with high refractive index and high temperature resistance
RU2645687C1 (en) * 2016-12-29 2018-02-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования - Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Transparent sitall and method of its receiving

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6735704B2 (en) Transparent, colorless, low titania beta/quartz/glass/ceramic materials
KR101398337B1 (en) Blue Beta-Quartz Glass-Ceramic Materials and Articles and Fabrication Process
US10150694B2 (en) Opaque colored glass-ceramics comprising nepheline crystal phases
JP6122547B2 (en) Thermal shock resistant synthetic jewelry materials
US4461839A (en) Colored transparent, translucent and opaque glass-ceramics
JP5848258B2 (en) Beta quartz glass ceramic and related precursor glass
US4537612A (en) Colored photochromic glasses and method
RU2645687C1 (en) Transparent sitall and method of its receiving
DE102016208300B3 (en) Crystallizable lithium aluminum silicate glass and transparent glass ceramic produced therefrom, and also methods for producing the glass and the glass ceramic and use of the glass ceramic
JP6463757B2 (en) Glass and glass ceramic
CN104529169A (en) Transparent, colorless titania-free beta-quartz glass-ceramic material
EP1236695A2 (en) Glass ceramics
US20030013593A1 (en) Transparent gallate glass-ceramics
JP2018523624A (en) Transparent, essentially colorless, tin clarified LAS glass ceramic with improved microstructure and thermal expansion
DE102016211065A1 (en) Transparent, preferably colored glass ceramic article with low scattered light content and high strength, as well as processes for its preparation and its use
US4084974A (en) Method of making light-absorbing glass-ceramic articles
JPS61286237A (en) Glass ceramic body suitable for ring laser gyroscope and manufacture
JP2012046413A (en) Transparent glass ceramic
RU2426488C1 (en) Synthetic material for jewellery industry and method of its production
RU2774528C1 (en) Method for uniform volume coloring of transparent glass-based material
JPH04275948A (en) Cannacite glass ceramic article
Thieme et al. Core–shell structures with metallic silver as nucleation agent of low expansion phases in BaO/SrO/ZnO/SiO 2 glasses
DE69009166T2 (en) Beige colored glass ceramics.
US4786617A (en) Glass-ceramic article, process for its production and thermally crystallizable glass
JPS63303831A (en) Transparent crystalline glass having low expansion