RU2772246C1 - Catalyst for low speed crosslinking of silane grafted plastomers - Google Patents
Catalyst for low speed crosslinking of silane grafted plastomers Download PDFInfo
- Publication number
- RU2772246C1 RU2772246C1 RU2021110070A RU2021110070A RU2772246C1 RU 2772246 C1 RU2772246 C1 RU 2772246C1 RU 2021110070 A RU2021110070 A RU 2021110070A RU 2021110070 A RU2021110070 A RU 2021110070A RU 2772246 C1 RU2772246 C1 RU 2772246C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylene
- alpha
- olefin
- plastomer
- silane
- Prior art date
Links
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 109
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 108
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 103
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 title claims abstract description 96
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 61
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 12
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000011068 load Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 29
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 23
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 claims description 20
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 19
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 7
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N P-Cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 4
- HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N Dicyclopentadiene Chemical compound C1C2C3CC=CC3C1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 3
- 230000003014 reinforcing Effects 0.000 claims description 3
- 238000009966 trimming Methods 0.000 claims description 3
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 11
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-Octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.CCOC(=O)C=C CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 3
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJRNTWDCMKVJBP-UHFFFAOYSA-N 1-triethoxysilylundecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)[Si](OCC)(OCC)OCC JJRNTWDCMKVJBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N Methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N N'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXQIQBXABDUOAW-UHFFFAOYSA-N N'-(trimethoxysilylmethyl)hexane-1,6-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CNCCCCCCN IXQIQBXABDUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N N'-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCNCCN MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORECYURYFJYPKY-UHFFFAOYSA-N N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine;2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine;2,4,4-trimethylpentan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)N.ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1.C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCCCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 ORECYURYFJYPKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N N-(3-trimethoxysilylpropyl)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC1=CC=CC=C1 KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000001138 Tears Anatomy 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001343 alkyl silanes Chemical group 0.000 description 2
- 230000000111 anti-oxidant Effects 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-Aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVOOWDFPPNOBFV-UHFFFAOYSA-N (3E)-penta-1,3-diene Chemical group C=C[CH]C=C DVOOWDFPPNOBFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-Hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSOBJOKPIUCQHQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxysilyl-N,N-dimethylmethanamine Chemical compound CCO[SiH2]CN(C)C WSOBJOKPIUCQHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUSKQCWRSHRGNU-UHFFFAOYSA-N 1-triethoxysilylpropan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CC(C)OC(=O)C(C)=C UUSKQCWRSHRGNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZMDWWICIPJEHQ-UHFFFAOYSA-N 1-triethoxysilylpropan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CC(C)OC(=O)C=C SZMDWWICIPJEHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDCUXQDLRULTKI-UHFFFAOYSA-N 1-triethoxysilylundecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCC(N)[Si](OCC)(OCC)OCC MDCUXQDLRULTKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTVNGRMJOGNDOG-UHFFFAOYSA-N 1-trimethoxysilylpropan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC(C)OC(=O)C(C)=C XTVNGRMJOGNDOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFTWZAMAJGNSKD-UHFFFAOYSA-N 1-trimethoxysilylpropan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC(C)OC(=O)C=C OFTWZAMAJGNSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSAWNNBNKSBJCB-UHFFFAOYSA-N 2-[ethoxy(dimethyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(C)C(C)CN JSAWNNBNKSBJCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMOCHTLIIWRLQV-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(3-trimethoxysilylpropyl)amino]ethanol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN(C)CCO QMOCHTLIIWRLQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MERVQXRFKMSFJS-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylethyl(dimethoxy)silicon Chemical compound CO[Si](OC)CCC1CCCCC1 MERVQXRFKMSFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006040 2-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000006024 2-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- FGSFVBRPCKXYDI-UHFFFAOYSA-N 2-triethoxysilylethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCOC(=O)C(C)=C FGSFVBRPCKXYDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSLRXNFNXYNXEK-UHFFFAOYSA-N 2-triethoxysilylethyl prop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCOC(=O)C=C PSLRXNFNXYNXEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDCTZTAAYLXPDJ-UHFFFAOYSA-N 2-trimethoxysilylethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCOC(=O)C(C)=C RDCTZTAAYLXPDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUJVPKZRXOTBGA-UHFFFAOYSA-N 2-trimethoxysilylethyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCOC(=O)C=C BUJVPKZRXOTBGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUPGCAGBHBJUJC-UHFFFAOYSA-N 3-(3-trimethoxysilylpropoxy)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC1=CC=CC(N)=C1 HUPGCAGBHBJUJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJIKKNFJBDSHO-UHFFFAOYSA-N 3-[3-aminopropyl(diethoxy)silyl]oxy-3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound NCCC[Si](OCC)(OCC)OC(C)(CCO)CCO PMJIKKNFJBDSHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOYKFSOCSXVQAN-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C DOYKFSOCSXVQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGZBCIDSFGUWRA-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]-N-methylpropan-1-amine Chemical compound CNCCC[Si](C)(OC)OC GGZBCIDSFGUWRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLISOBUNKGBQCL-UHFFFAOYSA-N 3-[ethoxy(dimethyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(C)CCCN GLISOBUNKGBQCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSMHYZUFHYGNHS-UHFFFAOYSA-N 3-[ethoxy-di(propan-2-yl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C(C)C)(C(C)C)CCCN FSMHYZUFHYGNHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVNLBBGBASVLLI-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropylurea Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNC(N)=O LVNLBBGBASVLLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTRNELCZAZKRB-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylaniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC(N)=C1 YMTRNELCZAZKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWDDLRSGGCWDPH-UHFFFAOYSA-N 4-triethoxysilylbutan-1-amine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCN SWDDLRSGGCWDPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNODSORTHKVDEM-UHFFFAOYSA-N 4-trimethoxysilylaniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=C(N)C=C1 CNODSORTHKVDEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N Bis(trimethylsilyl)amine Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- DTTJQMUDRVFQDZ-DOLQZWNJSA-N CCO[SiH2]CCCNC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO Chemical compound CCO[SiH2]CCCNC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO DTTJQMUDRVFQDZ-DOLQZWNJSA-N 0.000 description 1
- SBUKIAIDRYYZFA-UHFFFAOYSA-N CCO[Si](OCC)(OCC)CCC[N-]CCCCO Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC[N-]CCCCO SBUKIAIDRYYZFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBGFFDWOMCOPIV-UHFFFAOYSA-N CO[SiH](OC)C=CC Chemical compound CO[SiH](OC)C=CC JBGFFDWOMCOPIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N Decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N N'-(3-triethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNCCN INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMVXVPUHCLLJRE-UHFFFAOYSA-N N'-(3-trimethoxysilylpropyl)hexane-1,6-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCCCCCN AMVXVPUHCLLJRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHBRUUFBSBSTHM-UHFFFAOYSA-N N'-[2-(3-trimethoxysilylpropylamino)ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCNCCN NHBRUUFBSBSTHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKLJRDXPVLBKKA-UHFFFAOYSA-N N'-[2-[dimethoxy(2-phenylethyl)silyl]oxyethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCO[Si](OC)(OC)CCC1=CC=CC=C1 XKLJRDXPVLBKKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIOYHIUHPGORLS-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN(C)C QIOYHIUHPGORLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIBWSLLLJZULCP-UHFFFAOYSA-N N-(3-triethoxysilylpropyl)aniline Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNC1=CC=CC=C1 LIBWSLLLJZULCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007945 N-acyl ureas Chemical class 0.000 description 1
- DVYVMJLSUSGYMH-UHFFFAOYSA-N N-methyl-3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CNCCC[Si](OC)(OC)OC DVYVMJLSUSGYMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N Octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZPECUSGQPIKHLT-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-dimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(C=C)C=C ZPECUSGQPIKHLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOCC1CO1 OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOCC1CO1 WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NUFVQEIPPHHQCK-UHFFFAOYSA-N ethenyl-methoxy-dimethylsilane Chemical compound CO[Si](C)(C)C=C NUFVQEIPPHHQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Substances OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001112 grafted polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N hexadecyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical group 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CFWAESPQSRZDQT-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-propylsilane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)C(C)(C)C CFWAESPQSRZDQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N triethoxy(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPEPIADELDNCED-UHFFFAOYSA-N triethoxysilylmethanol Chemical compound CCO[Si](CO)(OCC)OCC HPEPIADELDNCED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRUMUEUJTSXQOI-UHFFFAOYSA-N vanadium dioxide Chemical compound O=[V]=O GRUMUEUJTSXQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Настоящее изобретение относится к катализаторам сшивания силана для сшивания привитых пластомеров, используемых в качестве замены EPDM (этилен-пропилен-диеновому каучуку).The present invention relates to silane crosslinking catalysts for crosslinking grafted plastomers used as a replacement for EPDM (ethylene propylene diene rubber).
Уровень техникиState of the art
EPDM является наиболее часто используемым каучуком для уплотнения. Вообще говоря, EPDM является очень универсальным материалом. Однако обращение с EPDM и его обработка требует много стадий и является трудоемким и энергоемким процессом. Это одна из причин существования интереса к каучукообразным материалам на основе полиолефинов. Мягкие сшиваемые полимеры, действительно, можно использовать во многих применениях вместо EPDM или других классических каучуков. Непосредственное применение этих каучукообразных материалов на основе полиолефинов можно найти в автомобильной и строительной отраслях промышленности. Относительно сложный процесс производства EPDM также является мало предсказуемым в отношении гарантий отсутствия отклонений, связанных с производством.EPDM is the most commonly used sealing rubber. Generally speaking, EPDM is a very versatile material. However, the handling and processing of EPDM requires many steps and is labor intensive and energy intensive. This is one of the reasons for the interest in rubbery materials based on polyolefins. Soft crosslinkable polymers can indeed be used in many applications instead of EPDM or other classic rubbers. Direct applications for these polyolefin-based rubber materials can be found in the automotive and construction industries. The relatively complex manufacturing process for EPDM is also less predictable in terms of guarantees that there will be no manufacturing deviations.
Одним из способов регулирования свойств пластомеров, полученных из полиолефинов, является прививка силанов на полиолефины на первой стадии и сшивание привитых продуктов с использованием катализатора конденсации на второй стадии. На второй стадии привитый силаном полимер подвергают воздействию катализатора конденсации, образующего силанол, и затем подвергают воздействию влаги и/или тепла для осуществления сшивания. Затем происходит сшивание путем образования связей типа главная цепь- Si-O-Si-главная цепь. Получение привитого пластомера представляет собой двухстадийный процесс, то есть пластомер сначала полимеризуют и на второй стадии обработки прививают.One way to control the properties of plastomers derived from polyolefins is to graft silanes onto polyolefins in a first step and crosslink the grafted products using a condensation catalyst in a second step. In the second step, the silane-grafted polymer is subjected to a silanol-forming condensation catalyst and then subjected to moisture and/or heat to effect crosslinking. Crosslinking then occurs by forming bonds of the main chain-Si-O-Si-main chain type. The preparation of the grafted plastomer is a two-stage process, i.e. the plastomer is first polymerized and grafted in a second processing step.
В автомобильной промышленности необходимая максимальная надежность в течение очень длительного промежутка времени требует снижения отклонений, связанных с производством. Это особенно относится ко всем системам передачи текучих сред, то есть обычно шлангов в автомобильной промышленности. Дополнительно к этому, в автомобильной отрасли растет спрос на компоненты небольшой массы, включая также системы небольшой массы для передачи текучих сред, например, шлангов небольшой массы.In the automotive industry, the required maximum reliability over a very long period of time requires the reduction of production-related deviations. This applies in particular to all fluid transmission systems, i.e. typically hoses in the automotive industry. Additionally, there is a growing demand in the automotive industry for light weight components, including also light weight fluid transfer systems such as light weight hoses.
Кроме того, катализаторы сшивания силана, известные в уровне техники, страдают от отсутствия необязательности регулирования скорости реакции в зависимости от нужд промышленности. Например, производителям автомобилей требуются катализаторы сшивания, которые обеспечивают очень низкие скорости отверждения при комнатных температурах в течение 2 или даже 4 дней, но позволяют достичь полного отверждения в пределах максимум 20 минут при температуре 140°С или полного отверждения в пределах 10 минут при той же температуре при повышенном давлении. Задачей настоящего изобретения является удовлетворение этих потребностей.In addition, the silane crosslinking catalysts known in the art suffer from the lack of optional regulation of the reaction rate depending on the needs of the industry. For example, automotive manufacturers require crosslinking catalysts that provide very low cure rates at room temperature for 2 or even 4 days, but achieve full cure within a maximum of 20 minutes at 140°C or full cure within 10 minutes at the same temperature. temperature at elevated pressure. The aim of the present invention is to meet these needs.
Сущность изобретенияThe essence of the invention
Настоящее изобретение основано на открытии того, что прекрасная возможная замена EPDM представляет собой прививку алкоксисилановых групп на олефин и сшивание привитого промежуточного продукта с помощью специфического катализатора. Настоящее изобретение также основано на открытии того, что потребность регулирования скоростей реакции сшивания может быть удовлетворена с помощью конкретного катализатора сшивания.The present invention is based on the discovery that an excellent possible replacement for EPDM is the grafting of alkoxysilane groups onto an olefin and crosslinking the grafted intermediate with a specific catalyst. The present invention is also based on the discovery that the need to control crosslinking reaction rates can be satisfied with a specific crosslinking catalyst.
Таким образом, в настоящем изобретении предложен катализатор сшивания силана, содержащий:Thus, the present invention provides a silane crosslinking catalyst comprising:
- от 75 до 85% (масс.) олефин-акрилатного интерполимера, и- from 75 to 85% (wt.) olefin-acrylate interpolymer, and
- от 15 до 25% (масс.) светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина (HALS), имеющего среднечисленную молекулярную массу Mn от 1500 до 4000 г/моль, и необязательно до 5% (масс.) воска,- from 15 to 25% (wt.) hindered amine light stabilizer (HALS) having a number average molecular weight Mn from 1500 to 4000 g/mol, and optionally up to 5% (wt.) wax,
причем катализатор сшивания силана свободен от олова, карбоновой кислоты (кислот) и сульфоновой кислоты (кислот),wherein the silane crosslinking catalyst is free of tin, carboxylic acid(s) and sulfonic acid(s),
а все массовые проценты даны относительно общей массы катализатора сшивания силана.and all weight percentages are relative to the total weight of the silane crosslinking catalyst.
В настоящем изобретении также предложена сшиваемая композиция, содержащая: (1) привитый этилен-альфа-олефиновый пластомер, содержащий силановый сшивающий агент в количестве от 1,0 до 10,0% (масс.) относительно привитого этилен-альфа-олефинового пластомера, где привитый этилен-альфа-олефиновый пластомер получен посредством:The present invention also provides a crosslinkable composition comprising: (1) a grafted ethylene alpha olefin plastomer containing a silane crosslinking agent in an amount of 1.0 to 10.0 wt% relative to the grafted ethylene alpha olefin plastomer, wherein grafted ethylene-alpha-olefin plastomer obtained by:
прививки этилен-альфа-олефинового пластомера, и/илиgrafting an ethylene-alpha-olefin plastomer, and/or
прививки пластомера, имеющего плотность от 850 кг/м3 до 870 кг/м3, и/илиgrafting a plastomer having a density of 850 kg/m 3 to 870 kg/m 3 , and/or
прививки пластомера, имеющего показатель текучести расплава (ISO 1133, 2,16 кг, 190°С) от 0,40 до 1,5 г/10 мин, иgrafting a plastomer having a melt flow index (ISO 1133, 2.16 kg, 190° C.) of 0.40 to 1.5 g/10 min, and
(2) катализаторы сшивания силана, содержащие(2) silane crosslinking catalysts containing
- от 75 до 85% (масс.) олефин-акрилатного интерполимера, и- from 75 to 85% (wt.) olefin-acrylate interpolymer, and
- от 15 до 25% (масс.) светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина (HALS), имеющего среднечисленную молекулярную массу Mn от 1500 до 4000 г/моль, и15 to 25% (w/w) of a hindered amine light stabilizer (HALS) having a number average molecular weight Mn of 1500 to 4000 g/mol, and
необязательно до 5% (масс.) воска,optionally up to 5% (wt.) wax,
причем катализатор сшивания силана свободен от олова, карбоновой кислоты (кислот) и сульфоновой кислоты (кислот),wherein the silane crosslinking catalyst is free of tin, carboxylic acid(s) and sulfonic acid(s),
а все массовые проценты даны относительно общей массы катализатора сшивания силана.and all weight percentages are relative to the total weight of the silane crosslinking catalyst.
В другом аспекте настоящего изобретения предложен способ сшивания этилен-альфа-олефинового пластомера, включающий стадии:In another aspect of the present invention, a process for crosslinking an ethylene-alpha-olefin plastomer is provided, comprising the steps of:
(a) предоставления этилен-альфа-олефинового пластомера, имеющего одно или более из следующих свойств:(a) providing an ethylene-alpha-olefin plastomer having one or more of the following properties:
- является этилен-октеновым пластомером;- is an ethylene-octene plastomer;
- имеет плотность от 850 кг/м3 до 870 кг/м3;- has a density of 850 kg/m 3 to 870 kg/m 3 ;
- имеет показатель текучести расплава (ISO 1133, 2,16 кг, 190°С) от 0,40 до 1,5 г/10 мин;- has a melt flow index (ISO 1133, 2.16 kg, 190°C) from 0.40 to 1.5 g/10 min;
(b) прививки этилен-альфа-олефинового пластомера с получением тем самым привитого этилен-альфа-олефинового пластомера, так что содержание силанового сшивающего агента составляет количество от 0,1 до 10,0% (масс.) относительно привитого этилен-альфа-олефинового пластомера;(b) grafting an ethylene-alpha-olefin plastomer, thereby obtaining a grafted ethylene-alpha-olefin plastomer such that the content of the silane crosslinking agent is 0.1 to 10.0% (w/w) relative to the grafted ethylene-alpha-olefin plastomer plastomer;
(c) приведения указанного привитого этилен-альфа-олефинового пластомера в контакт с катализатором сшивания силана, содержащего:(c) contacting said grafted ethylene-alpha-olefin plastomer with a silane crosslinking catalyst comprising:
- от 75 до 85% (масс.) олефин-акр илатного интерполимера, и- from 75 to 85% (wt.) olefin-acrylate interpolymer, and
- от 15 до 25% (масс.) светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина (HALS), имеющего среднечисленную молекулярную массу Mn от 1500 до 4000 г/моль, и15 to 25% (w/w) of a hindered amine light stabilizer (HALS) having a number average molecular weight Mn of 1500 to 4000 g/mol, and
необязательно до 5% (масс.) воска, причем катализатор сшивания силана свободен от олова, карбоновой кислоты и сульфоновой кислоты,optionally up to 5% (wt.) wax, and the silane crosslinking catalyst is free from tin, carboxylic acid and sulfonic acid,
а все массовые проценты даны относительно общей массы катализатора сшивания силана,and all weight percentages are given relative to the total weight of the silane crosslinking catalyst,
при температуре, достаточной для по меньшей мере частичного сшивания, с получением тем самым по меньшей мере частично сшитого этилен-альфа-олефинового пластомера.at a temperature sufficient for at least partial crosslinking, thereby obtaining at least partially crosslinked ethylene-alpha-olefin plastomer.
В еще одном аспекте настоящего изобретения предложен способ получения продукта для перемещения текучих сред, включающий стадии:In yet another aspect of the present invention, a process for making a fluid transfer product is provided, comprising the steps of:
(a) предоставления привитого этилен-альфа-олефинового пластомера, имеющего содержание силанового сшивающего агента от 0,1 до 10,0% (масс.) относительно привитого этилен-альфа-олефинового пластомера;(a) providing a grafted ethylene alpha olefin plastomer having a silane crosslinking agent content of 0.1 to 10.0 wt % relative to the grafted ethylene alpha olefin plastomer;
(b) экструзии указанного привитого этилен-альфа-олефинового пластомера в трубчатую конструкцию в присутствии катализатора сшивания силана, содержащего:(b) extruding said grafted ethylene-alpha-olefin plastomer into a tubular structure in the presence of a silane crosslinking catalyst comprising:
- от 75 до 85% (масс.) олефин-акр илатного интерполимера, и- from 75 to 85% (wt.) olefin-acrylate interpolymer, and
- от 15 до 25% (масс.) светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина (HALS), имеющего среднечисленную молекулярную массу Mn от 1500 до 4000 г/моль, и15 to 25% (w/w) of a hindered amine light stabilizer (HALS) having a number average molecular weight Mn of 1500 to 4000 g/mol, and
- необязательно до 5% (масс.) воска,- optionally up to 5% (wt.) wax,
причем катализатор сшивания силана свободен от олова, карбоновой кислоты и сульфоновой кислоты,wherein the silane crosslinking catalyst is free of tin, carboxylic acid and sulfonic acid,
а все массовые проценты даны относительно общей массы катализатора сшивания силана;and all weight percentages are relative to the total weight of the silane crosslinking catalyst;
(c) необязательно армирования трубчатой конструкции тканью и также необязательно нанесения покрытия на ткань тем же или отличающимся привитым этилен-альфа-олефиновым пластомером, также имеющим содержание силанового сшивающего агента от 0,1 до 10,0% (масс);(c) optionally reinforcing the tubular structure with fabric and also optionally coating the fabric with the same or different grafted ethylene-alpha-olefin plastomer also having a silane crosslinker content of 0.1 to 10.0% (w/w);
(d) необязательно нанесения маркировки на внешнюю поверхность;(d) optionally marking the outer surface;
(e) необязательно закрепления маркировки, если таковая имеется, с помощью УФ лучей;(e) optionally fixing the marking, if any, with UV rays;
(f) промывки полученной конструкции;(f) washing the resulting construct;
(g) разрезания конструкции на полуфабрикаты;(g) cutting the structure into semi-finished products;
(h) выдержки полуфабрикатов при температуре от 10 до 25°С и относительной влажности до 60%;(h) exposure of semi-finished products at a temperature of 10 to 25°C and relative humidity up to 60%;
(i) размещения полуфабрикатов на профилированных оправках;(i) placing semi-finished products on profiled mandrels;
(j) воздействия на полуфабрикаты, размещенные на профилированных оправках, посредством отверждения при повышенной температуре и необязательно повышенном давлении, и также необязательно повышенной относительной влажности с получением тем самым отвержденных полуфабрикатов для перемещения текучих сред, имеющих заранее заданную форму;(j) exposing semi-finished products placed on shaped mandrels by curing at elevated temperature and optionally elevated pressure, and optionally also increased relative humidity, thereby obtaining cured semi-finished products for moving fluids having a predetermined shape;
(k) необязательно промывки и также необязательно обрезки отвержденных полуфабрикатов для перемещения текучих сред с получением продуктов для перемещения текучих сред.(k) optionally washing and also optionally trimming the cured fluid transfer intermediates to form fluid transfer products.
Катализатор сшивания силана представляет собой катализатор, способствующий гидролизу алкоксильных групп кремния в гидроксильные группы кремния и после этого образованию межмолекулярных необратимых центров сшивания Si-O-Si.The silane crosslinking catalyst is a catalyst that promotes the hydrolysis of silicon alkoxy groups into silicon hydroxyl groups and thereafter the formation of Si-O-Si intermolecular irreversible crosslinking sites.
Олефин-акрилатный интерполимер - это сополимер этилена с акрилатом, терполимер этилена с акрилатом, кватерполимер этилена с акрилатом, то есть полимер, содержащий звенья, полученные из этилена и акрилата, содержащего олефин(ы), причем число различных акрилатов, содержащих олефин(ы), может быть больше 1.Olefin-acrylate interpolymer is an ethylene-acrylate copolymer, ethylene-acrylate terpolymer, ethylene-acrylate quaterpolymer, that is, a polymer containing units derived from ethylene and acrylate containing olefin(s), and the number of different acrylates containing olefin(s) , maybe more than 1.
Воск - это органическое соединение, которое плавится в пределах диапазона температур от 35°С до 65°С без разложения.Wax is an organic compound that melts within the temperature range of 35°C to 65°C without decomposition.
Бутилированные продукты реакции п-крезола и дициклопентадиена хорошо известны в уровне техники и часто используются в качестве антиокислителей для продуктов из каучука.The butylated reaction products of p-cresol and dicyclopentadiene are well known in the art and are often used as antioxidants for rubber products.
Этилен-а-олефиновый пластомерEthylene-a-olefin plastomer
Пластомер - это полимерный материал, в котором объединены свойства эластомеров и пластиков.A plastomer is a polymeric material that combines the properties of elastomers and plastics.
Возможный этилен-а-олефиновый пластомер может иметь плотность в диапазоне от 860 до 900 кг/м3, предпочтительно в диапазоне от 865 до 895 кг/м3 и более предпочтительно в диапазоне от 870 до 890 кг/м3.An exemplary ethylene-a-olefin plastomer may have a density in the range of 860 to 900 kg/m 3 , preferably in the range of 865 to 895 kg/m 3 and more preferably in the range of 870 to 890 kg/m 3 .
ПТР2 (190°С/2,16 кг), измеренный согласно ISO 1133, возможного этилен-а-олефинового пластомера находится в диапазоне от 0,5 до 50,0 г/10 мин, предпочтительно в диапазоне от 0,8 до 45,0 г/10 мин и более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 35,0 г/10 мин.The MFR2 (190°C/2.16 kg), measured according to ISO 1133, of a possible ethylene-a-olefin plastomer is in the range from 0.5 to 50.0 g/10 min, preferably in the range from 0.8 to 45, 0 g/10 min and more preferably in the range of 1.0 to 35.0 g/10 min.
Подходящие пластомеры на основе этилена могут иметь содержание этилена от 60,0 до 95,0% (масс), предпочтительно от 65,0 до 90,0% (масс.) и более предпочтительно от 70,0 до 88,0% (масс).Suitable ethylene-based plastomers may have an ethylene content of 60.0 to 95.0% (w/w), preferably 65.0 to 90.0% (w/w) and more preferably 70.0 to 88.0% (w/w). ).
Содержание сомономера предпочтительно составляет до 40,0% (масс), более предпочтительно до 35,0% (масс). Содержание сомономера в обычных этиленовых пластомерах известно специалисту в данной области техники.The comonomer content is preferably up to 40.0% (mass), more preferably up to 35.0% (mass). The comonomer content of conventional ethylene plastomers is known to those skilled in the art.
Пластомер на основе этилена может представлять собой сополимер этилена с пропиленом или С4-С10 альфа-олефином. Подходящие С4-С10 альфа-олефины включают 1-бутен, 1-гексен и 1-октен, предпочтительно 1-бутен или 1-октен и более предпочтительно 1-октен. Предпочтительно используют сополимеры этилена с 1-октеном.The ethylene-based plastomer may be an ethylene-propylene or C4-C10 alpha-olefin copolymer. Suitable C4-C10 alpha olefins include 1-butene, 1-hexene and 1-octene, preferably 1-butene or 1-octene, and more preferably 1-octene. Preferably, copolymers of ethylene with 1-octene are used.
Температуры плавления (измеренные методом ДСК (дифференциальной сканирующей калориметрии) согласно ISO 11357-3:1999) подходящих пластомеров на основе этилена могут составлять ниже 130°С, предпочтительно ниже 120°С, более предпочтительно ниже 110°С и наиболее предпочтительно ниже 100°С. Разумный нижний предел температур плавления подходящих пластомеров на основе этилена может составлять 30°С. Типичный диапазон температур плавления составляет от 33 до 115°С.Melting points (measured by DSC (differential scanning calorimetry) according to ISO 11357-3:1999) of suitable ethylene based plastomers can be below 130°C, preferably below 120°C, more preferably below 110°C and most preferably below 100°C . A reasonable lower melting temperature limit for suitable ethylene-based plastomers can be 30°C. A typical melting temperature range is from 33 to 115°C.
Кроме того, подходящие пластомеры на основе этилена могут иметь температуру стеклования Тст (измеренную методом ДМТА (динамического механического анализа) согласно ISO 6721-7) ниже -40°С, предпочтительно ниже -54°С, более предпочтительно ниже-58°С.In addition, suitable ethylene-based plastomers may have a glass transition temperature Tg (measured by DMTA (dynamic mechanical analysis) according to ISO 6721-7) below -40°C, preferably below -54°C, more preferably below -58°C.
Величина Mw/Mn пластомера на основе этилена, представляющая широту молекулярно-массового распределения (ММР), предпочтительно находится в диапазоне от 1,5 до 5,0, более предпочтительно в диапазоне от 2,0 до 4,5, еще более предпочтительно в диапазоне от 2,5 до 4,0.The Mw/Mn value of the ethylene-based plastomer representing the breadth of molecular weight distribution (MWD) is preferably in the range of 1.5 to 5.0, more preferably in the range of 2.0 to 4.5, even more preferably in the range from 2.5 to 4.0.
Пластомер на основе этилена может быть одномодальным или мультимодальным, предпочтительно одномодальным.The ethylene-based plastomer may be unimodal or multimodal, preferably unimodal.
Предпочтительно ПЭ (полиэтиленовый) пластомер представляет собой полимер, полученный с помощью металлоценового катализатора, хотя возможны также полиэтиленовые пластомеры на основе катализатора Циглера-Натта.Preferably, the PE (polyethylene) plastomer is a metallocene-catalyzed polymer, although Ziegler-Natta-based polyethylene plastomers are also possible.
Подходящие пластомеры на основе этилена могут представлять собой любой сополимер этилена с пропиленом или этилена с С4-С10 альфа-олефином, имеющий указанные выше свойства, который является коммерчески доступным, то есть производства Borealis AG (AT) под торговым наименованием Queo, производства DOW Chemical Corp (USA) под торговым наименованием Engage или Affinity или производства Mitsui под торговым наименованием Tafrner.Suitable ethylene-based plastomers can be any ethylene-propylene or ethylene-C10 alpha-olefin copolymer having the above properties that is commercially available, i.e., manufactured by Borealis AG (AT) under the trade name Queo, manufactured by DOW Chemical Corp. (USA) under the trade name Engage or Affinity or manufactured by Mitsui under the trade name Tafrner.
Альтернативно, пластомер на основе этилена может быть получен известными способами, в одностадийном или двухстадийном способе полимеризации, включающем полимеризацию в растворе, полимеризацию в суспензии, полимеризацию в газовой фазе или их комбинации, в присутствии подходящих катализаторов, таких как катализаторы на основе оксида ванадия, или катализаторы с единым центром полимеризации, например, металлоценовые, или катализаторы с ограниченной геометрией, известные специалистам в данной области техники.Alternatively, the ethylene-based plastomer may be prepared by known methods, in a one- or two-stage polymerization process, including solution polymerization, slurry polymerization, gas phase polymerization, or combinations thereof, in the presence of suitable catalysts such as vanadium oxide catalysts, or single site catalysts such as metallocene or limited geometry catalysts known to those skilled in the art.
Предпочтительно, такие пластомеры на основе этилена получают с помощью одностадийного или двухстадийного способа полимеризации, особенно способа высокотемпературной полимеризации в растворе при температурах выше 100°С.Preferably, such ethylene-based plastomers are produced by a one- or two-stage polymerization process, especially a high temperature solution polymerization process at temperatures above 100°C.
Такие способы по существу основаны на полимеризации мономера и подходящего сомономера в жидком углеводородном растворителе, в котором растворим получаемый полимер. Полимеризацию проводят при температуре выше температуры плавления полимера, в результате чего получают раствор полимера. Этот раствор быстро испаряют для отделения полимера от непрореагировавшего мономера и растворителя. Растворитель после этого извлекают и возвращают рециклом в процесс полимеризации.Such methods are essentially based on the polymerization of a monomer and a suitable comonomer in a liquid hydrocarbon solvent in which the resulting polymer is soluble. The polymerization is carried out at a temperature above the melting point of the polymer, resulting in a polymer solution. This solution is rapidly evaporated to separate the polymer from the unreacted monomer and solvent. The solvent is then recovered and recycled to the polymerization process.
Предпочтительно способ полимеризации в растворе представляет собой способ высокотемпературной полимеризации в растворе при использовании температуры полимеризации выше 100°С. Предпочтительно температура полимеризации составляет по меньшей мере 110°С, более предпочтительно по меньшей мере 150°С. Температура полимеризации может составлять до 250°С.Preferably, the solution polymerization process is a high temperature solution polymerization process using a polymerization temperature above 100°C. Preferably the polymerization temperature is at least 110°C, more preferably at least 150°C. The polymerization temperature can be up to 250°C.
Давление в таком способе полимеризации в растворе предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 10 МПа (от 10 до 100 бар), предпочтительно от 1,5 до 10 МПа (от 15 до 100 бар) и более предпочтительно от 2 до 10 МПа (от 20 до 100 бар).The pressure in such a solution polymerization process is preferably in the range of 1 to 10 MPa (10 to 100 bar), preferably 1.5 to 10 MPa (15 to 100 bar), and more preferably 2 to 10 MPa (20 up to 100 bar).
Используемый жидкий углеводородный растворитель предпочтительно представляет собой С5-12-углеводород, который может быть незамещенным или замещенным С1-4 алкильной группой, такой как пентан, метилпентан, гексан, гептан, октан, циклогексан, метилциклогексан и гидрированный нафга. Более предпочтительно используют незамещенные С6-10-углеводородные растворители.The liquid hydrocarbon solvent used is preferably a C5-12 hydrocarbon which may be unsubstituted or substituted with a C1-4 alkyl group such as pentane, methylpentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, methylcyclohexane and hydrogenated nafga. More preferably unsubstituted C6-10 hydrocarbon solvents are used.
Продукт для перемещения текучих сред означает любое изделие, которое подходит для перемещения текучих сред.Product for moving fluids means any product that is suitable for moving fluids.
Шланг означает гибкую трубку для перемещения жидкости или газа. В противоположность трубкам, шланги демонстрируют гибкость в процессе обычных условий применения.Hose means a flexible tube for moving liquid or gas. In contrast to tubes, hoses show flexibility during normal applications.
Продукты для перемещения текучих сред означают продукты для перемещения текучих сред, отличающиеся от шлангов, такие как фиттинги или трубы.Fluid handling products means fluid handling products other than hoses, such as fittings or pipes.
Настоящее изобретение позволяет адаптировать скорости сшивания в соответствии с производственными потребностями конечных применений. Другими словами, катализаторы сшивания силана по настоящему изобретению являются чрезвычайно универсальными и могут, в частности, способствовать как очень низкой скорости отверждения при комнатной температуре, так и высокой скорости отверждения при применении высокой температуры, могут также применяться в сочетании с водяной баней.The present invention allows crosslinking rates to be adapted to the production needs of the end applications. In other words, the silane crosslinking catalysts of the present invention are extremely versatile and can specifically promote both very low cure rates at room temperature and high cure rates when high temperature is applied, and can also be used in combination with a water bath.
Конечные изделия, особенно шланги и системы для перемещения текучих сред, также характеризуются хорошей обработкой поверхности, твердостью класса А по Шору, остаточной деформацией при сжатии, прочностью на раздир и длительным тепловым старением даже при повышенных температурах ~175°С.End products, especially fluid handling hoses and systems, also exhibit good surface finish, Shore A hardness, compression set, tear strength, and long term heat aging even at elevated temperatures of ~175°C.
Силановый сшивающий агентSilane crosslinking agent
Силановый сшивающий агент можно использовать для ковалентной прививки силановых фрагментов на первый и второй полиолефины, при этом силановый сшивающий агент может включать алкоксисиланы, силазаны, силоксаны или их комбинацию. Прививка и/или сочетание различных потенциальных силановых сшивающих агентов или молекул силанового сшивающего агента облегчается с помощью реакционноспособных частиц, образованных инициатором прививки, реагирующим с соответствующим силановым сшивающим агентом.The silane crosslinker may be used to covalently graft the silane moieties onto the first and second polyolefins, and the silane crosslinker may include alkoxysilanes, silazanes, siloxanes, or a combination thereof. Grafting and/or combination of various potential silane crosslinkers or silane crosslinker molecules is facilitated by reactive species formed by the graft initiator reacting with the appropriate silane crosslinker.
В некоторых аспектах силановый сшивающий агент представляет собой силазан, где силазан может включать, например, гексаметилд и силазан (HMDS) или бис(триметилсилил)амин. В некоторых аспектах силановый сшивающий агент представляет собой силоксан, где силоксан может включать, например, полидиметилсилоксан (PDMS) и октаметилциклотетрасилоксан.In some aspects, the silane crosslinker is a silazane, where the silazane may include, for example, hexamethylide and silazane (HMDS) or bis(trimethylsilyl)amine. In some aspects, the silane crosslinker is a siloxane, where the siloxane may include, for example, polydimethylsiloxane (PDMS) and octamethylcyclotetrasiloxane.
В некоторых аспектах силановый сшивающий агент представляет собой алкоксисилан. В данной заявке термин «алкоксисилан» относится к соединению, которое содержит атом кремния, по меньшей мере одну алкоксигруппу и по меньшей мере одну другую органическую группу, где атом кремния связан с этой органической группой ковалентной связью. Предпочтительно, алкоксисилан выбирают из алкилсиланов, акрилсодержащих силанов, винилсодержащих силанов, ароматических силанов, эпоксисодержащих силанов, аминосодержащих силанов и аминов, которые содержат -NH2, -NHCH3 или -N(CH3)2; уреидосодержащих силанов, меркаптосодержащих силанов и алкоксисиланов, которые имеют гидроксильную группу (то есть -ОН). Акрилсодержащий силан может быть выбран из группы, включающей бета-акрилоксиэтилтриметоксисилан, бета-акрилоксипропилтриметоксисилан, гамма- акрилоксиэтилтриметоксисилан, гамма-акрилоксипропилтриметоксисилан, бета-акрилоксиэтилтриэтоксисилан, бета-акрилокси-пропилтриэтоксисилан, гамма- акрилоксиэтилтриэтоксисилан, гамма-акрилоксипропил-триэтоксисилан, бета-метакрилоксиэтилтриметоксисилан, бета-метакрилоксипропилтри-метоксисилан, гамма-метакрилоксиэтилтриметоксисилан, гамма- метакрилоксипропил-триметоксисилан, бета-метакрилоксиэтилтриэтоксисилан, бета-метакрилоксипропилтри-этоксисилан, гамма-метакрилоксиэтилтриэтоксисилан, гамма- метакрилоксипропил-триэтоксисилан, 3-мета1филоксипропилметилдиэтоксисилан. Винилсодержащий силан может быть выбран из группы, включающей винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, п-стирилтриметоксисилан, метилвинилдиметоксисилан, винилдиметилметоксисилан, дивинилдиметоксисилан, винил-трис(2-метоксиэтокси)силан и винилбензилэтилендиаминопропилтриметоксисилан. Ароматический силан может быть выбран из фенилтриметоксисилана и фенилтриэтоксисилана. Эпоксисодержащий силан может быть выбран из группы, включающей 3-глицидоксипропилтриметоксисилан, 3-глицидоксипропилметилдиэтоксисилан, 3-глицидоксипропилтриэтоксисилан, 2-(3,4-эпоксициклогексил)этилтриметоксисилан и глицидилоксипропилметилдиметоксисилан. Аминосодержащий силан может быть выбран из группы, включающей 3-аминопропилтри-этоксисилан, 3-аминопропилтриметоксисилан, 3-аминопропилдиметилэтоксисилан, 3-аминопропилметилдиэтоксисилан, 4-аминобутилтриэтоксисилан, 3-аминопропил-диизопропилэтоксисилан, 1-амино-2-(диметилэтоксисилил)пропан, (аминоэтиламино)-3-изобугилдиметилметоксисилан; N-(2-аминоэтил)-3-аминоизобутилметилдиметоксисилан, (аминоэтиламинометил)фенетилтриметоксисилан, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилметил-диметоксисилан, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилан, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан, N-(6-аминогексил)аминометилтриметоксисилан, N-(6-аминогексил)аминометилтриметоксисилан, N-(6-аминогексил)аминопропилтриметокси-силан, N-(2-аминоэтил)-1,1-аминоундецилтриметоксисилан, 1,1-аминоундецилтриэтокси-силан, 3-(м-аминофенокси)пропилтриметоксисилан, м-аминофенилтриметоксисилан, п-аминофенилтриметоксисилан, (3-триметоксисилилпропил)диэтилентриамин, N-метиламинопропилметилдиметоксисилан, N-метиламинопропилтриметоксисилан, диметиламинометилэтоксисилан, (N,N-диметиламинопропил)триметоксисилан, (N-ацетил-глицизил)-3-аминопропилтриметоксисилан, N-фенил-3-аминопропилтриметоксисилан, N-фенил-3-аминопропилтриэтоксисилан, фениламинопропилтриметоксисилан, аминоэтил-аминопропилтриметоксисилан и аминоэтиламинопропилметилдиметоксисилан. Уреидосодержащий силан может представлять собой 3-уреидопропилтриэтоксисилан. Меркаптосодержащий силан может быть выбран из группы, включающей 3-меркаптопропилметилдиметоксисилан, 3-меркаптопропилтриметоксисилан и 3-меркапто-пропилтриэтоксисилан. Алкоксисилан, имеющий гидроксильную группу, может быть выбран из группы, включающей гидроксиметилтриэтоксисилан, N-(гидроксиэтил)-N-метиламинопропилтриметоксисилан, бис(2-гидроксиэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан, N-(3-триэтоксисилилпропил)-4-гидроксибутиламид, 1,1-(триэтоксисилил)ундеканол, триэтоксисилилундеканол, ацеталь этиленгликоля и N-(3-этоксисилилпропил)глюконамид.In some aspects, the silane crosslinker is an alkoxysilane. In this application, the term "alkoxysilane" refers to a compound that contains a silicon atom, at least one alkoxy group and at least one other organic group, where the silicon atom is associated with this organic group by a covalent bond. Preferably, the alkoxysilane is selected from alkylsilanes, acrylic-containing silanes, vinyl-containing silanes, aromatic silanes, epoxy-containing silanes, amine-containing silanes, and amines which contain -NH2, -NHCH3 or -N(CH3)2; ureide-containing silanes, mercapto-containing silanes, and alkoxysilanes that have a hydroxyl group (i.e., -OH). The acrylic-containing silane may be selected from the group consisting of beta-acryloxyethyltrimethoxysilane, beta-acryloxypropyltrimethoxysilane, gamma-acryloxyethyltrimethoxysilane, gamma-acryloxypropyltrimethoxysilane, beta-acryloxyethyltriethoxysilane, beta-acryloxypropyltriethoxysilane, gamma-acryloxyethyltriethoxysilane, gamma-acryloxypropyltriethoxysilane, beta-methacryloxyethyltrimethoxysilane, beta -methacryloxypropyltrimethoxysilane, gamma-methacryloxyethyltrimethoxysilane, gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, beta-methacryloxyethyltriethoxysilane, beta-methacryloxypropyltriethoxysilane, gamma-methacryloxyethyltriethoxysilane, gamma-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane. The vinyl-containing silane may be selected from the group consisting of vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, vinyldimethylmethoxysilane, divinyldimethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, and vinylbenzylethylenediaminopropyltrimethoxysilane. The aromatic silane may be selected from phenyltrimethoxysilane and phenyltriethoxysilane. The epoxy-containing silane may be selected from the group consisting of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, and glycidyloxypropylmethyldimethoxysilane. The amine-containing silane may be selected from the group consisting of 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyldimethylethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 4-aminobutyltriethoxysilane, 3-aminopropyl-diisopropylethoxysilane, 1-amino-2-(dimethylethoxysilyl)propane, (aminoethylamino )-3-isobugyldimethylmethoxysilane; N-(2-aminoethyl)-3-aminoisobutylmethyldimethoxysilane, (aminoethylaminomethyl)phenethyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N-(6-aminohexyl)aminomethyltrimethoxysilane, N-(6-aminohexyl)aminomethyltrimethoxysilane, N-(6-aminohexyl)aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-1,1-aminoundecyltrimethoxysilane, 1, 1-aminoundecyltriethoxysilane, 3-(m-aminophenoxy)propyltrimethoxysilane, m-aminophenyltrimethoxysilane, p-aminophenyltrimethoxysilane, (3-trimethoxysilylpropyl)diethylenetriamine, N-methylaminopropylmethyldimethoxysilane, N-methylaminopropyltrimethoxysilane, dimethylaminomethylethoxysilane, (N,N-dimethylaminopropyl)trimethoxysilane, ( N-acetylglycisyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltriethoxysilane, phenylaminopropyltrimethoxysilane, aminoethylaminopropyltrimethoxysilane and aminoethylaminopropylmethyldimethoxysilane. The ureido-containing silane may be 3-ureidopropyltriethoxysilane. The mercapto-containing silane may be selected from the group consisting of 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltriethoxysilane. The alkoxysilane having a hydroxyl group may be selected from the group consisting of hydroxymethyltriethoxysilane, N-(hydroxyethyl)-N-methylaminopropyltrimethoxysilane, bis(2-hydroxyethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, N-(3-triethoxysilylpropyl)-4-hydroxybutylamide, 1, 1-(triethoxysilyl)undecanol, triethoxysilylundecanol, ethylene glycol acetal and N-(3-ethoxysilylpropyl)gluconamide.
В некоторых аспектах настоящего изобретения алкилсилан может быть выражен общей формулой: RnSi(OR')4-n, где: п составляет 1, 2 или 3; R представляет собой С1-20 алкил илиС2-20 алкенил, и R представляет собой С1-20алкил. Термин «алкил» сам по себе или как часть другого заместителя относится к неразветвленной, разветвленной или циклической насыщенной углеводородной группе, соединенной простыми углерод-углеродными связями и имеющей от 1 до 20 атомов углерода, например, от 1 до 10 атомов углерода, например, от 1 до 8 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 6 атомов углерода. Когда в данной заявке используют нижний индекс после атома углерода, нижний индекс относится к числу атомов углерода, которое может содержать указанная группа. Так, например, С1-6 алкил обозначает алкил, содержащий от одного до шести атомов углерода. Примеры алкильных групп представляют собой метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, 2-метилбутил, пентил, изоамил и его изомеры, гексил и его изомеры, гептил и его изомеры, октил и его изомер, децил и его изомер, додецил и его изомеры. Термин «С2-20 алкенил» сам по себе или как часть другого заместителя относится к ненасыщенной углеводородной группе, которая может быть линейной или разветвленной, содержащей одну или более углерод-углеродных двойных связей, имеющей от 2 до 20 атомов углерода. Примеры С2-6 алкенильных групп представляют собой этенил, 2-пропенил, 2-бугенил, 3-бутенил, 2- пентенил и его изомеры, 2-гексенил и его изомеры, 2,4-пентадиенил и тому подобное.In some aspects of the present invention, the alkylsilane may be expressed by the general formula: RnSi(OR')4-n, where: n is 1, 2, or 3; R is C1-20 alkyl or C2-20 alkenyl, and R is C1-20 alkyl. The term "alkyl", by itself or as part of another substituent, refers to a straight, branched or cyclic saturated hydrocarbon group linked by simple carbon-carbon bonds and having from 1 to 20 carbon atoms, for example, from 1 to 10 carbon atoms, for example, from 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms. When a subscript is used in this application after a carbon atom, the subscript refers to the number of carbon atoms that the specified group may contain. Thus, for example, C1-6 alkyl means alkyl containing from one to six carbon atoms. Examples of alkyl groups are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, 2-methylbutyl, pentyl, isoamyl and its isomers, hexyl and its isomers, heptyl and its isomers, octyl and its isomer , decyl and its isomer, dodecyl and its isomers. The term "C2-20 alkenyl" by itself or as part of another substituent refers to an unsaturated hydrocarbon group, which may be linear or branched, containing one or more carbon-carbon double bonds, having from 2 to 20 carbon atoms. Examples of C2-6 alkenyl groups are ethenyl, 2-propenyl, 2-bougenyl, 3-butenyl, 2-pentenyl and its isomers, 2-hexenyl and its isomers, 2,4-pentadienyl and the like.
В некоторых аспектах настоящего изобретения алкилсилан может быть выбран из группы, включающей метилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, этилтриметоксисилан, этилтриэтоксисилан, пропилтриметоксисилан, пропилтриэтоксисилан, гексилтриметоксисилан, гексилтриэтоксисилан, октилтриметоксисилан, октилтриэтоксисилан, децилтриметоксисилан, децилтриэтоксисилан, додецилтриметоксисилан, додецилтриэтоксисилан, тридецилтриметоксисилан, додецилтриэтоксисилан, гексадецилтриметоксисилан, гексадецилтриэтоксисилан, октадецилтриметоксисилан, октадецилтриэтоксисилан, триметилметоксисилан, метилгидродиметоксисилан, диметилдиметоксисилан, диизопропилдиметоксисилан, диизобутилдиметоксисилан, изобутилтриметоксисилан, н-бугил-триметоксисилан, н-бутилметилдиметоксисилан, фенилтриметоксисилан, фенилтриметоксисилан, фенилметилдиметоксисилан, трифенилсиланол, н-гексилтриметоксисилан, н-октилтриметоксисилан, изооктилтриметоксисилан, децилтриметоксисилан, гексадецил-триметоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан, циклогексилэтилдиметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан, трет-бугилэтилдиметоксисилан, трет-бутилпропил-диметоксисилан, дициклогексилдиметоксисилан и их комбинации.В некоторых аспектах настоящего изобретения алкилсилан может быть выбран из группы, включающей метилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, этилтриметоксисилан, этилтриэтоксисилан, пропилтриметоксисилан, пропилтриэтоксисилан, гексилтриметоксисилан, гексилтриэтоксисилан, октилтриметоксисилан, октилтриэтоксисилан, децилтриметоксисилан, децилтриэтоксисилан, додецилтриметоксисилан, додецилтриэтоксисилан, тридецилтриметоксисилан, додецилтриэтоксисилан, гексадецилтриметоксисилан, гексадецилтриэтоксисилан, октадецилтриметоксисилан , октадецилтриэтоксисилан, триметилметоксисилан, метилгидродиметоксисилан, диметилдиметоксисилан, диизопропилдиметоксисилан, диизобутилдиметоксисилан, изобутилтриметоксисилан, н-бугил-триметоксисилан, н-бутилметилдиметоксисилан, фенилтриметоксисилан, фенилтриметоксисилан, фенилметилдиметоксисилан, трифенилсиланол, н-гексилтриметоксисилан, н-октилтриметоксисилан, изооктилтриметоксисилан, децилтриметоксисилан, гексадецил-триметоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан , c cyclohexylethyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, tert-bugylethyldimethoxysilane, tert-butylpropyldimethoxysilane, dicyclohexyldimethoxysilane, and combinations thereof.
В некоторых аспектах настоящего изобретения алкилсилановое соединение может быть выбрано из триэтоксиоктилсилана, триметоксиоктилсилана и их комбинации.In some aspects of the present invention, the alkylsilane compound may be selected from triethoxyoctylsilane, trimethoxyoctylsilane, and combinations thereof.
Дополнительные примеры силанов, которые могут быть использованы в качестве силановых сшивающих агентов, включают, не ограничиваясь указанным, соединения общей формулы CH2=CR-(COO)x(CnH2n)ySiR'3, где R представляет собой атом водорода или метальную группу, х составляет 0 или 1, у составляет 0 или 1, п является целым числом от 1 до 12, каждый R' может представлять собой органическую группу и может быть независимо выбран из алкоксигруппы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода (например, метокси, этокси, бутокси), арилоксигруппы (например, фенокси), аралоксигруппы (например, бензилокси), алифатической ацилоксигруппы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода (например, формилокси, ацетилокси, пропаноилокси), амино или замещенных аминогрупп (например, алкиламино, ариламино) или низшей алкильной группы, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, оба х и у могут составлять 1. В некоторых аспектах настоящего изобретения не более одной из трех R' групп представляют собой алкил. В других аспектах настоящего изобретения не более двух из трех R' групп представляют собой алкил.Additional examples of silanes that can be used as silane crosslinkers include, but are not limited to, compounds of the general formula CH2=CR-(COO)x(CnH2n)ySiR'3, where R is a hydrogen atom or a methyl group, x is 0 or 1, y is 0 or 1, n is an integer from 1 to 12, each R' may be an organic group and may be independently selected from an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms (e.g., methoxy, ethoxy, butoxy ), an aryloxy group (for example, phenoxy), an araloxy group (for example, benzyloxy), an aliphatic acyloxy group having from 1 to 12 carbon atoms (for example, formyloxy, acetyloxy, propanoyloxy), amino or substituted amino groups (for example, alkylamino, arylamino), or lower alkyl a group having 1 to 6 carbon atoms, both x and y can be 1. In some aspects of the present invention, no more than one of the three R' groups is alkyl. In other aspects of the present invention, no more than two of the three R' groups are alkyl.
Любой силан или смесь силанов, для которых известно в уровне техники, что они могут эффективно прививаться на и сшивать олефиновый полимер, можно использовать на практике при реализации настоящего изобретения. В некоторых аспектах настоящего изобретения силановый сшивающий агент может включать, не ограничиваясь указанным, ненасыщенные силаны, которые включают ненасыщенную по этиленовому типу углеводородную группу (например, винильную, аллильную, изопропенильную, бутенильную, циклогексенильную или гамма-(мет)акрилоксиаллильную группу) и гидролизуемую группу (например, гидрокарбилокси-, гидрокарбонилокси- или гидрокарбиламиногруппу). Неограничивающие примеры гидролизуемых групп включают, не ограничиваясь указанным, метокси, этокси, формилокси, ацетокси, пропионилокси и алкил- или ариламиногруппы.Any silane or mixture of silanes known in the art to effectively graft onto and crosslink an olefin polymer can be practiced in the practice of the present invention. In some aspects of the present invention, the silane crosslinker may include, but is not limited to, unsaturated silanes that include an ethylenically unsaturated hydrocarbon group (e.g., a vinyl, allyl, isopropenyl, butenyl, cyclohexenyl, or gamma-(meth)acryloxyallyl group) and a hydrolyzable group (for example, a hydrocarbyloxy, hydrocarbonyloxy or hydrocarbylamino group). Non-limiting examples of hydrolyzable groups include, but are not limited to, methoxy, ethoxy, formyloxy, acetoxy, propionyloxy, and alkyl or arylamino groups.
В других аспектах настоящего изобретения силановые сшивающие агенты представляют собой ненасыщенные алкоксисиланы, которые могут быть привиты на полимер. В еще одних аспектах настоящего изобретения дополнительные типичные силановые сшивающие агенты включают винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, 3-(триметоксисилил)пропилметакрилат, гамма-(мет)акрилоксипропилтриметоксисилан) и их смеси.In other aspects of the present invention, the silane crosslinkers are unsaturated alkoxysilanes that can be grafted onto the polymer. In still other aspects of the present invention, additional exemplary silane crosslinkers include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-(trimethoxysilyl)propylmethacrylate, gamma-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane) and mixtures thereof.
Силановый сшивающий агент может присутствовать в привитом силаном полиолефиновом эластомере в количестве от более 0,1 % (масс.) до примерно 10% (масс), включая от примерно 0,5% (масс.) до примерно 5% (масс). Количество силанового сшивающего агента может меняться, исходя из природы олефинового полимера, силана как такового, условий способа, эффективности прививки, применения и других факторов. В еще одних аспектах настоящего изобретения содержание силанового сшивающего агента составляет по меньшей мере 1% в расчете на массу реакционной композиции.The silane crosslinking agent may be present in the silane-grafted polyolefin elastomer in an amount of greater than 0.1% (w/w) to about 10% (w/w), including from about 0.5% (w/w) to about 5% (w/w). The amount of silane crosslinker may vary based on the nature of the olefin polymer, the silane itself, process conditions, grafting efficiency, application, and other factors. In still other aspects of the present invention, the content of the silane crosslinker is at least 1% based on the weight of the reaction composition.
Катализатор для сшиванияcrosslinking catalyst
Катализатор для сшивания по настоящему изобретению предпочтительно содержит от 80 до 84% (масс.) интерполимера олефина с акрилатом.The crosslinking catalyst of the present invention preferably contains from 80 to 84 wt % of an olefin-acrylate interpolymer.
Катализатор для сшивания по настоящему изобретению предпочтительно может содержать светостабилизатор на основе стерически затрудненного амина (HALS) в количестве от 15 до 20% (масс).The crosslinking catalyst of the present invention may preferably contain a hindered amine light stabilizer (HALS) in an amount of 15 to 20% (mass).
Светостабилизатор на основе стерически затрудненного амина (HALS) может представлять собой однокомпонентный светостабилизатор на основе стерически затрудненного амина (HALS) или смесь из двух или более компонентов светостабилизаторов на основе стерически затрудненного амина (HALS).The hindered amine light stabilizer (HALS) can be a single component hindered amine light stabilizer (HALS) or a mixture of two or more components of hindered amine light stabilizer (HALS).
Количество необязательного воска в катализаторе сшивания силана по настоящему изобретению предпочтительно составляет от 0,5 до 2,0% (масс).The amount of optional wax in the silane crosslinking catalyst of the present invention is preferably 0.5 to 2.0% (mass).
Светостабилизатор на основе стерически затрудненного амина (HALS) предпочтительно имеет среднечисленную молекулярную массу Mn в диапазоне от 2000 до 3100 г/моль. Такие светостабилизаторы на основе стерически затрудненного амина коммерчески доступны. В качестве примера приведем Chimassorb 944.The hindered amine light stabilizer (HALS) preferably has a number average molecular weight Mn in the range of 2000 to 3100 g/mol. Such hindered amine light stabilizers are commercially available. Let's take Chimassorb 944 as an example.
Олефин-акрилатный интерполимер по настоящему изобретению предпочтительно выбирают из группы, состоящей из сополимера этилена с бути л акр ил атом (ЕВА), сополимера этилена с этилакрилатом (ЕЕА) и этилметилакрилата (ЕМА). Сополимер этилена с бутилакрилатом (ЕВА) является особенно предпочтительным. Что касается определения, интерполимер олефина с акрилатом также включает их смеси.The olefin-acrylate interpolymer of the present invention is preferably selected from the group consisting of ethylene-butyl acrylate (EVA), ethylene-ethyl acrylate (EEA), and ethyl methyl acrylate (EMA). An ethylene-butyl acrylate (EVA) copolymer is particularly preferred. With regard to the definition, an olefin-acrylate interpolymer also includes mixtures thereof.
Кроме того, олефин-акрилатный интерполимер по настоящему изобретению предпочтительно имеет ПТР (2,16 кг, ISO 1133) от 3,0 до 15 г/10 мин.In addition, the olefin-acrylate interpolymer of the present invention preferably has an MFR (2.16 kg, ISO 1133) of 3.0 to 15 g/10 min.
Светостабилизатор на основе стерически затрудненного амина (HALS), содержащийся в катализаторе сшивания силана по настоящему изобретению, предпочтительно имеет температуру плавления по меньшей мере 95°С, более предпочтительно от 100 до 135°С.The hindered amine light stabilizer (HALS) contained in the silane crosslinking catalyst of the present invention preferably has a melting point of at least 95°C, more preferably 100 to 135°C.
В еще одном аспекте воск более предпочтительно присутствует в количестве от 0,5 до 1,4% (масс.) относительно общей массы катализатора сшивания силана.In yet another aspect, the wax is more preferably present in an amount of 0.5 to 1.4% (wt.) relative to the total weight of the silane crosslinking catalyst.
Катализатор сшивания силана по настоящему изобретению предпочтительно не содержит бутилированный продукт реакции п-крезола с дициклопентадиеном. Такие антиокислители имеют склонность к неравномерному диспергированию.The silane crosslinking catalyst of the present invention preferably does not contain the butylated reaction product of p-cresol with dicyclopentadiene. Such antioxidants tend to be unevenly dispersed.
В еще одном аспекте настоящего изобретения катализатор сшивания силана по настоящему изобретению предпочтительно не должен содержать алкилалкоксисилана, в частности, не должен содержать алкилалкоксисилана, такого как, например, гексадецилтриметоксисилан.In yet another aspect of the present invention, the silane crosslinking catalyst of the present invention should preferably not contain alkylalkoxysilane, in particular should not contain alkylalkoxysilane, such as, for example, hexadecyltrimethoxysilane.
В катализаторе сшивания силана по настоящему изобретению олефин-акрилатный интерполимер предпочтительно представляет собой сополимер этилена с бугилакрилатом (ЕВА), имеющий содержание бутилоксигруппы О-СН2-СН2-СН2-СН3 от 15 до 20% (масс.) относительно всего сополимера этилена с бугилакрилатом (ЕВА). Наиболее предпочтительно ЕВА является единственным присутствующим акрилатом.In the silane crosslinking catalyst of the present invention, the olefin-acrylate interpolymer is preferably an ethylene-bugylacrylate (EVA) copolymer having an O-CH2-CH2-CH2-CH3 butyloxy group content of 15 to 20% (mass) based on the total ethylene-bugylacrylate copolymer ( EVE). Most preferably EVA is the only acrylate present.
Как указано выше, олефин-акрилатный интерполимер по настоящему изобретению предпочтительно имеет ПТР (2,16 кг, ISO 1133, 190°С) от 3,0 до 15 г/10 мин, более предпочтительно от 5,0 до 10,0 г/10 мин (ISO 1133, нагрузка 2,16 кг, 190°С).As stated above, the olefin-acrylate interpolymer of the present invention preferably has an MFR (2.16 kg, ISO 1133, 190° C.) of 3.0 to 15 g/10 min, more preferably 5.0 to 10.0 g/ 10 min (ISO 1133, load 2.16 kg, 190°C).
Настоящее изобретение также относится к сшиваемой композиции, содержащей катализаторы сшивания силана, описанные выше. Все предпочтительные аспекты, описанные в данной заявке в отношении катализаторов сшивания силана, также распространяются на сшиваемую композицию, содержащую катализаторы сшивания силана.The present invention also relates to a crosslinkable composition containing the silane crosslinking catalysts described above. All of the preferred aspects described herein with respect to silane crosslinking catalysts also apply to a crosslinkable composition containing silane crosslinking catalysts.
В частности, настоящее изобретение относится к композиции, содержащей (1) привитый этилен-альфа-олефиновый пластомер, содержащий силановый сшивающий агент в количестве от 0,1 до 10,0% (масс.) относительно привитого этилен-альфа-олефинового пластомера, где привитый этилен-альфа-олефиновый пластомер получен посредством:In particular, the present invention relates to a composition containing (1) a grafted ethylene alpha olefin plastomer containing a silane crosslinker in an amount of from 0.1 to 10.0% (wt.) relative to the grafted ethylene alpha olefin plastomer, where grafted ethylene-alpha-olefin plastomer obtained by:
прививки этилен-октенового пластомера, и/илиgrafting with ethylene-octene plastomer, and/or
прививки пластомера, имеющего плотность от 850 кг/м3 до 870 кг/м3, и/или прививки пластомера, имеющего показатель текучести расплава (ISO 1133, 2,16 кг, 190°С) от 0,40 до 1,5 г/10 мин; иgrafting a plastomer having a density of 850 kg/m 3 to 870 kg/m 3 and/or grafting a plastomer having a melt flow index (ISO 1133, 2.16 kg, 190°C) of 0.40 to 1.5 g /10 minutes; and
(2) катализаторы сшивания силана, содержащие:(2) silane crosslinking catalysts containing:
- от 75 до 85% (масс.) олефин-акр илатного интерполимера, и- from 75 to 85% (wt.) olefin-acrylate interpolymer, and
- от 15 до 25% (масс.) светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина (HALS), имеющего среднечисленную молекулярную массу Mn от 1500 до 4000 г/моль, и- from 15 to 25% (w/w) of a hindered amine light stabilizer (HALS) having a number average molecular weight Mn of from 1500 to 4000 g/mol, and
- необязательно до 5% (масс.) воска,- optionally up to 5% (wt.) wax,
причем катализатор сшивания силана свободен от олова, карбоновой кислоты (кислот) и сульфоновой кислоты (кислот),wherein the silane crosslinking catalyst is free of tin, carboxylic acid(s) and sulfonic acid(s),
а все массовые проценты даны относительно общей массы катализатора сшивания силана.and all weight percentages are relative to the total weight of the silane crosslinking catalyst.
В предпочтительном аспекте привитый этилен-альфа-олефиновый пластомер предпочтительно получен путем прививки этилен-октенового пластомера, имеющего плотность от 850 кг/м3 до 870 кг/м3, и имеющего также показатель текучести расплава (ISO 1133, 2,16 кг, 190°С) от 0,40 до 1,5 г/10 мин.In a preferred aspect, the grafted ethylene-alpha-olefin plastomer is preferably obtained by grafting an ethylene-octene plastomer having a density of 850 kg/m 3 to 870 kg/m 3 and also having a melt flow index (ISO 1133, 2.16 kg, 190 °C) 0.40 to 1.5 g/10 min.
Привитый этилен-альфа-олефиновый пластомер предпочтительно содержит силановый сшивающий агент в количестве от 1,4 до 2,3% (масс.) относительно привитого этилен-альфа-олефинового пластомера.The grafted ethylene alpha olefin plastomer preferably contains a silane crosslinking agent in an amount of 1.4 to 2.3 wt % relative to the grafted ethylene alpha olefin plastomer.
Подходящие этилен-альфа-олефиновые пластомеры, используемые в качестве реагентов на стадии прививки, коммерчески доступны и хорошо известны в уровне техники.Suitable ethylene-alpha-olefin plastomers used as reagents in the grafting step are commercially available and are well known in the art.
В еще одном аспекте настоящего изобретения предложен способ сшивания этилен-альфа-олефинового пластомера, включающий стадии:In yet another aspect of the present invention, a process for crosslinking an ethylene-alpha-olefin plastomer is provided, comprising the steps of:
(a) предоставления этилен-альфа-олефинового пластомера, имеющего одно или более из следующих свойств:(a) providing an ethylene-alpha-olefin plastomer having one or more of the following properties:
- является этилен-октеновым пластомером;- is an ethylene-octene plastomer;
- имеет плотность от 850 кг/м3 до 870 кг/м3;- has a density of 850 kg/m 3 to 870 kg/m 3 ;
- имеет показатель текучести расплава (ISO 1133, 2,16 кг, 190°С) от 0,40 до 1,5 г/10 мин;- has a melt flow index (ISO 1133, 2.16 kg, 190°C) from 0.40 to 1.5 g/10 min;
(b) прививки на этилен-альфа-олефиновый пластомер и получения тем самым привитого этилен-альфа-олефинового пластомера, так что содержание силанового сшивающего агента составляет количество от 0,1 до 10% (масс.) относительно привитого этилен-альфа-олефинового пластомера;(b) grafting onto an ethylene-alpha-olefin plastomer and thereby obtaining a grafted ethylene-alpha-olefin plastomer such that the content of the silane cross-linking agent is in an amount of 0.1 to 10% (w/w) relative to the grafted ethylene-alpha-olefin plastomer ;
(с) приведения указанного привитого этилен-альфа-олефинового пластомера в контакт с катализатором сшивания силана, содержащим:(c) contacting said grafted ethylene-alpha-olefin plastomer with a silane crosslinking catalyst comprising:
- от 75 до 85% (масс.) олефин-акр илатного интерполимера, и- from 75 to 85% (wt.) olefin-acrylate interpolymer, and
- от 15 до 25% (масс.) светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина (HALS), имеющего среднечисленную молекулярную массу Mn от 1500 до 4000 г/моль, и- from 15 to 25% (w/w) of a hindered amine light stabilizer (HALS) having a number average molecular weight Mn of from 1500 to 4000 g/mol, and
- необязательно до 5% (масс.) воска,- optionally up to 5% (wt.) wax,
причем катализатор сшивания силана свободен от олова, карбоновой кислоты (кислот) и сульфоновой кислоты (кислот),wherein the silane crosslinking catalyst is free of tin, carboxylic acid(s) and sulfonic acid(s),
а все массовые проценты даны относительно общей массы катализатора сшивания силана,and all weight percentages are relative to the total weight of the silane crosslinking catalyst,
при температуре, достаточной для по меньшей мере частичного сшивания, с получением тем самым по меньшей мере частично сшитого этилен-альфа-олефинового пластомера.at a temperature sufficient for at least partial crosslinking, thereby obtaining at least partially crosslinked ethylene-alpha-olefin plastomer.
Все предпочтительные диапазоны и аспекты, раскрытые для катализатора сшивания силана или пластомера, также распространяются на способ.All preferred ranges and aspects disclosed for the silane or plastomer crosslinking catalyst also apply to the process.
В еще одном воплощении настоящего изобретения предложен способ получения продукта для перемещения текучих сред, включающий стадии:In yet another embodiment of the present invention, a process for producing a fluid transfer product is provided, comprising the steps of:
(a) предоставления привитого этилен-альфа-олефинового пластомера, имеющего содержание силанового сшивающего агента от 0,1 до 10% (масс.) относительно привитого этилен-альфа-олефинового пластомера;(a) providing a grafted ethylene alpha olefin plastomer having a silane crosslinker content of 0.1 to 10 wt % relative to the grafted ethylene alpha olefin plastomer;
(b) экструзии указанного привитого этилен-альфа-олефинового пластомера в трубчатую конструкцию в присутствии катализатора сшивания силана, содержащего:(b) extruding said grafted ethylene-alpha-olefin plastomer into a tubular structure in the presence of a silane crosslinking catalyst comprising:
- от 75 до 85% (масс.) олефин-акр илатного интерполимера, и- from 75 to 85% (wt.) olefin-acrylate interpolymer, and
- от 15 до 25% (масс.) светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина (HALS), имеющего среднечисленную молекулярную массу Mn от 1500 до 4000 г/моль, и- from 15 to 25% (w/w) of a hindered amine light stabilizer (HALS) having a number average molecular weight Mn of from 1500 to 4000 g/mol, and
- необязательно до 5% (масс.) воска,- optionally up to 5% (wt.) wax,
причем катализатор сшивания силана свободен от олова, карбоновой кислоты (кислот) и сульфоновой кислоты (кислот),wherein the silane crosslinking catalyst is free of tin, carboxylic acid(s) and sulfonic acid(s),
а все массовые проценты даны относительно общей массы катализатора сшивания силана;and all weight percentages are relative to the total weight of the silane crosslinking catalyst;
(c) необязательно армирования трубчатой структуры тканью и также необязательно нанесения покрытия на ткань тем же или отличающимся привитым этилен-альфа-олефиновым пластомером, также имеющим содержание силанового сшивающего агента от ОД до 10% (масс);(c) optionally reinforcing the tubular structure with fabric and also optionally coating the fabric with the same or different grafted ethylene-alpha-olefin plastomer also having a silane crosslinker content of OD to 10% (mass);
(d) необязательно нанесения маркировки на внешнюю поверхность;(d) optionally marking the outer surface;
(e) необязательно закрепления маркировки, если имеется, путем использования УФ(e) optionally securing markings, if any, by using UV
лучей;rays;
(1) промывки полученной конструкции;(1) washing the resulting design;
(g) разрезания конструкции на полуфабрикаты;(g) cutting the structure into semi-finished products;
(h) выдержки полуфабрикатов при температуре от 10 до 25°С и относительной влажности до 60%;(h) exposure of semi-finished products at a temperature of 10 to 25°C and relative humidity up to 60%;
(i) размещения полуфабрикатов на профилированных оправках;(i) placing semi-finished products on profiled mandrels;
(j) воздействия на полуфабрикаты, размещенные на профилированных оправках, посредством отверждения при повышенной температуре и необязательно повышенном давлении, и также необязательно повышенной относительной влажности, с получением при этом отвержденных полуфабрикатов для перемещения текучих сред, имеющих заранее заданную форму;(j) exposing semi-finished products placed on shaped mandrels by curing at elevated temperature and optionally elevated pressure, and also optionally elevated relative humidity, thereby obtaining cured semi-finished products for moving fluids having a predetermined shape;
(k) необязательно промывки и также необязательно обрезки отвержденных полуфабрикатов для перемещения текучих сред с получением продуктов для перемещения текучих сред.(k) optionally washing and also optionally trimming the cured fluid transfer intermediates to form fluid transfer products.
Предпочтительно полуфабрикаты выдерживают при температуре от 10 до 25°С и при относительной влажности до 60% (стадия (h)). Более предпочтительно относительная влажность во время стадии (h) составляет менее 55%. Более предпочтительно и независимо от этого, стадия (h) длится в течение по меньшей мере 24 ч. Обычно стадия (h) не длится дольше 100 часов. Стадия (h) и, в частности, ее относительно высокая продолжительность обеспечивают прекрасную вариативность для промышленных способов.Preferably, the semi-finished products are kept at a temperature of 10 to 25° C. and at a relative humidity of up to 60% (step (h)). More preferably, the relative humidity during step (h) is less than 55%. More preferably, and regardless, step (h) lasts for at least 24 hours. Typically, step (h) does not last longer than 100 hours. Stage (h) and, in particular, its relatively long duration provide excellent variability for industrial processes.
Продукт для перемещения текучих сред из способа, описанного выше, предпочтительно представляет собой шланг. В дополнительном воплощении настоящее изобретение касается продукта для перемещения текучих сред или шланга, полученного способом, описанным в данной заявке. Специфические признаки способа, включающие также катализатор по изобретению, гарантируют сочетание свойств. В частности, продукт для перемещения текучих сред или шланг, полученный способом, описанным в данной заявке, может легко соответствовать требованиям твердости класса А по Шору, хорошей остаточной деформации при сжатии, прочности на раздир и длительного теплового старения, а также небольшой массы.The fluid transfer product of the process described above is preferably a hose. In an additional embodiment, the present invention relates to a product for moving fluids or a hose obtained by the method described in this application. The specific features of the process, including also the catalyst according to the invention, guarantee a combination of properties. In particular, a fluid transfer product or hose produced by the method described in this application can easily meet the requirements of Shore A hardness, good compression set, tear strength and long heat aging, and light weight.
В еще одном дополнительном воплощении настоящее изобретение касается транспортных средств, содержащих продукт для перемещения текучих сред или шланг, описанный в данной заявке. Инновационные материалы небольшой массы вносят значительный вклад в снижение массы по сравнению со стандартными материалами, такими как EPDM.In yet another further embodiment, the present invention relates to vehicles containing a fluid transfer product or hose as described herein. Innovative low weight materials contribute significantly to weight reduction compared to standard materials such as EPDM.
Настоящее изобретение также относится к сшиваемым композициям для замены EPDM, содержащим:The present invention also relates to crosslinkable EPDM replacement compositions containing:
(1) привитый этилен-альфа-олефиновый пластомер, содержащий силановый сшивающий агент в количестве от 0,1 до 10,0% (масс.) относительно привитого этилен-альфа-олефинового пластомера, где привитый этилен-альфа-олефиновый пластомер получен посредством:(1) a grafted ethylene alpha olefin plastomer containing a silane crosslinking agent in an amount of 0.1 to 10.0 wt% relative to the grafted ethylene alpha olefin plastomer, wherein the grafted ethylene alpha olefin plastomer is obtained by:
прививки этилен-октенового пластомера, и/илиgrafting with ethylene-octene plastomer, and/or
прививки пластомера, имеющего плотность от 850 кг/м3 до 870 кг/м3, и/или прививки пластомера, имеющего показатель текучести расплава (ISO 1133, 2,16 кг, 190°С) от 0,40 до 1,5 г/10 мин; иgrafting a plastomer having a density of 850 kg/m 3 to 870 kg/m 3 and/or grafting a plastomer having a melt flow index (ISO 1133, 2.16 kg, 190°C) of 0.40 to 1.5 g /10 minutes; and
(2) катализаторы сшивания силана, содержащие:(2) silane crosslinking catalysts containing:
- от 75 до 85% (масс.) олефин-акр илатного интерполимера, и- from 75 to 85% (wt.) olefin-acrylate interpolymer, and
- от 15 до 25% (масс.) светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина (HALS), имеющего среднечисленную молекулярную массу Mn от 1500 до 4000 г/моль, и- from 15 to 25% (w/w) of a hindered amine light stabilizer (HALS) having a number average molecular weight Mn of from 1500 to 4000 g/mol, and
- необязательно до 5% (масс.) воска,- optionally up to 5% (wt.) wax,
причем катализатор сшивания силана свободен от олова, карбоновой кислоты (кислот) и сульфоновой кислоты (кислот),wherein the silane crosslinking catalyst is free of tin, carboxylic acid(s) and sulfonic acid(s),
а все массовые проценты даны относительно общей массы катализатора сшивания силана.and all weight percentages are relative to the total weight of the silane crosslinking catalyst.
Такое применение предпочтительно характеризуется меньшей массой изделий по сравнению с теми же изделиями, выполненными из EPDM.Such an application is preferably characterized by a lower weight of the articles compared to the same articles made from EPDM.
Получение продуктов для перемещения текучих сред, предпочтительно шлангов, известно как таковое в уровне техники. Предпочтительный способ получения шлангов описан в документе WO 2016004204, среди прочего, в абзацах [0089]-[0093], которые включены в данную заявку посредством ссылки. В WO 2016004204 также описаны возможные базовые компоновки для шлангов, среди прочего, в абзацах [0026]-[0039], которые включены в данную заявку посредством ссылки.The preparation of fluid moving products, preferably hoses, is known per se in the art. The preferred method of obtaining hoses is described in document WO 2016004204, inter alia, in paragraphs [0089]-[0093], which are incorporated into this application by reference. WO 2016004204 also describes possible basic arrangements for hoses, inter alia, in paragraphs [0026]-[0039], which are incorporated herein by reference.
Далее будут описаны несколько особенно предпочтительных воплощений настоящего изобретения.Several particularly preferred embodiments of the present invention will now be described.
В первом особенно предпочтительном воплощении катализатор сшивания силана по настоящему изобретению содержит:In a first particularly preferred embodiment, the silane crosslinking catalyst of the present invention comprises:
- от 75 до 85% (масс.) олефин-акрилатного интерполимера, имеющего ПТР (нагрузка 2,16 кг, ISO 1133) от 5 до 15 г/10 мин, где олефин-акрилатный интерполимер выбран из группы сополимера этилена с бутилакрилатом (ЕВА), сополимера этилена с этилакрилатом (ЕЕА) и этилметилакрилата (ЕМА), и- from 75 to 85% (wt.) of an olefin-acrylate interpolymer having an MFR (load 2.16 kg, ISO 1133) from 5 to 15 g/10 min, where the olefin-acrylate interpolymer is selected from the group of an ethylene-butyl acrylate copolymer (EVA ), an ethylene-ethyl acrylate (EEA) and ethyl methyl acrylate (EMA) copolymer, and
- от 15 до 25% (масс.) светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина (HALS), имеющего среднечисленную молекулярную массу Mn от 1500 до 4000 г/моль и имеющего температуру плавления по меньшей мере 95°С, и- from 15 to 25% (wt.) hindered amine light stabilizer (HALS) having a number average molecular weight Mn from 1500 to 4000 g/mol and having a melting point of at least 95°C, and
необязательно до 5% (масс.) воска,optionally up to 5% (wt.) wax,
причем катализатор сшивания силана свободен от олова, карбоновой кислоты (кислот) и сульфоновой кислоты (кислот),wherein the silane crosslinking catalyst is free of tin, carboxylic acid(s) and sulfonic acid(s),
а все массовые проценты даны относительно общей массы катализатора сшивания силана.and all weight percentages are relative to the total weight of the silane crosslinking catalyst.
Во втором тоже особенно предпочтительном воплощении настоящего изобретения катализатор сшивания силана по настоящему изобретению содержит:In a second, also particularly preferred embodiment of the present invention, the silane crosslinking catalyst of the present invention comprises:
- от 75 до 85% (масс.) олефин-акрилатного интерполимера, имеющего ПТР (нагрузка 2,16 кг, ISO 1133) от 5 до 10 г/10 мин, где олефин-акрилатный интерполимер представляет собой сополимер этилена с бугилакрилатом (ЕВА), имеющий содержание бутилоксигруппы 0-СН2-СН2-СН2-СН3 от 15 до 20% (масс.) относительно всего сополимера этилена с бутилакрилатом (ЕВА), и- from 75 to 85% (wt.) of an olefin-acrylate interpolymer having an MFR (load 2.16 kg, ISO 1133) from 5 to 10 g/10 min, where the olefin-acrylate interpolymer is an ethylene-bugylacrylate (EVA) copolymer , having a butyloxy content of 0-CH2-CH2-CH2-CH3 from 15 to 20% (wt.) relative to the total ethylene-butyl acrylate (EVA) copolymer, and
- от 15 до 25% (масс.) светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина (HALS), имеющего среднечисленную молекулярную массу Mn от 1500 до 4000 г/моль и имеющего температуру плавления по меньшей мере 95°С, и- from 15 to 25% (wt.) hindered amine light stabilizer (HALS) having a number average molecular weight Mn from 1500 to 4000 g/mol and having a melting point of at least 95°C, and
необязательно до 5% (масс.) воска,optionally up to 5% (wt.) wax,
причем катализатор сшивания силана свободен от олова, карбоновой кислоты (кислот) и сульфоновой кислоты (кислот),wherein the silane crosslinking catalyst is free of tin, carboxylic acid(s) and sulfonic acid(s),
а все массовые проценты даны относительно общей массы катализатора сшивания силана.and all weight percentages are relative to the total weight of the silane crosslinking catalyst.
Эти особенно предпочтительные воплощения могут, насколько это возможно, быть объединены с предпочтительными признаками и диапазонами, описанными выше.These particularly preferred embodiments may, as far as possible, be combined with the preferred features and ranges described above.
Материалыmaterials
Пластомеры П1-П3 представляют собой сополимеры этилена с октеном.P1-P3 plastomers are ethylene-octene copolymers.
Катализатор сравнения 1 (КС1) представляет собой Ambicat LE4476.Reference Catalyst 1 (KC1) is Ambicat LE4476.
Катализатор сравнения 2 (КС2) представляет собой катализатор сшивания на основе сульфоновой кислоты.Reference Catalyst 2 (CC2) is a crosslinking catalyst based on sulfonic acid.
Катализатор 1 по изобретению (ИК1) содержит 83% (масс.) ЕВА, содержащего 17% (масс.) ВА звеньев, 1% (масс.) Licowax и 16% (масс.) Chimassorb 944.Catalyst 1 according to the invention (IC1) contains 83% (wt.) EVA containing 17% (wt.) BA units, 1% (wt.) Licowax and 16% (wt.) Chimassorb 944.
Методы измеренияMeasurement methods
Степень сшивания (содержание геля): Степень сшивания измеряли посредством экстракции декалином согласно ASTM D 2765-01, Способ А, на сшитом материале.Degree of crosslinking (gel content): The degree of crosslinking was measured by decalin extraction according to ASTM D 2765-01, Method A, on a crosslinked material.
Подготовка образцаSample preparation
Подготовку образца осуществляли следующим образом.Sample preparation was carried out as follows.
Испытуемые привитые силаном пластомеры смешивали в сухом виде (перемешивали) с базовыми смесями катализатора и затем экструдировали в ленты. Образцы лент получали с помощью экструдера Collin (Teach-Line Е20Т) с профилем температуры 120-130-140°С. Образцы лент имели толщину 2 мм и ширину 40 мм.The silane grafted plastomers to be tested were dry blended (kneaded) with the catalyst base mixes and then extruded into tapes. Tape samples were made using a Collin extruder (Teach-Line E20T) with a temperature profile of 120-130-140°C. The tape samples were 2 mm thick and 40 mm wide.
СшиваниеStitching
Образцы сшивали в кондиционированном помещении с влажностью 50% при температуре 23°С в течение 24 ч.The samples were crosslinked in an air-conditioned room with a humidity of 50% at a temperature of 23°C for 24 h.
Результаты Пример 1Results Example 1
Катализаторы сшивания силана КС1, КС2 и ИК1 испытывали на пластомерах, подвергнутых прививке. Используемые реагенты приведены в таблице 1.Silane crosslinking catalysts KS1, KS2, and IK1 were tested on grafted plastomers. The reagents used are shown in Table 1.
Можно видеть, что степень сшивания оставалась на неожиданно низком уровне даже для периода до 4 дней.It can be seen that the degree of crosslinking remained at an unexpectedly low level even for a period of up to 4 days.
Можно видеть, что степень сшивания не может поддерживаться на низком уровне, например, при хранении.It can be seen that the degree of crosslinking cannot be kept low, for example, during storage.
Все испытания проводили на экструдированных лентах 2 мм с использованием 95% пластомера (Engage и Queo) и 5% катализатора.All tests were performed on 2 mm extruded tapes using 95% plastomer (Engage and Queo) and 5% catalyst.
Пример 2Example 2
Все ленты с использованием ИК1 (таблица 1) после экспериментальной обработки в течение 4 дней (как описано выше) помещали в водяную баню с использованием деионизированной воды при температуре 90°С в течение 24 часов.All tapes using IR (table 1) after experimental treatment for 4 days (as described above) were placed in a water bath using deionized water at a temperature of 90°C for 24 hours.
ИК1 продемонстрировал степень сшивания с содержания геля выше 70%, что соответствует спецификации Cooper Standard (минимум 70% содержания геля) через 24 часа.IC1 showed a degree of cross-linking with a gel content above 70%, meeting the Cooper Standard specification (minimum 70% gel content) after 24 hours.
Катализаторы сшивания силана по изобретению обеспечивают модификацию скоростей реакции в соответствии с нуждами промышленности.The silane crosslinking catalysts of the invention allow reaction rates to be modified according to industry needs.
Пример 3Example 3
Производственная операция включала экструзию резиноподобной трубки, которую армировали на другой стадии тканевым материалом.The manufacturing operation included the extrusion of a rubber-like tube, which was reinforced at another stage with a fabric material.
Охлаждение и формовку проводили под водой, при этом формуя шланг. Шланги разрезали до необходимой длины с получением полуфабрикатов. Полуфабрикаты выдерживали при температуре 23°С и относительной влажности 55% в течение 4 дней.Cooling and forming was carried out under water, while forming a hose. The hoses were cut to the required length to obtain semi-finished products. Semi-finished products were kept at a temperature of 23°C and a relative humidity of 55% for 4 days.
После этого полуфабрикаты размещали на профилированные оправки и подвергали отверждению (автоклав, 20-минутная программа отверждения, состоящая из 10 минут при температуре 140°С при давлении 360 кПа (3,6 бар) и 10 мин при давлении 760 кПа (7,6 бар)).After that, the semi-finished products were placed on profiled mandrels and cured (autoclave, 20 minute curing program consisting of 10 minutes at 140°C at 360 kPa (3.6 bar) and 10 minutes at 760 kPa (7.6 bar). )).
Затем отвержденные шланги снимали с оправок. Наблюдали сохранение формы. Измеряли содержание геля, и оно было заметно выше 70%.The cured hoses were then removed from the mandrels. We observed the preservation of the form. The gel content was measured and was markedly above 70%.
Это свидетельствует о том, что катализаторы сшивания силана обеспечивают обладающий чрезвычайными преимуществами способ получения продуктов для перемещения текучих сред.This indicates that silane crosslinking catalysts provide an extremely advantageous method for producing fluid transfer products.
Claims (46)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP18198382.6 | 2018-10-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2772246C1 true RU2772246C1 (en) | 2022-05-18 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070037924A1 (en) * | 2005-08-10 | 2007-02-15 | Talkowski Charles J | Ethylene acid copolymer |
| RU2381240C2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-02-10 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. | Catalyst composition containing shuttling agent for formation of ethylene multi-block copolymer |
| US20110147041A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-23 | Sengupta Saurav S | Medium Voltage Cable Insulation |
| US20110166285A1 (en) * | 2008-05-28 | 2011-07-07 | Lars Zander | Sealing mass that can be cross-linked using water |
| RU2516544C2 (en) * | 2009-05-26 | 2014-05-20 | Бореалис Аг | Polymer composition for cross-linked pipes |
| US20180163901A1 (en) * | 2016-12-10 | 2018-06-14 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Hoses, compositions, and methods of making the same |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2381240C2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-02-10 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. | Catalyst composition containing shuttling agent for formation of ethylene multi-block copolymer |
| US20070037924A1 (en) * | 2005-08-10 | 2007-02-15 | Talkowski Charles J | Ethylene acid copolymer |
| US20110166285A1 (en) * | 2008-05-28 | 2011-07-07 | Lars Zander | Sealing mass that can be cross-linked using water |
| RU2516544C2 (en) * | 2009-05-26 | 2014-05-20 | Бореалис Аг | Polymer composition for cross-linked pipes |
| US20110147041A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-23 | Sengupta Saurav S | Medium Voltage Cable Insulation |
| US20180163901A1 (en) * | 2016-12-10 | 2018-06-14 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Hoses, compositions, and methods of making the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112771084B (en) | Low rate crosslinking catalyst for silane grafted plastomers | |
| CN110352129B (en) | Roofing membranes, compositions and methods for making the same | |
| JP6901503B2 (en) | Fixing seals, compositions, and how to make them | |
| US10253127B2 (en) | Composition including silane-grafted polyolefin | |
| KR20120089482A (en) | Crosslinked, melt-shaped articles and compositions for producing same | |
| RU2770612C1 (en) | High-speed crosslinking of grafted plastomers | |
| CN106715989B (en) | Hose, abrasion resistant composition and hose manufacturing process | |
| US10774955B2 (en) | Hose, composition including silane-grafted polyolefin, and process of making a hose | |
| JP2020513516A (en) | Hoses, compositions, and methods of making the same | |
| RU2772246C1 (en) | Catalyst for low speed crosslinking of silane grafted plastomers | |
| BR112020005047A2 (en) | catalyst composition to cure a silane-functionalized ethylene polymer, batch master, and process to cure a silane-functionalized ethylene polymer. | |
| JP7230616B2 (en) | Tubular bodies, pipes and hoses, and modified ethylene/α-olefin copolymers | |
| CN117625067A (en) | Encapsulant film composition and encapsulant film comprising same | |
| JP2021532200A (en) | Polyvinyl Cyclic Siloxane Reinforced Ethylene / α-olefin / Diene Interpolymer Composition |