RU2768167C1 - Способ скоростной переработки гудрона - Google Patents

Способ скоростной переработки гудрона Download PDF

Info

Publication number
RU2768167C1
RU2768167C1 RU2021104786A RU2021104786A RU2768167C1 RU 2768167 C1 RU2768167 C1 RU 2768167C1 RU 2021104786 A RU2021104786 A RU 2021104786A RU 2021104786 A RU2021104786 A RU 2021104786A RU 2768167 C1 RU2768167 C1 RU 2768167C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
carbon
tar
products
mixture
Prior art date
Application number
RU2021104786A
Other languages
English (en)
Inventor
Марк Вениаминович Цодиков
Андрей Валерьевич Чистяков
Григорий Игоревич Константинов
Роман Сергеевич Борисов
Вячеслав Иванович Пасевин
Александр Ефимович Гехман
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН)
Priority to RU2021104786A priority Critical patent/RU2768167C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2768167C1 publication Critical patent/RU2768167C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G15/00Cracking of hydrocarbon oils by electric means, electromagnetic or mechanical vibrations, by particle radiation or with gases superheated in electric arcs
    • C10G15/08Cracking of hydrocarbon oils by electric means, electromagnetic or mechanical vibrations, by particle radiation or with gases superheated in electric arcs by electric means or by electromagnetic or mechanical vibrations

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к процессам нефтехимии и, более конкретно, к способу переработки гудрона и установке для его осуществления и может быть использовано в нефтехимической промышленности для скоростной переработки гудрона с целью получения светлых углеродных продуктов. Изобретение касается способа скоростной переработки гудрона в жидкие углеводородные продукты путем предварительного смешивания гудрона с катализатором - углеродсодержащим адсорбентом, включающим активный компонент, подачи полученной смеси в кварцевый реактор, проведения реакции при повышенной температуре в потоке водорода при облучении микроволновым излучением, охлаждения и выделения жидких продуктов. В качестве катализатора используют углеродсодержащий катализатор, взятый в количестве 15 мас.% по отношению к гудрону и содержащий в качестве активного компонента на поверхности углеродсодержащего адсорбента оксид железа Fe2O3, или смесь оксида железа Fe2O3 с оксидом никеля NiO при массовом соотношении их 1:1, или смесь оксида железа Fe2O3 с оксидом молибдена МоO2 при массовом соотношении их 1:1 и содержании активных компонентов в катализаторе, равном 0,5-1,0 мас.%. Поддерживают скорость потока водорода равной 40-60 см3/мин, облучение микроволновым излучением ведут с частотой волны 2.45±0,05 ГГц, при индуцированной облучением температуре реакционной зоны 650-700°С, в течение 15-20 мин, а при выделении жидкого продукта выделяют катализатор, который возвращают на рецикл. Технический результат - повышение выхода светлых жидких нефтепродуктов, возможность использовать выделенный катализатор до пяти циклов без его регенерации. 3 з.п. ф-лы, 1 ил., 5 табл., 16 пр.

Description

Изобретение относится к процессам нефтехимии и, более конкретно, к способу переработки гудрона, и может быть использовано в нефтехимической промышленности для скоростной переработки гудрона с целью получения светлых углеводородных продуктов.
Одной из важнейших проблем в переработке нефтяного сырья является разработка эффективных подходов к переработке остаточных фракций, таких как мазут и, тем более, гудрон. Традиционные процессы каталитического и гидрокрекинга не могут быть применены к нефтяным фракциям, выкипающим выше температуры вакуумного газойля (350-530°С), так как в остаточных фракциях нефти содержится наибольшее количество устойчивых сернистых и азотистых гетероатомных соединений, являющихся ядами для большинства используемых катализаторов.
Помимо этого, в тяжелой части нефти концентрируется содержание металлов, отравляющих катализатор, а высокомолекулярные углеводородные компоненты в процессах, протекающих при повышенной температуре, проявляют повышенную способность к образованию коксовых отложений. В этом контексте топливная энергетика существенным образом зависит от фракционного состава добываемой нефти. Так, число месторождений добываемой нефти, содержащих тяжелые остатки, увеличивается. В нефти содержание тяжелых фракций может достигать 50%, из которых до 30% составляет практически не перерабатываемый гудрон. В этой связи разработка подходов, направленных на эффективную переработку тяжелых фракций нефти, в частности гудрона, в светлые продукты играет важнейшую роль в увеличении энергетического ресурса нефтяной промышленности и существенным образом увеличивает сырьевую базу для получения основных энергоносителей.
Известен разработанный авторами настоящего изобретения способ высокоскоростной деструкции нефтяных остатков и загрязнений, в том числе гудрона, включающий их адсорбцию в порах углеродных сорбентов и обработку сверхвысокочастотным излучением в потоке газа, отличающийся тем, что в качестве газа используют Ar или СО2, в качестве углеродных адсорбентов - сорбенты, выбираемые из ряда: сорбенты из бурого угля, газового угля, костры льна или древесных отходов, а указанную обработку проводят при индуцированной температуре 300-600°С в течение 5-10 мин (см, патент РФ №2462500 С1, кл МПК C10G 15/08, B01J 20/20, B01J 19/08, C02F 1/28, C02F 101/32, опубл. 27.09.2012).
Однако по известному способу гудрон распадается до газов, в составе которых преобладает водород, а не конвертируется в ценные жидкие продукты, которые можно применять как топливо.
Известен разработанный авторами настоящего изобретения способ скоростной деструкции нефтяного пека или деасфальтизата с получением жидких нефтепродуктов, включающий адсорбцию остаточных нефтяных продуктов в порах углеродного сорбента и обработку сверхвысокочастотным излучением (микроволновым воздействием) при индуцированной температуре до 600°С в потоке аргона или диоксида углерода. При этом в качестве остаточных нефтяных продуктов используют пек или деасфальтизат, взятые в равных количествах с углеродным сорбентом, а обработку микроволновым излучением (МВИ) проводят в течение 10-20 минут. Как правило, в качестве углеродного адсорбента используют дробленый древесный уголь с тангенсом угла диэлектрических потерь, равным 8,8.
Готовую смесь загружают в реактор, после чего реактор погружают в волновод по направлению движения электромагнитных волн, генерируемых магнетроном. Остаточное электромагнитное излучение поглощается камерой поглощения МВИ. С момента начала экспозиции смесь субстрата и адсорбента продувают аргоном или диоксидом углерода со скоростью 20 мл/мин. При достижении 550-600°С (рабочий режим) начинается отбор продуктов разложения, продолжавшийся до окончания опыта.
Продувочный газ, содержащий пары летучих углеводородных фракций после реактора, проходит через микросепаратор, охлаждаемый до температуры 50-70°С (охлаждаемый сепаратор), поступает в приемную емкость, из которой его подают на анализ в газовый хроматограф. После окончания опыта и охлаждения системы смесь выгружают и анализируют на остаточное количество содержащегося в нем остаточного нефтяного продукта. В качестве источника сверхвысокочастотного излучения используют магнетрон М-140 (частота генерации 2.45±0.05 ГГц), питание осуществляют от сети переменного тока с напряжением 220 В (50 Гц), напряжение регулируют с помощью ЛАТР'а. Приготовленную смесь помещают в кварцевый проточный реактор, установленный в рабочую камеру установки микроволнового излучения, снабженную вольфрам-рениевой термопарой, помещенной в металлический кожух, экранирующий микроволновое излучение (см, патент РФ 2535211 С1, кл. МПК C10G 15/08, C10G 25/00, C10G 3/00, опубл. 10.12.2014).
Недостатком известного способа является слишком низкий выход ценных жидких нефтепродуктов - до 48.9% мас. Кроме того, известный способ приспособлен именно для конверсии нефтяного пека или деасфальтизата, а не других остаточных нефтепродуктов, таких, как гудрон.
Наиболее близким к заявленному (прототипом) является способ\ непрерывной мгновенной конверсии смеси тяжелых ископаемых углеводородов (ТИУ), включающей одно или более из битума, угля любого вида, нефтяных песков, горючих сланцев, нефтяных смол, асфальтенов и предасфальтенов, а также любых других керогенсодержащих материалов, в том числе гудрона. Способ содержит: протекание непрерывно подаваемого сырья, содержащего упомянутую смесь ТИУ и технологический газ, через зону реакции, имеющую давление более чем 0,9 атм; диспергирование упомянутой смеси ТИУ и катализатора перегонки ТИУ в жидкости в технологическом газе и контактирование упомянутой смеси ТИУ и катализатора по меньшей мере в зоне реакции; концентрирование микроволновой энергии в зоне реакции с использованием источника микроволновой энергии; и генерирование диэлектрических разрядов в зоне реакции. При этом упомянутая смесь ТИУ и катализатор имеют время пребывания в зоне реакции менее, чем 30 секунд (см, патент РФ 2636151 С2, кл. МПК C10G 15/08, C10G 1/00, опубл. 21.11.2017).
Примеры катализаторов могут включать в себя материалы, содержащие железо, никель, кобальт, молибден, углерод, медь, оксид алюминия, диоксид кремния, кислород и их комбинации. Другие катализаторы могут включать в себя железо и/или уголь. В некоторых вариантах осуществления способа катализатор и ТИУ могут быть смешаны. В некоторых вариантах осуществления, концентрация катализатора в технологическом газе может быть между 0 и 30 мас. % или между 0,5 и 10 мас. %. Могут применять водород как продувочный газ. В присутствии водорода с использованием угля и железного или содержащего железо и никель катализатора могут получить общий выход жидких продуктов, которые могут быть улучшены до авиационного керосина - до 62% мас. в расчете на сухое обеззоленное топливо; фракция БТК (бензола, толуола, ксилола) и легких углеводородов -до 23.98% мас. в расчете на сухое обеззоленное топливо. Процесс осуществляют в специально собранной установке, в которой в микроволновую печь вставляют трубку кварцевого реактора. Реактор содержит подающую трубку, через которую уголь, вовлеченный в химически активный газ, поступает в зону реакции, находящейся внутри наружной трубки, через которую протекает дополнительный технологический газ. Микроволновой источник облучает область, содержащую зону реакции. В некоторых случаях, плазма образуется в или вблизи зоны реакции. Типичная наружная трубка может содержать кварцевую трубку. Типичная питающая трубка может содержать трубку из оксида алюминия. Распределительный диск газового потока может быть размещен выше по потоку от зоны реакции. В заявленном процессе микроволновая энергия может быть привнесена перпендикулярно к зоне реакции. Кроме того, микроволновая энергия может быть привнесена совместно с потоком или в противотоке (т.е. параллельно) к потоку ТИУ и технологического газа(ов). Это также дает возможность реактору и материалам технического реактора быть изготовленными из широкого диапазона материалов, включающих в себя, но не ограниченных ими, стали, керамические материалы и других инженерных материалов.
Недостатком прототипа является недостаточно высокий выход светлых жидких нефтепродуктов.
Кроме этого, в прототипе тяжелые углеводородные продукты содержатся в смеси с жидкими углеводородами, и, как следствие, количество превращенных твердых, в том числе гудрона, как наиболее трудно перерабатываемого остаточного сырья, в жидкие углеводороды, не известно.
Задача предлагаемого изобретения заключается в разработке скоростного и эффективного способа переработки гудрона, как наиболее трудно перерабатываемого сырья, характеризующегося более высокими выходами светлых продуктов.
Поставленная задача решается тем, что предложен способ скоростной переработки гудрона в жидкие углеводородные продукты путем предварительного смешивания гудрона с углеродсодержащим катализатором, включающим активный компонент, подачи полученной смеси в кварцевый реактор, проведения реакции при повышенной температуре в потоке водорода при облучении микроволновым излучением, охлаждения и выделения жидких продуктов, в котором в качестве катализатора используют углеродсодержащий катализатор, взятый в количестве 15% масс., по отношению к гудрону, и содержащий в качестве активного компонента на поверхности углеродного адсорбента оксид железа Fe2O3, или смесь оксида железа Fe2O3 с оксидом никеля NiO при массовом соотношении их 1:1, или смесь оксида железа Fe2O3 с оксидом молибдена МоO2 при массовом соотношении их 1:1 и содержании активных компонентов в катализаторе равном 0,5-1,0% масс., при этом поддерживают скорость потока водорода 40-60 см3/мин, облучение микроволновым излучением ведут с частотой волны 2.45±0.05 ГТц, при индуцированной облучением температуре реакционной зоны 650-700°С, в течение 15-20 мин, а после окончания выделении жидкого продукта оставшийся в реакторе катализатор, используют в последующих рециклах.
В качестве углеродсодержащего катализатора согласно изобретению используют либо углеродсодержащий адсорбент, полученный на основе ископаемого угля и обладающий значением тангенса угла диэлектрических потерь tg равным 7,58; либо углеродсодержащий адсорбент, полученный на основе древесины и обладающий значением тангенса угла диэлектрических потерь tg равным 9,43; либо углеродсодержащий адсорбент полученный на основе битуминозного угля обладающий значением тангенса угла диэлектрических потерь tg равным 12.72.
В предварительных экспериментах было установлено, что при подаче сырья со скоростью ниже 40 см3/мин снижается производительность процесса; при повышении скорости подачи водорода выше 60 см3/мин снижается концентрация образуемых газообразных продуктов.
При нанесении содержания железа менее 0,5% снижается степень превращения гудрона.
При содержании железа более 1% снижается дисперсность частиц оксида железа, что приводит к снижению способности к поглощению МВИ.
Оксиды никеля и молибдена наносят с целью получения более высокого выхода легких фракций Н.К.-150С и 150-220С.
Технический результат от использования предлагаемого технического решения заключается
- в повышении выхода светлых жидких нефтепродуктов,
- в возможности использовать выделенный катализатор до пяти циклов без его регенерации;
- в возможности направленно управлять процессом с целью получения бензиновой, керосиновой или дизельной и маслосодержащей фракции в зависимости от применяемого состава катализатора.
Предлагаемый способ скоростной переработки гудрона реализуется с помощью установки, представленной на фиг. 1 и включает
1 - блок управления магнитроном,
2 - волновод,
3 - кварцевый реактор, установленный на изоляторе,
4 - термопара,
5 - U-образный сосуд для поглощения остаточного МВИ,
6 - смеситель газовых потоков,
7 - дефлегматор,
8 - термометр,
9 - холодильник Либиха,
10 - хроматограф,
11 - компьютер для расшифровки хроматограмм,
12 - баллон с газом-носителем для хроматографа,
13 - пробоотборник для жидких продуктов.
В качестве источника сверхвысокочастотного излучения используют магнетрон марки М-140. Питание осуществляют от сети переменного тока с напряжением 220 В (50 Гц), напряжение регулируют с помощью ЛАТР'а. Перечисленные приборы вместе представляют собой блок управления магнетроном (1), генерирующим бегущую волну микроволнового излучения (МВИ) с частотой генерации 2.45±0.05 ГГц. Блок управления магнетроном (1) соединен с волноводом (2), в который погружен кварцевый реактор, установленный на изоляторе (3) и U-образным сосудом для поглощения остаточного МВИ (5).
Температура в реакционном объеме измеряется рений-вольфрамовой термопарой (4), погруженной в слой загруженного сырья. В смесителе газовых потоков (6) проводят смешивание газов, требуемых для продувки каталитической системы и проведения способа переработки гудрона - Н2, CO2 и Ar.
Дефлегматор (7), термометр (8) и холодильник Либиха (9) позволяют разделить получаемые продукты на газовые, состав которого определяется методом газовой хроматографии on-line на хроматографе (10) для анализа с помощью компьютера для расшифровки хроматограмм (11). Хроматограф (10) снабжен баллоном с газом-носителем для хроматографа (12). Жидкие продукты после охлаждения отбирают в пробоотборники (13).
Предлагаемый способ переработки гудрона осуществляют следующим образом.
Готовят смесь гудрона и катализатора из расчета 15 масс. % катализатора от объема гудрона в виде гранул с диаметром 2-3 мм и загружают в кварцевый реактор (3), снабженный вольфрам-рениевой термопарой (4). После чего реактор погружают в волновод (2) по направлению движения электромагнитных волн, генерируемых блоком управления магнетроном (1). Остаточное излучение МВИ поглощают водой, пропускаемой через U-образный сосуд для поглощения остаточного МВИ (5).
Смесь из гудрона и катализатора продувают аргоном или диоксидом углерода со скоростью 20 мл/мин с помощью смесителя газовых потоков (6). Затем с помощью того же газового смесителя (6) продувочные газы заменяют на водород, который подают вниз кварцевого реактора (3) со скоростью 40-60 см3/мин
При облучении микроволновым излучением частота генерации 2.45±0.05 ГГц при токах 6-15 мА и мощности 6-9 мВт происходит быстрый нагрев системы, генерирование пробоев и последующее генерированием плазмы. Температура поддерживается изменением силы тока от 6 до 15 мА. При таком облучении достижение рабочего режима наблюдается при температуре выше 550-600°С, и которую, в свою очередь, определяют с помощью термопары (4), при этом наблюдается свечение и разложение гудрона в режиме кипения.
При выходе на рабочий режим начинают отбор продуктов переработки, продолжающийся до окончания опыта:
- газовые продукты и продувочный газ сверху реактора проходят через дефлегматор (7), охлаждаемый до температуры 50-70°С с помощью холодильника Либиха (9), поступают в газовый хроматограф (10) и подвергаются анализу с помощью компьютера для расшифровки хроматограмм (11).;
- жидкие продукты с помощью пробоотборника (13) выгружают и отбирают фракции н.к.-150С; 150-220С; 220-350С, а также анализируют на содержание остаточной фракции, выкипающей выще 350°С, которую при повышенной температуре 60-80С в жидком состоянии отбирают из реактора.
Опыт по превращению гудрона проводят при различном времени для установления оптимального режима.
Анализ смеси получаемых жидких продуктов проводят с помощью двумерного газового хроматографа/ времяпролетного масс-спектрометра (GC×GC-TOFMS) Leco Pegasus® ВТ 4D. Прибор включает газовый хроматограф Agilent 7890А со встроенной второй печью и двухстадийным криомодулятором, времяпролетный масс-анализатор Leco Pegasus® ВТ 4D. Используемые колонки: 1 - фаза Rxi-5Sil (30 м × 0.25 мм × 0.25 мкм), колонка 2 -фаза Rxi-17Sil (1.7 м × 0.10 мм × 0.10 мкм). Условия разделения: газ-носитель гелий, скорость потока через колонку 1 мл/мин, деление потока 1:500, обдув инжектора (септы) 3 мл/мин, температура инжектора 300°С, температурный режим 1-й печи-начальная температура 40°С (2 мин), далее нагрев со скоростью 3°С/мин до 320°С, далее выдержка 5 минут, температура 2-й печи и модулятора поддерживается на 6 и 21°С выше, чем температура 1-й печи, соответственно, время модуляции на модуляторе - 6 секунд.
Режим работы масс-спектрометра: ионизация электронами (70 эВ), температура ионного источника 280°С, диапазон детектируемых масс - 35-520, скорость регистрации 100 спектров в секунду.
Обработку результатов анализа проводили с использованием программного обеспечения CromaTOF (Leco).
Для проведения способа скоростной переработки гудрона используют углеродные адсорбенты, физико-химические свойства которых представлены в таблице 1.
Figure 00000001
С1 - это углеродный адсорбент, полученный на основе ископаемого угля (ДКА);
С2 - это углеродный адсорбент, полученный на основе древесины (ДБА);
С3 - это углеродный адсорбент, полученный на основе битуминозного угля (СГА).
VΣ - суммарный объем адсорбционных пор;
Vми+ме - адсорбционный объем микро- и мезопор;
Vма - объем макропор.
В предлагаемом способе переработке используют гудрон Нижнекамского НПЗ, основные характеристики которого приведены в табл. 2.
Figure 00000002
Нижеследующие примеры иллюстрирую предлагаемое изобретение.
Примеры 1-2
Способ переработки гудрона проводят на катализаторе состава Fe2O3 в количестве 0,5% масс. на углеродном носителе-С3 при температуре, индуцированной микроволновым излучением равной 650-700оС и скорости потока водорода 60 и 50 см3/мин соответственно.
Способ осуществляют в течение 15 и 20 мин соответственно.
Результаты способа переработки гудрона представлены в таблице 3.
Примеры 3-4
Способ переработки гудрона проводят на катализаторе состава Fe2O3 в количестве 0,5% масс, на углеродных носителях С1 и С2 соответственно и при температурах 700-750оС и 650-700оС соответственно, в течение 15 и 20 мин соответственно и скорости потока водорода 40 и 45 см3/мин соответственно.
Результаты способа переработки гудрона представлены в таблице 3.
Примеры 5-7.(сравнительные)
Способ переработки гудрона проводят на углеродном носителе без активных металлов при температуре 650-700°С, скорости потока водорода 60 см3/мин и в течение 20 мин.
Результаты способа переработки гудрона представлены в таблице 3.
Примеры 8-10
Способ переработки гудрона проводят на катализаторе Fe2O3 при содержании активного компонента в составе в количестве 1,0; 1,5 и 0,3,% масс. соответственно на углеродном носителе-С3 при температуре, индуцированной микроволновым излучением 650-700°C. Результаты способа переработки гудрона представлены в таблице 3.
Примеры 11-14
Способ переработки гудрона проводят на катализаторе состава Fe2O3 в количестве 0,5% масс, на углеродном носителе-С3 при температуре, индуцированной микроволновым излучением 650-700°С. скорости потока водорода 60 см3/мин и в течение 20 мин и когда выделенный катализатор используют в процессе переработки 2, 3, 4 и 5 циклов соответственно без регенерации.
Результаты способа переработки гудрона представлены в таблице 3.
Пример 15
Проводят способ аналогично способу по примеру 1, но в качестве активных компонентов катализатора используют смесь MoO2-Fe2O3 при соотношении оксидов 1:1, скорости потока водорода 55 см3/мин и в течение 15 мин.
Результаты способа переработки гудрона представлены в таблице 3.
Пример 16
Проводят способ аналогично способу по примеру 1, но в качестве активных компонентов катализатора используют смесь NiO-Fe2O3 при соотношении оксидов 1:1, скорости потока водорода 55 см3/мин и в течение 15 мин.
Результаты способа скоростной переработки гудрона представлены в таблице 3.
Figure 00000003
Figure 00000004
Из данных таблицы 3 следует, что максимальное превращение гудрона 85 и 90% (примеры 1, 9) достигается при 20 мин облучения в плазменно-каталитическом режиме при индуцированной температуре в реакторе 650-700°С и использовании 0,5% нанесенных Fe2O3 и MoO2-Fe2O3 на углеродный носитель, полученные из битуминозной нефти и древесины и характеризуемые наиболее высоким значением зольных примесей и, соответственно, значением диэлектрических потерь (табл. 1). В присутствии катализатора, не содержащего нанесенные металлсодержащие компоненты конверсия гудрона снижается. При этом результаты опытов 5-7 демонстрируют, что углеродные адсорбенты, полученные на основе битуминозной нефти и древесины, обладающие повышенным значением диэлектрических потерь, обладают достаточно высокой активностью в превращении гудрона. Поскольку эти адсорбенты содержат достаточно большое содержание зольных примесей, можно охарактеризовать режим превращения гудрона также плазменно-каталитическим.
Из полученных данных следует, что при температуре 650-700°С достигается высокая конверсия гудрона при наиболее высоком выходе жидкого продукта.
При более высокой температуре наблюдается повышенное газообразование, снижение выхода жидкой части продукта и повышение количества, образованного твердого углеродного остатка (Таблица 3, пример 3).
Из данных таблицы 3 также следует, что в присутствии лишь углеродного носителя без нанесенных активных компонентов конверсия гудрона снижается до 65-70% (примеры 5-7).
В таблице 3 представлены данные по превращению гудрона в 6-ти последовательных циклах (примеры 11-13). Как видно из данных табл. 3 лишь на 5-м цикле опыта конверсия гудрона снижается до 70%.
В таблице 4 представлен индивидуальный и групповой состав продуктов превращения гудрона.
Figure 00000005
Figure 00000006
Из данных хромато- масс-спектрометрического анализа видно, что в газообразных продуктах содержится алкан-олефиновая фракция С1-С5. Легкие фракции, выкипающие до 220С, содержат алкановые, олефиновые и ароматические углеводороды. Более высококипящая фракция 220-350С содержит, главным образом, бициклические ароматические и нафтенароматические углеводороды. Важно отметить, что в составе полученных углеводородов практически отсутствуют экологически вредные гетероатомные соединения, препятствующие последовательно проводимым процессам гидрооблагораживания с целью получения качественных топливных компонентов. Высокая концентрация фракции нафтеновых углеводородов перспективна для использования в авиационных топливах. Непредельные олефиновые и диеновые углеводороды являются ценными мономерами для получения полимерных материалов.
В таблице 5 представлен фракционный состав образуемых продуктов.
Figure 00000007
Из таблицы видно, что в присутствии железосодержащего катализатора образуется максимальное количество фракции 220-350С, в которую входят компоненты дизельного топлива и минерального масла. При проведении превращения гудрона в присутствии катализаторов, содержащих наряду с железом никель и молибден существенно возрастает выход фракций, содержащих бензиновую и керосиновую компоненты.
Таким образом, превращение гудрона при индуцированной микроволновым излучением температурой в реакционном объеме 650-700С в плазменно-каталитическом режиме приводит к глубокому превращению гудрона (80-90% масс) высокоскоростной переработке органической массы гудрона в углеводородные продукты.
Предлагаемый способ является альтернативным традиционному подходу, базирующимся на каталитической переработке тяжелых нефтяных фракций. В отличие от традиционного способа развитие предлагаемого подхода позволит существенно упростить процесс превращения устойчивой остаточной части нефти с получением важных продуктов, не требует многотоннажного производства мелкосферических механически прочных катализаторов, быстро теряющих свою активность в процессе переработки тяжелого сернистого сырья, проведения обязательных сопутствующих процессов деасфальтизации и деметаллизации, а также ректификационного стенда.
Важно также отметить, что в качестве носителей катализатора используют пористые адсорбенты, полученные на основе битуминозной нефти и древесины, технология получения которых хорошо разработана.
Развитие плазменно-каталитического высокоскоростного процесса превращения остаточной части нефти существенным образом расширяет сырьевой ресурс для получения мономеров и компонентов широкого ряда топлив и практически не зависит от качества добываемой нефти.
Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает глубокое превращение гудрона, выделенного в процессе ректификации нефти, в светлые продукты. С помощью использования каталитических систем, проявляющих способность к поглощению микроволнового излучения и каталитическую активность открывает возможность направленно управлять процессом с целью получения бензинной, керосиновой или дизельной и маслосодержащей фракции. Также в отличие от прототипа катализатор сохраняет свои функции поглощения микроволнового излучения и каталитической активности и может быть использован в последующих циклах переработки гудрона.

Claims (9)

1. Способ скоростной переработки гудрона в жидкие углеводородные продукты путем предварительного смешивания гудрона с катализатором - углеродсодержащим адсорбентом, включающим активный компонент, подачи полученной смеси в кварцевый реактор, проведения реакции при повышенной температуре в потоке водорода при облучении микроволновым излучением, охлаждения и выделения жидких продуктов, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют углеродсодержащий катализатор, взятый в количестве 15 мас.% по отношению к гудрону и содержащий в качестве активного компонента на поверхности углеродсодержащего адсорбента
оксид железа Fe2O3,
или смесь оксида железа Fe2O3 с оксидом никеля NiO при массовом соотношении их 1:1,
или смесь оксида железа Fe2O3 с оксидом молибдена МоO2 при массовом соотношении их 1:1
и содержании активных компонентов в катализаторе, равном 0,5-1,0 мас.%.
при этом поддерживают скорость потока водорода равной 40-60 см3/мин, облучение микроволновым излучением ведут с частотой волны 2.45±0.05 ГГц, при индуцированной облучением температуре реакционной зоны 650-700°С, в течение 15-20 мин, а при выделении жидкого продукта выделяют катализатор, который возвращают на рецикл.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве углеродсодержащего катализатора используют углеродсодержащий адсорбент, полученный на основе ископаемого угля и обладающий значением тангенса угла диэлектрических потерь tg, равным 7,58.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве углеродсодержащего катализатора используют углеродсодержащий адсорбент, полученный на основе древесины и обладающий значением тангенса угла диэлектрических потерь tg, равным 9,43.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве углеродсодержащего катализатора используют углеродсодержащий адсорбент, полученный на основе битуминозного угля, обладающий значением тангенса угла диэлектрических потерь tg, равным 12,72.
RU2021104786A 2021-02-25 2021-02-25 Способ скоростной переработки гудрона RU2768167C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021104786A RU2768167C1 (ru) 2021-02-25 2021-02-25 Способ скоростной переработки гудрона

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021104786A RU2768167C1 (ru) 2021-02-25 2021-02-25 Способ скоростной переработки гудрона

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2768167C1 true RU2768167C1 (ru) 2022-03-23

Family

ID=80819332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021104786A RU2768167C1 (ru) 2021-02-25 2021-02-25 Способ скоростной переработки гудрона

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2768167C1 (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4545879A (en) * 1983-07-14 1985-10-08 Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources Hydrodesulphurization of hydrocracked pitch
RU2333932C1 (ru) * 2007-11-19 2008-09-20 Владимир Анатольевич Щукин Способ электрохимического крекинга тяжелых нефтепродуктов
RU2462500C2 (ru) * 2010-12-03 2012-09-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Способ скоростной деструкции нефтяных остатков и загрязнений
RU2535211C2 (ru) * 2013-02-21 2014-12-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Способ скоростной деструкции остаточных нефтяных продуктов
RU2636151C2 (ru) * 2012-02-21 2017-11-21 Баттелле Мемориал Инститьют Конверсия тяжелых ископаемых углеводородов и модернизация с использованием радиочастотной или микроволновой энергии

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4545879A (en) * 1983-07-14 1985-10-08 Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources Hydrodesulphurization of hydrocracked pitch
RU2333932C1 (ru) * 2007-11-19 2008-09-20 Владимир Анатольевич Щукин Способ электрохимического крекинга тяжелых нефтепродуктов
RU2462500C2 (ru) * 2010-12-03 2012-09-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Способ скоростной деструкции нефтяных остатков и загрязнений
RU2636151C2 (ru) * 2012-02-21 2017-11-21 Баттелле Мемориал Инститьют Конверсия тяжелых ископаемых углеводородов и модернизация с использованием радиочастотной или микроволновой энергии
RU2535211C2 (ru) * 2013-02-21 2014-12-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Способ скоростной деструкции остаточных нефтяных продуктов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2636151C2 (ru) Конверсия тяжелых ископаемых углеводородов и модернизация с использованием радиочастотной или микроволновой энергии
US11268036B2 (en) Heavy fossil hydrocarbon conversion and upgrading using radio-frequency or microwave energy
Prashanth et al. Production of diesel range hydrocarbons from crude oil sludge via microwave-assisted pyrolysis and catalytic upgradation
KR20180066222A (ko) 석유로부터 금속을 제거하는 방법
RU2007126831A (ru) Последовательность процессов гидроконверсии и конверсии с водяным паром с целью оптимизации получения водорода на разрабатываемых месторождениях
Yuwapornpanit et al. Cu-doped catalysts and their impacts on tire-derived oil and sulfur removal
Tsodikov et al. Utilization of petroleum residues under microwave irradiation
Hao et al. Distribution and chemical structure characteristic of the fast thermal-cracking products of Buton oil sand bitumen by Py–GC/TOF–MS and a fluidized bed reactor
US20230416084A1 (en) Compositions and methods of using fine mineral matter as a catalyst for chemical recycling
Song et al. Dielectric barrier discharge plasma synergistic catalytic pyrolysis of waste polyethylene into aromatics-enriched oil
Pevneva et al. Effect of WC/Ni–Cr additive on changes in the composition of an atmospheric residue in the course of cracking
Hao et al. Sulfur types distribution and the fast thermal-cracking behaviors of sulfur-containing compounds in Buton oil sand bitumen
Gao et al. Self-circulation of oily spent hydrodesulphurization (HDS) catalyst by catalytic pyrolysis for high quality oil recovery
Wang et al. Catalytic pyrolysis of waste composite plastics with waste FCC catalyst
RU2768167C1 (ru) Способ скоростной переработки гудрона
Fumoto et al. Catalytic cracking of heavy oil over a complex metal oxide catalyst in a steam atmosphere
RU2381256C1 (ru) Способ переработки высокомолекулярного углеродсодержащего сырья в более легкие углеводороды
US20150136648A1 (en) Method for treating coal tar using reactive distillation
Tsodikov et al. Microwave-Stimulated Conversion of a Tar/Lignin Blend into Hydrocarbons in a Plasma-Catalytic Mode
RU2376340C1 (ru) Способ подготовки углеводородного сырья для дальнейшей углубленной переработки
Li et al. The rapid pyrolysis feature and evolution of heteroatoms of Indonesian oil sand
Fan et al. Co-upgrading of biomass and plastic volatiles via metal-modified HZSM-5 coupled with NTP: deterioration and in situ recovery of the catalyst
Wang et al. Study on pyrolysis characteristic of iron-based waste catalyst containing wax from Fisher-Tropsch synthesis by TG and Py-GCMS
Konstantinov et al. Plasma catalytic microwave-assisted pyrolysis of stable substrates to give synthesis gas and hydrocarbons in the presence of cobalt-containing systems
RU2535211C2 (ru) Способ скоростной деструкции остаточных нефтяных продуктов