RU2762192C1 - Method for producing coking product - Google Patents
Method for producing coking product Download PDFInfo
- Publication number
- RU2762192C1 RU2762192C1 RU2021108578A RU2021108578A RU2762192C1 RU 2762192 C1 RU2762192 C1 RU 2762192C1 RU 2021108578 A RU2021108578 A RU 2021108578A RU 2021108578 A RU2021108578 A RU 2021108578A RU 2762192 C1 RU2762192 C1 RU 2762192C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon carrier
- coking
- container
- carbon
- inner space
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B55/00—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B47/00—Destructive distillation of solid carbonaceous materials with indirect heating, e.g. by external combustion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B47/00—Destructive distillation of solid carbonaceous materials with indirect heating, e.g. by external combustion
- C10B47/02—Destructive distillation of solid carbonaceous materials with indirect heating, e.g. by external combustion with stationary charge
- C10B47/06—Destructive distillation of solid carbonaceous materials with indirect heating, e.g. by external combustion with stationary charge in retorts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B55/00—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material
- C10B55/02—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material with solid materials
Abstract
Description
Изобретение относится к способу изготовления полученного путем затвердевания материала носителя углерода продукта коксования, предусмотренного для использования при производстве металлов, металлических сплавов и металлургических продуктов или в качестве промежуточного продукта для изготовления графитовых элементов и имеет близкую к конечной, монолитную геометрию, а также плотность, по меньшей мере, 1.4 г/см3.The invention relates to a method for the manufacture of a coking product obtained by solidification of a carbon carrier material intended for use in the production of metals, metal alloys and metallurgical products or as an intermediate product for the manufacture of graphite elements and has a close-to-final, monolithic geometry, as well as a density of at least measure, 1.4 g / cm 3 .
Изготовленные и подготовленные в соответствии с изобретением продукты коксования используют, например, в качестве анодов при получении алюминия или в качестве электродов при плавке руды или металлургической обработке сталей в электрических дуговых печах, а также в восстановительных печах.Produced and prepared in accordance with the invention, coking products are used, for example, as anodes in the production of aluminum or as electrodes in the smelting of ore or metallurgical processing of steels in electric arc furnaces, as well as in reduction furnaces.
Обзор современного уровня техники в сфере изготовления электродов для металлурги ческой обработки металлов или металлических сплавов приведен в изданной Риком Адамсом, Вильгельмом Фросом, Хубертом Егер и Кайтом Роусселом и опубликованной издательством American Carbon Society в 2007 г. статье «Graphite Electrode and Needle Coke Development», доступной под URL http://acs.omnibooksonline.com/data/papers/2007_D031(K).pdf.For an overview of the state of the art in the manufacture of electrodes for metallurgical processing of metals or metal alloys, see Rick Adams, Wilhelm Fros, Hubert Jaeger and Keith Roussell and the 2007 American Carbon Society article "Graphite Electrode and Needle Coke Development." available under the URL http://acs.omnibooksonline.com/data/papers/2007_D031(K).pdf.
В соответствии с этим для изготовления продуктов коксования рассматриваемого здесь типа приготавливают углерод в твердой форме, обычно в форме кокса. При этом кокс изготавливают известным по себе образом, как правило, из отходов, образующихся при рафинировании нефти или других нефтехимических процессах. При этом коксуемые углеродные носители, такие как, например, образующиеся при дистилляции нефти или сравнимых углеродных носителей отходы, подвергают коксованию. Альтернативно в качестве исходного продукта для коксования используют каменноугольный пек. В случае необходимости дополнительно осуществляют процесс кальцинирования так называемого зеленого кокса, чтобы устранить, в частности, еще присутствующие в нефтяных коксах летучие углеводороды.Accordingly, carbon is prepared in solid form, usually in the form of coke, to make coking products of the type contemplated herein. In this case, coke is produced in a manner known per se, as a rule, from waste generated during oil refining or other petrochemical processes. In this case, coking carbon carriers, such as, for example, waste formed during the distillation of petroleum or comparable carbon carriers, are subjected to coking. Alternatively, coal tar pitch is used as a starting material for coking. If necessary, the so-called green coke is calcined additionally in order to eliminate, in particular, volatile hydrocarbons still present in the petroleum coke.
Для случаев использования, при которых предъявляют предельно строгие требования к механической нагрузочной способности при одновременно минимизированном тепловом расширении, например, при плавке руды или металлургической обработке стали в электрических дуговых печах, обычно используют так называемый игольчатый кокс. Он относится к высшей ступени качества и может быть изготовлен лишь с повышенными расходами (DE 10 2004 035 934 А1). Для использования, при котором к механической нагрузочной способности или характеристике термического расширения предъявляют менее строгие требования, дорогой игольчатый кокс можно частично или полностью заменить менее дорогим сортом кокса или другим углеродным носителем (например, антрацитовым углем).For applications where extremely stringent mechanical load requirements are imposed while minimizing thermal expansion, such as ore smelting or steel metallurgical processing in electric arc furnaces, so-called needle coke is commonly used. It belongs to the highest quality level and can only be produced at higher costs (
Кокс размалывают до сыпучей зернистой субстанции, из которой путем просеивания отделяют обычно восемь гранулометрических фракций. Обычно кокс различных гранулометрических фракций перемешивают к виду коксовой гранулометрической смеси с распределением размера зерна, который рассматривают как оптимальный в отношении достижения желаемых характеристик графического элемента. При этом для достижения достаточной плотности обычно создают смеси, которые состоят на треть из пыли и на две трети из зерна. При этом исходят из того, что коксовая пыль заполняет пространства, присутствующие между зернами кокса. К соответствующей смеси можно добавлять добавки, например, оксид железа. Оксид железа обеспечивает минимизацию необратимого термического расширения кокса (“Puffing”), которое возникает при последующей тепловой обработке, если из углеродной решетки происходит выделение еще присутствующей в коксе серы.The coke is ground to a free-flowing granular substance, from which usually eight particle size fractions are separated by sieving. Typically, coke of different particle size fractions is blended to a type of coke particle size distribution with a grain size distribution that is considered optimal with respect to achieving the desired graphical element characteristics. At the same time, to achieve sufficient density, mixtures are usually created that consist of a third of dust and two-thirds of grain. It is assumed that the coke dust fills the spaces between the coke grains. Additives such as iron oxide can be added to the appropriate mixture. Iron oxide minimizes the irreversible thermal expansion of the coke (“Puffing”), which occurs during the subsequent heat treatment, if sulfur still present in the coke is released from the carbon lattice.
Обычно предварительно нагретую для сокращения длительности процесса гранулометрическую смесь смешивают со связующим веществом, например, каменноугольным пеком, стеариновой кислотой или смесями эти связующих веществ к виду пластично деформируемой, пастообразной, однородно перемешанной массы, доля связующего вещества в которой составляет обычно 20-24 вес.%. Полученную массу из углерода и связующего вещества, которую называют также «зеленой массой», формую посредством прессования, экструзии, вибрирования или трамбования формуют к виду так называемого «сырца». Во время этого процесса температура ниже температуры смеси, так что к этому моменту времени образуется густая, высоковязкая масса.Usually, the granulometric mixture preheated to shorten the duration of the process is mixed with a binder, for example, coal tar pitch, stearic acid or mixtures of these binders to the form of a plastically deformable, pasty, homogeneously mixed mass, the proportion of the binder in which is usually 20-24 wt.% ... The resulting mass of carbon and a binder, which is also called "green mass", is molded by pressing, extrusion, vibration or tamping and molded into the so-called "raw" type. During this process, the temperature is below the temperature of the mixture, so at this point in time a thick, highly viscous mass is formed.
Затем сырцы медленно нагревают с удалением кислорода до температуры обычно 800-950°С. Во время этого процесса обжига часть связующего вещества преобразуется в газ, который должен улетучиваться из сырца. Это газообразование обуславливает медленно протекающее нагревание, поскольку в ином случае вследствие возникающего в сырце давления газа могло бы произойти образование трещин и, таким образом, возникновение нестабильности подлежащего изготовлению углеродного или графитового элемента.Then the raw materials are slowly heated with the removal of oxygen to a temperature of usually 800-950 ° C. During this firing process, part of the binder is converted into gas, which must escape from the raw material. This gassing results in slow heating, otherwise cracking could occur due to the gas pressure in the raw material and thus instability of the carbon or graphite element to be made.
В зависимости от используемой системы связующего вещества приблизительно треть массы используемого связующего вещества теряется в процессе обжига. Улетучивающееся из сырца в форме газа связующее вещество оставляет в полученном после обжига промежуточном продукте полые пространства, которые обуславливают уменьшенную плотность промежуточного продукта. Она, как правило, не достаточна для изготовления углеродных или графических элементов, к которым предъявляют высокие требования по электропроводности и прочности, например, как к графитовым электродам для плавки или обработки стали. Поэтому полученный после первого обжига промежуточный продукт перед последующей обработкой обычно подвергают так называемой «пропитке». Для этого нагретое пропиточное средство, вязкость которого ниже вязкости первоначально использовавшегося связующего вещества, обычно каменноугольный пек, вдавливают в промежуточный продукт с тем, чтобы заполнить присутствующие в нем поры. При этом часть вдавленного ранее пропиточного средства вновь улетучивается, в результате чего промежуточный продукт неизбежным образом также после этапа пропитки содержит открытые, не заполненные углеродом поры. В соответствии с этим процесс пропитки необходимо повторять по мере надобности до тех пор, пока не будет достигнута плотность промежуточного продукта, необходимая для последующей обработки.Depending on the binder system used, approximately one third of the weight of the binder used is lost during the firing process. The binder escaping from the raw material in the form of a gas leaves hollow spaces in the intermediate product obtained after firing, which cause a reduced density of the intermediate product. It is usually not sufficient for the manufacture of carbon or graphical elements, which have high electrical conductivity and strength requirements, for example, as for graphite electrodes for melting or processing steel. Therefore, the intermediate product obtained after the first calcination is usually subjected to a so-called "impregnation" before further processing. For this, a heated impregnating agent, the viscosity of which is lower than the viscosity of the initially used binder, usually coal tar pitch, is pressed into the intermediate product in order to fill the pores present therein. In this case, part of the previously impregnated impregnating agent volatilizes again, as a result of which the intermediate product inevitably also after the impregnation step contains open pores not filled with carbon. Accordingly, the impregnation process must be repeated as needed until the density of the intermediate product is reached, which is required for subsequent processing.
Для последующей обработки к виду графитового элемента с высочайшим качеством осуществляют процесс графитизации промежуточного продукта. При этом содержащийся в промежуточному продукте углерод в результате нагрева до приблизительно 2800°С преобразуется в графит, отличающийся в нарастающей мере трехмерным распределением атомов углерода. Обычно здесь применяют так называемый «процесс Ачесона» или экономичный «процесс Кастнера», так называемую продольную графитизацию (LWG). За счет по возможности низкого содержания серы и азота в исходном материале и, следовательно, меньшей склонности к вспучиванию возможна поддержка процесса и успешности графитизации. Как упоминалось, негативное воздействие со стороны еще содержащихся в промежуточном продукте азота и серы можно уменьшить также с помощью пригодных добавок, например, оксида железа, или целенаправленного регулирования температуры во время графитизации.For subsequent processing to the form of a graphite element with the highest quality, the process of graphitization of the intermediate product is carried out. In this case, the carbon contained in the intermediate product, as a result of heating to about 2800 ° C, is converted into graphite, which is characterized by an increasing three-dimensional distribution of carbon atoms. Typically, the so-called "Acheson process" or the economical "Castner process", the so-called longitudinal graphitization (LWG), is used here. Due to the lowest possible sulfur and nitrogen content in the starting material and, therefore, a lower tendency to swell, it is possible to support the process and the success of the graphitization. As mentioned, the negative effects of the nitrogen and sulfur still present in the intermediate product can also be reduced by using suitable additives, for example iron oxide, or by targeted temperature control during graphitization.
Способы, основанные на так называемом «процессе Содерберга» (см., например, US 1,440,724 A, US 1,640,735A), предотвращают возникновение издержек, связанных с изготовлением графитовых элементов с формованием сырца, обжигом сырца к виду промежуточного продукта и процессом графитизации.Methods based on the so-called "Soderberg process" (see, for example, US 1,440,724 A, US 1,640,735A), prevent the costs associated with the manufacture of graphite elements with molding the green, calcining the raw to the form of an intermediate product and the graphitization process.
В случае описанного в документе US 3,365,533 A исполнения этого способа пастообразным носителем углерода, состоящим из смеси зернистого кокса и служащего связующим веществом дистиллята смолы, заполняют трубообразный корпус электрода, направленного одним концом в пространство восстановительной печи (электродуговой печи) для плавления/восстановления из руды, например, фосфора, тантала или ферромарганца. Корпус электрода состоит из проводящей электричество углеродистой стали. На корпус электрода подают ток, передаваемый на заполняющий корпус носитель углерода. Таким образом в пространстве печи происходит зажигание дуги, под воздействием которой температуры в области выступающего в пространство печи электрода поднимаются до величины свыше 2000°C. В результате этого в содержащемся в корпусе электрода носителе углерода возникает перепад температуры, в результате которого пастообразный носитель углерода удерживается в верхней области электрода в расплавленном состоянии при температуре около 200°С. В направлении обращенного к пространству печи конца электрода температура носителя углерода постоянно возрастает. При этом в диапазоне температур от 400°С до 600°С происходит распад соединений углеводорода, содержащихся в носителе углерода. Высвобождающиеся при этом газы должны иметь возможность улетучивания в направлении верхнего конца электрода, выступающего в пространство печи. Одновременно происходящий из соединений углеводородов углерод должен заполнять свободные пространства между зернами кокса. Этот процесс продолжается по мере приближения к выступающему в пространство печи острию электрода до тех пор, пока из носителя углерода в качестве твердого, компактного тела не будет образовано выступающее в пространство печи острие электрода. В режиме плавления электрод расходуется и для поддержания электрической дуги в пространстве печи его необходимо пододвигать сверху.In the case of the embodiment of this method described in document US 3,365,533 A, a pasty carbon carrier consisting of a mixture of granular coke and a resin distillate serving as a binder is filled in a tubular electrode body directed at one end into the space of a reduction furnace (electric arc furnace) for melting / reducing ore, for example phosphorus, tantalum or ferromanganese. The body of the electrode consists of electrically conductive carbon steel. A current is applied to the electrode body, which is transmitted to the carbon carrier filling the body. Thus, an arc is ignited in the furnace space, under the influence of which the temperatures in the region of the electrode protruding into the furnace space rise to values above 2000 ° C. As a result, a temperature drop occurs in the carbon carrier contained in the electrode housing, as a result of which the paste-like carbon carrier is kept in a molten state in the upper region of the electrode at a temperature of about 200 ° C. In the direction of the end of the electrode facing the furnace space, the temperature of the carbon carrier increases steadily. In this case, in the temperature range from 400 ° C to 600 ° C, the decomposition of hydrocarbon compounds contained in the carbon carrier occurs. The gases released in this case should be able to escape towards the upper end of the electrode protruding into the furnace space. At the same time, carbon originating from hydrocarbon compounds must fill the free spaces between the coke grains. This process continues as it approaches the electrode tip protruding into the furnace space until the electrode tip protruding into the furnace space is formed from the carbon carrier as a solid, compact body. In the melting mode, the electrode is consumed and to maintain the electric arc in the furnace space, it must be pushed from above.
В случае другого варианта процесса Содерберга, который описан в документе DE 600 01 106 Т2, в печи для плавки стального сплава также размещают электрод с цилиндрической емкостью, которую ее верхним открытым концом проводят через обмуровку печи. Емкость сформована из проводящей электричество высококачественной стали. Над своим открытым верхним концом емкость покрывают не подвергнутыми отжигу кусками электродной массы. На своем пути к также открытому нижнему концу емкости электродная масса в результате подвода тепла нагретым, направляемым в центральной области вокруг емкости электрода воздухом переходит в жидкое состояние до тех пор, пока не достигнет структуры в форме пластины для подключения электрического тока, расположенной в области на границе с нижним выходным отверстием емкости. Вследствие высоких температур, действующих в области выступающего в пространство печи острия электрода, электродная масса подвергается обжигу также и там в «нужном месте». Отожженное таким образом из электродной массы твердое звено электрода непрерывно транспортируют из нижнего выходного отверстия емкости в пространство печи и используют в качестве электрода для подвода электрической энергии, с помощью которой поддерживают электрическую дугу и, таким образом, процесс плавки в печи. Проблема обеспечения определенной толщины полученного таким образом графитового элемента также и здесь затронута в столь же малой мере, что и настройка определенных механических или прочих характеристик, которые важны для использования рассматриваемых изобретением продуктов коксования.In the case of another variant of the Soderberg process, which is described in document DE 600 01 106 T2, an electrode with a cylindrical container is also placed in the steel alloy melting furnace, which is led through the lining of the furnace with its upper open end. The container is molded from electrically conductive stainless steel. Above its open upper end, the container is covered with unannealed pieces of the electrode mass. On its way to the also open lower end of the container, the electrode mass, as a result of the supply of heat by heated air directed in the central region around the electrode container, turns into a liquid state until it reaches a structure in the form of a plate for connecting an electric current located in the region at the boundary with the bottom outlet of the container. Due to the high temperatures acting in the region of the electrode tip protruding into the furnace space, the electrode mass is also fired there in the “right place”. The solid element of the electrode, annealed in this way from the electrode mass, is continuously transported from the lower outlet of the container into the furnace space and is used as an electrode for supplying electrical energy, with the help of which the electric arc is maintained and, thus, the melting process in the furnace. The problem of ensuring a certain thickness of the thus obtained graphite element is also touched upon here to the same extent as the adjustment of certain mechanical or other characteristics that are important for the use of the coking products of the invention.
Наряду с поясненным выше уровнем техники из заявки US 4,472,245А известен способ термической обработки карбонизируемых материалов, например, дерева, бумаги, пластика, резины, содержащих углеводороды минеральных субстанций, сланцевого масла и нефтеносного песка, ставящий своей целью выработку газа из компонента шихты. Для этого подлежащий обугливанию материал загружают в свободно сыпучей форме в пламенное пространство электрической шахтной печи. В пламенное пространство печи выступает укрепленный на крышке печи, вертикально направленный первый электрод, входящий своей концевой областью в содержащийся в пламенном пространстве печи сыпучий материал подлежащего обработке материала. Второй электрод расположен на основании рабочего пространства печи. При подаче электрического напряжения на электроды электрический ток проходит через загруженный в печь материал, который таким образом нагревается. Возникающий при этом газ, в случае которого речь идет, в частности, о водороде и угарном газе, удаляют из печи через отверстия. Образующиеся в форме мягкой золы или несвязанного пиролизного кокса остаточные продукты отводят через отверстие, выполненное в основании печи.Along with the prior art explained above, from the application US Pat. No. 4,472,245A, a method is known for the thermal treatment of carbonizable materials, for example, wood, paper, plastic, rubber, hydrocarbon-containing mineral substances, shale oil and oil sand, with the aim of generating gas from a charge component. For this, the material to be charred is fed in a free-flowing form into the combustion chamber of the electric shaft furnace. A vertically directed first electrode, fixed on the furnace cover, protrudes into the combustion chamber of the furnace and enters with its end region into the bulk material of the material to be processed contained in the combustion chamber of the furnace. The second electrode is located at the base of the working space of the furnace. When an electric voltage is applied to the electrodes, an electric current flows through the material loaded into the furnace, which is thus heated. The resulting gas, in which case we are talking in particular about hydrogen and carbon monoxide, is removed from the furnace through the openings. Residues in the form of soft ash or unbound pyrolysis coke are removed through an opening in the base of the oven.
Кроме того, из заявки US 2008/256852 A1 известен многоступенчатый способ нефтеочистки, при котором на втором этапе очистки коксуют смесь угля и масла. С этой целью смесь угля и масла загружают в установку замедленного коксования (Delayed Coker) и нагревают. При этом в качестве побочного продукта образуется продукт углерода, который должен быть пригоден для использования в качестве анода при изготовлении алюминия. Более подробные детали типа и способа осуществления процесса коксования при этом не пояснены.In addition, from the application US 2008/256852 A1, a multistage oil refining method is known, in which a mixture of coal and oil is coked in the second stage of refining. For this purpose, the mixture of coal and oil is loaded into a Delayed Coker and heated. In this case, a carbon product is formed as a by-product, which should be suitable for use as an anode in the manufacture of aluminum. More detailed details of the type and method of carrying out the coking process are not explained.
Наконец, из заявки US, 4,106,996 A известен способ улучшения механической устойчивости кока, при котором смесь (“liquor”) из тонко размолотого угля и масла с долей масла 5-30 вес. % сначала при температуре 100°С формуют в брикеты и затем в круглые гранулы. Эти гранулы загружают в коксовальную печь, в которой происходит их коксование под воздействием горячего потока газа, проходящего через отверстия в основании печи.Finally, from the application US, 4,106,996 A, a method is known for improving the mechanical stability of coke, in which a mixture ("liquor") of finely ground coal and oil with an oil fraction of 5-30 wt. % first at a temperature of 100 ° C is molded into briquettes and then into round granules. These pellets are loaded into a coke oven, where they are coked by a hot gas stream passing through holes in the base of the oven.
Исходя из поясненного выше уровня техники, поставлена задача предложения способа, с помощью которого при небольших расходах можно создать продукт коксования, который вследствие своей высокой плотности можно использовать для непосредственного применения при выработке металлов, металлических сплавов и металлургических продуктов или в качестве промежуточного продукта для изготовления соответствующих графитовых элементов, к характеристикам которых предъявляют самые строгие требования.Based on the prior art explained above, the task is to propose a method by which, at low costs, it is possible to create a coking product, which, due to its high density, can be used for direct use in the production of metals, metal alloys and metallurgical products or as an intermediate product for the manufacture of corresponding graphite elements, the characteristics of which are subject to the most stringent requirements.
Поставленная задача решена с помощью способа, указанного в п. 1 формулы изобретения.The problem is solved using the method specified in
Предпочтительные исполнения изобретения раскрыты в зависимых пунктах формулы изобретения и поясняются подробно ниже как общая идея изобретения.Preferred embodiments of the invention are disclosed in the dependent claims and are explained in detail below as a general idea of the invention.
Соответствующий изобретению способ изготовления продукта коксования включает в соответствии с этим в себя следующие рабочие этапы:The method for producing a coking product according to the invention accordingly comprises the following working steps:
а) Подготовка емкости, которая ограничивает внутреннее пространство и содержит загрузочное отверстие для загрузки текучего или сыпучего носителя углерода во внутреннее пространство, а также нагревательное устройство для нагрева загруженного во внутреннее пространство носителя углерода;a) Preparation of a container, which defines the inner space and contains a feed opening for loading a fluid or free-flowing carbon carrier into the inner space, as well as a heating device for heating the carbon loaded into the inner space;
b) Введение носителя углерода через загрузочное отверстие во внутреннее пространство емкости, причем носитель углерода содержит переводимый в жидкую форму, коксуемый компонент, а также опционально твердые, в частности, коксуемые компоненты углерода и также опционально присадки, которые служат для достижения характеристик носителя углерода;b) Introduction of a carbon carrier through a feed opening into the interior of the container, the carbon carrier comprising a liquid-convertible coking component and optionally solid, in particular coking carbon components and optionally also additives that serve to achieve the characteristics of the carbon carrier;
с) Нагрев загруженного во внутреннее пространство емкости носителя углерода с помощью нагревательного устройства до температуры коксования, причем нагретый до соответствующей температуры коксования носитель углерода удерживают на температуре коксования столь долго, пока удерживаемый на температуре коксования носитель углерода не упрочнится за счет коксования к виду продукта коксования;c) Heating the carbon carrier loaded into the inner space of the container by means of a heating device to the coking temperature, and the carbon carrier heated to the corresponding coking temperature is kept at the coking temperature for as long as the carbon carrier held at the coking temperature is hardened by coking to the type of coking product;
- причем во время рабочего этапа с) происходит направленное вдоль продольной оси емкости относительное движение между соответственно нагретым материалом носителя углерода и нагревательным устройством,- moreover, during the working step c) there is a relative movement directed along the longitudinal axis of the container between the correspondingly heated material of the carbon carrier and the heating device,
- в то время как отданное нагревательным устройством тепло охватывает соответственно лишь частичный объем загруженного во внутреннее пространство материала носителя углерода, простирающийся на протяжении определенного частичного участка высоты внутреннего пространства емкости, - while the heat given off by the heating device accordingly covers only a partial volume of the carbon carrier material loaded into the interior space, extending over a certain partial height section of the interior space of the container,
иand
- либо загруженный во внутренне пространство емкости материал носителя углерода находится в неподвижном состоянии, в то время как зону нагрева перемещают, исходя от расположенного внизу в направлении силы тяжести основания против направления силы тяжести в направлении верхнего конца емкости, - either the carbon carrier material loaded into the inner space of the container is stationary, while the heating zone is moved, starting from the base located at the bottom in the direction of gravity against the direction of gravity in the direction of the upper end of the container,
илиor
- нагревательное устройство расположено неподвижно, а загруженный в емкость материал носителя углерода перемещают относительно нагревательного устройства, в то время как либо емкость с загруженным материалом носителя углерода перемещают вдоль неподвижного нагревательного устройства, либо в основании емкости предусмотрено выходное отверстие, через которое продукт коксования в форме образованного упрочненным материалом носителя углерода жгута непрерывно извлекают из емкости (рабочий этап е)); - the heating device is stationary, and the carbon carrier material loaded into the container is moved relative to the heating device, while either the container with the loaded carbon carrier material is moved along the stationary heating device, or an outlet is provided in the base of the container through which the coking product in the form of formed the hardened material of the carbon carrier is continuously removed from the container (step e));
d) Причем газ, который в процессе нагрева и удержания (рабочий этап с)) улетучивается из носителя углерода, отводят из емкости;d) Moreover, the gas that escapes from the carbon carrier during heating and retention (working step c)) is removed from the container;
е) Извлечение продукта коксования из емкости.f) Removing the coking product from the container.
Для дальнейшего улучшения продуктов коксования, изготовленных посредством выполнения обязательных для выполнения в соответствии с изобретением рабочих этапов а)-е), в частности, для повышения качества графитизированных продуктов, после рабочего этапа е) они опционально также могут дополнительно пройти следующие рабочие этапы:To further improve the coking products produced by performing the work steps a) to e), which are mandatory in accordance with the invention, in particular to improve the quality of the graphitized products, after the work step e) they can optionally also undergo the following work steps:
f) Отжиг продукта коксования;f) Annealing the coking product;
g) Пропитка продукта коксования жидким наполнителем на основе углерода и последующий повторный отжиг пропитанного продукта коксования;g) Impregnation of the coking product with a carbon-based liquid filler and subsequent re-annealing of the impregnated coking product;
h) Изготовление графитного продукта посредством графитизации продукта коксования.h) Making a graphite product by graphitizing a coking product.
В отличие от обычного способа, при котором используют зернистый исходный продукт, который путем смешивания со связующим веществом переводят в состояние формуемой массы для формования сырца, который затем подвергают коксованию, соответствующий изобретению способ исходит из текучего исходного продукта, а именно из материала носителя углерода, важнейшим компонентом которого является жидкий или переводимый в жидкую форму носитель углерода, причем материал носителя углерода может содержать также компоненты из твердого вещества и другие твердые или жидкие составные части (присадки), не теряя при этом, однако, своего жидкого характера.In contrast to the conventional method, in which a granular starting product is used, which, by mixing with a binder, is converted into a moldable mass for forming a raw material, which is then subjected to coking, the method according to the invention starts from a flowable starting product, namely from a carbon carrier material, the most important the component of which is a liquid or liquid carbon carrier, and the carbon carrier material may also contain solid components and other solid or liquid constituents (additives), without losing, however, its liquid character.
При этом в качестве присадок можно использовать, например, оксид железа или оксид титана для предотвращения эффекта вспучивания, источник бора, например, чистый бор или карбид бора для улучшения кристаллической структуры и, тем самым, уменьшения коэффициентов теплового расширения, или углеродные или графитовые волокна, которые способствуют улучшению механических характеристик и также снижению коэффициентов теплового расширения.In this case, as additives, you can use, for example, iron oxide or titanium oxide to prevent the swelling effect, a boron source, for example, pure boron or boron carbide to improve the crystal structure and, thereby, reduce the coefficients of thermal expansion, or carbon or graphite fibers, which improve the mechanical properties and also reduce the coefficients of thermal expansion.
Для получения продукта коксования, механические, термические и электрические характеристики которого отвечают самым строгим требованиям, в качестве материала носителя углерода используют, таким образом, богатый углеродом, коксуемый продукт, который является жидким уже при комнатной температуре или за счет нагрева и, следовательно, возникающего расплавления переходит в текучее состояние, во всяком случае является жидким в процессе коксования.To obtain a coking product, the mechanical, thermal and electrical characteristics of which meet the most stringent requirements, a carbon-rich coking product is used as a carbon carrier material, which is liquid already at room temperature or due to heating and, consequently, the resulting melting goes into a fluid state, in any case is liquid in the process of coking.
Используемые в соответствии с изобретением материалы носителя углерода получают обычно при обработке нефти из черной фракции в качестве отходов при дистилляции нефти, из производных нефти, из производных каменноугольного пека, жидкофазного пиролиза (другие текучие органические компоненты). Представляет возможным использование также продуктов из переработки биомасс, например, целлюлозы, сахара или крахмала. При этом вышеназванные материалы упомянуты здесь лишь в качестве примера. Само собой разумеется, в соответствующих изобретению целях можно использовать также другие содержащие углерод вещества, присутствующие в жидкой форме или переводимые в жидкую форму посредством плавления или коксуемые. В соответствии с этим жидкий или переводимый в жидкую форму компонент углерода материала носителя углерода состоит, в частности, из, по меньшей мере, одного компонента следующей группы: «отходы дистилляции нефти и продукты переработки угля, например, смолы и их производные, текучие битумы, смолы или продукты из обработки биомасс, целлюлоза, сахар и крахмал».The carbon carrier materials used in accordance with the invention are usually obtained by processing oil from the black fraction as a waste in the distillation of oil, from petroleum derivatives, from derivatives of coal tar pitch, liquid-phase pyrolysis (other fluid organic components). It is also possible to use products from biomass processing, such as cellulose, sugar or starch. In this case, the above-mentioned materials are mentioned here only by way of example. It goes without saying that for the purposes of the invention, other carbon-containing substances can also be used which are present in liquid form or which can be melted or coked into a liquid form. Accordingly, the liquid or liquid carbon component of the carbon carrier material consists, in particular, of at least one component of the following group: resins or products from biomass processing, cellulose, sugar and starch. "
В качестве твердого компонента углерода в используемом в соответствии с изобретением материале носителя углерода может присутствовать, по меньшей мере, один компонент следующей группы: «присутствующий в зернистой форме кокс, уголь, битумы в твердой форме, лигниты, антрацитовый уголь, графит, вещества из вторичной переработки углеродных волокон», причем также и эти материалы названы лишь в качестве примера и, разумеется, в соответствующих изобретению целях можно использовать также другие содержащие углерод побочные продукты, присутствующие в твердой форме.As a solid carbon component in the carbon carrier material used in accordance with the invention, at least one component of the following group may be present: processing of carbon fibers ", these materials are also mentioned only by way of example and, of course, other carbon-containing by-products present in solid form can also be used for the purposes of the invention.
Полученные в соответствии с изобретением продукты коксования можно применять как источники углерода в тех случаях использования, при которых они служат в качестве участвующих в реакции веществ или электродов для химических и электрохимических реакций. В данном случае главной сферой применения является использование в установках для производства алюминия, в случае которых изготовленные в соответствии с изобретением продукты коксования можно использовать в качестве анодов или катодов, в частности, в качестве анодов без необходимости дополнительных рабочих операций по изменению их структуры или плотности.The coking products obtained according to the invention can be used as carbon sources in those applications in which they serve as reactants or electrodes for chemical and electrochemical reactions. In this case, the main field of application is the use in plants for the production of aluminum, in which case the coking products manufactured in accordance with the invention can be used as anodes or cathodes, in particular as anodes, without the need for additional working steps to change their structure or density.
Если к соответствующим изобретению продуктам коксования предъявляются высокие механические, электрические и, в частности, термические требования, то дополнительно к рабочим этапам а)-е) соответствующего изобретению способа могут быть выполнены уже названные выше опциональные рабочие этапы f)-h). Тем самым полученные в соответствии с изобретением продукты коксования можно использовать в качестве промежуточного продукта для изготовления высококачественных графитовых элементов, которые необходимы, например, при плавке руды или при металлургической обработке стали на электрометаллургических заводах.If high mechanical, electrical and, in particular, thermal requirements are imposed on the coking products according to the invention, then in addition to the working steps a) to e) of the method according to the invention, the already mentioned optional working steps f) to h) can be performed. Thus, the coking products obtained in accordance with the invention can be used as an intermediate product for the production of high-quality graphite elements, which are required, for example, in the smelting of ore or in the metallurgical processing of steel in electrometallurgical plants.
При использовании изобретением в качестве исходного продукта материала носителя углерода, состоящего преимущественно из жидких и переводимых в жидкое состояние составных частей, удается изготовить продукт коксования с низкой пористостью. При этом с помощью соответствующего изобретению способа действия достигают предельно малого количества включенных пузырьков газа в полученном продукте коксования. Размеры емкости, определяющей форму полученного в соответствии с изобретением продукта коксования, можно выбирать при этом таким образом, что они с учетом необходимого при обстоятельствах припуска на обработку соответствуют конечному размеру, согласованному с той или иной целью использования.When using the invention as a starting material of a carbon carrier material, consisting mainly of liquid and liquid components, it is possible to produce a coking product with low porosity. In this case, using the method of action according to the invention, an extremely small number of incorporated gas bubbles in the resulting coking product is achieved. The dimensions of the container, which determines the shape of the coking product obtained in accordance with the invention, can be selected in such a way that, taking into account the necessary processing allowance, they correspond to the final size agreed upon for a particular purpose of use.
Соответствующая изобретению емкость может быть изготовлена известным по себе образом из достаточно термостойкой листовой стали.The container according to the invention can be manufactured in a manner known per se from sufficiently heat-resistant sheet steel.
Для того, чтобы на рабочем этапе а) облегчить извлечение готового продукта коксования из емкости, емкость на своих ограничивающих внутреннее пространство емкости внутренних поверхностях может быть оснащена, по меньшей мере, на участке, скользящим покрытием. Для этого во внутреннее пространство емкости можно вставить плотно прилегающий к внутренней поверхности емкости, отдельно предварительно изготовленный вкладыш или нанести изготовленное из пригодного материала покрытие непосредственно на соответствующую внутреннюю поверхность. В качестве материала для скользящей поверхности можно использовать легкий металл, в частности, алюминий, также, однако, тонкую листовую сталь.In order to facilitate the removal of the finished coking product from the container at the working stage a), the container on its inner surfaces limiting the internal space of the container can be equipped, at least in the area, with a sliding coating. To this end, a separately prefabricated liner can be inserted into the interior of the container, which is closely adjacent to the inner surface of the container, or a coating made of a suitable material can be applied directly to the corresponding inner surface. Light metal, in particular aluminum, but also thin sheet steel, can be used as material for the sliding surface.
На рабочем этапе b) соответствующего изобретению способа текучий материал носителя углерода вводят через загрузочное отверстие емкости во внутреннее пространство емкости. При этом загрузочное отверстие может быть образовано питающей трубой или т.п., которая проведена через кожух, стенку или крышку емкости в ограниченное ей внутреннее пространство.In working step b) of the method according to the invention, the flowable carbon carrier material is introduced through the inlet of the container into the interior of the container. In this case, the loading opening can be formed by a supply pipe or the like, which is led through the casing, wall or cover of the container into the inner space limited by it.
Для повышения текучести введенного в соответствии с изобретением в емкость жидкого или расплавляемого компонента углерода может быть целесообразным предварительный нагрев компонента углерода по себе или всего материала носителя углерода перед загрузкой во внутреннее пространство емкости. При этом предварительный нагрев осуществляют предпочтительно таким образом, что возможно присутствующий, причисляемый к жидким компонентам, расплавляемый компонент углерода при попадании в емкость уже переведен в жидкое состояние. Однако нагрев в емкости может быть осуществлен также таким образом, что сначала достигают оптимально жидкого состояния материала носителя углерода и затем начинают процесс коксования.In order to increase the fluidity of the liquid or molten carbon component introduced in accordance with the invention into the container, it may be advantageous to preheat the carbon component itself or all of the carbon carrier material before loading into the interior of the container. In this case, the preheating is preferably carried out in such a way that the possibly present, attributed to the liquid components, the molten carbon component, when it enters the container, is already transferred to the liquid state. However, the heating in the container can also be carried out in such a way that first the optimum liquid state of the carbon carrier material is reached and then the coking process is started.
В соответствии с первым вариантом заполнение можно производить таким образом, что сначала в емкость загружают подлежащее коксованию общее количество материала носителя углерода (рабочий этап b)) и только после заполнения производят нагрев до температуры коксования и поддерживают температуру коксования (рабочий этап c)), то есть нагревать материала носителя углерода начинают лишь после того, как будет завершена загрузка материала носителя углерода (рабочий этап b)).According to the first embodiment, filling can be carried out in such a way that first the total amount of carbon carrier material to be coked is charged into the container (working step b)) and only after filling is heated to the coking temperature and the coking temperature is maintained (working step c)), then ie, heating of the carbon carrier material begins only after the loading of the carbon carrier material has been completed (step b)).
В соответствии со вторым вариантом можно также начинать нагревать загруженный в емкость частичный объем материала носителя углерода, необходимый для получения продукта коксования (рабочий этап с)), уже во время загрузки следующего материала носителя углерода во внутреннее пространство (рабочий этап b)).In accordance with the second variant, it is also possible to start heating the partial volume of the carbon carrier material loaded into the container, which is necessary to obtain the coking product (step c)), already during the loading of the next carbon carrier material into the interior (step b)).
В то время как первый вариант позволяет добиться упрощения управления процессом, второй вариант обеспечивает возможность изготовления особенно плотных, высококачественных продуктов коксования с минимальной пористостью. While the first option allows for simplified process control, the second option allows the production of particularly dense, high-quality coking products with minimal porosity.
Выставленные в соответствии с изобретением во время процесса коксования (рабочий этап с)) температуры коксования составляют обычно 450-900°С, причем при температурах коксования, по меньшей мере, 600°С в течение удовлетворяющей практическим требованиям длительности коксования полного в техническом смысле коксования можно надежно добиться также при объемных продуктах коксования.The coking temperatures set in accordance with the invention during the coking process (work step c)) are usually 450-900 ° C, and at coking temperatures of at least 600 ° C for a coking duration that satisfies practical requirements, a complete coking in the technical sense can be can be reliably achieved also with bulky coking products.
Одновременно при регулировке температуры коксования в диапазоне 450-900°С обеспечивают постоянное присутствие в процессе количества текучего материала носителя углерода, достаточного для самостоятельного заполнения возникающих в процессе дегазации пор в находящемся соответственно в состоянии коксования частичном объеме материала носителя углерода подтекающим материалом носителя углерода. За счет напирающего текучего материала носителя углерода, который заполняет отверстия и полые пространства, оставленные неизбежно возникающими при коксовании газами, в соответствии с изобретением обеспечивают оптимально высокую плотность полученного продукта коксования.At the same time, when adjusting the coking temperature in the range of 450-900 ° C, a constant presence in the process of the amount of flowable material of the carbon carrier is ensured, sufficient for the independent filling of the pores arising in the process of degassing in the partial volume of the material of the carbon carrier in the state of coking with the leaking material of the carbon carrier. Due to the adherent flowable carbon carrier material, which fills the holes and cavities left by gases inevitable during coking, in accordance with the invention, an optimally high density of the coking product obtained is ensured.
При этом было установлено, что при соответствующем изобретению способе можно за счет регулировки температуры коксования непосредственно влиять на электропроводность изготовленных в соответствии с изобретением продуктов. Так, электропроводность возрастает с увеличением температуры коксования. Поэтому с помощью выставления высоких температур коксования уже для полученного в соответствии с изобретением продукта коксования можно добиться величин электропроводности, которые позволяют осуществлять непосредственную графитизацию или другое непосредственное использование этих продуктов в соответствии с соответствующим изобретению процессом коксования. Так, изготовленные в соответствии с изобретением продукты можно использовать, например, непосредственно в качестве анодов или катодов, в частности, в качестве анодов при изготовлении алюминия.It was found that with the process according to the invention it is possible, by adjusting the coking temperature, to directly influence the electrical conductivity of the products manufactured according to the invention. Thus, the electrical conductivity increases with an increase in the coking temperature. Therefore, by setting high coking temperatures already for the coking product obtained in accordance with the invention, it is possible to achieve conductivity values that allow direct graphitization or other direct use of these products in accordance with the coking process according to the invention. Thus, the products manufactured in accordance with the invention can be used, for example, directly as anodes or cathodes, in particular as anodes in the production of aluminum.
При температуре коксования, по меньшей мере, 650°С происходит дальнейшее существенное уменьшение электрического сопротивления, причем оптимально более низкие сопротивления величиной 10-50 Ом и, следовательно, возникающая оптимальная электропроводность возникают при температурах коксования, по меньшей мере, 800°С. При этом за счет пригодной регулировки температуры коксования, обычно, по меньшей мере, 800°С, достигают возможности продольной графитизации продукта коксования уже в ходе соответствующего изобретению процесса.At a coking temperature of at least 650 ° C, a further significant decrease in electrical resistance occurs, with optimally lower resistances of 10-50 Ohm and, therefore, the resulting optimal electrical conductivity occur at coking temperatures of at least 800 ° C. In this case, by suitably adjusting the coking temperature, usually at least 800 ° C., the possibility of longitudinal graphitization of the coking product is achieved already in the course of the process according to the invention.
При температурах коксования, превышающих верхнюю границу 1200°С, улучшения электропроводности более не происходит, так что на практике диапазон температур коксования можно ограничить максимально этой верхней границей.At coking temperatures exceeding the upper limit of 1200 ° C, the improvement in electrical conductivity no longer occurs, so that in practice the coking temperature range can be limited to this upper limit as much as possible.
Для того, чтобы уменьшить до минимума образование газовых пузырей в коксе, изобретение предусматривает пригодный температурный и количественный режим, в частности, при прохождении температурного диапазона 450-600°С, чтобы:In order to minimize the formation of gas bubbles in the coke, the invention provides for a suitable temperature and quantity regime, in particular, when passing the temperature range of 450-600 ° C, so that:
а) обеспечить присутствие достаточного количества жидкого материала углерода для автоматического заполнения возникших пор;a) ensure the presence of a sufficient amount of liquid carbon material to automatically fill the resulting pores;
b) одновременно поддерживать количество жидкого материала носителя углерода в предельно малом количестве, чтобы улучшить отсасывание и отвод образующихся газовых пузырей,b) at the same time keep the amount of liquid carbon carrier material as small as possible in order to improve the suction and removal of the resulting gas bubbles,
с) обеспечить непрерывный процесс коксования, иc) ensure a continuous coking process, and
d) предотвратить спонтанное коксование и, следовательно, «замерзание» газовых пузырей.d) prevent spontaneous coking and, consequently, "freezing" of gas bubbles.
Длительность коксования, на протяжении которой материал носителя углерода удерживают на соответствующей температуре коксования, непосредственно зависит от соответственно нагретого объема. Длительность коксования необходимо определять таким образом, чтобы соответственно выдержанный при температуре коксования материал носителя углерода был в техническом смысле полностью коксован по истечении длительности коксования. Длительность коксования зависит от подлежащего коксованию объема и в случае последовательного заполнения - от прогресса процесса заполнения. Типичные длительности коксования для имеющих большой объем продуктов коксования, например, электродов, составляют здесь на практике от 6 до 96 ч. При выработке продуктов коксования с меньшим объемом или меньшими поперечными сечениями длительность коксования может составлять также менее одного часа.The duration of coking, during which the carbon carrier material is held at the appropriate coking temperature, is directly dependent on the correspondingly heated volume. The duration of coking must be determined in such a way that the carbon carrier material, correspondingly kept at the coking temperature, is, in the technical sense, completely coked after the coking time has elapsed. The duration of coking depends on the volume to be coked and, in the case of successive filling, on the progress of the filling process. Typical coking times for high volume coking products, eg electrodes, are here in practice from 6 to 96 hours. When producing coking products with smaller volumes or cross sections, the coking times can also be less than one hour.
Для поддержки выхода образующегося при коксовании газа из материала носителя углерода можно создать разряжение во внутреннем пространстве емкости. В результате этого во внутреннем пространстве емкости выше загруженного в нее материала носителя углерода возникает пониженное давление, которое может опуститься вплоть до вакуума. Пригодное для этого абсолютное давление лежит в диапазоне от 1 до 50 гПа.To support the release of the gas formed during coking from the carbon carrier material, a vacuum can be created in the inner space of the vessel. As a result, a reduced pressure arises in the inner space of the container above the carbon carrier material loaded into it, which can drop down to a vacuum. Suitable absolute pressures for this are in the range from 1 to 50 hPa.
При соответствующем изобретению способе вид и способ заполнения формы (рабочий этап b)) и нагрев (рабочий этап с)) можно выбирать в зависимости от требований, которые предъявляются к распределению плотности изготовленных в соответствии с изобретением продуктов коксования. Например, если существует требование в отношении того, чтобы в наружных краевых областях продуктов коксования на протяжении достаточной толщины присутствовала максимальная плотность, в отличие от чего в центральной области сердцевины является приемлемой известная остаточная пористость, может быть достаточно того, чтобы на неподвижной емкости было расположено неподвижное нагревательное устройство, охватывающее загруженный в емкость общий объем текучего материала носителя углерода. В этом случае процесс коксования распространяется от граничащей с внутренней поверхности емкости краевой области материала носителя углерода, который сначала и наиболее интенсивно охвачен выработанным нагревательным устройством теплом, в направлении области сердцевины материала носителя углерода. Возникающие при коксовании газовые пузыри при этом могут улетучиваться через область сердцевины материала носителя углерода, которая еще продолжает оставаться жидкой в течение длительного времени. Одновременно материал носителя углерода из жидкой области сердцевины вдавливается в поры, оставленные газовыми пузырями в соответственно уже коксованной краевой области, в результате чего у готового изготовленного продукта коксования образуется оптимально плотная краевая область с существенной толщиной. Лишь на последней стадии коксования, а именно когда коксуют центральную область сердцевины, возможно улавливание там газовых пузырей. Однако диаметр обусловленных этим пор соответствующей области сердцевины настолько мал в сравнении с толщиной оптимально плотного краевого слоя изготовленного таким образом в соответствии с изобретением продукта коксования, что при использовании, например, в качестве электрода для восстановительной печи, им можно пренебречь.With the method according to the invention, the type and method of filling the mold (step b)) and heating (step c)) can be selected depending on the requirements for the density distribution of the coking products produced according to the invention. For example, if there is a requirement that a maximum density be present in the outer edge regions of the coking products over a sufficient thickness over a sufficient thickness, as opposed to a known residual porosity in the central region of the core, it may be sufficient that a stationary a heating device enclosing the total volume of the flowable carbon carrier material loaded into the container. In this case, the coking process extends from the edge region of the carbon carrier material, which is first and most intensively covered by the heat generated by the heating device, adjacent to the inner surface of the container, towards the region of the core of the carbon carrier material. In this case, gas bubbles generated during coking can escape through the region of the core of the carbon carrier material, which still remains liquid for a long time. At the same time, the carbon carrier material from the liquid core region is pressed into the pores left by gas bubbles in the corresponding already coked edge region, as a result of which an optimally dense edge region with a substantial thickness is formed in the finished coking product. Only at the last stage of coking, namely when the central region of the core is coked, is it possible to catch gas bubbles there. However, the diameter of the resulting pores of the corresponding core region is so small in comparison with the thickness of the optimally dense edge layer of the coking product thus produced according to the invention, that it can be neglected when used, for example, as an electrode for a reduction furnace.
Минимальной пористости изготовленного в соответствии с изобретением продукта коксования на протяжении всего его поперечного сечения и, таким образом, одновременно оптимальной плотности можно добиться за счет выполнения во время рабочего этапа с) направленного вдоль продольной оси формы относительного движения между соответственно нагретым материалом носителя углерода и образованной нагревательным устройством зоной нагрева. Возможно непрерывное или пошаговое выполнение этого относительного движения. При непрерывном относительном движении можно к тому же варьировать скорость этого движения в зависимости от прогресса коксования материала носителя углерода. Таким же образом при пошагово выполняемом относительном движении, при котором зона нагрева или емкость соответственно замирают на определенное время в одной позиции, пока не произойдет перемещение зоны нагрева или емкости к следующей позиции, длительность теплового воздействия можно регулировать применительно к занятому зоной нагрева объему материала носителя углерода посредством регулирования длительности обработки.The minimum porosity of the coking product produced in accordance with the invention throughout its entire cross-section and thus at the same time optimum density can be achieved by performing, during the working step c), a relative movement directed along the longitudinal axis of the shape between the suitably heated material of the carbon carrier and formed by the heating device heating zone. It is possible to execute this relative movement continuously or step by step. With continuous relative motion, it is also possible to vary the speed of this motion depending on the progress of coking of the carbon carrier material. In the same way, with a step-by-step relative movement, in which the heating zone or container, respectively, freezes for a certain time in one position until the heating zone or container moves to the next position, the duration of the thermal effect can be adjusted in relation to the volume of carbon carrier material occupied by the heating zone. by adjusting the processing time.
Во время относительного движения зоны нагрева относительно материала носителя углерода или материала носителя углерода относительно зоны нагрева можно добиться распространения процесса коксования не только в направлении от наружного края к центральной области сердцевины соответственно охваченного теплом нагревательного устройства объема загруженного во внутреннее пространство емкости материала носителя углерода, как в случае поясненного выше варианта, но и одновременно также в направлении относительного движения. Таким образом можно добиться равномерного возрастания соответственно коксованного объема материала носителя углерода на протяжении всего поперечного движения и, следовательно, добиться высокой плотности также в области сердцевины продукта коксования, полученного в соответствии с изобретением.During the relative movement of the heating zone relative to the carbon carrier material or the carbon carrier material relative to the heating zone, it is possible to achieve the propagation of the coking process not only in the direction from the outer edge to the central region of the core of the correspondingly heated heating device of the volume loaded into the inner space of the container of the carbon carrier material, as in in the case of the variant explained above, but also at the same time also in the direction of relative motion. In this way, a uniform increase in the correspondingly coked volume of the carbon carrier material can be achieved throughout the entire transverse movement and therefore a high density can be achieved also in the core region of the coking product obtained in accordance with the invention.
В соответствии с первым вариантом исполнения соответствующего изобретению способа отданное нагревательным устройством в зоне нагрева тепло охватывает соответственно лишь простирающийся на протяжении определенного частичного участка высоты внутреннего пространства емкости частичный объем загруженного во внутреннее пространство материала носителя углерода, причем загруженный во внутреннее пространство материал носителя углерода находится во время нагрева (рабочий этап с)) в неподвижном состоянии, в отличие от чего образованная соответствующим нагревательным устройством зона нагрева перемещается от расположенного внизу в направлении силы тяжести основания против направления силы тяжести в направлении верхнего конца емкости. Газовые пузыри, выходящие из нагретых нагревательным устройством до температуры коксования частичных объемов содержащегося внутри емкости материала носителя углерода, могут улетучиваться через жидкий материал носителя углерода, который находится над находящимися соответственно в процессе коксования (рабочий этап с)), охваченными теплом нагревательного устройства частичными объемами материала носителя углерода, вверх против направления силы тяжести, в то время как одновременно под действием силы тяжести жидкий материал носителя углерода проникает под обусловленным гравитацией давлением в оставленные газовыми пузырями в уже коксованном материале носителя углерода отверстия и полые пространства и заполняет их, в результате чего самостоятельно получают в целом плотный, в существенной степени свободный от пор продукт коксования.According to a first embodiment of the method according to the invention, the heat given off by the heating device in the heating zone accordingly covers only a partial volume of the carbon carrier material loaded into the heating (working step c)) in a stationary state, in contrast to which the heating zone formed by the corresponding heating device moves from the base located at the bottom in the direction of gravity against the direction of gravity in the direction of the upper end of the container. Gas bubbles escaping from the partial volumes of the carbon carrier material contained inside the container, heated by the heating device to the coking temperature, can escape through the liquid carbon carrier material, which is located above the partial volumes of material, which are respectively in the coking process (step c)), covered by the heat of the heating device of the carbon carrier, upwards against the direction of gravity, while simultaneously under the action of gravity, the liquid carbon carrier material penetrates under gravitational pressure into the holes and hollow spaces left by gas bubbles in the already coked carbon carrier material and fills them, as a result of which they independently obtain a generally dense, substantially pore-free coking product.
При этом особенно предпочтительным оказался случай, когда при соответствующем изобретению способе заполнение емкости и нагрев соответственно содержащегося в емкости материала носителя углерода можно осуществлять параллельно во времени. Таким образом количество текучего материала носителя углерода, который во время коксования соответственно охваченного теплом нагревательного устройства частичного объема находится над этим частичным объемом, можно регулировать таким образом, что, с одной стороны, пройденное газовыми пузырями через еще жидкий материал носителя углерода расстояние является оптимально коротким, с другой стороны, однако, давящий на уже коксованный материал носителя углерода столб текучего материала носителя углерода настолько велик, что над уже коксованным объемом материала носителя углерода постоянно присутствует достаточное количество текучего материала носителя углерода и оптимально поддерживается вдавливание текучего материала углерода в поры уже коксованного материала носителя углерода под действием собственного веса еще жидкого материала носителя углерода.In this case, it has proved to be particularly advantageous if, with the method according to the invention, the filling of the container and the heating of the correspondingly contained carbon carrier material in the container can be carried out in parallel in time. In this way, the amount of flowable carbon carrier material which, during the coking process of the correspondingly heated heating device of the partial volume, is located above this partial volume, can be controlled in such a way that, on the one hand, the distance traveled by the gas bubbles through the still liquid carbon carrier material is optimally short, on the other hand, however, the column of fluid carbon carrier material pressing on the already coked carbon carrier material is so large that a sufficient amount of fluid carbon carrier material is constantly present above the already coked volume of the carbon carrier material and the pressing of the fluid carbon material into the pores of the already coked carrier material is optimally supported carbon by its own weight is still liquid carbon carrier material.
При неподвижно смонтированной емкости относительное движение между зоной нагрева и содержащимся в емкости материалом носителя углерода можно осуществить за счет движения нагревательного устройства, образующего зону нагрева вдоль емкости.When the container is stationary, the relative movement between the heating zone and the carbon carrier material contained in the container can be achieved by moving the heating device that forms the heating zone along the container.
Однако альтернативно возможно также предусмотрение нагревательного устройства, простирающегося на протяжении всей длины загруженного в емкость объема материала носителя углерода, которое в продольном направлении емкости разделено на несколько нагревательных сегментов. Затем их можно поочередно активировать и деактивировать, в результате чего достигают непрерывного и пошагового движения зоны нагрева, образованной нагревательным устройством, вдоль емкости.Alternatively, however, it is also possible to provide a heating device extending over the entire length of the volume of carbon carrier material loaded into the container, which is divided in the longitudinal direction of the container into several heating segments. They can then be activated and deactivated alternately, as a result of which a continuous and stepwise movement of the heating zone formed by the heating device along the container is achieved.
При другом варианте соответствующего изобретению способа выдаваемое нагревательным устройством в зоне нагрева тепло также охватывает соответственно лишь простирающийся на протяжении определенного частичного участка высоты частичный объем загруженного во внутреннее пространство материала носителя углерода, причем нагревательное устройство расположено здесь, однако, неподвижно, в то время как загруженный в емкость материал носителя углерода двигается относительно образованной нагревательным устройством зоны нагрева. В принципе для этого емкость с загруженным в нее материалом носителя углерода можно перемещать вдоль неподвижного нагревательного устройства.In another variant of the method according to the invention, the heat emitted by the heating device in the heating zone also covers, respectively, only a partial volume of the carbon carrier material loaded into the the container, the material of the carbon carrier moves relative to the heating zone formed by the heating device. In principle, for this, the container with the carbon carrier material loaded therein can be moved along the stationary heating device.
При особенно продуктивном исполнении этого, основанного на неподвижном нагревательном устройстве варианте способа, которое к тому же позволяет получить продукты коксования с оптимальными характеристиками, емкость смонтирована, однако, неподвижно, в то время как в основании емкости предусмотрено выпускное отверстие, через которое продукт коксования непрерывно забирают из емкости (рабочий этап е)) в качестве образованного материалом носителя углерода жгута. При этом исполнении резервуар выполнен, таким образом, в виде своего рода кокиля. Одновременно нагревательное устройство смонтировано на емкости таким образом, и скорость извлечения, с которой готовый коксованный продукт коксования непрерывно забирают в виде жгута из емкости, выбрана таким образом, что загруженный в текучем состоянии в емкость материал носителя углерода на своем пути к выпускному отверстию является в техническом смысле полностью коксованным и в соответствии с этим упрочненным. Наряду с повышенной производительностью также и здесь особое преимущество заключается в том, что объем текучего материала носителя углерода, который соответственно находится в емкости над уже коксованным частичным объемом материала носителя углерода, можно регулировать таким образом, что, с одной стороны, путь, который должен пройти газовый пузырь, выходящий из находящегося в процессе коксования (рабочий этап с)), имеет малую протяженность и, с другой стороны, в распоряжении постоянно находится количество жидкого материала носителя углерода, достаточно большое для того, чтобы заполнить оставленные газовым пузырем поры в уже коксованном материале носителя углерода. Для достижения возможности непрерывной последующей обработки отводимый в форме жгута из емкости продукт коксования можно опционально подвергнуть ускоренному охлаждению. Из полученного жгута продукта коксования могут быть получены продукты коксования соответственно с желаемой длиной.With a particularly efficient implementation of this version of the method, based on a stationary heating device, which also makes it possible to obtain coking products with optimal characteristics, the container is mounted, however, stationary, while an outlet is provided at the base of the container through which the coking product is continuously taken away from the container (step e)) as a bundle formed by the carbon carrier material. In this design, the reservoir is thus designed as a kind of chill mold. At the same time, the heating device is mounted on the container in such a way, and the extraction rate with which the finished coked product of coking is continuously taken in the form of a rope from the container is selected in such a way that the carbon carrier material loaded in a fluid state into the container on its way to the outlet is in technical sense completely coked and in accordance with this hardened. In addition to the increased productivity, here too, a particular advantage lies in the fact that the volume of the flowable carbon carrier material, which is respectively located in the container above the already coked partial volume of the carbon carrier material, can be controlled in such a way that, on the one hand, the path to be traveled the gas bubble emerging from the coking process (step c)) is short and, on the other hand, there is always an amount of liquid carbon carrier material at hand, large enough to fill the pores left by the gas bubble in the already coked material carrier of carbon. In order to achieve the possibility of continuous subsequent processing, the coking product discharged in the form of a rope from the tank can optionally be subjected to accelerated cooling. From the obtained coking product tow, coking products can be obtained correspondingly with the desired length.
При вариантах исполнения, при которых происходит относительное движение между материалом носителя углерода и источником тепла, скорость относительного движения зависит от диаметра или поперечного сечения производимого продукта. При этом скорость пропорционально снижается по мере увеличения диаметра или размера поперечного сечения вследствие охваченного зоной нагрева с целью коксования объема материала носителя углерода. При изготовлении цилиндрических электродов с типичными для практики диаметрами скорость относительного движения между зоной нагрева и содержащимся в емкости материалом носителя углерода составляет обычно от 0,025 до 1,5 м/ч, в частности, от 0,05 до 0,5 м/ч. In embodiments in which relative motion occurs between the carbon carrier material and the heat source, the relative motion velocity depends on the diameter or cross-section of the product being produced. In this case, the speed decreases proportionally as the diameter or cross-sectional size increases due to the volume of the carbon carrier material covered by the heating zone in order to coke. When producing cylindrical electrodes with diameters typical for practice, the speed of relative movement between the heating zone and the carbon carrier material contained in the container is usually from 0.025 to 1.5 m / h, in particular from 0.05 to 0.5 m / h.
Удаление газа (рабочий этап d)), улетучивающегося в процессе коксования (рабочий этап с)) из находящегося в состоянии коксования материала носителя углерода, можно поддерживать за счет, по меньшей мере, временного приведения в движение содержащегося в емкости материала носителя углерода. Для этого может быть предусмотрено, например, вибрационное устройство или т.п., которое возбуждает в целом или на участках колебания в содержащемся в емкости материале носителя углерода, частота которых идеальным образом лежит в диапазоне от 0,5 Гц до 50 кГц.Removal of gas (step d)) escaping during the coking process (step c)) from the carbonized carbon carrier material can be supported by at least temporarily driving the carbon carrier material contained in the container. For this, for example, a vibrating device or the like can be provided which excites, in general or in regions, vibrations in the carbon carrier material contained in the container, the frequency of which is ideally in the range from 0.5 Hz to 50 kHz.
Используемое в соответствии с изобретением для нагрева материала носителя углерода нагревательное устройство может быть выполнено таким образом, что оно создает определенный температурный профиль внутри содержащегося в емкости материала носителя углерода, соответственно охваченного теплом нагревательного устройства. Так, в частности, при вариантах способа, при которых происходит относительное движение между образованной соответствующим нагревательным устройством зоной нагрева и материалом носителя углерода, может быть, например, целесообразной эксплуатация нагревательного устройства таким образом, что соответственно вновь поступивший в зону действия нагревательного устройства частичный объем материала носителя углерода медленно нагревают до соответственной температуры коксования, то есть что мощность нагрева, воздействующая на соответствующий частичный объем материала носителя углерода возрастает по мере вхождения соответствующего частичного объема в зону действия нагревательного устройства и по мере того, чем дольше он подвергается воздействию выдаваемого нагревательным устройством тепла.The heating device used according to the invention for heating the carbon carrier material can be designed in such a way that it creates a certain temperature profile within the contained in the container material of the carbon carrier, respectively surrounded by heat, the heating device. Thus, in particular, in the case of method variants in which a relative movement occurs between the heating zone formed by the corresponding heating device and the material of the carbon carrier, it can be, for example, expedient to operate the heating device in such a way that, the carbon carrier is slowly heated to the appropriate coking temperature, that is, the heating power acting on the respective partial volume of the carbon carrier material increases as the corresponding partial volume enters the zone of action of the heating device and as the longer it is exposed to the heat emitted by the heating device.
Соответствующий изобретению способ обеспечивает получение продуктов коксования, которые уже при коксовании имеют геометрию, близкую к конечной. Тем самым, отпадают обычное при изготовлении электродов рабочие этапы подготовки кокса, смешивания, формования и первого обжига и возникает возможность отказа от пропитки и повторного обжига полученного в соответствии с изобретением продукта коксования для изготовления полностью графитизированного конечного продукта. Так, соответствующий изобретению способ позволяет уже без пропитки получить продукты коксования с высокой прочностью и полностью. Они отличаются тем, что имеют среднюю плотность, по меньшей мере, 1,4 г/см3, причем регулярно достигают плотности, по меньшей мере, 1,5 г/м3.The method according to the invention provides for the production of coking products which, already during coking, have a geometry close to the final one. This eliminates the working steps of coke preparation, mixing, shaping and first calcining, which are common in the manufacture of electrodes, and it becomes possible to dispense with impregnation and re-calcination of the coking product obtained in accordance with the invention to produce a fully graphitized end product. Thus, the method according to the invention allows, already without impregnation, to obtain coking products with high strength and completely. They are characterized in that they have an average density of at least 1.4 g / cm 3 , and regularly reach a density of at least 1.5 g / m 3 .
За счет того, что при соответствующем изобретению способе монолитную, точную в отношении конечных размеров структуру реализуют уже в ходе процесса коксования, она отличается высокой механической прочностью. Кроме того, за счет целенаправленного приложения тепла можно управлять пространственным выражением физико-химических свойств кокса. В частности, за счет этого можно добиться высокой электропроводности в продольном направлении, а также малого коэффициента теплового расширения.Due to the fact that, with the method according to the invention, a monolithic structure that is precise in terms of final dimensions is realized already during the coking process, it is distinguished by a high mechanical strength. In addition, due to the targeted application of heat, it is possible to control the spatial expression of the physicochemical properties of coke. In particular, due to this, it is possible to achieve a high electrical conductivity in the longitudinal direction, as well as a small coefficient of thermal expansion.
Изобретение поясняется ниже более подробно на основании чертежа, показывающего пример исполнения. Фигуры показывают соответственно схематически:The invention is explained below in more detail on the basis of the drawing showing an example of execution. The figures show respectively schematically:
фиг. 1а-1d показывают устройство для изготовления продукта коксования в четыре разнесенных на одинаковый интервал во времени производственных момента времени, соответственно в сечении вдоль продольной оси устройства;fig. 1a-1d show a device for the manufacture of a coking product at four production points of time spaced apart at the same time interval, respectively, in section along the longitudinal axis of the device;
фиг. 2а-2d показывают второе устройство для изготовления продукта коксования в четыре разнесенных на одинаковый интервал во времени производственные момента времени, соответственно в сечении вдоль продольной оси устройства;fig. 2a-2d show a second device for producing a coking product at four production points of time spaced apart at the same time interval, respectively, in section along the longitudinal axis of the device;
фиг. 3 показывает третье устройство для изготовления продукта коксования в сечении вдоль продольной оси устройства;fig. 3 shows a third device for producing a coking product in section along the longitudinal axis of the device;
фиг. 4а показывает четвертое устройство для изготовления продукта коксования в сечении вдоль продольной оси устройства;fig. 4a shows a fourth device for producing coking product in section along the longitudinal axis of the device;
фиг. 4b показывает в продольном сечении изготовленный в изображенном на фиг. 4а устройстве продукт коксования.fig. 4b shows, in longitudinal section, the fabricated in the shown in FIG. 4a the device is a coking product.
Показанное на фиг. 1а-1d устройство 1 для изготовления продукта VK коксования содержит вертикально ориентированную своей продольной осью L, имеющую форму цилиндра емкость 2, которая изготовлена из термостойкого материала, например, стали. обычно используемой на рынке для этой цели. Емкость 2 ограничивает внутреннее пространство 3, которое расширяется на верхнем участке 4 в форме воронки в направлении верхнего края емкости 2.Shown in FIG. 1a-1d, the
Узкая, цилиндрическая форма внутреннего пространства 3 выбрана таким образом, что произведенный в устройстве 1 продукт коксования имеет в конце выполненного в устройстве 1 процесса коксования также узкую цилиндрическую форму, которая оптимально приближена к форме, которую должен иметь продукт VK коксования или полученный из него графитовый продукт. При этом размеры продукта VK коксования могут включать в себя припуск на обработку, необходимый для конечной обработки с тем, чтобы обеспечить для продукта VK коксования или полученного из него графитового продукта предписанные размероустойчивость или свойства поверхности. Так, в данном случае образованная внутренним пространством 3 емкости 2 цилиндрическая форма соответствует по своему подобию и размерам форме, которую должны иметь графитовые электроды для использования в электродуговых печах сталелитейных заводов. Таким же образом посредством формы внутреннего пространства 3 могут быть отображены следующие формы продуктов коксования, такие как, например, блоки, образованные коксованными материалами носителя углерода или т.п. В этом случае их форму можно, например, оптимально согласовывать с особенностями установок для производства алюминия, при необходимости включая также соответственно потребный припуск на обработку.The narrow, cylindrical shape of the
Ограничивающие внутреннее пространство 3 внутренние поверхности емкости 2 могут быть, по меньшей мере, на участке облицованы используемым в качестве разделительного слоя, состоящим из алюминиевого материала благоприятствующим скольжению покрытием 5, которое в форме предварительно изготовленного и вставленного во внутреннее пространство вкладыша или с помощью пригодного способа нанесения покрытия нанесено известным по себе образом непосредственно на соответствующие участки внутренних поверхностей.The inner surfaces of the
Присутствующее на верхней стороне емкости 2 отверстие закрыто съемной крышкой 6.The hole on the upper side of the
Через крышку 6 проведена питающая труба 7 для загрузки текучего материала К носителя углерода во внутреннее пространство 3 емкости 2. A
Дополнительно через крышку 6 проведена отсасывающая труба 8, которая присоединена к не изображенному здесь устройству для создания разряжения, с помощью которого во внутреннем пространстве 3 можно создавать разряжение для отсасывания присутствующих во внутреннем пространстве 3 газов.In addition, a
Емкость 2 установлена своей нижней стороной на элемент 9 основания, который запирает емкость 2 на нее нижней стороне.The
Кроме того, устройство 1 содержит приводимое в действие электричеством, регулируемое нагревательное устройство 10, которое расположено со своими нагревательными спиралями 11 кольцеобразно и с зазором вокруг наружной поверхности 12 емкости 2. Высота Н10 нагревательного устройства 10 соответствует малой доле высоты Н3 внутреннего пространства 3 емкости 2. Высота Н3 может составлять, например, до 15 м, в отличие от чего высота Н10 составляет обычно лишь 1 м.In addition, the
Нагревательное устройство 10 укреплено на регулировочном устройстве 13, которое известным по себе образом предназначено для перемещения нагревательного устройства 10 в вертикальном направлении V вдоль емкости 2. Для этого регулировочное устройство 13 может содержать ориентированную параллельно оси L линейную направляющую 14, вдоль которой нагревательное устройство 10 можно перемещать с помощью линейного привода 15 регулировочного устройства 13.The
Помимо этого, устройство 1 содержит устройство 16, предусмотренное для нагружения загруженного во внутреннее пространство 3 емкости 2 жидкого материала К носителя углерода вибрациями с частотой в диапазоне от 0,5 Гц до 50 кГц. Для достижения по возможности интенсивного воздействия на соответственно еще жидкий, не коксованный объем материала К носителя углерода вибрационное устройство 16 также может быть укреплено на регулировочном устройстве 13 и перемещаться во время процесса коксования вместе с нагревательным устройством 10 вдоль емкости 2. При этом вибрационное устройство 16 креплено предпочтительно выше нагревательного устройства, чтобы обеспечить по возможности оптимальное действие инициированного им движения еще текучего материала К носителя углерода.In addition, the
Для изготовления столбообразного продукта VK коксования внутреннее пространство3 емкости 2 заполняют через питающую трубу 7текучим материалом К носителя углерода до тех пор, пока уровень SK содержащегося во внутреннем пространстве 3 материала К носителя углерода не достигнет приблизительно области перехода меду имеющим форму воронки верхним участком 4 и расположенной под ним цилиндрической частью внутреннего пространства 3.For the production of a columnar coking product VK, the
Вовремя процессе загрузки нагревательное устройство 10 позиционировано в исходной позиции на нижнем конце емкости вблизи элемента 9 основания.During the loading process, the
После того, как емкость 2 заполнена текучим материалом К носителя углерода, нагревательное устройство 10 нагружают, например, электрической энергией, в результате чего частичный объем материала К носителя углерода, находящийся соответственно в зоне действия образованной нагревательным устройством 10 зоны нагрева, поэтапно нагревают до температуры коксования 450-900°С, в частности, 650-800°С. В результате нагрева в нагретом таким образом частичном объеме начинаются процессы разложения, в результате которых в еще текучем материале К носителя углерода высвобождаются газы, которые в форме газовых пузырей G поднимаются в материале К носителя углерода в направлении против направления SR действия силы тяжести. Высвободившееся в результате процессов распада в материале К носителя углерода пространство заменяется самостоятельно напирающим под действием силы тяжести текучим материалом К носителя углеродов присутствующего во внутреннем пространстве 3 емкости 2 столба материала носителя углерода. Этот процесс продолжается до тех пор, пока не произойдет полное в техническом смысле коксование соответственно нагретого нагревательным устройством 10 в образованной им зоне нагрева частичного объема его переход в твердую форму. Так как все высвобожденные в результате газообразования полые пространства были соответственно непосредственно заполнены напирающим текучим материалом К носителя углерода, плотность коксованного таким образом частичного объема материала К носителя углерода составляет, по меньшей мере, 1,4 г/см3. After the
Удаление газовых пузырей G из материала К носителя углерода поддерживают, с одной стороны, механически с помощью вибраций, которые устройство 16 вырабатывает в материале К носителя углерода. С другой стороны, отводу газовых пузырей G из материала К носителя углерода способствуют за счет того, что с помощью отсасывающей трубы 8 во внутреннем пространстве 3 емкости 2 поддерживают разряжение, которое может доходить до вакуума.The removal of gas bubbles G from the material K of the carbon carrier is supported, on the one hand, mechanically by means of vibrations which the
Поскольку коксование в результате симметричного нагрева исходит от сторон внутреннего пространства, коксование распространяется снаружи во внутрь. При коксовании наружного слоя как в области сердцевины, так и расположенном выше слое присутствует жидкий, первоначально имеющий низкую вязкость материал К носителя углерода, через который могут улетучиваться газовые пузыри G и который таким образом закрывает возможные поры. Это позволяет добиться высокой плотности полученного продукта коксования. При коксовании области сердцевины материал К носителя углерода может подтекать из расположенного выше слоя. Также и здесь таким образом происходит закрывание пор.Since the coking due to symmetric heating comes from the sides of the interior space, the coking spreads from the outside to the inside. During coking of the outer layer, both in the region of the core and in the layer located above, there is a liquid, initially low viscosity carbon carrier material K, through which gas bubbles G can escape and which thus closes possible pores. This makes it possible to achieve a high density of the resulting coking product. When the core region is coked, the carbon carrier material K may leak from the layer above. Here, too, the pores are closed in this way.
Если все же улавливания газовых пузырей в области КВ сердцевины не произошло, то это оказывает на механические свойства лишь незначительное влияние, так как нейтральная ось соответственно имеющих форму столба продуктов VK коксования проходит вдоль соответствующей области сердцевины и при использовании эта область, таким образом, не нагружена повышенными напряжениями растяжения или сжатия.If, nevertheless, the trapping of gas bubbles in the region of the CV of the core did not occur, then this has only a slight effect on the mechanical properties, since the neutral axis of the corresponding column-shaped products VK of coking runs along the corresponding region of the core and, in use, this region is thus not loaded increased tensile or compressive stresses.
После коксования граничащего с элементом 9 основания частичного объема материала К носителя углерода по прежнему удерживаемое в режиме нагрева нагревательное устройство 10 и вместе с ним также продолжающееся находиться в активном состоянии вибрационное устройство 16 перемещают с помощью регулировочного устройства 13 против направления SR действия силы тяжести с помощью линейного привода 15 при непрерывном перемещении вдоль линейной направляющей 14 в направлении верхнего конца емкости 2.After the coking of the partial volume of material K of the carbon carrier adjoining the
Скорость движения вверх нагревательного устройства 10 и связанного с ним вибрационного устройства 16 выбрана при этом таким образом, что находящийся соответственно в зоне действия образованной нагревательным устройством 10 зоны нагрева частичный объем материала К носителя углерода поэтапно нагревают и затем в течение времени коксования удерживают на соответствующей температуре коксования, достаточной для полного в техническом смысле и, следовательно, сопутствующего полного отвердевания. На практике для этого предусмотрены скорости транспортировки нагревательного устройства 10, лежащие обычно в диапазоне 0,025-1,5 м/ч, в частности, 0,05-0,5 м/ч.The speed of the upward movement of the
Движение нагревательного устройства 10 продолжают до тех пор, пока не будет произведено коксование также верхнего участка материала К носителя углерода, граничащего с зеркалом SK материала К носителя углерода. При этом зеркало SK материала К носителя углерода опущено относительно состояния при новом заполнении внутреннего пространства 3 емкости 2 вследствие улетучившегося из материала К носителя углерода газа и возникшей при этой потери объема.The movement of the
После коксования также верхней, граничащей с зеркалом SK области ВР материала К носителя углерода и ее перехода в твердую форму емкость 2 открывают и образованный в ее внутреннем пространстве 3 продукт VK коксования извлекают из внутреннего пространства 3. При этом оставшийся на ограничивающих внутреннее пространство 3 внутренних поверхностях емкости 2 вкладыш или облегчающий скольжение слой 5 облегчает извлечение продукта VK коксования.After coking also the upper region BP of material K of the carbon carrier bordering on the mirror SK and its transition to a solid form, the
Если будет установлено, что в верхней области ВР продукта VK коксования не была достигнута требуемая плотность, по меньшей мере, 1,4 г/см3, поскольку там во время коксования не было в распоряжении количества текучего материала К носителя углерода, достаточного для заполнения оставленных образующимися газовыми пузырями G полых пространств, соответствующую область ВР отделяют. Ее можно использовать повторно, размолов на тонкие частицы, которые в качестве твердого компонента углерода добавляют к материалу К носителя углерода, подготовленному для изготовления следующих продуктов VK коксования в устройстве 1.If it is found that in the upper region BP of the coking product VK the required density of at least 1.4 g / cm 3 has not been reached, since there, during coking, there was no sufficient amount of flowable carbon carrier material K to fill the left formed by gas bubbles G of the hollow spaces, the corresponding area BP is separated. It can be reused by grinding into fine particles, which are added as a solid carbon component to the carbon carrier material K prepared for the production of the following coking products VK in
Для изготовления графитового электрода, необходимого, например, на электросталелитейном заводе, полученный таким образом продукт VK коксования подвергают обычному процессу графитизации для придания ему графитовой структуры. Вследствие монолитной, близкой к конечным размерам геометрии, уже полученной с помощью устройства 1 описанным выше образом после первого коксования, становятся ненужными обычные при традиционном способе процессы измельчения, смешивания, формообразования, равно как и соответствующий первый обжиг. В зависимости от достигнутой плотности продукта можно отказаться также от пропитки. Если окажется, что плотность полученного продукта VK коксования слишком мала, то перед последующей переработкой продукта VK коксования к виду графитового продукта, то есть графитового электрода, можно обычным образом произвести пропитку для повышения плотности.For the production of a graphite electrode, required, for example, in an electric steel mill, the coking product VK thus obtained is subjected to a conventional graphitization process to give it a graphite structure. Due to the monolithic geometry, close to the final dimensions, already obtained with the
Показанное на фиг. 2а-2d устройство 101 для изготовления продукта VK коксования соответствует по своей конструкции изображенному на фиг. 1a-1d устройству 1 с той разницей, что в случае устройства 101 вместо предусмотренной в случае устройства 1 стационарно смонтированной питающей трубы 7 предусмотрена вводимая в форме пики во внутреннее пространство 3 емкости 2 устройства 101 и извлекаемая питающая труба 107. Максимальная длина введения питающей трубы 107 определена при этом таким образом, что питающая труба 107 в полностью введенном во внутреннее пространство 3 состоянии заканчивается точно выше отметки высоты Н10, на протяжении которой простирается образованная нагревательным устройством 10 зона нагрева в исходной позиции нагревательного устройства 10 (фиг. 2а). Таким образом предотвращают негативные влияния брызг, которые могут возникать во время процесса коксования.Shown in FIG. 2a-2d, the
Для изготовления имеющего форму столба продукта VK коксования в случае устройства 101 внутреннее пространство 3 емкости 2 заполняют через питающую трубу 107 частичным объемом текучего материала К носителя углерода до тех пор, пока уровень SK содержащегося во внутреннем пространстве 3 материала К носителя углерода не превысит отметку высоты Н10, на протяжении которой простирается образованная нагревательным устройством 10 в его исходной позиции зона нагрева (фиг. 2а).For the production of a column-shaped coking product VK in the case of
В завершение этот частичный объем материала К носителя углерода, образующий нижний участок подлежащего изготовлению продукта VК коксования, поэтапно и регулируемо нагревают в устройстве 1 до температуры коксования.Finally, this partial volume of the carbon carrier material K, which forms the lower region of the coking product VK to be manufactured, is heated in stages and in a controlled manner in the
С началом коксования через поднятую на соответствующее расстояние питающую трубу 107 квази-непрерывно подводят следующий текучий, при необходимости нагретый для перевода в жидкое состояние материал К носителя углерода и с помощью регулировочного устройства 13 перемещают нагревательное устройство 10 с соединенным с ним вибрационным устройством 16 уже описанным выше для устройства 1 образом вдоль емкости 2. Движение питающей трубы 107, регулируемой по высоте с помощью не изображенного здесь регулировочного устройства и движение нагревательного устройства 10 при этом скоординированы между собой таким образом, что вертикальное расстояние между нагревательным устройством 10 и свободным, выступающим в материал К носителя углерода концом питающей трубы 107 остается неизменным. При этом свободный конец питающей трубы 107 постоянно остается вблизи зеркала SK загруженного в емкость материала К носителя углерода до тех пор, пока не будет достигнут максимальный уровень заполнения емкости 2.With the onset of coking, the next fluid material K of the carbon carrier is supplied quasi-continuously through a raised
При этом высоту зеркала SK материала К носителя углерода поддерживают таким образом, что выше находящегося в стадии коксования частичного объема материала К носителя углерода в распоряжении постоянно находится количество текучего материала к носителя углерода, достаточное для заполнения полых пространств, оставленных газовыми пузырями G, которые выходят из нагретого до температуры коксования и удерживаемого на температуре коксования частичного объема материала К носителя углерода. Путь, который газовые пузыри G должны при этом пройти через жидкий материал К носителя углерода, короче, нежели в случае устройства 1, так что можно добиться еще более оптимальной плотности продукта VK коксования.In this case, the height of the mirror SK of the material K of the carbon carrier is maintained in such a way that, above the partial volume of the material K of the carbon carrier, which is in the stage of coking, there is always an amount of fluid material to the carbon carrier, sufficient to fill the voids left by the gas bubbles G that emerge from heated to the coking temperature and kept at the coking temperature of a partial volume of the material K of the carbon carrier. The path that the gas bubbles G must then pass through the liquid carbon carrier material K is shorter than in the case of
На фиг. 3 показано устройство 201 для изготовления продукта VK коксования, при котором в отличие от устройств 1 и 101 предусмотренное на устройстве 201 нагревательное устройство 210 смонтировано стационарно, то есть неподвижно во время эксплуатации, в отличие от чего подлежащий коксованию материал К носителя углерода перемещают вдоль нагревательного устройства 210 и коксуют на этом пути вдоль нагревательного устройства 210 к виду твердого продукта VK коксования, который по принципу непрерывного литья непрерывно извлекают из устройства 201.FIG. 3 shows a
Для этого устройство 201 содержит емкость 202, которая ограничивает внутреннее пространство 3, которое, как и внутренние пространства 3 устройств 1, 101, расширено в форме воронки в верхней области и закрыто крышкой 206. Здесь через крышку 206, как и через крышки 6 устройств 1, 101, проведена отсасывающая труба 208 и питающая труба 207, расположенная аналогично питающей трубе 7 устройства 1.For this purpose, the
Цилиндрическая область 217 внутреннего пространства 203, расположенная под имеющей форму воронки верхней областью, выполнена по типу кокиля открытой снизу и значительно более короткой, нежели в случае устройств 1, 101. Ограничивающий область 217 участок емкости 202 расположен при этом в кольцеобразном нагревательном устройстве 210, которое простирается на протяжении существенной части высоты области 217. При этом нагревательные спирали 211 нагревательного устройства являются регулируемыми по сегментам, чтобы обеспечить оптимальный температурный профиль в частичном объеме материала К носителя углерода, расположенном в образованной нагревательным устройством 10 зоне нагрева.The
Для изготовления продукта VK коксования сначала выходное отверстие выполненной по типу кокиля области 217 внутреннего пространства 203 закрывают заглушкой и через питающую трубу 207 во внутреннее пространство 203 емкости 203 загружают первый частичный объем материала К носителя углерода.For the production of the coking product VK, first the outlet of the chill-
С помощью стационарного нагревательного устройства 210 материал К носителя углерода, находящийся в зоне действия образованной нагревательным устройством 210 зоны нагрева поэтапно и регулируемым образом нагревают до температуры коксования и удерживают там до момента его полного в техническом смысле коксования и перехода в твердую форму.By means of a
В ходе процесса коксования коксованный таким образом материал К носителя углерода непрерывно вытягивают в форме жгута с помощью заглушки через ее нижнее отверстие из выполненной в форме кокиля области 217 внутреннего пространства 203 емкости 202. Одновременно через питающую трубу 207 в емкость 202 также загружают новый, нагретый при необходимости материал К носителя углерода. При этом для облегчения извлечения имеющего форму жгута продукта VK коксования нижняя область 218 отверстия области 217 может расширяться в форме воронки в направлении SR силы тяжести. Величины вытягивающих усилий определены при этом таким образом, что продукт коксования можно непрерывно извлекать из емкости 202, несмотря на разряжение/вакуум, присутствующие в емкости 202 над загруженным в нее материалом носителя углерода.During the coking process, the carbonized material K of the carbon carrier material K thus coked is continuously drawn in the form of a rope by means of a plug through its lower opening from the chill-shaped
Процессы извлечения и дозагрузки протекают при этом синхронно настолько медленно, что длительность обработки, на время которой достигший нагревательного устройства 210 материал К носителя углерода удерживают на температуре коксования, соответствует длительности коксования, которая необходима для полного в техническом смысле коксования.The processes of extraction and reloading proceed simultaneously so slowly that the duration of processing, during which the material K of the carbon carrier reaching the
При этом, как и в случае устройства 101, высоту зеркала SK текучего материала К носителя углерода над уже отвердевшим следствие коксования материалом К носителя углерода регулируют таким образом, что, с одной стороны, газовые пузыри G, которые выходят из находящегося в состоянии коксования материала К носителя углерода, должны пройти через текучий материал К носителя углерода лишь малое расстояние, прежде чем они после выхода из материала К носителя углерода будут отсосаны через отсасывающую трубу 208, и, с другой стороны, однако, в распоряжении постоянно находится количество жидкого материала К носителя углерода, достаточное для заполнения напирающим жидким материалом К носителя углерода пор, оставленных проникшими в отвердевающий материал К носителя углерода газовыми пузырями G. Также и с помощью устройства показанного на фиг. 3 типа можно изготавливать оптимально плотные продукты коксования с оптимально однородным распределением свойств.In this case, as in the case of
Дегазацию газовых пузырей G можно поддерживать с помощью вибрационного устройства 216, которое, как и при устройствах 1, 101, расположено выше нагревательного устройства 210, однако смонтировано здесь стационарно, в соответствии с неподвижным расположением нагревательного устройства 210. Как уже упоминалось, при этом функционирующую по принципу кокиля емкость 202 нагружают в области выше загруженного в нее материала К носителя углерода разряжением/вакуумом, чтобы поддержать удаление из материала К носителя углерода в емкости 202 газов G, образовавшихся в ходе процесса коксования.The degassing of the gas bubbles G can be maintained by means of a vibrating
Непрерывно вытягиваемый в виде жгута из устройства 201 продукт VK коксования после выхода из емкости 202 проходит через участок 219 охлаждения, на котором его ускоренно охлаждают до комнатной температуры. В завершение в отрезном устройстве 220 от жгута известным по себе образом отделяют продукты VK коксования с соответственно желаемой длиной.Continuously drawn in the form of a rope from the
Для достижения максимальной производительности, как и при непрерывном литье металлических расплавов, здесь с помощью не изображенного здесь центрального распределителя, который питает имеющие форму кокиля области 217 емкости материалом К носителя углерода, могут быть предусмотрены две или более таких имеющих форму кокиля областей 217 с соответственно расположенным на них нагревательным устройством 210 и также смонтированным на них вибрационным устройством 216.To achieve maximum productivity, as in the continuous casting of metal melts, here, by means of a central distributor not shown here, which feeds the chill-shaped
Фиг. 4а показывает устройство 301 для изготовления продукта VK коксования, которое содержит изготовленную из пригодного стального материала, имеющую форму горшка емкость 302, которая закрыта крышкой 306. Через крышку 306 проведена отсасывающая труба 308, которая для создания разряжения в окруженном емкостью 302 внутреннем пространстве подключена к не изображенному отсасывающему устройству. Емкость 302 расположена в нагревательном устройстве 310, стационарно расположенные, кольцеобразные нагревающие спирали 311 которого простираются на протяжении всей высоты емкости 302, в результате чего нагревательным устройством 310 может быть образована зона нагрева, простирающаяся соответственно на протяжении всей высоты емкости 302.FIG. 4a shows an
Для изготовления продукта VK (фиг. 4b) коксования в форме блока с емкости 302 снимают крышку 306 и загружают во внутреннее пространство 303 емкости 302 текучий материал К носителя углерода. В завершение емкость 302 закрывают путем установки крышки 306 и содержащийся в емкости 302 материал К носителя углерода нагревают до температуры коксования 450-900°С. С достижением температуры коксования начинается процесс коксования и отвердевания материала К носителя углерода, распространяющийся в направлении от боковых поверхностей внутреннего пространства 303. При этом область КВ сердцевины материала К носителя углерода в течение длительного времени остается еще текучей, в результате чего проникшие туда газовые пузыри G, например, выходящие из коксуемого частичного объема материала К носителя углерода газовые пузыри G, еще долго двигаются против силы тяжести в направлении зеркала SK содержащегося в емкости материала К носителя углерода.To manufacture the coking product VK (Fig. 4b) in the form of a block, the
Если процесс коксования продвинулся настолько, что произошло коксование также и области КВ сердцевины, то улавливание газовых пузырей G во внутренней области RD сердцевины может оказаться невозможным. Присутствующая там вследствие этого пористость, однако, безвредна, поскольку продукты коксования изготовленного в устройстве 301 типа используют в случаях, при которых, в частности, в области наружных краевых участков продукта VK коксования предъявляют самые строгие требования к электропроводности и стабильности, в то время как качестве области КВ сердцевины играет лишь незначительную роль. Такие профили требований возникают, например, для установок для производства алюминия, если там продукты VK коксования изготовленного в соответствии с изобретением типа необходимо использовать как аноды или катоды, в частности, как аноды.If the coking process has advanced so much that coking also occurs in the CV region of the core, then it may not be possible to trap gas bubbles G in the inner region RD of the core. However, the porosity present therein is harmless, since the coking products of the type produced in the
Текучий материал К носителя углерода, используемый в устройствах 1, 101, 201, 301 для изготовления продута VK коксования, состоит соответственно из образующихся при дистилляции нефтепродуктов и переработке угля продуктов, например, смол и их производных, пека. Текучих битумов, дегтей, а также продуктов из переработки биомасс, например, продуктов целлюлозы, сахара и крахмала или других продуктов, которые можно коксовать. Этот материал К носителя углерода опционально смешивают с зернистым коксом или графитом с размером зерна максимально 10 мм, а также при необходимости с одной или несколькими присадками, например, оксидом железа, для предотвращения эффекта вспучивания, источником бора, например, карбидом бора, для уменьшения коэффициентов теплового расширения или улучшения полученной кристаллической структуры, или с углеродными или графитовыми волокнами, которые способствуют улучшению механически свойств и также уменьшению коэффициентов теплового расширения. При этом соответственно используемый материал К носителя углерода находится при температуре процесса в таком жидком состоянии, что под воздействием силы тяжести он стекает в соответственно ограниченное емкостью 2, 102, 2023, 302 внутреннее пространство 3, 103, 203, 303.The flowable material K of the carbon carrier used in the
Перечень ссылочных обозначенийList of reference symbols
Claims (25)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/EP2018/073509 WO2020043314A1 (en) | 2018-08-31 | 2018-08-31 | Method for producing a coking product |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2762192C1 true RU2762192C1 (en) | 2021-12-16 |
Family
ID=63452654
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2021108578A RU2762192C1 (en) | 2018-08-31 | 2018-08-31 | Method for producing coking product |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP3810726B1 (en) |
ES (1) | ES2915668T3 (en) |
PL (1) | PL3810726T3 (en) |
RU (1) | RU2762192C1 (en) |
WO (1) | WO2020043314A1 (en) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4106996A (en) * | 1974-09-14 | 1978-08-15 | Werner Wenzel | Method of improving the mechanical resistance of coke |
US4472245A (en) * | 1980-02-26 | 1984-09-18 | Ing. A. Maurer Societe Anonyme | Process for continuous thermal treatment of carbonizable material |
US20080256852A1 (en) * | 2007-04-20 | 2008-10-23 | Schobert Harold H | Integrated process and apparatus for producing coal-based jet fuel, diesel fuel, and distillate fuels |
RU2385343C1 (en) * | 2008-12-10 | 2010-03-27 | Закрытое Акционерное Общество Научно-Производственная Компания "Интергаз" | Method of processing carbon and/or carbon containing products and reactor for implementation of this method |
RU2544669C1 (en) * | 2014-02-03 | 2015-03-20 | Закрытое Акционерное Общество Научно-Производственная Компания "Интергаз" | Method for processing combustible carbon- and/or hydrocarbon-containing products, and reactor for implementing it |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1440724A (en) | 1919-09-08 | 1923-01-02 | Norske Elektrokemisk Ind As | Electrode for electric furnaces and process for manufacturing the same |
US1640735A (en) | 1923-05-16 | 1927-08-30 | Norske Elektrokemisk Ind As | Process of making channeled continuous electrodes |
US3365533A (en) | 1967-02-23 | 1968-01-23 | Monsanto Co | Continuous electrodes |
BR9900252A (en) | 1999-02-02 | 2000-08-29 | Companhia Brasileira Carbureto | Stainless steel container for forming self-baking electrodes for use in electric reduction blast furnaces |
US7604731B2 (en) | 2004-06-25 | 2009-10-20 | Indian Oil Corporation Limited | Process for the production of needle coke |
-
2018
- 2018-08-31 WO PCT/EP2018/073509 patent/WO2020043314A1/en active Search and Examination
- 2018-08-31 EP EP18762837.5A patent/EP3810726B1/en active Active
- 2018-08-31 PL PL18762837.5T patent/PL3810726T3/en unknown
- 2018-08-31 ES ES18762837T patent/ES2915668T3/en active Active
- 2018-08-31 RU RU2021108578A patent/RU2762192C1/en active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4106996A (en) * | 1974-09-14 | 1978-08-15 | Werner Wenzel | Method of improving the mechanical resistance of coke |
US4472245A (en) * | 1980-02-26 | 1984-09-18 | Ing. A. Maurer Societe Anonyme | Process for continuous thermal treatment of carbonizable material |
US20080256852A1 (en) * | 2007-04-20 | 2008-10-23 | Schobert Harold H | Integrated process and apparatus for producing coal-based jet fuel, diesel fuel, and distillate fuels |
RU2385343C1 (en) * | 2008-12-10 | 2010-03-27 | Закрытое Акционерное Общество Научно-Производственная Компания "Интергаз" | Method of processing carbon and/or carbon containing products and reactor for implementation of this method |
RU2544669C1 (en) * | 2014-02-03 | 2015-03-20 | Закрытое Акционерное Общество Научно-Производственная Компания "Интергаз" | Method for processing combustible carbon- and/or hydrocarbon-containing products, and reactor for implementing it |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2915668T3 (en) | 2022-06-24 |
PL3810726T3 (en) | 2022-08-01 |
WO2020043314A1 (en) | 2020-03-05 |
EP3810726A1 (en) | 2021-04-28 |
EP3810726B1 (en) | 2022-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2883708A (en) | Manufacture of carbon blocks for use as electrodes | |
US6157667A (en) | Method and calcining furnace for electric calcining of carbonaceous material | |
CN1950547A (en) | Graphite electrode for electrothermic reduction furnaces, electrode column, and method of producing graphite electrodes | |
JP6230944B2 (en) | Vertical graphitization furnace and method for producing graphite | |
JPH08127778A (en) | Method and apparatus for charging coke oven with coal | |
KR20090018960A (en) | Method and apparatus for compacting coal for a coal coking process | |
RU2762192C1 (en) | Method for producing coking product | |
CA1227306A (en) | Method for continuous production of elongated carbon bodies | |
JPH0159207B2 (en) | ||
DE2314391C3 (en) | Process for burning or graphitizing molded carbon bodies covered with filler coke | |
US3268633A (en) | Method of continuously forming carbon articles | |
US3460907A (en) | Manufacture of coke and low cte graphite from petroleum derived feed materials | |
RU2556192C2 (en) | Method of obtaining of cathode pack for electrolyser for aluminium production and cathode pack | |
US3327345A (en) | Manufacture of shaped carbon bodies | |
CA2862277C (en) | Method for producing a cathode block for an aluminium electrolytic cell | |
JP6992625B2 (en) | Manufacturing method of binder for coke manufacturing | |
NO301256B1 (en) | Process for producing carbon electrodes | |
RU2037565C1 (en) | Bottom of aluminium electrolyzer and method for its mounting | |
DE2731760A1 (en) | METHOD AND DEVICE FOR PRODUCING FIRED CARBON ANODES, IN PARTICULAR FOR USE FOR ALUMINUM MELT FLOW ELECTROLYSIS | |
US1683587A (en) | Carbon electrode and method of molding the same | |
USRE18062E (en) | Vania | |
DE2425232B1 (en) | Process for graphitizing molded bodies made of hard burnt charcoal | |
US714159A (en) | Tap-hole plug. | |
US20180222803A1 (en) | Methods for producing polygranular graphite bodies | |
Daimer | 6.2 Manufacturing |