RU2758777C1 - Method for measuring pore size of hydrophilic materials - Google Patents

Method for measuring pore size of hydrophilic materials Download PDF

Info

Publication number
RU2758777C1
RU2758777C1 RU2021107422A RU2021107422A RU2758777C1 RU 2758777 C1 RU2758777 C1 RU 2758777C1 RU 2021107422 A RU2021107422 A RU 2021107422A RU 2021107422 A RU2021107422 A RU 2021107422A RU 2758777 C1 RU2758777 C1 RU 2758777C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
substance
parameters
spectrum
water
pore
Prior art date
Application number
RU2021107422A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Леонид Никифорович Синица
Анатолий Петрович Щербаков
Никита Михайлович Емельянов
Алексей Александрович Луговской
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт оптики атмосферы им. В.Е. Зуева Сибирского отделения Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт оптики атмосферы им. В.Е. Зуева Сибирского отделения Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт оптики атмосферы им. В.Е. Зуева Сибирского отделения Российской академии наук
Priority to RU2021107422A priority Critical patent/RU2758777C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2758777C1 publication Critical patent/RU2758777C1/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N15/00Investigating characteristics of particles; Investigating permeability, pore-volume or surface-area of porous materials
    • G01N15/08Investigating permeability, pore-volume, or surface area of porous materials
    • G01N15/088Investigating volume, surface area, size or distribution of pores; Porosimetry

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Abstract

FIELD: materials parameters measurement.
SUBSTANCE: invention relates to the measurement of parameters of nanoscale porous materials. The method for measuring the pores of hydrophilic materials includes filling a porous substance with liquid water, recording the spectrum of the substance with adsorbed water on a spectrometer of medium resolution, the parameters of the porous substance are determined from the absorption spectrum of adsorbed water using a linear regression model preliminarily constructed from the reference spectra.
EFFECT: operational measurement of pore sizes of hydrophilic materials.
1 cl, 2 dwg, 1 tbl

Description

Изобретение относится к измерению параметров наноразмерных пористых материалов. Практические применения фундаментальных структурных и физико-химических свойств наноматериалов в современных технологиях и медицине требуют как понимания процессов взаимодействия молекулы со стенками напор, так и диагностики структурных свойств образцов. The invention relates to the measurement of parameters of nanoscale porous materials. Practical applications of the fundamental structural and physicochemical properties of nanomaterials in modern technologies and medicine require both an understanding of the processes of interaction of a molecule with the pressure walls and a diagnosis of the structural properties of samples.

В настоящее время разработано несколько методов для диагностики структуры пор, например, методы электронной микроскопии, методы дифракции, широко используется газоадсорбционная порометрия. Currently, several methods have been developed for diagnosing the pore structure, for example, electron microscopy, diffraction methods, gas adsorption porosimetry is widely used.

Тем не менее, нет способа экспериментального определения абсолютных параметров порометрии, а различные средства обеспечивают лишь ограниченную информацию. However, there is no way to experimentally determine the absolute parameters of porosimetry, and various tools provide only limited information.

Известен способ определения размера пор по регистрации спектра поглощения газа, находящегося в порах вещества. В работах [1, 2] предложен метод диагностики по уширению спектральных линий газа. Измерения спектра высокого разрешения воды в аэрогеле показывают, что контур колебательно-вращательной линии молекулы H2O, испытывающей столкновения со стенками, испытывает значительное уширение (в несколько раз) по сравнению с полушириной свободных молекул. При этом считается, что одно столкновение молекулы с внутренней поверхностью поры достаточно для изменения её вращательного состояния, и следовательно, процесса поглощения света молекулой, в результате чего уширение линий не зависит от вращательного квантового числа, то есть от вращения, а центры спектральных линий не подвержены сдвигу из-за взаимодействия со стенками. A known method for determining the pore size by recording the absorption spectrum of the gas in the pores of the substance. In [1, 2], a diagnostic method based on the broadening of the spectral lines of the gas was proposed. High resolution measurements of the spectrum of water in the airgel show that the vibrational-rotational contour line molecules H 2 O, experiencing collisions with the walls, undergoes considerable broadening (several times) in comparison with half of the free molecules. In this case, it is believed that one collision of a molecule with the inner surface of a pore is sufficient to change its rotational state, and, consequently, the process of absorption of light by a molecule, as a result of which line broadening does not depend on the rotational quantum number, that is, on rotation, and the centers of spectral lines are not subject to shear due to interaction with the walls.

При диаметре пор, сравнимом с длиной пробега молекул газа, уширение спектральных линий Γ определяется столкновениями молекул с поверхностью пор (Γwall) и их столкновениями между собой (Γmol). Полная ширина линии Γ является аддитивной величиной:With a pore diameter comparable to the path length of gas molecules, the broadening of the spectral lines Γ is determined by collisions of molecules with the pore surface (Γ wall ) and their collisions with each other (Γ mol ). The total line width Γ is an additive quantity:

Γ = Γwall+ Γmol. (1)Γ = Γ wall + Γ mol . (1)

Величина Γmol формируется так же, как и в свободном газе. Величина Γwall вносит тем больший вклад в общую полуширину линии, чем меньше размер пор и ниже давление газа. Согласно [3] она определяется какThe quantity Γ mol is formed in the same way as in a free gas. The value of Γ wall makes the larger contribution to the total half-width of the line, the smaller the pore size and the lower the gas pressure. According to [3], it is defined as

Figure 00000001
, (2)
Figure 00000001
, (2)

где c– скорость света, A– площадь поверхности поры, V– объем нанопоры, kB– постоянная Больцмана, T– температура газа, m– масса молекулы газа. Таким образом, восстановив из полуширины линии Γ значение Γwall, можно определить размер пор материала.where c is the speed of light, A is the pore surface area, V is the nanopore volume, k B is the Boltzmann constant, T is the gas temperature, m is the mass of a gas molecule. Thus, restoring the value of Γ wall from the half-width of the Γ line, we can determine the pore size of the material.

Недостатком данного способа является длительное время регистрации, поскольку для получения спектров высокого разрешения молекул в газовой фазе требуется длительное время регистрации и большие пути поглощающей среды, поэтому использования данного способа возможно лишь для определения параметров сравнительно протяженных и прозрачных сред, типа аэрогелей.The disadvantage of this method is the long registration time, since to obtain high-resolution spectra of molecules in the gas phase requires a long registration time and long paths of the absorbing medium, therefore, this method can only be used to determine the parameters of relatively extended and transparent media, such as aerogels.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ определения адсорбционной способности твердых пористых тел [4], заключающийся в определении удельной поверхности дисперсных и пористых материалов динамическим методом тепловой десорбции газов-адсорбатов (азота или аргона) из потока смеси адсорбатов с гелием при температуре 77 K. Создают стационарный поток смеси гелия и адсорбата с заданным постоянным составом, тренируют поверхность путем нагрева до температуры 350-700 K, далее запускают адсорбат в поры при температуре 77 K, затем десорбируют адсорбат в поток смеси путем нагрева до температуры 200-300 K и измеряют концентрации адсорбата в потоке смеси. Способ позволяет определять удельную поверхность, только основываясь на свойствах физической сорбции, не учитывая при этом влияние химической сорбции. При использовании больших концентраций азота резко падает чувствительность детектора по теплопроводности, соответственно снижается точность получаемых результатов. В качестве адсорбата используется газ (азот или аргон), который по своей природе сорбируется на углеродных носителях только физически. Недостатком данного способа является необходимость использования низких температур (Т=77К) и большой отрезок времени, требуемый для измерений. Closest to the proposed invention is a method for determining the adsorption capacity of porous solids [4], which consists in determining the specific surface area of dispersed and porous materials by the dynamic method of thermal desorption of adsorbate gases (nitrogen or argon) from a flow of a mixture of adsorbates with helium at a temperature of 77 K. Create a stationary flow of a mixture of helium and adsorbate with a given constant composition, the surface is trained by heating to a temperature of 350-700 K, then the adsorbate is launched into the pores at a temperature of 77 K, then the adsorbate is desorbed into the mixture flow by heating to a temperature of 200-300 K and the adsorbate concentration is measured in the flow of the mixture. The method makes it possible to determine the specific surface area only based on the properties of physical sorption, without taking into account the effect of chemical sorption. When high concentrations of nitrogen are used, the thermal conductivity sensitivity of the detector drops sharply, and the accuracy of the results obtained decreases accordingly. A gas (nitrogen or argon) is used as an adsorbate, which by its nature is sorbed on carbon carriers only physically. The disadvantage of this method is the need to use low temperatures (T = 77K) and a long period of time required for measurements.

Цель настоящего способа измерения размеров пор гидрофильных материалов – осуществление оперативного измерения без использования низких температур.The purpose of the present method for measuring the pore size of hydrophilic materials is to perform an on-line measurement without using low temperatures.

В настоящем изобретении указанная цель достигается тем, что в отличие от прототипа измеряется не количество адсорбированного вещества, а спектр поглощения адсорбированной воды, находящейся в исследуемом пористом веществе. Сильная зависимость спектра поглощения адсорбированной воды от диаметра пор позволяет определить диаметр пор с помощью регрессионного анализа.In the present invention, the specified goal is achieved in that, unlike the prototype, it is not the amount of adsorbed substance that is measured, but the absorption spectrum of adsorbed water in the porous substance under study. The strong dependence of the absorption spectrum of adsorbed water on the pore diameter makes it possible to determine the pore diameter using regression analysis.

Предварительно исследуемое вещество заполняется водой. Адсорбированная вода имеет сильные полосы поглощения в области 3000 см-1 и 5400 см-1, поэтому для регистрации спектров достаточно иметь длину поглощающего слоя 0,1-5 мм. После этого спектры вещества с водой регистрируются на спектрометре среднего разрешения (1-10 см-1). Определение параметров пористого вещества производится с помощью регрессионного анализа.The preliminary investigated substance is filled with water. The adsorbed water has strong absorption bands in the region of 3000 cm-1 and 5400 cm-1, therefore, to register the spectra, it is sufficient to have an absorbing layer length of 0.1-5 mm. After that, the spectra of the substance with water are recorded on a spectrometer of medium resolution (1-10 cm-1). The determination of the parameters of the porous substance is carried out using regression analysis.

Регрессионный анализ спектраRegression Spectrum Analysis

Пусть мы имеем несколько спектров в некотором фиксированном диапазоне частот, в виде значений коэффициента поглощения в N точках равномерно расставленных в этом диапазоне.Suppose we have several spectra in a certain fixed frequency range, in the form of values of the absorption coefficient in N points evenly spaced in this range.

Figure 00000002
(3)
Figure 00000002
(3)

Пусть для каждого из этих M спектров известен набор из L характеристикLet for each of these M spectra we know a set of L characteristics

Figure 00000003
(4)
Figure 00000003
(4)

Это могут быть размеры пор. (В нашем случае L=1)These can be pore sizes. (In our case, L = 1)

Задача состоит в получении спектра-прогноза воды в веществе с заданными размерами пор. В этом случае нам необходимо создать модель для каждой из точек искомого спектра, на основе данных (3) и (4). Эта модель может иметь вид линейной функции от заданных величин концентраций

Figure 00000004
The task is to obtain a prediction spectrum for water in a substance with a given pore size. In this case, we need to create a model for each of the points of the desired spectrum, based on data (3) and (4). This model can take the form of a linear function of the given concentration values
Figure 00000004

Figure 00000005
,
Figure 00000006
, (5)
Figure 00000005
,
Figure 00000006
, (5)

где параметры

Figure 00000007
этой модели, для каждой точки спектра, определяются из подгонки по методу наименьших квадратов:where parameters
Figure 00000007
of this model, for each point of the spectrum, are determined from the fit by the method of least squares:

Figure 00000008
, (6)
Figure 00000008
, (6)

где

Figure 00000006
- номер точки спектра.where
Figure 00000006
- spectrum point number.

После этого, прогнозировать спектр, в нужной точке, с нужными параметрами пор можно с помощью выражения (5).After that, the spectrum, at the desired point, with the desired pore parameters, can be predicted using expression (5).

Обратная задача заключается в том, что известен спектр

Figure 00000009
,
Figure 00000010
, смеси, и необходимо найти параметры
Figure 00000004
(в нашем случае это диаметр нанопоры). Тогда решается задача минимизации среднеквадратичного отклонения модели от известного спектра, одновременно по всем его точкамThe inverse problem is that the spectrum
Figure 00000009
,
Figure 00000010
, mixture, and it is necessary to find the parameters
Figure 00000004
(in our case, this is the nanopore diameter). Then the problem of minimizing the standard deviation of the model from the known spectrum is solved, simultaneously along all its points

Figure 00000011
, (7)
Figure 00000011
, (7)

относительно искомых величин

Figure 00000004
.with respect to the required quantities
Figure 00000004
...

Пример реализацииImplementation example

Спектры поглощения 4-х сухих пористых образцов, а также пористых образцов, заполненных водой, зарегистрированы на спектрометре ФС-801 со спектральным разрешением 5 см-1. Параметры образцов, предварительно определенные газоадсорбционным методом, приведены в таблице 1.Absorption spectra of 4 dry porous samples, as well as porous samples filled with water, were recorded on an FS-801 spectrometer with a spectral resolution of 5 cm-1. The parameters of the samples, preliminarily determined by the gas adsorption method, are shown in Table 1.

Таблица 1. Размеры пор исследуемых образцов, определенные газоадсорбционным методомTable 1. Pore sizes of the studied samples, determined by the gas adsorption method

ОбразецSample 1,
SAC
1,
SAC
2,
Acus
2,
Acus
3,
Ssp2
3,
Ssp2
4,
Panreac
4,
Panreac
D. нмD. nm 6,156.15 9nine 10ten 13,813.8

При делении спектров влажных образцов на спектры сухих образцов получены спектры непосредственно воды в порах. Зарегистрированные спектры воды в образцах с порами разного диаметра в области 4600-5400 см-1 приведены на фиг.1. Видно, что спектры воды в образцах с разными диаметрами пор резко отличаются друг от друга.By dividing the spectra of wet samples into the spectra of dry samples, the spectra of water directly in the pores were obtained. The recorded spectra of water in samples with pores of different diameters in the range of 4600-5400 cm-1 are shown in Fig. 1. It is seen that the spectra of water in samples with different pore diameters differ sharply from each other.

Используя регрессионный анализ, определен неизвестный размер пор вещества по спектру воды, содержащейся в веществе. При этом в качестве известных параметров вводились диаметры пор трёх образцов, например 1,2 и 3, имеющих диаметры пор 6,15; 9 и 10 нм. По спектрам поглощения воды в эталонных образцах строится линейная регрессионная модель (5), связывающая диаметры пор с коэффициентами поглощения в точках спектра. Диаметры пор четвёртого образца определялись из зарегистрированного спектра с помощью минимизации выражения (7). В результате для диаметра пор четвертого образца получили значение 13,8 нм. Полученное значение близко к величине диаметра пор 13,9 нм, полученных, адсорбционным методом. В качестве исходных образцов могли быть использована любая тройка образцов из четырех. На фиг.2 приведены значения диаметра пор, полученные из процентного содержания воды в центре пор для различного диаметра паспортных пор. Using regression analysis, the unknown pore size of the substance was determined from the spectrum of the water contained in the substance. In this case, the pore diameters of three samples were introduced as known parameters, for example, 1.2 and 3, having pore diameters of 6.15; 9 and 10 nm. Based on the absorption spectra of water in the reference samples, a linear regression model is constructed (5), which connects the pore diameters with the absorption coefficients at the points of the spectrum. The pore diameters of the fourth sample were determined from the recorded spectrum by minimizing expression (7). As a result, the pore diameter of the fourth sample was 13.8 nm. The obtained value is close to the value of the pore diameter of 13.9 nm, obtained by the adsorption method. Any three of four samples could be used as initial samples. Figure 2 shows the pore diameters obtained from the percentage of water in the center of the pores for different diameters of the passport pores.

Из рисунка видно высокая точность предложенного способа.The figure shows the high accuracy of the proposed method.

ЛитератураLiterature

1. J. Vander Auwera, N. H. Ngo, H. El Hamzaoui, B. Capoen, M. Bouazaoui, P. Ausset, C. Boulet, J.-M. Hartmann. Infrared absorption by molecular gases as a probe of nanoporous silica xerogel and molecule-surface collisions: Low-pressure results // PhysicalReviewA, V.88,P.042506(2013).1. J. Vander Auwera, N. H. Ngo, H. El Hamzaoui, B. Capoen, M. Bouazaoui, P. Ausset, C. Boulet, J.-M. Hartmann. Infrared absorption by molecular gases as a probe of nanoporous silica xerogel and molecule-surface collisions: Low-pressure results // PhysicalReviewA, V.88, P.042506 (2013).

2. Т. М. Петрова, Ю. Н. Пономарев, А. А. Солодов, А. М. Солодов, А. Ф. Данилюк.Спектроскопическая нанопорометрия аэрогеля // Письма в ЖЭТФ, Т.101, с.68 – 70 (2015).2. T. M. Petrova, Yu. N. Ponomarev, A. A. Solodov, A. M. Solodov, A. F. Danilyuk. Spectroscopic nanoporometry of airgel // JETP Letters, Vol. 101, pp. 68 - 70 (2015).

3. T. Svensson, E. Adolfsson, M. Burresi, R. Savo, C. Xu,D. S. Wiersma, S. Svanberg. Pore size assessment based on wall collision broadening of spectral lines of confined gas: experiments on strongly scattering nanoporous ceramics with fine-tuned pore sizes // Appl. Phys. BV.110, p.147-154(2013).3. T. Svensson, E. Adolfsson, M. Burresi, R. Savo, C. Xu, D. S. Wiersma, S. Svanberg. Pore size assessment based on wall collision broadening of spectral lines of confined gas: experiments on strongly scattering nanoporous ceramics with fine-tuned pore sizes // Appl. Phys. BV. 110, p. 147-154 (2013).

4.Патент РФ №2150101 С1, G01N 15/08 (2000.05)4. RF Patent No. 2150101 C1, G01N 15/08 (2000.05)

Claims (1)

Способ измерения пор гидрофильных материалов заключается в заполнении пористого вещества жидкой водой, спектры вещества с адсорбированной водой регистрируются на спектрометре среднего разрешения, параметры пористого вещества определяются из спектра поглощения адсорбированной воды с помощью модели в виде линейной регрессии, предварительно построенной по эталонным спектрам. The method for measuring the pores of hydrophilic materials consists in filling a porous substance with liquid water, the spectra of the substance with adsorbed water are recorded on a spectrometer of medium resolution, the parameters of the porous substance are determined from the absorption spectrum of adsorbed water using a model in the form of linear regression, previously constructed from the reference spectra.
RU2021107422A 2021-03-22 2021-03-22 Method for measuring pore size of hydrophilic materials RU2758777C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021107422A RU2758777C1 (en) 2021-03-22 2021-03-22 Method for measuring pore size of hydrophilic materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021107422A RU2758777C1 (en) 2021-03-22 2021-03-22 Method for measuring pore size of hydrophilic materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2758777C1 true RU2758777C1 (en) 2021-11-01

Family

ID=78466862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021107422A RU2758777C1 (en) 2021-03-22 2021-03-22 Method for measuring pore size of hydrophilic materials

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2758777C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1509677A1 (en) * 1987-03-18 1989-09-23 Предприятие П/Я А-1758 Method of determining the value of total content and open porosity of carbon components in materials
RU2150101C1 (en) * 1999-06-29 2000-05-27 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Procedure determining specific surface and device for its implementation
JP2017191073A (en) * 2016-04-15 2017-10-19 国立大学法人広島大学 Method for measuring amount of material, pore size distribution deriving method, device for measuring amount of material and pore size distribution deriving device
US10161863B2 (en) * 2014-12-22 2018-12-25 Ndc Technologies Limited Measurement of porous film
CN108956417B (en) * 2018-06-09 2019-09-24 中国石油大学(华东) Analyze the Isotopes magnetism method of the invalid water absorption of blowhole

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1509677A1 (en) * 1987-03-18 1989-09-23 Предприятие П/Я А-1758 Method of determining the value of total content and open porosity of carbon components in materials
RU2150101C1 (en) * 1999-06-29 2000-05-27 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Procedure determining specific surface and device for its implementation
US10161863B2 (en) * 2014-12-22 2018-12-25 Ndc Technologies Limited Measurement of porous film
JP2017191073A (en) * 2016-04-15 2017-10-19 国立大学法人広島大学 Method for measuring amount of material, pore size distribution deriving method, device for measuring amount of material and pore size distribution deriving device
CN108956417B (en) * 2018-06-09 2019-09-24 中国石油大学(华东) Analyze the Isotopes magnetism method of the invalid water absorption of blowhole

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Allardice et al. The-brown coal/water system: Part 2. Water sorption isotherms on bed-moist Yallourn brown coal
Heister The measurement of the specific surface area of soils by gas and polar liquid adsorption methods—Limitations and potentials
Charmas et al. Effect of surface heterogeneity on adsorption on solid surfaces: application of inverse gas chromatography in the studies of energetic heterogeneity of adsorbents
Freundlich Of the adsorption of gases. Section II. Kinetics and energetics of gas adsorption. Introductory paper to section II
Rouquerol et al. Recommendations for the characterization of porous solids (Technical Report)
Akin et al. Specific surface area of clay using water vapor and EGME sorption methods
Thompson et al. Viscosity measurements of methanol–water and acetonitrile–water mixtures at pressures up to 3500 bar using a novel capillary time-of-flight viscometer
Arnepalli et al. Comparison of methods for determining specific-surface area of fine-grained soils
CN105486621B (en) Shale pore size distribution testing method
Pang et al. Experimental measurement and analytical estimation of methane absorption in shale kerogen
Broseta et al. Capillary condensation in a fractal porous medium
Zettlemoyer et al. Adsorption of water on well-characterized solid surfaces
Ruthven et al. Sorption kinetics: measurement of surface resistance
Bulut et al. Comparison of total suction values from psychrometer and filter paper methods
RU2758777C1 (en) Method for measuring pore size of hydrophilic materials
Jagiello et al. NLDFT adsorption models for zeolite porosity analysis with particular focus on ultra-microporous zeolites using O2 and H2
Fayzullayev et al. Mesoporous silica nanocatalyst used in the preparation of the retention substance bentonite-sorbents sorption of isotherms research
US9976902B1 (en) Method to analyze spectroscopic ellipsometry data of porous samples utilizing the anisotropic Bruggeman-effective medium theory
Akin Clay surface properties by water vapor sorption methods
Banas et al. Combining macroscopic and microscopic diffusion studies in zeolites using NMR techniques
US20140096628A1 (en) Method for determining wettability
Griffiths et al. Effect of oxidation on the surface heterogeneity of some graphitized carbons
Pallatt et al. The role of bound water and capillary water in the evaluation of porosity in reservoir rocks
Kreisberg et al. Microporous substructure of porous glasses: Dynamic and equilibrium approaches
Dral et al. Analyzing microporosity with vapor thermogravimetry and gas pycnometry