RU2744920C1 - Способ приготовления биметаллических палладий-родиевых катализаторов (варианты) - Google Patents

Способ приготовления биметаллических палладий-родиевых катализаторов (варианты) Download PDF

Info

Publication number
RU2744920C1
RU2744920C1 RU2019139661A RU2019139661A RU2744920C1 RU 2744920 C1 RU2744920 C1 RU 2744920C1 RU 2019139661 A RU2019139661 A RU 2019139661A RU 2019139661 A RU2019139661 A RU 2019139661A RU 2744920 C1 RU2744920 C1 RU 2744920C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
complex salts
air
drying
rhodium catalysts
hours
Prior art date
Application number
RU2019139661A
Other languages
English (en)
Inventor
Алексей Анатольевич Ведягин
Павел Евгеньевич Плюснин
Юрий Викторович Шубин
Владимир Николаевич Рычков
Максим Алексеевич Машковцев
Полина Анатольевна Берескина
Original Assignee
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" filed Critical Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина"
Priority to RU2019139661A priority Critical patent/RU2744920C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2744920C1 publication Critical patent/RU2744920C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам (вариантам) получения каталитических композиций, применяемых в качестве трехмаршрутных катализаторов нейтрализации автомобильных выхлопных газов. Первое изобретение относится к способу приготовления биметаллических палладий-родиевых катализаторов, включающему стадию нанесения комплексных солей на субстрат, сушку полупродукта и его последующий обжиг, при этом стадия нанесения комплексных солей представляет из себя нанесение двойных комплексных солей с формулой [M1L1]x[M2L2]yXz, где M1 и M2 = Rh или Pd, L1 = этилендиамин или аммиак, L2 = C2O4 2–, X = противоионы, x, y и z – стехиометрические коэффициенты. Второе изобретение относится к способу приготовления биметаллических палладий-родиевых катализаторов, в котором стадия нанесения комплексных солей содержит следующие технологические операции: нанесение соединения типа [M1L1]х Xy, где M1 = Rh или Pd, L1 = этилендиамин или аммиак, X = противоионы, x и y – стехиометрические коэффициенты, сушку в воздушной среде при комнатной температуре в течение 8-20 ч, затем в сушильном шкафу в воздушной среде при температуре 70-95 °С в течение 3-9 ч, нанесение соединения типа Xy[M2 L2]x, где M2 = Rh или Pd, L2 = C2O4 2–, X = противоионы, x и y – стехиометрические коэффициенты. Технический результат заключается в получении биметаллических палладий-родиевых катализаторов с высокой каталитической активностью при снижении затрат энергии и количества технологических растворов для утилизации. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 ил., 9 пр.

Description

Изобретение относится к способам получения каталитических композиций, применяемых в качестве трехмаршрутных катализаторов нейтрализации автомобильных выхлопных газов. Более конкретно, изобретение относится к способам приготовления биметаллических катализаторов, содержащих наночастицы палладия и родия для очистки выхлопных газов автомобилей с бензиновыми двигателями.
Биметаллические палладий-родиевые катализаторы применяются как составная часть трехмаршрутных каталитических нейтрализаторов окисления оксида углерода, органических соединений и восстановления оксидов азота.
Наиболее широко используемые в настоящее время каталитические нейтрализаторы, на которых эффективно протекают процессы окисления оксида углерода, органических соединений и восстановления оксидов азота даже при относительно низких температурах и высоких скоростях потока, содержат Pt и/или Pd и Rh, нанесенные на носители: Al2O3, CeO2, ZrO2 и др. [Heck R. M. Catalytic air pollution control: commercial technology / R. M. Heck, R. J. Farrauto, S. T. Gulati. – Hoboken : John Wiley & Sons, 2009. – 518 с.]. Для повышения термической стабильности носителя, а также для увеличения емкости хранения кислорода (oxygen storage capacity - OSC) оксид алюминия часто легируется диоксидом циркония и/или оксидами редкоземельных элементов, например, Ce, La, Y.
Известен метод приготовления катализаторов [Exhaust treatment device: пат 1541220В1 Европейского Союза : МПК B 01 D 53/945 / Nunan J. G., патентообладатель Umicore AG and Co KG. - № 20040078285 ; заявл. 03.12.2003, опубл. 26.02.2014, Бюл. №2014/09], в котором оба активных металла (Pd/Pt и Rh), а также OSC компонент содержатся в одном слое каталитического блока. Катализаторы готовят с использованием технологии пропитки пористых носителей совместным раствором, содержащим соли платиновых металлов. Недостатком таких методов приготовления является создание каталитически активных компонентов катализатора, в которых образующиеся каталитически активные частицы родия и палладия никак не взаимодействуют между собой и находятся на поверхности оксидных носителей в виде отдельных монометаллических или оксидных фаз.
В результате такого подхода практически полностью исключается возможность образования биметаллических частиц в процессе синтеза катализатора, что приводит к снижению каталитической активности при работе катализатора в условиях высоких температур, вследствие укрупнения частиц Pd и диффузии Rh вглубь носителя.
Известно, что нанесение полиметаллических систем при приготовлении катализаторов имеет ряд преимуществ по сравнению с монометаллическими системами за счет возможного синергетического эффекта. Увеличение термической стабильности Pd-Rh катализаторов может быть достигнуто, если палладий и родий будут распределены на поверхности носителя в виде ультрадисперсных биметаллических частиц [Araya P. Synergism in the reaction of CO with O2 on bimetallic Rh-Pd catalysts supported on silica / P. Araya, V. Diaz // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions (1997) 93 (21):3887-3891. doi:10.1039/a703704j; Renzas J.R. Rh1−xPdx nanoparticle composition dependence in CO oxidation by oxygen: catalytic activity enhancement in bimetallic systems. / J.R. Renzas, W. Huang, Y. Zhang, M.E. Grass, D.T. Hoang, S. Alayoglu, D.R. Butcher, F. Tao, Z. Liu, G.A. Somorjai // Phys Chem Chem Phys (2011) 13 (7):2556-2562. doi:10.1039/c0cp01858a]. При этом уменьшение размера частиц приведет к увеличению каталитической активности, а образование твердого раствора существенно понизит вероятность укрупнения частиц Pd и диффузию Rh вглубь носителя.
Обычно полиметаллические катализаторы готовят как описано в способе [Способ приготовления нанесенных полиметаллических катализаторов (варианты): пат. 2294240 Рос. Федерация: МПК / Собянин В.А., Снытников П.В., Козлов Д.В., Воронцов А. В., Коренев С. В., Губанов А. И., Юсенко К. В., Шубин Ю. В., Венедиктов А. Б., патентообладатель Институт Катализа Имени Г.К. Борескова СО РАН, Институт неорганической химии имени А.В. Николаева СО РАН. - № 2005105230A: заявл. 24.02.2005, опубл. 27.02.2007, Бюл. №6]. Способ включает стадию нанесения комплексных солей на субстрат, сушку полупродукта и его последующий обжиг для получения готового продукта. Стадия нанесения комплексных солей подразумевает следующие технологические операции: нанесение прекурсора, несущего катионную часть, из соединений, содержащих в своем составе несколько лигандов, выбранных из: аммиака, галогенид-ионов, гидрокисл-иона, молекул воды или оксидов азота; сушку полупродукта; нанесение прекурсора, несущего анионную часть, из соединений, содержащих в своем составе несколько лигандов, выбранных из: галогенид-ионов; гидрокисл- или цианид-иона; молекул воды, оксидов азота и катионов, например, аммония; очередную сушку полупродукта; восстановление нанесенных компонентов в жидкой среде с использованием гидрозина, формальдегида, гипофосфита натрия или борогидрида натрия.
Одним из недостатков этого метода является использование такого типа комплексных солей, что осуществление восстановления катионов драгоценных металлов до нульвалентного состояния возможно только на отдельной технологической стадии, осуществляемой после стадии сушки.
Техническая проблема заключается в том, что сложная организация технологического процесса подразумевает большой расход энергии и значительное количество технологических растворов для утилизации, в том числе содержащих опасные химические соединения – сильные восстановители.
Авторы изобретения установили, что можно значительно упростить технологию получения полиметаллических катализаторов, изменив состав комплексных солей Pd и Rh.
Технический результат предлагаемого изобретения – получение биметаллических палладий-родиевых катализаторов с высокой каталитической активностью при снижении затрат энергии и количества технологических растворов для утилизации.
Технический результат достигается тем, что исходный носитель обрабатывают раствором специально приготовленного многокомпонентного прекурсора: двойных комплексных солей (ДКС) с общей формулой [M1L1]x[M2L2]yXz, где M1, M2 = Rh или Pd; L1 и L2 = углерод или азотсодержащие лиганды, например, C2O4 2–, этилендиамин, аммиак; X=противоионы (например, NO2 –, NO3 –, CO3 2– и др.); x, y и z – стехиометрические коэффициенты. Термическое разложение соединений, содержащих в своем составе лиганды, обладающие высокими восстановительными свойствами, позволяет получать наноразмерные биметаллические сплавы RhxPd1-x непосредственно на этапе термической обработки, что делает возможным исключение стадии восстановления в жидкой среде.
Суть способа приготовления биметаллического палладий-родиевого катализатора состоит в последовательности стадий нанесения многокомпонентного прекурсора на носитель и последующей термической обработки.
Сущность изобретения поясняется фигурами, где изображено:
- на Фиг. 1 – таблица с данными по каталитической активности и термическая стабильность образцов по Примерам 1-9.
На первой стадии исходный носитель (Al2O3, CeO2, CexZr1-xO2 и др.) обрабатывают раствором двойной комплексной соли (далее ДКС) таким образом, что на носителе осаждается координационное соединение, состоящие из комплексного катиона и комплексного аниона. В качестве катионов, например, могут быть использованы катионы [Rh(NH3)6]3+, [RhEn3]3+ и [PdEn2]2+, где En – этилендиамин, а в качестве анионов, например, могут быть использованы [PdOx2]2– и [RhOx3]3–, где Ox –
оксалат-анион C2O4 2–.
На второй стадии проводят термообработку нанесенной на поверхность носителя двойной комплексной соли. Термообработка заключается в сушке в воздушной среде при комнатной температуре в течение 8-20 ч., сушке в воздушной среде при температуре 100-115 °С в течение 3-9 ч., обжиге при температуре не менее 500 °С в течение 0.65-1.5 ч. в восстановительной, инертной или окислительной среде для перевода металлов-комплексообразователей в форму биметаллического сплава.
В случае низкой растворимости ДКС используют вариант нанесения, который состоит в последовательной пропитке носителя сначала раствором комплексной соли, содержащим только катионную часть ДКС (например [Rh(NH3)6](NO3)3), с последующим высушиванием в воздушной среде при комнатной температуре в течение 8-20 ч, затем в воздушной среде при температуре 70-95 °С в течение 3-9 ч. Затем высушенный образец пропитывают раствором комплексной соли, содержащим только анионную часть (например, (NH4)2[PdOx2]), с последующим высушиванием в воздушной среде при комнатной температуре в течение 8-20 ч, затем в воздушной среде при температуре 100-115 °С в течение 3-9 ч. В результате на поверхности носителя формируется необходимая ДКС, подвергающаяся восстановлению на стадии обжига при температуре не менее 500 °С в течение 0.65-1.5 ч. в восстановительной, инертной или окислительной среде.
Вид и характер противоионов не влияют на достижение технического результата. В качестве противоионов может быть использован любой анион, но наиболее предпочтительно использовать те противоионы, что не являются каталитическими ядами для будущих катализаторов, например, NH4 + и NO3 – группы.
В предлагаемом подходе использование углеродсодержащих лигандов, которые являются хорошими восстановителями, позволяет восстанавливать благородные металлы-комплексообразователи до нульвалентного состояния даже в инертной и окислительной атмосферах. Побочные продукты легко удаляются в процессе синтеза в виде газообразных продуктов, не образуя соединений, загрязняющих поверхность катализатора и блокирующих активные частицы.
Предлагаемый способ приготовления биметаллического палладий-родиевого катализатора через образование ДКС на поверхности носителя позволяет максимально упростить процесс его приготовления и достичь селективного образования высокодисперсных биметаллических частиц RhxPd1-x на поверхности носителя.
Сущность изобретения может быть проиллюстрирована следующими примерами.
Пример 1.
Приготовление катализатора на основе оксида алюминия, содержащего 0.12 мас.% Pd и 0.08 мас.% Rh. К 10.0 г носителя (Al2O3) при комнатной температуре прикапывают при тщательном перемешивании 15.0 мл 2.5·10-3 М раствора [RhEn3]2[PdOx2]3. Молярное соотношение Rh:Pd на поверхности носителя составляет 2:3. Далее пропитанный носитель сушат в воздушной среде при комнатной температуре в течение 8 ч, затем в воздушной среде при температуре 100 °С в течение 3 ч. Термообработку образца проводят в воздушной среде при 500 °C в течение 40 минут.
Далее измеряют каталитическую активность и термическую стабильность образцов в проточном реакторе в условиях форсированного термического старения. Реакционный поток, состоящий из 0.15 об. % CO, 14.0 об. % O2, 0.01 об.% NO, 0.01 об.% углеводородов (метан, пропилен, толуол) и азота (остальное), подают в реактор со скоростью 334 мл/мин. Каждый образец подвергают 7 циклам нагрева-охлаждения, варьируя конечную температуру цикла (320 °С для первых двух циклов, 600 °С для последующих двух циклов и 800 °С для последних трех циклов). Скорость подъема температуры во всех случаях составляет 10 °С/мин. Концентрацию СО измеряют при помощи проточного газового анализатора ULTRAMAT 6 фирмы Siemens. В качестве критерия каталитической активности и термической стабильности образцов используют температуру 50% превращения CO (Т50) в третьем, пятом и седьмом каталитическом цикле. Критерием термической стабильности используют разницу между активностью в седьмом и третьем цикле.
Полученные данные приведены в таблице 1.
Пример 2.
Приготовление катализатора на основе смешанного оксида церия и циркония, содержащего 0.12 мас.% Pd и 0.08 мас.% Rh. К 10.0 г носителя (CexZr1-xO2) при комнатной температуре прикапывают при тщательном перемешивании 10.0 мл 3.8·10-3 М раствора [PdEn2]3[RhOx3]2. Молярное соотношение Pd:Rh на поверхности носителя составляет 3:2. Далее пропитанный носитель сушат в воздушной среде при комнатной температуре в течение 20 ч, затем в воздушной среде при температуре 115 °С в течение 9 ч. Термообработку образца проводят в воздушной среде при 600 °C в течение 1.5 ч.
Каталитическую активность и термическую стабильность измеряют, как описано в примере 1, результаты приведены в таблице 1.
Пример 3.
Приготовление катализатора на основе оксида церия, содержащего 0.12 мас.% Pd и 0.08 мас.% Rh. К 10.0 г носителя (CeO2) при комнатной температуре прикапывают при тщательном перемешивании 10.0 мл 3.8·10-3 М раствора [Rh(NH3)6]2[PdOx2]3. Молярное соотношение Rh:Pd на поверхности носителя составляет 2:3. Далее пропитанный носитель сушат в воздушной среде при комнатной температуре в течение 12 ч, затем в воздушной среде при температуре 105 °С в течение 6 ч. Термообработку образца проводят в воздушной среде при 550 °C в течение 1 ч.
Каталитическую активность и термическую стабильность измеряют, как описано в примере 1, результаты приведены в таблице 1.
Пример 4.
Приготовление катализатора на основе оксида алюминия, содержащего 1.2 мас.% Pd и 0.8 мас.% Rh. К 10.0 г носителя (Al2O3) при комнатной температуре прикапывают при тщательном перемешивании 15.0 мл 0.05 М раствора [RhEn3](NO3)3. Далее пропитанный носитель сушат на воздухе при комнатной температуре в течение 12-16 ч, затем в сушильном шкафу при температуре 80-90 °С в течение 6 ч. После сушки образец охлаждают до комнатной температуры и прикапывают при тщательном перемешивании 15.0 мл 0.075 М раствора (NH4)2[PdOx2]. Молярное соотношение Rh:Pd на поверхности носителя составляет 2:3. Далее пропитанный носитель сушат в воздушной среде при комнатной температуре в течение 16 ч, затем в воздушной среде при температуре 105 °С в течение 6 ч. Термообработку образца проводят н в воздушной среде при 550 °C в течение 1 ч.
Каталитическую активность и термическую стабильность измеряют, как описано в примере 1, результаты приведены в таблице 1.
Пример 5.
Приготовление катализатора на основе смешанного оксида церия и циркония, содержащего 1.2 мас.% Pd и 0.8 мас.% Rh. К 10.0 г носителя (CexZr1-xO2) при комнатной температуре прикапывают при тщательном перемешивании 10.0 мл 0.11 М раствора [PdEn2](NO3)2. Далее пропитанный носитель сушат на воздухе при комнатной температуре в течение 12-16 ч, затем в сушильном шкафу при температуре 80-90 °С в течение 6 ч. После сушки образец охлаждают до комнатной температуры и прикапывают при тщательном перемешивании 10.0 мл 0.75 М раствора (NH4)3[RhOx3]. Молярное соотношение Rh:Pd на поверхности носителя составляет 2:3. Далее пропитанный носитель сушат в воздушной среде при комнатной температуре в течение 12 ч, затем в воздушной среде при температуре 105 °С в течение 6 ч. Термообработку образца проводят в воздушной среде при 550 °C в течение 1 ч.
Каталитическую активность и термическую стабильность измеряют, как описано в примере 1, результаты приведены в таблице 1.
Пример 6.
Приготовление катализатора на основе оксида церия, содержащего 1.2 мас.% Pd и 0.8 мас.% Rh. К 10.0 г носителя (CeO2) при комнатной температуре прикапывают при тщательном перемешивании 10.0 мл 0.075 М раствора [Rh(NH3)6](NO3)3. Далее пропитанный носитель сушат в воздушной среде при комнатной температуре в течение 12 ч, затем в воздушной среде при температуре 90°С в течение 6 ч. После сушки образец охлаждают до комнатной температуры и прикапывают при тщательном перемешивании 10.0 мл 0.11 М раствора (NH4)2[PdOx2]. Молярное соотношение Rh:Pd на поверхности носителя составляет 2:3. Далее пропитанный носитель сушат в воздушной среде при комнатной температуре в течение 12 ч, затем в воздушной среде при температуре 105 °С в течение 6 ч. Термообработку образца проводят в воздушной среде при 550 °C в течение 1 ч.
Каталитическую активность и термическую стабильность измеряют, как описано в примере 1, результаты приведены в таблице 1.
Пример 7.
Способ по примеру 1, отличающийся тем, что термообработку образцов проводят в токе смеси 5 об.% водорода в аргоне при 550 °C в течение 1 ч.
Каталитическую активность и термическую стабильность измеряют, как описано в примере 1, результаты приведены в таблице 1.
Пример 8.
Способ по примеру 1, отличающийся тем, что термообработку образцов проводят в токе азота при 550 °C в течение 1 ч.
Каталитическую активность и термическую стабильность измеряют, как описано в примере 1, результаты приведены в таблице 1.
Пример 9 (сравнительный).
Приготовление катализатора на основе оксида алюминия, содержащего 0.12 мас.% Pd и 0.08 мас.% Rh. К 10.0 г носителя (Al2O3) при комнатной температуре прикапывают при тщательном перемешивании 15.0 мл совместного раствора нитратов родия и палладия с концентрацией 0.05 М Rh и 0.075 М Pd. Молярное соотношение Rh:Pd на поверхности носителя составляет 2:3. Далее пропитанный носитель сушат на воздухе при комнатной температуре в течение 12-16 ч, затем в сушильном шкафу при температуре 105 °С в течение 6 ч. Термообработку образца проводят на воздухе при 550 °C в течение 1 ч.
Каталитическую активность и термическую стабильность измеряют, как описано в примере 1, результаты приведены в таблице 1.

Claims (6)

1. Способ приготовления биметаллических палладий-родиевых катализаторов, включающий стадию нанесения комплексных солей на субстрат, сушку полупродукта и его последующий обжиг, отличающийся тем, что стадия нанесения комплексных солей представляет из себя нанесение двойных комплексных солей с формулой [M1L1]x[M2L2]yXz, где M1 и M2 = Rh или Pd, L1 = этилендиамин или аммиак, L2 = C2O4 2–, X = противоионы, x, y и z – стехиометрические коэффициенты.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что термообработку образцов проводят в токе смеси 5 об.% водорода в аргоне.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что термообработку образцов проводят в токе азота.
4. Способ приготовления биметаллических палладий-родиевых катализаторов, включающий стадию нанесения комплексных солей на субстрат, сушку полупродукта и его последующий обжиг, отличающийся тем, что стадия нанесения комплексных солей содержит следующие технологические операции: нанесение соединения типа [M1L1]х Xy, где M1 = Rh или Pd, L1 = этилендиамин или аммиак, X = противоионы, x и y – стехиометрические коэффициенты, сушку в воздушной среде при комнатной температуре в течение 8-20 ч, затем в сушильном шкафу в воздушной среде при температуре 70-95 °С в течение 3-9 ч, нанесение соединения типа Xy[M2 L2]x, где M2 = Rh или Pd, L2 =C2O4 2–, X = противоионы, x и y – стехиометрические коэффициенты.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что термообработку образцов проводят в токе смеси 5 об.% водорода в аргоне.
6. Способ по п.4, отличающийся тем, что термообработку образцов проводят в токе азота.
RU2019139661A 2019-12-05 2019-12-05 Способ приготовления биметаллических палладий-родиевых катализаторов (варианты) RU2744920C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019139661A RU2744920C1 (ru) 2019-12-05 2019-12-05 Способ приготовления биметаллических палладий-родиевых катализаторов (варианты)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019139661A RU2744920C1 (ru) 2019-12-05 2019-12-05 Способ приготовления биметаллических палладий-родиевых катализаторов (варианты)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2744920C1 true RU2744920C1 (ru) 2021-03-17

Family

ID=74874522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019139661A RU2744920C1 (ru) 2019-12-05 2019-12-05 Способ приготовления биметаллических палладий-родиевых катализаторов (варианты)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2744920C1 (ru)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2294240C2 (ru) * 2005-02-24 2007-02-27 Институт Катализа Имени Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ приготовления нанесенных полиметаллических катализаторов (варианты)
RU2397017C2 (ru) * 2003-12-19 2010-08-20 Селаниз Интернэшнл Корпорейшн Не содержащие галогенидов предшественники катализаторов
EP2526171A2 (en) * 2010-01-21 2012-11-28 Shell Oil Company Process for cracking a hydrocarbon-containing feed

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2397017C2 (ru) * 2003-12-19 2010-08-20 Селаниз Интернэшнл Корпорейшн Не содержащие галогенидов предшественники катализаторов
RU2294240C2 (ru) * 2005-02-24 2007-02-27 Институт Катализа Имени Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ приготовления нанесенных полиметаллических катализаторов (варианты)
EP2526171A2 (en) * 2010-01-21 2012-11-28 Shell Oil Company Process for cracking a hydrocarbon-containing feed

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PAULO ARAYA AND VERONICA DIAZ, Synergism in the reaction of CO with O2 on bimetallic Rh-Pd catalysts supported on silica, J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1997, 93 (21), 3887-3891. *
RENZAS J.R. ET AL., Rh1-xPdxnanoparticle composition dependence in CO oxidation by oxygen: catalytic activity enhancement in bimetallic systems, Phys. Chem. Chem. Phys., 2011, 13, 2556-2562. *
RENZAS J.R. ET AL., Rh1-xPdxnanoparticle composition dependence in CO oxidation by oxygen: catalytic activity enhancement in bimetallic systems, Phys. Chem. Chem. Phys., 2011, 13, 2556-2562. PAULO ARAYA AND VERONICA DIAZ, Synergism in the reaction of CO with O2 on bimetallic Rh-Pd catalysts supported on silica, J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1997, 93 (21), 3887-3891. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
She et al. The role of AgOAl species in silver–alumina catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with methane
Bond et al. Catalysis by gold
Machida et al. On the reasons for high activity of CeO2 catalyst for soot oxidation
He et al. Pd-, Pt-, and Rh-loaded Ce0. 6Zr0. 35Y0. 05O2 three-way catalysts: An investigation on performance and redox properties
EP2898945B1 (en) Catalyst using pd-ru solid-solution-type alloy particles
Fierro-Gonzalez et al. Role of cationic gold in supported CO oxidation catalysts
Holles et al. Influence of ceria and lanthana promoters on the kinetics of NO and N2O reduction by CO over alumina-supported palladium and rhodium
Zhang et al. Improved Pd/CeO2 catalysts for low-temperature NO reduction: activation of CeO2 lattice oxygen by Fe doping
Wyrwalski et al. Synergistic coupling of the redox properties of supports and cobalt oxide Co 3 O 4 for the complete oxidation of volatile organic compounds
Mihaylov et al. Species formed during NO adsorption and NO+ O2 co-adsorption on ceria: a combined FTIR and DFT study
CN102513104A (zh) 一种苯甲醛类化合物的制备方法及其用新型介孔碳担载的双金属催化剂
JP2014524826A (ja) 担体酸化物上の金属の堆積方法
Shilina et al. Polynuclear Co-oxo cations in the catalytic oxidation of CO on Co-modified ZSM-5 zeolites
Wang et al. Synergistic effects of Au and FeO x nanocomposites in catalytic NO reduction with CO
EP2612706A1 (en) Ammonia oxidation/decomposition catalyst
EP2749352B1 (en) Exhaust gas purification catalyst, and method for producing same
US9815044B2 (en) Ceria-supported metal catalysts for the selective reduction of NOX
Guimaraes et al. Surface sites of Pd/CeO2/Al2O3 catalysts in the partial oxidation of propane
EP3424619A1 (en) Multicomponent solid solution microparticles and method for producing same, and catalyst
EP2729248B1 (en) Nox purification catalyst and method of producing the same
KR20200033624A (ko) 세륨산화물에 담지된 산화팔라듐 촉매를 이용한 메탄의 저온 산화이량화방법
Wögerbauer et al. Structure sensitivity of NO reduction over iridium catalysts in HC–SCR
RU2744920C1 (ru) Способ приготовления биметаллических палладий-родиевых катализаторов (варианты)
Firsova et al. Co oxidation with oxygen in the presence of hydrogen on CoO/CeO 2 and CuO/CoO/CeO 2 catalysts
EP2442893B1 (en) Exhaust gas purifying catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20210713