RU2744183C1 - Method for producing sulfur-containing fertilizer from waste from calcium polysulphide production and fertilizer produced by said method - Google Patents

Method for producing sulfur-containing fertilizer from waste from calcium polysulphide production and fertilizer produced by said method Download PDF

Info

Publication number
RU2744183C1
RU2744183C1 RU2020118454A RU2020118454A RU2744183C1 RU 2744183 C1 RU2744183 C1 RU 2744183C1 RU 2020118454 A RU2020118454 A RU 2020118454A RU 2020118454 A RU2020118454 A RU 2020118454A RU 2744183 C1 RU2744183 C1 RU 2744183C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sulfur
fertilizer
calcium
production
particles
Prior art date
Application number
RU2020118454A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Исмаил Александрович Массалимов
Бурхан Исмаилович Массалимов
Мухамбеткали Мырзабаевич Буркитбаев
Ахат Газизъянович Мустафин
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью инновационное предприятие "Сульфидные технологии"
Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью инновационное предприятие "Сульфидные технологии", Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью инновационное предприятие "Сульфидные технологии"
Priority to RU2020118454A priority Critical patent/RU2744183C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2744183C1 publication Critical patent/RU2744183C1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05DINORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D9/00Other inorganic fertilisers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

FIELD: agriculture.SUBSTANCE: invention relates to agriculture. The method for producing a sulfur-containing fertilizer consists in mixing a 10% aqueous solution of phosphoric acid with a suspension after removing an aqueous solution of calcium polysulphide during the production thereof until a pH of 7.0 is reached and then adding a surfactant. The fertilizer contains the following components, wt. %: elemental sulfur 60-79.95, tricalcium phosphate 20.0-39.95, surfactant 0.005-0.05.EFFECT: invention enables producing high-efficiency fertilizer and organizing waste-free green calcium polysulphide production.5 cl, 2 dwg, 1 tbl, 1 ex

Description

Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано при производстве серосодержащих удобрений, которые применяют для удобрений растений с целью улучшения минерального питания культурных растений. В настоящее время возросла потребность в серосодержащих удобрениях в связи с тем, что за последние годы дефицит серы в почве возрастает. Поэтому во всем мире возрос спрос на серосодержащие удобрения, так как снижение урожайности на многих видах почв под определенные культуры вызвано именно отсутствием серы в них. В связи с этим особый интерес вызывают удобрения, которые в своем составе содержат серу в элементарной форме. Способы производства удобрений с использованием элементарной серы достаточно широко известны. Порошкообразная элементарная сера мало полезна в качестве сельскохозяйственного удобрения из-за трудностей в обращении, а серная пыль действует как раздражитель глаз, кроме того, серная пыль также взрывоопасна и представляет собой риск при работе с оборудованием. Обычно сера применяется в форме элементарной серы, сульфата аммония, тиосульфата аммония, бисульфата аммония, сульфидов или сульфата кальция (гипса).The invention relates to agriculture and can be used in the production of sulfur-containing fertilizers, which are used for fertilizing plants in order to improve the mineral nutrition of cultivated plants. Currently, the need for sulfur-containing fertilizers has increased due to the fact that in recent years the sulfur deficiency in the soil has been increasing. Therefore, the demand for sulfur-containing fertilizers has increased all over the world, since the decrease in yields on many types of soils for certain crops is caused precisely by the lack of sulfur in them. In this regard, of particular interest are fertilizers, which in their composition contain sulfur in an elemental form. Methods for the production of fertilizers using elemental sulfur are widely known. Powdered elemental sulfur is of little use as an agricultural fertilizer due to its difficulty in handling, and sulfur dust acts as an eye irritant, and sulfur dust is also explosive and poses a risk when operating equipment. Sulfur is commonly used in the form of elemental sulfur, ammonium sulfate, ammonium thiosulfate, ammonium bisulfate, sulfides or calcium sulfate (gypsum).

Но, с другой стороны, удобрения на основе элементарной серы более рентабельны, чем сульфатные продукты, из-за более низких затрат на транспортирование, обработку и хранение. Они также обеспечивают большую гибкость при смешивании с другими питательными веществами. Основным недостатком продуктов элементарной серы является то, что их окисление до доступного для растений сульфата происходит медленно, часто занимая много лет с момента применения.But on the other hand, elemental sulfur fertilizers are more cost-effective than sulfate products due to lower transportation, handling and storage costs. They also provide great flexibility when mixed with other nutrients. The main disadvantage of elemental sulfur products is that their oxidation to the sulfate available to plants is slow, often taking many years from the moment of application.

Эффективность удобрений на основе элементарной серы зависит от скорости их окисления до доступной для растений сульфатной формы. В почве окисление в сульфат представляет собой микробный процесс, в котором участвуют такие виды бактерий, как Thiobacillus. На скорость этой реакции сильно влияют факторы почвы и окружающей среды, а также физические и химические свойства продукта удобрения. Окисление серы обычно происходит на поверхности частицы серы, т.е. является поверхностной реакцией. Таким образом, количество сульфата, образующегося в единицу времени, является функцией общей площади поверхности присутствующей элементарной серы, а не ее массы, поэтому скорость окисления в значительной степени зависит от размера частиц серы.The effectiveness of fertilizers based on elemental sulfur depends on the rate of their oxidation to the sulfate form available to plants. In soil, oxidation to sulfate is a microbial process in which bacteria species such as Thiobacillus are involved. The rate of this reaction is strongly influenced by soil and environmental factors, as well as the physical and chemical properties of the fertilizer product. Sulfur oxidation usually occurs on the surface of the sulfur particle, i.e. is a superficial reaction. Thus, the amount of sulfate formed per unit time is a function of the total surface area of elemental sulfur present, not its mass, so the rate of oxidation is highly dependent on the particle size of the sulfur.

Двумя физическими характеристиками удобрений, которые оказывают существенное влияние на скорость окисления, являются степень разложения гранулы удобрения и размер частиц дисперсной серы после ее внесения в почву, так как более мелкие частицы окисляются быстрее, чем более крупные частицы. Таким образом, было бы выгодно иметь гранулированное элементарное серосодержащее удобрение, которое имеет высокое содержание питательных веществ и быстро диспергируется в мелкодисперсные частицы после контакта с водой на земле или в почве.Two physical characteristics of fertilizers that have a significant effect on the rate of oxidation are the degree of decomposition of the fertilizer granule and the particle size of the dispersed sulfur after it has been applied to the soil, since the smaller particles oxidize faster than the larger particles. Thus, it would be advantageous to have a granular elemental sulfur-containing fertilizer that has a high nutrient content and disperses quickly into fine particles after contact with water on the ground or in the soil.

Поэтому было сделано много попыток приготовления удобрения, имеющего в составе дисперсную элементарную серу измельчением в сухом и мокром состояниях, получения многокомпонентных удобрений.Therefore, many attempts have been made to prepare a fertilizer containing dispersed elemental sulfur by grinding in dry and wet states, to obtain multicomponent fertilizers.

В патентном документе [Eric Pedersen Dispersible sulphur fertlizer pellets. US 8814976 B2, опубл. 26.08.2014] описывается диспергируемая в воде гранула сернистого удобрения и способ ее получения, включающие: микронизированную элементарную серу с 80% частиц размером менее 30 мкм, связующий компонент в количестве от 0,95% до 95% мас. %; сурфактант в количестве от 0,05 до 10 мас. %; растворимая соль присутствует в количестве от 0,05 до 95 мас. %; бентонитовая глина - в количестве от 0,05% до 95% мас. %. Гранула диспергируется в воде в частицы, проходящие через сито с ячейками размером 297 мкм.In a patent document [Eric Pedersen Dispersible sulfur fertlizer pellets. US 8814976 B2, publ. 08/26/2014] describes a water-dispersible sulfur fertilizer granule and a method for its production, including: micronized elemental sulfur with 80% of particles less than 30 microns in size, a binder component in an amount from 0.95% to 95% wt. %; surfactant in an amount from 0.05 to 10 wt. %; soluble salt is present in an amount from 0.05 to 95 wt. %; bentonite clay - in an amount from 0.05% to 95% wt. %. The granule is dispersed in water into particles passing through a sieve with a mesh size of 297 microns.

В изобретении [Bexton Stewart G., Higgins John Т., Hildred Gordon C., Whitham James G. Manufacture of urea sulfur fertilizer. US 4330319, опубл. 18.05.1982] раскрыт способ производства мочевинно-серного удобрения путем смешивания мочевины и расплавленной серы с получением расплавленной смеси и затвердевания расплавленной смеси с получением гомогенного твердого дисперсного мочевинно-серного удобрения, в котором сера имеет размер частиц менее 100 микрон.In the invention [Bexton Stewart G., Higgins John T., Hildred Gordon C., Whitham James G. Manufacture of urea sulfur fertilizer. US 4330319, publ. 05/18/1982] disclosed a method for the production of urea-sulfur fertilizer by mixing urea and molten sulfur to obtain a molten mixture and solidification of the molten mixture to obtain a homogeneous solid dispersed urea-sulfur fertilizer, in which sulfur has a particle size of less than 100 microns.

В патентном документе [Jany Birgitta Maria Antens, Rafael Alberto Garcia Martinez, Reginald Lambert, Jason Trevor O'Brien, Pinkenba, Marinus Johannes Reynhout, Amsterdam, Guy Lode, Magda Maria Verbist, John Woodruffe. Sulphur-containing fertilizers and process for the preparation thereof. US 8702834 B2, опубл. 22.04.2014.] предложен способ изготовления композиций серосодержащих удобрений, при этом указанный способ включает стадии: а) приготовление суспензии, по меньшей мере одного материала на основе фосфата аммония, выбранного из группы, состоящей из фосфатов аммония, азотно-фосфорно-калиевых (NPK) соединений на основе фосфата аммония, суперфосфатов и частично подкисленных фосфатных пород; b) приведение указанной суспензии в контакт по меньшей мере с одним поверхностно-активным веществом и элементарной серой; и с) введение смеси, полученной на стадии b), в гранулирующую установку для получения гранул композиции удобрения, где элементарная сера присутствует в количестве от 1 до 25 мас. % в расчете на общую массу композиции удобрения. Изобретение также относится к композиции удобрения.In a patent document [Jany Birgitta Maria Antens, Rafael Alberto Garcia Martinez, Reginald Lambert, Jason Trevor O'Brien, Pinkenba, Marinus Johannes Reynhout, Amsterdam, Guy Lode, Magda Maria Verbist, John Woodruffe. Sulfur-containing fertilizers and process for the preparation thereof. US 8702834 B2, publ. 04/22/2014.] Proposed a method for the manufacture of compositions of sulfur-containing fertilizers, while the specified method includes the stages: a) preparation of a suspension of at least one material based on ammonium phosphate selected from the group consisting of ammonium phosphates, nitrogen-phosphorus-potassium (NPK ) compounds based on ammonium phosphate, superphosphates and partially acidified phosphate rocks; b) bringing the specified suspension into contact with at least one surfactant and elemental sulfur; and c) introducing the mixture obtained in step b) into a granulating plant to obtain granules of a fertilizer composition, where elemental sulfur is present in an amount from 1 to 25 wt. % based on the total weight of the fertilizer composition. The invention also relates to a fertilizer composition.

Изобретение [RU 2561444, опубл. 27.08.2015] раскрывает способ получения серосодержащего сложного удобрения включает нейтрализацию фосфорной кислоты аммиаком с получением пульпы, смешение жидкой серы с полученной пульпой, перемешивание смеси и последующее гранулирование, причем жидкую серу в пульпу вводят при скорости 2,5-4,5 м/с, а соотношение скорости введения серы и скорости перемешивания смеси поддерживают 1:3-10. Изобретение позволяет распределить серу в грануле равномерно, упростить технологический процесс.Invention [RU 2561444, publ. 08/27/2015] discloses a method for obtaining a sulfur-containing complex fertilizer includes neutralizing phosphoric acid with ammonia to obtain a pulp, mixing liquid sulfur with the resulting pulp, mixing the mixture and subsequent granulation, and liquid sulfur is introduced into the pulp at a speed of 2.5-4.5 m / s , and the ratio of the rate of introduction of sulfur and the rate of mixing of the mixture is maintained 1: 3-10. The invention allows to distribute sulfur in the granule evenly, to simplify the technological process.

Изобретение [Knoll Richard Milling process to micronize sulphur. WO 2008089568, опубл. 31.07.2008] относится к устройству и способу обработки остатков серы с целью получения элементарной серы в качестве удобрения и продукта восстановления почвы. Главный аспект изобретения заключается в достижении распределения частиц по размерам, при котором 80% обработанной элементарной серы составляет менее 20 микрон и значительная часть имеет размеры менее 10 микрон.The invention [Knoll Richard Milling process to micronize sulfur. WO 2008089568, publ. 07/31/2008] refers to a device and method for processing sulfur residues in order to obtain elemental sulfur as fertilizer and soil restoration product. A major aspect of the invention is to achieve a particle size distribution in which 80% of the treated elemental sulfur is less than 20 microns and a significant portion is less than 10 microns.

Наиболее близкими по технической сущности к заявляемым способу и удобрению являются технические решения, раскрытые в патентном документе [Rafael Alberto Garcia Martinez, Klaas J Hutter, Pocatello, Process for preparing an elemental sulphur-containing fertilizer. Patent No.: US 8679219 B2, 25.03.2014], в котором используется дисперсионная мельница для измельчения серы в воде с фосфатом кальция (фосфатной породой) с введением водного раствора фосфорной кислоты с последующей грануляцией. Авторы добились того, что приблизительно 50% частиц имеют размер менее 53 мкм.The closest in technical essence to the claimed method and fertilizer are the technical solutions disclosed in the patent document [Rafael Alberto Garcia Martinez, Klaas J Hutter, Pocatello, Process for preparing an elemental sulphur-containing fertilizer. Patent No .: US 8679219 B2, 03/25/2014], which uses a dispersion mill for grinding sulfur in water with calcium phosphate (phosphate rock) with the introduction of an aqueous solution of phosphoric acid, followed by granulation. The authors have achieved that approximately 50% of the particles are less than 53 microns in size.

Технической проблемой, решаемой настоящим изобретением, является утилизация отходов производства полисульфида кальция с одновременным получением эффективного удобрения, обеспечивающего распад его в почве или воде до частиц размером 20-25 нм.The technical problem solved by the present invention is the disposal of waste products from the production of calcium polysulfide with the simultaneous production of an effective fertilizer that ensures its disintegration in soil or water to particles with a size of 20-25 nm.

Решение поставленной проблемы достигается тем, что способ получения серосодержащего удобрения включает смешивание водного раствора фосфорной кислотой и веществ, содержащих серу и кальций, при этом используют 10% водный раствор фосфорной кислоты, который смешивают с суспензией после удаления водного раствора полисульфида кальция при его производстве до достижения рН 7,0, затем добавляют по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество. В качестве поверхностно-активного вещества используют неионогенное или анионоактивное ПАВ.The solution to this problem is achieved by the fact that the method for producing a sulfur-containing fertilizer includes mixing an aqueous solution of phosphoric acid and substances containing sulfur and calcium, while using a 10% aqueous solution of phosphoric acid, which is mixed with the suspension after removing the aqueous solution of calcium polysulfide during its production until reaching pH 7.0, then add at least one surfactant. A nonionic or anionic surfactant is used as a surfactant.

Решение поставленной проблемы достигается также тем, что удобрение, содержащее серу, фосфор и кальций, получают вышеуказанным способом, при этом оно содержит компоненты при следующем соотношении, мас. %:The solution to this problem is also achieved by the fact that a fertilizer containing sulfur, phosphorus and calcium is obtained by the above method, while it contains components in the following ratio, wt. %:

Элементарная сераElemental sulfur 60-79,9560-79.95 ТрикальцийфосфатTricalcium phosphate 20,0-39,9520.0-39.95 Поверхностно - активное веществоSurface-active substance 0,005-0,050.005-0.05

Удобрение представляет собой композит с частицами элементарной серы и трикальцийфосфата в диапазоне 3-25 мкм с возможностью распада их в почве или воде до частиц размером 20-25 нм.Fertilizer is a composite with particles of elemental sulfur and tricalcium phosphate in the range of 3-25 microns with the possibility of their decomposition in soil or water to particles with a size of 20-25 nm.

В настоящем изобретении предлагается способ получения серосодержащих удобрений из отходов производства полисульфида кальция, который представляет собой продукт, используемый, в основном, в качестве эффективного фунгицида и является экологически безопасным продуктом. В данном случае нет необходимости измельчать продукты, они находятся в дисперсном состоянии.The present invention provides a method for producing sulfur-containing fertilizers from waste products of calcium polysulfide, which is a product mainly used as an effective fungicide and is an environmentally friendly product. In this case, there is no need to grind the products, they are in a dispersed state.

Реакция синтеза полисульфида кальция проводится в водной среде реакцией элементной серы с раствором гидроокиси кальция:The reaction for the synthesis of calcium polysulfide is carried out in an aqueous medium by the reaction of elemental sulfur with a solution of calcium hydroxide:

3Са(ОН)2+12S=2CaS5+CaS2O3+3H2O.3Ca (OH) 2 + 12S = 2CaS 5 + CaS 2 O 3 + 3H 2 O.

Отходы производства полисульфида кальция представляют собой дисперсный осадок - суспензию, которая остается в химическом реакторе после удаления основного продукта. В результате реакции образуется смесь полисульфидов, в основном содержащая пентасульфид кальция (CaS5) с концентрацией основного вещества до 20-22%. Побочный продукт - тиосульфат кальция (CaS2O3) присутствует в растворе в концентрации до 7-10%, концентрация растворов не превышает 1,20-1,23 г/см3. Когда отделяют (декантируют) основной продукт производства полисульфида кальция в виде водного раствора, остаются отходы в виде суспензии, которые представляют собой смесь следующих веществ: растворимый в воде полисульфид кальция и нерастворимые сульфит кальция (CaSO3), непрореагировавшая элементарная сера и карбонат кальция (СаСО3), гидрооксид кальция Са(ОН)2. Они присутствуют в количестве до 15-30% от количества исходных реагентов, их количество и состав сильно зависят от качества и дисперсности исходных реагентов: элементарная сера и гидроксид кальция, суспензия имеет рН=10-12, т.е. щелочную реакцию. При промышленном производстве полисульфида кальция образуется много отходов, возникает проблема их утилизации.Waste from the production of calcium polysulfide is a dispersed precipitate - a suspension that remains in a chemical reactor after removing the main product. As a result of the reaction, a mixture of polysulfides is formed, mainly containing calcium pentasulfide (CaS 5 ) with a concentration of the main substance up to 20-22%. A by-product - calcium thiosulfate (CaS 2 O 3 ) is present in the solution at a concentration of up to 7-10%, the concentration of solutions does not exceed 1.20-1.23 g / cm 3 . When the main product of calcium polysulfide production is separated (decanted) in the form of an aqueous solution, waste remains in the form of a suspension, which is a mixture of the following substances: water-soluble calcium polysulfide and insoluble calcium sulfite (CaSO 3 ), unreacted elemental sulfur and calcium carbonate (CaCO 3 ), calcium hydroxide Ca (OH) 2 . They are present in an amount up to 15-30% of the amount of initial reagents, their number and composition strongly depend on the quality and dispersion of the initial reagents: elemental sulfur and calcium hydroxide, the suspension has pH = 10-12, i.e. alkaline reaction. In the industrial production of calcium polysulfide, a lot of waste is generated, and the problem of their disposal arises.

На фиг .1. представлены интегральные и дифференциальные распределения частиц в отходе, полученного в результате производства полисульфида кальция (кривая •), наблюдаемые после воздействия ультразвука укрупнения (кривая

Figure 00000001
).In Fig. 1. the integral and differential distributions of particles in the waste obtained as a result of the production of calcium polysulfide (curve
Figure 00000001
).

Анализ дисперсности, проведенный на лазерном анализаторе показал, что значительная часть продукта представляет собой высокодисперсный продукт (см. Фиг. 1, кривая (•)). Распределение частиц в суспензии расположено в диапазоне от 3 мкм до 100 мкм (•). Необходимо также отметить, что если образец подвергнуть воздействию ультразвука, то распределение (•) переходит в более мелкие частицы (кривая (

Figure 00000001
)). Это обстоятельство говорит о том, что первичные частицы (
Figure 00000001
) со средним размером 30 нм укрупняются в агрегаты (•), и что микронные частицы не являются монолитными частицами, а состоят из более мелких частиц (
Figure 00000001
), связанных между более слабыми межмолекулярными силами.The analysis of dispersion, carried out on a laser analyzer, showed that a significant part of the product is a highly dispersed product (see Fig. 1, curve (•)). The distribution of particles in the suspension ranges from 3 µm to 100 µm (•). It should also be noted that if the sample is exposed to ultrasound, then the distribution (•) transforms into smaller particles (curve (
Figure 00000001
)). This circumstance suggests that the primary particles (
Figure 00000001
) with an average size of 30 nm are enlarged into aggregates (•), and that micron particles are not monolithic particles, but consist of smaller particles (
Figure 00000001
) connected between weaker intermolecular forces.

Для того, чтобы получить серосодержащее удобрение, необходимо нейтрализовать суспензию после удаления водного раствора полисульфида кальция. Для этой цели в суспензию постепенно добавляют фосфорную кислоту для взаимодействия между фосфорной кислотой и полисульфидом кальция, гидроксидом и карбонатом кальция, находящимися в суспензии. В результате получают композит, представляющий экологически безопасное удобрение:In order to obtain a sulfur-containing fertilizer, it is necessary to neutralize the suspension after removing the aqueous solution of calcium polysulfide. For this purpose, phosphoric acid is gradually added to the slurry to react between phosphoric acid and calcium polysulfide, hydroxide and calcium carbonate in the slurry. As a result, a composite is obtained that represents an environmentally friendly fertilizer:

Figure 00000002
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

Технически это осуществляют следующим образом. После проведения реакции получения полисульфида кальция в химическом реакторе, последний декантируют. В оставшийся в реакторе осадок в виде суспензии и имеющий щелочную реакцию при постоянном перемешивании постепенно добавляют разбавленный 10% водный раствор фосфорной кислоты, процесс осуществляют до тех пор, пока среда не станет нейтральной (рН 7,0). Сероводород, выделяющийся в (1), поступает в адсорбер, соединенный с химическим реактором. Установлено, что если использовать концентрацию фосфорной кислоты более 10%, то частицы получаются крупными. Затем добавляют по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество (например, неонол, сульфонол и т.д.), получившуюся пульпу подают на фильтр, удаляя лишнюю воду, далее получившийся влажный порошок подают в гранулирующее устройство. В отдельных случаях пульпа поступает на фильтр для отделения воды и сушки и в виде порошка затаривается для использования. В результате переработки отхода производства полисульфида кальция получаем воду с рН=7,0 и новый продукт - композит в виде порошка или гранул, представляющий смесь элементарной серы и трикальцийфосфата. Таким образом, производство полисульфида кальция становится полностью экологически безопасным.Technically, this is done as follows. After carrying out the reaction of obtaining calcium polysulfide in a chemical reactor, the latter is decanted. A diluted 10% aqueous solution of phosphoric acid is gradually added to the sediment remaining in the reactor in the form of a suspension and having an alkaline reaction with constant stirring, the process is carried out until the medium becomes neutral (pH 7.0). Hydrogen sulfide released in (1) enters an adsorber connected to a chemical reactor. It was found that if the concentration of phosphoric acid is more than 10%, then the particles are large. Then add at least one surfactant (for example, neonol, sulfonol, etc.), the resulting pulp is fed to the filter, removing excess water, then the resulting wet powder is fed to the granulating device. In some cases, the slurry goes to a filter for separating water and drying and is packed in powder form for use. As a result of processing waste from the production of calcium polysulfide, we obtain water with pH = 7.0 and a new product - a composite in the form of a powder or granules, representing a mixture of elemental sulfur and tricalcium phosphate. Thus, the production of calcium polysulfide becomes completely environmentally friendly.

На фиг. 2. представлены интегральные и дифференциальные распределения частиц элементарной серы и фосфата кальция, полученные в результате реакции суспензии с фосфорной кислотой, наблюдаемые после образования частиц (кривая •), после воздействия ультразвука (кривая

Figure 00000001
).FIG. 2.The integral and differential distributions of particles of elemental sulfur and calcium phosphate obtained as a result of the reaction of a suspension with phosphoric acid, observed after the formation of particles (curve x), after exposure to ultrasound (curve
Figure 00000001
).

Анализ порошка (Фиг. 2) показал, что конечный продукт имеет размеры от 3 мкм до 70 мкм (кривая •), т.е. представляет собой довольно дисперсный материал, лежащий в диапазоне от 3 мкм до 70 мкм. Если на порошок воздействовать ультразвуком, частицы распадаются на более мелкие и выделяются частицы, содержащие высокодисперсную серу и фосфаты кальция (кривая

Figure 00000001
). Этот факт свидетельствует, о том, что микронные частицы состоят из более мелких наночастиц, чего не наблюдалось в описанных выше примерах. И, если этот порошок поместить в почву, то он быстрее перейдет в сульфатную форму, намного эффективнее усвоится растением.Analysis of the powder (Fig. 2) showed that the final product has dimensions from 3 μm to 70 μm (curve •), i.e. is a fairly dispersed material ranging from 3 microns to 70 microns. If the powder is exposed to ultrasound, the particles disintegrate into smaller particles and particles containing highly dispersed sulfur and calcium phosphates are released (curve
Figure 00000001
). This fact indicates that micron-sized particles consist of smaller nanoparticles, which was not observed in the examples described above. And, if this powder is placed in the soil, then it will quickly pass into the sulfate form, it will be absorbed by the plant much more efficiently.

Пример.Example.

Эффективность удобрения испытывали на пшенице, посаженной на делянках. Удобрение вносилось в количестве 100 кг/га, или 10 г/м2. Варианты биологического исследования: контроль означает результаты, полученные на почве без применения удобрения; применение удобрения означает результаты, полученные с применением удобрения, полученного с переработкой отходов (композит с частицами элементарной серы и трикальцийфосфата) в количестве 10 г/м2.The fertilization efficiency was tested on wheat planted in plots. Fertilizer was applied in the amount of 100 kg / ha, or 10 g / m 2 . Biological research options: control means the results obtained on the soil without the use of fertilizer; the use of fertilizer means the results obtained with the use of fertilizer obtained with the processing of waste (composite with particles of elemental sulfur and tricalcium phosphate) in the amount of 10 g / m 2 .

Figure 00000005
Figure 00000005

Результаты испытаний показывают, что применение удобрения, полученного переработкой отходов производства полисульфида кальция, приводит к улучшению всех показателей урожайности пшеницы.The test results show that the use of fertilizer obtained by processing waste from the production of calcium polysulfide leads to an improvement in all indicators of wheat yield.

Claims (6)

1. Способ получения серосодержащего удобрения, включающий смешивание водного раствора фосфорной кислоты и веществ, содержащих серу и кальций, отличающийся тем, что 10% водный раствор фосфорной кислоты смешивают с суспензией после удаления водного раствора полисульфида кальция при его производстве до достижения рН 7,0 с образованием пульпы, при этом в пульпу добавляют по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.1. A method of obtaining a sulfur-containing fertilizer, including mixing an aqueous solution of phosphoric acid and substances containing sulfur and calcium, characterized in that a 10% aqueous solution of phosphoric acid is mixed with a suspension after removing an aqueous solution of calcium polysulfide during its production until a pH of 7.0 is reached the formation of a pulp, wherein at least one surfactant is added to the pulp. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пульпу фильтруют с последующей грануляцией.2. The method according to claim 1, characterized in that the pulp is filtered followed by granulation. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пульпу фильтруют с последующей сушкой.3. The method according to claim 1, characterized in that the pulp is filtered followed by drying. 4. Удобрение, содержащее серу, фосфор и кальций, отличающееся тем, что его получают способом по любому из пп. 1-3, при этом содержит компоненты при следующем соотношении, мас. %:4. Fertilizer containing sulfur, phosphorus and calcium, characterized in that it is obtained by the method according to any one of paragraphs. 1-3, while containing components in the following ratio, wt. %: Элементарная сераElemental sulfur 60-79,9560-79.95 ТрикальцийфосфатTricalcium phosphate 20,0-39,9520.0-39.95 Поверхностно-активное веществоSurface-active substance 0,005-0,050.005-0.05
5. Удобрение по п. 4, отличающееся тем, что представляет собой композит с частицами элементарной серы и трикальцийфосфата в диапазоне 3-25 мкм с возможностью распада их в почве или воде до частиц размером 20-25 нм.5. Fertilizer according to claim 4, characterized in that it is a composite with particles of elemental sulfur and tricalcium phosphate in the range of 3-25 microns with the possibility of their disintegration in soil or water to particles with a size of 20-25 nm.
RU2020118454A 2020-05-26 2020-05-26 Method for producing sulfur-containing fertilizer from waste from calcium polysulphide production and fertilizer produced by said method RU2744183C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020118454A RU2744183C1 (en) 2020-05-26 2020-05-26 Method for producing sulfur-containing fertilizer from waste from calcium polysulphide production and fertilizer produced by said method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020118454A RU2744183C1 (en) 2020-05-26 2020-05-26 Method for producing sulfur-containing fertilizer from waste from calcium polysulphide production and fertilizer produced by said method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2744183C1 true RU2744183C1 (en) 2021-03-03

Family

ID=74857809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020118454A RU2744183C1 (en) 2020-05-26 2020-05-26 Method for producing sulfur-containing fertilizer from waste from calcium polysulphide production and fertilizer produced by said method

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2744183C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2815352C1 (en) * 2023-05-17 2024-03-13 Общество с ограниченной ответственностью инновационное предприятие "Сульфидные технологии" Method for producing sulphur-containing fertilizer from calcium polysulphide production waste and fertilizer obtained by this method

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA007775B1 (en) * 2002-11-14 2007-02-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. A process for the manufacture of sulphur-containing ammonium phosphate fertilizers
US8679219B2 (en) * 2009-05-07 2014-03-25 Shell Oil Company Process for preparing an elemental sulphur-containing fertilizer
RU2561444C1 (en) * 2014-06-03 2015-08-27 Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по удобрениям и инсектофунгицидам имени профессора Я.В. Самойлова (ОАО "НИУИФ") Method of producing sulphur-containing compound fertiliser
EA021722B1 (en) * 2010-08-27 2015-08-31 СиСиАр ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЛТД. Method for producing fertilizers containing dispersed micronized sulphur
EA028406B1 (en) * 2016-04-15 2017-11-30 Исмаил Александрович Массалимов Fertilizer including highly dispersed sulphur as primary material
US10464854B2 (en) * 2013-07-03 2019-11-05 Shell Oil Company Process for preparing a fertiliser

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA007775B1 (en) * 2002-11-14 2007-02-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. A process for the manufacture of sulphur-containing ammonium phosphate fertilizers
US8679219B2 (en) * 2009-05-07 2014-03-25 Shell Oil Company Process for preparing an elemental sulphur-containing fertilizer
EA021722B1 (en) * 2010-08-27 2015-08-31 СиСиАр ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЛТД. Method for producing fertilizers containing dispersed micronized sulphur
US10464854B2 (en) * 2013-07-03 2019-11-05 Shell Oil Company Process for preparing a fertiliser
RU2561444C1 (en) * 2014-06-03 2015-08-27 Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по удобрениям и инсектофунгицидам имени профессора Я.В. Самойлова (ОАО "НИУИФ") Method of producing sulphur-containing compound fertiliser
EA028406B1 (en) * 2016-04-15 2017-11-30 Исмаил Александрович Массалимов Fertilizer including highly dispersed sulphur as primary material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2815352C1 (en) * 2023-05-17 2024-03-13 Общество с ограниченной ответственностью инновационное предприятие "Сульфидные технологии" Method for producing sulphur-containing fertilizer from calcium polysulphide production waste and fertilizer obtained by this method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10934225B2 (en) Compaction of polyhalite and potash mixture
DE60313883T2 (en) METHOD FOR THE PRODUCTION OF SULFUR-CONTAINING AMMONIUM PHOSPHATE FERTILIZERS
RU2662201C1 (en) Fertilizer in the form of spherical granules and method of their production
ES2534128T3 (en) Fertilizers containing sulfur and process for preparing them
US5653782A (en) Process for the manufacture of sulfur-containing fertilizers
CN102300834A (en) Sulphur-containing fertilizers and process for the preparation thereof
EP3883908A1 (en) Polyhalite and potash granules
US20210395158A1 (en) Compacted polyhalite and a process for the production thereof
WO2021137204A1 (en) A polyhalite and sop granule and a process for the production thereof
RU2744183C1 (en) Method for producing sulfur-containing fertilizer from waste from calcium polysulphide production and fertilizer produced by said method
RU2286969C2 (en) Forest phosphorus fertilizer, method for its preparing and method for feeding forest soil by its using
US20230016469A1 (en) A fertilizer granule of polyhalite and potassium sulphate and a compaction process for the production thereof
RU2815352C1 (en) Method for producing sulphur-containing fertilizer from calcium polysulphide production waste and fertilizer obtained by this method
CN109081740A (en) A kind of nitrogen-phosphorus-potassium compound fertilizer and preparation method thereof containing alginic acid
KR101887133B1 (en) Polynutrient fertilizer comprising natural phosphate, and manufacturing method thereof
EP4041698B1 (en) Fertilizer comprising phosphate rock powder and surface-reacted calcium carbonate
RU2795310C1 (en) Method for obtaining granulated organo-mineral complex fertilizer of prolonged action
RU2676710C1 (en) Fertilizer and method for its obtaining
WO2023067591A1 (en) A granule of kieserite and a process for the production thereof
RU2631035C2 (en) Method for producing granulated superphosphate
WO2024059122A1 (en) Fertiliser product
WO2024059126A1 (en) Beneficiating sodium sulfate-containing material
EP4294780A1 (en) Kaoline binders for fertilizers
WO2023175062A1 (en) Phosphate-enriched, heavy-metal depleted granular fertilizer, method of production, device and use
EP3656752A1 (en) Nutritional granular material, production of same, device for producing same and use of same