RU2736719C1 - Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов - Google Patents

Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов Download PDF

Info

Publication number
RU2736719C1
RU2736719C1 RU2020119217A RU2020119217A RU2736719C1 RU 2736719 C1 RU2736719 C1 RU 2736719C1 RU 2020119217 A RU2020119217 A RU 2020119217A RU 2020119217 A RU2020119217 A RU 2020119217A RU 2736719 C1 RU2736719 C1 RU 2736719C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
palladium
gold
bromoanisole
temperature
Prior art date
Application number
RU2020119217A
Other languages
English (en)
Inventor
Линда Жановна Никошвили
Кристина Николаевна Шкерина
Алена Вениаминовна Бертова
Ирина Юрьевна Тямина
Михаил Геннадьевич Сульман
Надежда Андреевна Немыгина
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный технический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный технический университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный технический университет"
Priority to RU2020119217A priority Critical patent/RU2736719C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2736719C1 publication Critical patent/RU2736719C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки, включающему взаимодействие 4-броманизола и фенилбороновой кислоты в растворителе в присутствии основания и катализатора Au-Pd/MN100, синтезированного методом последовательной импрегнации предварительно измельченного сверхсшитого полистирола марки MN100 сначала прекурсором золота, в качестве которого используют раствор HAuCl4 в тетрагидрофуране, затем его восстановлением в токе водорода при 300°С в течение 180 мин, а затем процесса импрегнации прекурсором палладия, в качестве которого используют раствор PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране при температуре от 20 до 40°С, восстановлением 0.1 М раствором боргидрида натрия на холоде при температуре от 0 до 5°C с образованием биметаллических наночастиц со структурой ядро-оболочка, в которой в качестве ядра выступает золото, а в качестве оболочки палладий. При этом содержание золота в катализаторе составляет 2.0 мас.%, содержание палладия в катализаторе составляет от 0.4 до 1.2 мас.% с использованием MN100 предварительно измельченного, количество катализатора составляет от 0.16 до 0.545 мол.% по отношению к 4-броманизолу, в качестве растворителя реакции Сузуки применяют смесь этанол/вода в объемном соотношении 5:1, а в качестве основания – NaOH в количестве 1.5 ммоль при температуре 60°С в течение 180 мин в газовой атмосфере азота. Технический результат - повышение технологичности и эффективности процесса получения 4-метоксибифенила. 5 ил., 3 табл., 3 пр.

Description

Изобретение относится к тонкому органическому синтезу и может быть использовано в химической и фармацевтической промышленностях для получения биарилов, которые являются важными полупродуктами в синтезе фармацевтических препаратов, лигандов и полимеров.
Изобретение описывает процесс синтеза 4-метоксибифенила с помощью реакции кросс-сочетания Сузуки с использованием биметаллического (Au-Pd) катализатора на основе сверхсшитого полистирола, функционализированного аминогруппами.
Из уровня техники известно, что обычно реакция Сузуки проводится с применением палладиевых комплексов, содержащих лиганды на основе соединений фосфора и азота, в качестве катализаторов. Активность и селективность гомогенных катализаторов может быть легко оптимизирована с помощью модификации металлического центра различными органическими лигандами, поэтому большое внимание исследователей привлекает разработка новых лигандов. Однако, большинство таких лигандов дорогостоящи, что существенно ограничивает их применение в промышленности (US 20120116118, С07С 51/353, С07С 51/363, С07С 51/377, 10.05.2012). Известно, что альтернативой палладиевым комплексам служат безлигандные каталитические системы - чистые соли палладия: PdCl2, Pd(CH3COO)2, Na2PdCl4 (MahantaA., MandalM, ThakurA. J., BoraU., TetrahedronLetters, 57 (2016) 3091); а также соли и наночастицы палладия, нанесенные на различные твердые носители: оксиды металлов, включая магнетит, и углеродные носители, в том числе, полимеры (Beletskaya I. Р., AlonsoF., TyurinV., Coordination Chemistry Reviews, 385 (2019) 137).
Так же известно, что кроме монометаллических безлигандных палладиевых катализаторов в реакции Сузуки могут использоваться биметаллические (Au-Pd) каталитические системы. Так как биметаллические наночастицы состоят из двух различных металлов, распределение атомов влияет на их строение, от которого в свою очередь зависят каталитические свойства наночастиц (LiuX., WangD., Li Y., NanoToday, 7 (2012) 448).
Известен способ проведения реакции Сузуки с применением биметаллических частиц Au/Pd, синтезированных путем дугового разряда золота в дистиллированной воде и осаждения палладия с помощью простого процесса выпаривания. Условия реакции - субстраты: йодбензол и фенилбороновая кислота, инертная атмосфера, оптимальное основание K2CO3, температура 80°С, смесь этанола и воды в соотношении 2:1 в качестве растворителя, продолжительность реакции - 24 часа, концентрация палладия 4 мольн. %. Выход бифенила составил 88% (Nasrollahzadeh М., Azarian А., Maham М., Ehsani A., Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 21 (2015) 746).
Однако, использование такого способа приводит к низкому выходу бифенила (не более 88%) и высокой продолжительности реакции при высокой температуре и концентрации палладия.
Известен способ проведения реакции кросс-сочетания 4-броманизола и фенилбороновой кислоты с использованием биметаллического безлигандного катализатора Au-Pd/MCM-41 (3% Au, 3% Pd). Условия реакции - воздушная атмосфера, вода в качестве растворителя, КОН в качестве основания, температура 80°С, продолжительность реакции - 4 часа. Выход 4-метоксибифенила составил 84% (SpezialiM.G., daSilvaA.G.M., VazdeMirandaD.M., MonteiroA.L., Robles-DutenhefherP.A., AppliedCatalysisA: General, 462-463 (2013) 39).
Однако недостатком способа является низкий выход 4-метоксибифенила и высокая температура реакции.
Также известен способ проведения реакции Сузуки с применением биметаллических (Au/Pd) частиц, синтезированных методом биоредуктивного осаждения с использованием бактерии Shewanella oneidensis. Реакцию Сузуки между йодбензолом и фенилбороновой кислотой проводили в инертной атмосфере (азот) в смеси этанола и воды в соотношении 2:1 при 70°С и с использованием K2CO3 в качестве основания, концентрация палладия 2.35 мольн. %, продолжительность реакции 24 часа. Конверсия йодбензола составила 100% (HeugebaertT.S.A., DeCorteS., SabbeT., HennebelT., VerstraeteW., BoonN., StevensC.V., TetrahedronLetters, 53 (2012) 1410).
Однако, одним из недостатков способа является высокая продолжительность реакции при высокой концентрации палладия в реакционной смеси.
Известен способ проведения реакции кросс-сочетания бромбензола и фенилбороновой кислоты с использованием наночастиц Pd/Au со структурой сплав, стабилизированных ПАМАМ (полиамидоаминовыми) дендримерами четвертой генерации, внедренным в SBA-15. Условия реакции - инертная атмосфера, микроволновое излучение, смесь этанола и воды в соотношении 3:2 в качестве растворителя, K3PO4 в качестве основания, температура 100°С, концентрация палладия 0.5 мольн. %, продолжительность реакции 30 минут. Выход бифенила составил 78% (Zheng Z., Li Н., Liu Т., Cao R., Journal of Catalysis, 270 (2010) 268).
Однако недостатком данного способа является низкий выход бифенила (78%), высокая температура, а также необходимость использования микроволнового излучения.
Известен способ проведения реакции Сузуки с применением биметаллических частиц Au/Pd, иммобилизованных на графитоподобный нитрид углерода. Условия реакции - субстраты: 4-броманизол и фенилбороновая кислота, инертная атмосфера, оптимальное основание K3PO4, комнатная температура, смесь этанола и воды в соотношении 1:1 в качестве растворителя, видимый свет (интенсивность облучения (50 мВт/см2), продолжительность реакции - 30 минут, концентрация палладия 0.025 мольн. %. Выход 4-метоксибифенила составил 86% (Movahed S.K., Miraghaee S., Dabiri M., Journal of Alloys and Compounds, 819 (2020) 152994).
Однако, при применении данного способа выход 4-метоксибифенила невысок.
Также известен способ проведения реакции кросс-сочетания бромбензола и фенилбороновой кислоты с использованием катализатора PdAu/Fe3O4. Условия реакции: воздушная атмосфера, растворитель ДМФ (М,1Ч-диметилформамид), основание K2CO3, температура 80°С, продолжительность реакции 9.5 часов, концентрация палладия 2.5 мольн. %. Выход бифенила составил 83.3% (ChenX., Qian D., Xu G., Xu H., Dai J., Du Y., Colloids and Surfaces A, 573 (2019) 67).
Однако, использование такого способа приводит к низкому выходу бифенила и высокой продолжительности реакции при относительно высокой температуре и концентрации палладия
Наиболее близким аналогом заявляемого изобретения является способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки между 4-броманизолом и фенилбороновой кислотой в присутствии катализатора Pd/MN100 (содержание палладия в катализаторе составляет от 0.5 масс. % до 2 масс. %. Катализатор был синтезирован методом импрегнации сверхсшитого полистирола марки MN100 раствором прекурсора PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране. Количество катализатора составляет от 0.5% до 1.5 мольн. % по отношению к 4-броманизолу, в качестве растворителя применяют смесь этанол/вода в объемном соотношении от 1:0 до 1:2, в качестве основания используют NaOH, K2CO3 и Na2CO3 в количестве от 1 ммоль до 2 ммоль при температуре от 50 до 75°С, продолжительность реакции 55-60 минут. Наиболее высокая конверсия 4-броманизола (98%) достигается при использовании NaOH в качестве основания в смеси этанола и воды в объемном соотношении 5:1 при 60°С в атмосфере азота (RU 2580107, С07С 41/30, С07С 43/205, 10.04.2016).
Однако, в случае проведения предварительного восстановления катализатора в токе водорода при температуре от 250°С до 300°С, приводящего к формированию наночастиц палладия, активность катализатора снижается, продолжительность реакции возрастает в 1.5 раза, что является его недостатком.
Проблемой, на решение которой направлено изобретение, является разработка способа получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки между 4-броманизолом и фенилбороновой кислотой в присутствии Au-Pd/MN100 катализатора, обеспечивающего снижение температуры проведения реакции, сокращение длительности реакции, снижение процентного содержания палладия по отношению к 4-броманизолу и снижение содержания палладия в катализаторе.
Техническим результатом изобретения является повышение технологичности и эффективности процесса получения 4-метоксибифенила.
Проблема решается и указанный технический результат достигаются тем, что способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки включает взаимодействие 4-броманизола и фенилбороновой кислоты в растворителе в присутствии основания и катализатора Au-Pd/MN100, синтезированного методом последовательной импрегнации предварительно измельченного сверхсшитого полистирола марки MN100 сначала прекурсором золота, в качестве которого используют раствор HAuCl4 в тертагидрофуране, затем его восстановлением в токе водорода при 300°С в течение 180 минут, а затем процесса импрегнации прекурсором палладия, в качестве которого используют раствор PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране при температуре от 20°С до 40°С, восстановлением 0.1 М раствором боргидрида натрия на холоде при температуре от 0°С до 5°С с образованием биметаллических наночастиц со структурой ядро-оболочка, в которых в качестве ядра выступает золото, а в качестве оболочки палладий, при этом содержание золота в катализаторе составляет 2.0 масс. %, содержание палладия в катализаторе составляет от 0.4 масс. % до 1.2 масс. % с использованием MN100 предварительно измельченного, количество катализатора, участвующего в реакции, составляет от 0.16 мольн. % до 0.54 мольн. % по отношению к 4-броманизолу, в качестве растворителя реакции Сузуки применяют смесь этанол/вода в объемном соотношении 5:1, а в качестве основания - NaOH в количестве 1.5 ммоль при температуре 60°С в течение 180 мин в атмосфере азота.
Предварительное измельчение сверхсшитого полистирола марки MN100 перед проведением импрегнации необходимо, чтобы повысить площадь поверхности катализатора, доступную для реагентов, и снять внутридиффузионные ограничения.
Применение раствора HAuCl4 в тертагидрофуране для импрегнирования обусловлено тем фактом, что HAuCl4 является распространенным доступным прекурсором, легко растворяется в выбранном растворителе, что облегчает процесс внесения золота в сверхсшитый полистирол для последующего формирования наночастиц Au.
Последующее восстановление в токе водорода при 300°С в течение 180 минут необходимо для формирования наночастиц золота.
Импрегнирование раствором прекурсора палладия, PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране, при температуре от 20°С до 40°С необходимо для последующего формирования биметаллических наночастиц Au-Pdco структурой ядро-оболочка, поскольку прекурсор палладия осаждается на поверхность наночастиц золота, сформированных ранее в сверхсшитом полистироле в процессе восстановления.
Восстановление 0.1 М раствором боргидрида натрия на холоде приводит к трансформации прекурсора палладия, а именно к его переходу в форму PdOи металлического Pd на поверхности наночастиц Au. Таким образом, происходит окончательное формирование биметаллических наночастиц Au-Pdco структурой ядро-оболочка.
Содержание золота в катализаторе в количестве 2.0 масс. % подтверждается данными элементного анализа.
При снижении содержания палладия в катализаторе ниже 0.4 масс. % количество атомов палладия оказывается недостаточным для того, чтобы гарантировать формирование наночастиц со структурой ядро-оболочка, так становится невозможным полное покрытие поверхности наночастиц Аи атомами Pd. Увеличение содержания палладия выше 1.2 масс. % приводит к формированию слоя палладия, который близок по характеристикам к сплошному металлическому палладию, что ведет к исчезновению эффекта синергизма от присутствия золота, а также это приводит к росту отдельных монометаллических наночастиц палладия.
Количество катализатора менее 0.16 мольн. % приводит к снижению скорости реакции кросс-сочетания и увеличению времени реакции. Повышение концентрации катализатора более 0.54 мольн. % нецелесообразно.
Применение в качестве растворителя реакции Сузуки смеси этанол/вода в объемном соотношении 5:1 обусловлено тем, что вода, взятая в указанном соотношении, обеспечивает растворимость основания, позволяет полностью избежать нежелательного образования в реакционном растворе тримера фенилбороновой кислоты (арилбороксина) и, одновременно с этим, обеспечивается растворимость 4-броманизола. Увеличение объемной доли воды в смеси приводит к снижению селективности по целевому продукту - 4-метоксибифенилу.
Применение в качестве основания NaOH в количестве 1.5 ммоль приводит к достижению степени конверсии 4-броманизола 98%.
Проведение реакции при строгом соблюдении температурных и временных параметров: при температуре 60°С в течение 180 мин в газовой атмосфере азота обусловлено высоким выходом целевого продукта 4-метоксибифенила, полученного в данных условиях реакции.
В целях выявления синергетического эффекта от присутствия золота, были синтезированы монометаллические катализаторы с содержанием Pd, эквивалентным биметаллическим образцам (Au-Pd/MN100 с содержанием Pd 1.2 масс. % соответствует 1.2%-Pd/MN100, Au-Pd/MN100 с содержанием Pd0.7 масс. %» соответствует 0.8%-Pd/MN100, Au-Pd/MN100 с содержанием Pd 0.4 масс. % соответствует 0.5%-Pd/MN100), так же предварительно восстановленные водным раствором NaBH4.
Изобретение поясняется чертежами, где на фиг. 1 представлена зависимость конверсии 4-броманизола от времени при содержании палладия в моно- и биметаллическом катализаторе 1.2 масс. %; на фиг. 2 представлена зависимость конверсии 4-броманизола от времени при содержании палладия в катализаторе Au-Pd/MN100 0.7 масс. %, а в катализаторе Pd/MN100 - 0.8 масс. %; на фиг. 3 представлено комбинированное изображение отдельной наночастицы(а) и профиль линейного сканирования поперечного сечения частицы (б) катализатора Au-Pd/MN100 с содержанием палладия 0.7 масс. %; на фиг. 4 представлена зависимость конверсии 4-броманизола от времени при содержании палладия в катализаторе Au-Pd/MN100 0.4 масс. %, а в катализаторе Pd/MN100 - 0.5 масс. %; на фиг. 5 - комбинированное изображение отдельной наночастицы (а) и профиль линейного сканирования поперечного сечения частицы (б) катализатора Au-Pd/MN100 с содержанием палладия 0.4 масс. %.
Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки поясняется следующими примерами.
Пример 1.
Реакцию Сузуки между 4-броманизолом (1 ммоль) и фенилбороновой кислотой (1.5 ммоль) проводили с использованием в качестве катализатора Au-Pd/MN100 (1.2 масс.%Pd)(концентрация палладия составила 0.54 мольн. %), синтезированного методом последовательной импрегнации предварительно измельченного сверхсшитого полистирола марки MN100 сначала раствором HAuCl4 в тетрагидрофуране, затем его восстановлением в токе водорода при 300°С в течение 180 минут, а затем его импрегнацией раствором PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране при температуре от 20°С до 40°С с последующей обработкой водным раствором основания NaOH и восстановлением 0.1 М раствором боргидрида натрия на холоде (от 0 до 5°С).
Монометаллический катализатор Pd/MN100 (1.2 масс. % Pd) синтезировали методом импрегнации предварительно измельченного сверхсшитого полистирола марки MN100 раствором PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране при температуре от 20°С до 40°С с последующей обработкой водным раствором основания NaOH и восстановлением 0.1 М раствором боргидрида натрия на холоде при температуре от 0°С до 5°С.
В термостатируемый реактор вносили 50 мг катализатора, 30 мл смеси этанол/вода при объемном соотношении 5:1, а также NaOH в количестве 1.5 ммоль. Нагревание реакционной смеси проводили в атмосфере азота при температуре 60°С. Продолжительность реакции составила 180 мин.
В таблице 1 и на фиг. 1 приведены данные зависимости конверсии 4-броманизола от времени при использовании катализаторов Au-Pd/MN100 и Pd/MN100 с содержанием Pd 1.2 масс. %.
Figure 00000001
На основании таблицы 1 и фиг. 1 можно сделать вывод, что при содержании Pd 1.2 масс. % нет существенных различий в активности моно- и биметаллического катализатора. Это связано с тем, что формируется слой палладия, который близок по характеристикам к сплошному металлическому палладию. Максимальная конверсия 4-броманизола (98%) достигается за время реакции 180 мин в случае использования катализатора Au-Pd/MN100.
Пример 2.
Пример осуществляли аналогично приведенному выше примеру, но содержание палладия в катализаторе Au-Pd/MN100 составило 0.7 масс. % (концентрация палладия составила 0.33 мольн. %), а в катализаторе Pd/MN100 - 0.8 масс. %, при этом масса катализатора составляла 50 мг во всех случаях.
В таблице 2 и на фиг. 2 приведены данные зависимости конверсии 4-броманизола от времени при использовании катализаторов Au-Pd/MN100 и Pd/MN100 с содержанием Pd 0.7 масс. % и 0.8 масс. %, соответственно.
Figure 00000002
Максимальная конверсия 4-броманизола (94%) достигается за время реакции 180 мин в случае использования катализатора Au-Pd/MN100. Согласно профилю линейного сканирования поперечного сечения биметаллических частиц (фиг. 3, а) в катализаторе Au-Pd/MN100 с содержанием Pd 0.7 масс. % образуются наночастицы со структурой ядро-оболочка, в которых сигнал палладия определяется на поверхности наночастиц, а сигнал золота - в ядре. При этом толщина слоя палладия составила 1-2 нм (фиг. 3, б), что соответствует приблизительно 5-ти монослоям атомов палладия. Данный факт объясняет различие в активности моно- и биметаллического катализаторов, которое связано с положительным влиянием золота.
Пример 3.
Пример осуществляли аналогично примеру 1, но содержание палладия в катализаторе Au-Pd/MN100 составило 0.4 масс. % (концентрация палладия составила 0.16 мольн. %), а в катализаторе Pd/MN100 - 0.5 масс. %, при этом масса катализатора составляла 50 мг во всех случаях.
В таблице 3 и на фиг. 4 приведены данные зависимости конверсии 4-броманизола от времени при использовании катализаторов Au-Pd/MN100 и Pd/MN100 с содержанием Pd 0.4 масс. % и 0.5 масс. %, соответственно.
Figure 00000003
Максимальная конверсия 4-броманизола (79%) достигается за время реакции 180 мин в случае использования катализатора Au-Pd/MN100 и является на 41% выше, чем при использовании катализатора Pd/MN100. Профиль линейного сканирования поперечного сечения биметаллических частиц (фиг. 3, а) показывает, что в катализаторе Au-Pd/MN100 с содержанием палладия 0.4 масс. % образуются наночастицы со структурой ядро-оболочка, в которых сигнал палладия определяется на поверхности наночастицы, а сигнал золота - в ядре. Было обнаружено, что толщина слоя палладия составляет менее 1 нм (фиг. 3, б), что соответствует приблизительно 2-3 монослоям атомов Pd. Данная толщина слоя палладия является оптимальной, что объясняет существенные различия в активности моно- и биметаллических образцов.
Представленные примеры выполнения заявляемого способа подтверждают, что предложенный способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов позволяет повысить технологичность и эффективность процесса получения 4-метоксибифенила.

Claims (1)

  1. Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки, включающий взаимодействие 4-броманизола и фенилбороновой кислоты в растворителе в присутствии основания и катализатора Au-Pd/MN100, синтезированного методом последовательной импрегнации предварительно измельченного сверхсшитого полистирола марки MN100 сначала прекурсором золота, в качестве которого используют раствор HAuCl4 в тетрагидрофуране, затем его восстановлением в токе водорода при 300°С в течение 180 мин, а затем процесса импрегнации прекурсором палладия, в качестве которого используют раствор PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране при температуре от 20 до 40°С, восстановлением 0.1 М раствором боргидрида натрия на холоде при температуре от 0 до 5°C с образованием биметаллических наночастиц со структурой ядро-оболочка, в которой в качестве ядра выступает золото, а в качестве оболочки палладий, при этом содержание золота в катализаторе составляет 2.0 мас.%, содержание палладия в катализаторе составляет от 0.4 до 1.2 мас.% с использованием MN100 предварительно измельченного, количество катализатора составляет от 0.16 до 0.545 мол.% по отношению к 4-броманизолу, в качестве растворителя реакции Сузуки применяют смесь этанол/вода в объемном соотношении 5:1, а в качестве основания – NaOH в количестве 1.5 ммоль при температуре 60°С в течение 180 мин в газовой атмосфере азота.
RU2020119217A 2020-06-03 2020-06-03 Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов RU2736719C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020119217A RU2736719C1 (ru) 2020-06-03 2020-06-03 Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020119217A RU2736719C1 (ru) 2020-06-03 2020-06-03 Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2736719C1 true RU2736719C1 (ru) 2020-11-19

Family

ID=73460940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020119217A RU2736719C1 (ru) 2020-06-03 2020-06-03 Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2736719C1 (ru)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102491862A (zh) * 2011-12-08 2012-06-13 大连理工大学 一种纯水中制备联芳类化合物的方法
RU2580107C1 (ru) * 2015-04-21 2016-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тверской государственный технический университет" Способ получения 4-метоксибифенила реакцией сузуки-мияура

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102491862A (zh) * 2011-12-08 2012-06-13 大连理工大学 一种纯水中制备联芳类化合物的方法
RU2580107C1 (ru) * 2015-04-21 2016-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тверской государственный технический университет" Способ получения 4-метоксибифенила реакцией сузуки-мияура

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Н.А. Немыгина и др. Влияние локального поверхностного плазмонного резонанса на поведение полимер-стабилизированных биметаллических наночастиц в реакциях кросс-сочетания Сузуки. Физико-химические аспекты изучения кластеров, наноструктур и наноматериалов: межвуз. сб. науч. тр./под общей редакцией В.М. Самсонова и др. - Тверь: Твер. гос. ун-т, 2018, Вып. 10 - 708 с., стр. 492-500. S.E. Lyubimov et al. Palladium-containing hypercrosslinked polystyrene as an easy to prepare catalyst for Suzuki reaction in water and organic solvents. Reactive and Functional Polymers, 2009, Vol. 69, Issue 10, 755-758. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Favier et al. Palladium nanoparticles in polyols: Synthesis, catalytic couplings, and hydrogenations
Sorribes et al. Nanolayered Co–Mo–S catalysts for the chemoselective hydrogenation of nitroarenes
Şen et al. A novel thiocarbamide functionalized graphene oxide supported bimetallic monodisperse Rh-Pt nanoparticles (RhPt/TC@ GO NPs) for Knoevenagel condensation of aryl aldehydes together with malononitrile
Serpell et al. Core@ shell bimetallic nanoparticle synthesis via anion coordination
Li et al. Light-induced selective hydrogenation over PdAg nanocages in hollow MOF microenvironment
Zhang et al. Size dependence of gold clusters with precise numbers of atoms in aerobic oxidation of d-glucose
Sankar et al. Designing bimetallic catalysts for a green and sustainable future
Wang et al. Coordination environment of active sites and their effect on catalytic performance of heterogeneous catalysts
Ma et al. Au–Pd nanostars with low Pd content: controllable preparation and remarkable performance in catalysis
Xu et al. Layered double hydroxides supported atomically precise Aun nanoclusters for air oxidation of benzyl alcohol: Effects of size and active site structure
Fiorio et al. Gold-amine cooperative catalysis for reductions and reductive aminations using formic acid as hydrogen source
Dong et al. Visible-light-induced hydrogenation of biomass-based aldehydes by graphitic carbon nitride supported metal catalysts
Prati et al. Gold catalysis: preparation, characterization, and applications
Bensaad et al. Nano and Sub-nano Gold–Cobalt Particles as Effective Catalysts in the Synthesis of Propargylamines via AHA Coupling
Liang et al. Fabrication of highly oxidized Pt single-atom catalysts to suppress the deep hydrogenation of unsaturated aldehydes
Wu et al. Fabrication of monodisperse gold-copper nanocubes and AuCu-cuprous sulfide heterodimers by a step-wise polyol reduction
Song et al. Facile synthesis of supported AuNi and PtNi bimetallic nanomaterials and their enhanced catalytic properties
RU2736719C1 (ru) Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов
Reddy et al. Pd/chitosan nanoparticle catalysts prepared by solid mortar grinding for hydrogenation of nitroarenes
Rodrigues et al. Catalytic properties of AgPt nanoshells as a function of size: larger outer diameters lead to improved performances
Yu et al. Nanosheet array-like NixMg3-xAl-LDH/rGO hybrids loaded atomically precise Aun nanoclusters for the solvent-free oxidation of benzyl alcohol
Wang et al. PdFe Alloy-Fe5C2 interfaces for efficient CO2 hydrogenation to higher alcohols
Bhama et al. Highly Active, Selective, and Recyclable Water‐Soluble Glutathione‐Stabilized Pd and Pd‐Alloy Nanoparticle Catalysts in Biphasic Solvent
Wu et al. Monodispersed Pd nanoparticles supported on Mg–Al mixed metal oxides: a green and controllable synthesis
Li et al. Synthesis of highly efficient Nano-Ni-Pt catalyst in a rotating packed bed for cinnamaldehyde hydrogenation