RU2736719C1 - Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов - Google Patents
Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2736719C1 RU2736719C1 RU2020119217A RU2020119217A RU2736719C1 RU 2736719 C1 RU2736719 C1 RU 2736719C1 RU 2020119217 A RU2020119217 A RU 2020119217A RU 2020119217 A RU2020119217 A RU 2020119217A RU 2736719 C1 RU2736719 C1 RU 2736719C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- palladium
- gold
- bromoanisole
- temperature
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки, включающему взаимодействие 4-броманизола и фенилбороновой кислоты в растворителе в присутствии основания и катализатора Au-Pd/MN100, синтезированного методом последовательной импрегнации предварительно измельченного сверхсшитого полистирола марки MN100 сначала прекурсором золота, в качестве которого используют раствор HAuCl4 в тетрагидрофуране, затем его восстановлением в токе водорода при 300°С в течение 180 мин, а затем процесса импрегнации прекурсором палладия, в качестве которого используют раствор PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране при температуре от 20 до 40°С, восстановлением 0.1 М раствором боргидрида натрия на холоде при температуре от 0 до 5°C с образованием биметаллических наночастиц со структурой ядро-оболочка, в которой в качестве ядра выступает золото, а в качестве оболочки палладий. При этом содержание золота в катализаторе составляет 2.0 мас.%, содержание палладия в катализаторе составляет от 0.4 до 1.2 мас.% с использованием MN100 предварительно измельченного, количество катализатора составляет от 0.16 до 0.545 мол.% по отношению к 4-броманизолу, в качестве растворителя реакции Сузуки применяют смесь этанол/вода в объемном соотношении 5:1, а в качестве основания – NaOH в количестве 1.5 ммоль при температуре 60°С в течение 180 мин в газовой атмосфере азота. Технический результат - повышение технологичности и эффективности процесса получения 4-метоксибифенила. 5 ил., 3 табл., 3 пр.
Description
Изобретение относится к тонкому органическому синтезу и может быть использовано в химической и фармацевтической промышленностях для получения биарилов, которые являются важными полупродуктами в синтезе фармацевтических препаратов, лигандов и полимеров.
Изобретение описывает процесс синтеза 4-метоксибифенила с помощью реакции кросс-сочетания Сузуки с использованием биметаллического (Au-Pd) катализатора на основе сверхсшитого полистирола, функционализированного аминогруппами.
Из уровня техники известно, что обычно реакция Сузуки проводится с применением палладиевых комплексов, содержащих лиганды на основе соединений фосфора и азота, в качестве катализаторов. Активность и селективность гомогенных катализаторов может быть легко оптимизирована с помощью модификации металлического центра различными органическими лигандами, поэтому большое внимание исследователей привлекает разработка новых лигандов. Однако, большинство таких лигандов дорогостоящи, что существенно ограничивает их применение в промышленности (US 20120116118, С07С 51/353, С07С 51/363, С07С 51/377, 10.05.2012). Известно, что альтернативой палладиевым комплексам служат безлигандные каталитические системы - чистые соли палладия: PdCl2, Pd(CH3COO)2, Na2PdCl4 (MahantaA., MandalM, ThakurA. J., BoraU., TetrahedronLetters, 57 (2016) 3091); а также соли и наночастицы палладия, нанесенные на различные твердые носители: оксиды металлов, включая магнетит, и углеродные носители, в том числе, полимеры (Beletskaya I. Р., AlonsoF., TyurinV., Coordination Chemistry Reviews, 385 (2019) 137).
Так же известно, что кроме монометаллических безлигандных палладиевых катализаторов в реакции Сузуки могут использоваться биметаллические (Au-Pd) каталитические системы. Так как биметаллические наночастицы состоят из двух различных металлов, распределение атомов влияет на их строение, от которого в свою очередь зависят каталитические свойства наночастиц (LiuX., WangD., Li Y., NanoToday, 7 (2012) 448).
Известен способ проведения реакции Сузуки с применением биметаллических частиц Au/Pd, синтезированных путем дугового разряда золота в дистиллированной воде и осаждения палладия с помощью простого процесса выпаривания. Условия реакции - субстраты: йодбензол и фенилбороновая кислота, инертная атмосфера, оптимальное основание K2CO3, температура 80°С, смесь этанола и воды в соотношении 2:1 в качестве растворителя, продолжительность реакции - 24 часа, концентрация палладия 4 мольн. %. Выход бифенила составил 88% (Nasrollahzadeh М., Azarian А., Maham М., Ehsani A., Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 21 (2015) 746).
Однако, использование такого способа приводит к низкому выходу бифенила (не более 88%) и высокой продолжительности реакции при высокой температуре и концентрации палладия.
Известен способ проведения реакции кросс-сочетания 4-броманизола и фенилбороновой кислоты с использованием биметаллического безлигандного катализатора Au-Pd/MCM-41 (3% Au, 3% Pd). Условия реакции - воздушная атмосфера, вода в качестве растворителя, КОН в качестве основания, температура 80°С, продолжительность реакции - 4 часа. Выход 4-метоксибифенила составил 84% (SpezialiM.G., daSilvaA.G.M., VazdeMirandaD.M., MonteiroA.L., Robles-DutenhefherP.A., AppliedCatalysisA: General, 462-463 (2013) 39).
Однако недостатком способа является низкий выход 4-метоксибифенила и высокая температура реакции.
Также известен способ проведения реакции Сузуки с применением биметаллических (Au/Pd) частиц, синтезированных методом биоредуктивного осаждения с использованием бактерии Shewanella oneidensis. Реакцию Сузуки между йодбензолом и фенилбороновой кислотой проводили в инертной атмосфере (азот) в смеси этанола и воды в соотношении 2:1 при 70°С и с использованием K2CO3 в качестве основания, концентрация палладия 2.35 мольн. %, продолжительность реакции 24 часа. Конверсия йодбензола составила 100% (HeugebaertT.S.A., DeCorteS., SabbeT., HennebelT., VerstraeteW., BoonN., StevensC.V., TetrahedronLetters, 53 (2012) 1410).
Однако, одним из недостатков способа является высокая продолжительность реакции при высокой концентрации палладия в реакционной смеси.
Известен способ проведения реакции кросс-сочетания бромбензола и фенилбороновой кислоты с использованием наночастиц Pd/Au со структурой сплав, стабилизированных ПАМАМ (полиамидоаминовыми) дендримерами четвертой генерации, внедренным в SBA-15. Условия реакции - инертная атмосфера, микроволновое излучение, смесь этанола и воды в соотношении 3:2 в качестве растворителя, K3PO4 в качестве основания, температура 100°С, концентрация палладия 0.5 мольн. %, продолжительность реакции 30 минут. Выход бифенила составил 78% (Zheng Z., Li Н., Liu Т., Cao R., Journal of Catalysis, 270 (2010) 268).
Однако недостатком данного способа является низкий выход бифенила (78%), высокая температура, а также необходимость использования микроволнового излучения.
Известен способ проведения реакции Сузуки с применением биметаллических частиц Au/Pd, иммобилизованных на графитоподобный нитрид углерода. Условия реакции - субстраты: 4-броманизол и фенилбороновая кислота, инертная атмосфера, оптимальное основание K3PO4, комнатная температура, смесь этанола и воды в соотношении 1:1 в качестве растворителя, видимый свет (интенсивность облучения (50 мВт/см2), продолжительность реакции - 30 минут, концентрация палладия 0.025 мольн. %. Выход 4-метоксибифенила составил 86% (Movahed S.K., Miraghaee S., Dabiri M., Journal of Alloys and Compounds, 819 (2020) 152994).
Однако, при применении данного способа выход 4-метоксибифенила невысок.
Также известен способ проведения реакции кросс-сочетания бромбензола и фенилбороновой кислоты с использованием катализатора PdAu/Fe3O4. Условия реакции: воздушная атмосфера, растворитель ДМФ (М,1Ч-диметилформамид), основание K2CO3, температура 80°С, продолжительность реакции 9.5 часов, концентрация палладия 2.5 мольн. %. Выход бифенила составил 83.3% (ChenX., Qian D., Xu G., Xu H., Dai J., Du Y., Colloids and Surfaces A, 573 (2019) 67).
Однако, использование такого способа приводит к низкому выходу бифенила и высокой продолжительности реакции при относительно высокой температуре и концентрации палладия
Наиболее близким аналогом заявляемого изобретения является способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки между 4-броманизолом и фенилбороновой кислотой в присутствии катализатора Pd/MN100 (содержание палладия в катализаторе составляет от 0.5 масс. % до 2 масс. %. Катализатор был синтезирован методом импрегнации сверхсшитого полистирола марки MN100 раствором прекурсора PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране. Количество катализатора составляет от 0.5% до 1.5 мольн. % по отношению к 4-броманизолу, в качестве растворителя применяют смесь этанол/вода в объемном соотношении от 1:0 до 1:2, в качестве основания используют NaOH, K2CO3 и Na2CO3 в количестве от 1 ммоль до 2 ммоль при температуре от 50 до 75°С, продолжительность реакции 55-60 минут. Наиболее высокая конверсия 4-броманизола (98%) достигается при использовании NaOH в качестве основания в смеси этанола и воды в объемном соотношении 5:1 при 60°С в атмосфере азота (RU 2580107, С07С 41/30, С07С 43/205, 10.04.2016).
Однако, в случае проведения предварительного восстановления катализатора в токе водорода при температуре от 250°С до 300°С, приводящего к формированию наночастиц палладия, активность катализатора снижается, продолжительность реакции возрастает в 1.5 раза, что является его недостатком.
Проблемой, на решение которой направлено изобретение, является разработка способа получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки между 4-броманизолом и фенилбороновой кислотой в присутствии Au-Pd/MN100 катализатора, обеспечивающего снижение температуры проведения реакции, сокращение длительности реакции, снижение процентного содержания палладия по отношению к 4-броманизолу и снижение содержания палладия в катализаторе.
Техническим результатом изобретения является повышение технологичности и эффективности процесса получения 4-метоксибифенила.
Проблема решается и указанный технический результат достигаются тем, что способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки включает взаимодействие 4-броманизола и фенилбороновой кислоты в растворителе в присутствии основания и катализатора Au-Pd/MN100, синтезированного методом последовательной импрегнации предварительно измельченного сверхсшитого полистирола марки MN100 сначала прекурсором золота, в качестве которого используют раствор HAuCl4 в тертагидрофуране, затем его восстановлением в токе водорода при 300°С в течение 180 минут, а затем процесса импрегнации прекурсором палладия, в качестве которого используют раствор PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране при температуре от 20°С до 40°С, восстановлением 0.1 М раствором боргидрида натрия на холоде при температуре от 0°С до 5°С с образованием биметаллических наночастиц со структурой ядро-оболочка, в которых в качестве ядра выступает золото, а в качестве оболочки палладий, при этом содержание золота в катализаторе составляет 2.0 масс. %, содержание палладия в катализаторе составляет от 0.4 масс. % до 1.2 масс. % с использованием MN100 предварительно измельченного, количество катализатора, участвующего в реакции, составляет от 0.16 мольн. % до 0.54 мольн. % по отношению к 4-броманизолу, в качестве растворителя реакции Сузуки применяют смесь этанол/вода в объемном соотношении 5:1, а в качестве основания - NaOH в количестве 1.5 ммоль при температуре 60°С в течение 180 мин в атмосфере азота.
Предварительное измельчение сверхсшитого полистирола марки MN100 перед проведением импрегнации необходимо, чтобы повысить площадь поверхности катализатора, доступную для реагентов, и снять внутридиффузионные ограничения.
Применение раствора HAuCl4 в тертагидрофуране для импрегнирования обусловлено тем фактом, что HAuCl4 является распространенным доступным прекурсором, легко растворяется в выбранном растворителе, что облегчает процесс внесения золота в сверхсшитый полистирол для последующего формирования наночастиц Au.
Последующее восстановление в токе водорода при 300°С в течение 180 минут необходимо для формирования наночастиц золота.
Импрегнирование раствором прекурсора палладия, PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране, при температуре от 20°С до 40°С необходимо для последующего формирования биметаллических наночастиц Au-Pdco структурой ядро-оболочка, поскольку прекурсор палладия осаждается на поверхность наночастиц золота, сформированных ранее в сверхсшитом полистироле в процессе восстановления.
Восстановление 0.1 М раствором боргидрида натрия на холоде приводит к трансформации прекурсора палладия, а именно к его переходу в форму PdOи металлического Pd на поверхности наночастиц Au. Таким образом, происходит окончательное формирование биметаллических наночастиц Au-Pdco структурой ядро-оболочка.
Содержание золота в катализаторе в количестве 2.0 масс. % подтверждается данными элементного анализа.
При снижении содержания палладия в катализаторе ниже 0.4 масс. % количество атомов палладия оказывается недостаточным для того, чтобы гарантировать формирование наночастиц со структурой ядро-оболочка, так становится невозможным полное покрытие поверхности наночастиц Аи атомами Pd. Увеличение содержания палладия выше 1.2 масс. % приводит к формированию слоя палладия, который близок по характеристикам к сплошному металлическому палладию, что ведет к исчезновению эффекта синергизма от присутствия золота, а также это приводит к росту отдельных монометаллических наночастиц палладия.
Количество катализатора менее 0.16 мольн. % приводит к снижению скорости реакции кросс-сочетания и увеличению времени реакции. Повышение концентрации катализатора более 0.54 мольн. % нецелесообразно.
Применение в качестве растворителя реакции Сузуки смеси этанол/вода в объемном соотношении 5:1 обусловлено тем, что вода, взятая в указанном соотношении, обеспечивает растворимость основания, позволяет полностью избежать нежелательного образования в реакционном растворе тримера фенилбороновой кислоты (арилбороксина) и, одновременно с этим, обеспечивается растворимость 4-броманизола. Увеличение объемной доли воды в смеси приводит к снижению селективности по целевому продукту - 4-метоксибифенилу.
Применение в качестве основания NaOH в количестве 1.5 ммоль приводит к достижению степени конверсии 4-броманизола 98%.
Проведение реакции при строгом соблюдении температурных и временных параметров: при температуре 60°С в течение 180 мин в газовой атмосфере азота обусловлено высоким выходом целевого продукта 4-метоксибифенила, полученного в данных условиях реакции.
В целях выявления синергетического эффекта от присутствия золота, были синтезированы монометаллические катализаторы с содержанием Pd, эквивалентным биметаллическим образцам (Au-Pd/MN100 с содержанием Pd 1.2 масс. % соответствует 1.2%-Pd/MN100, Au-Pd/MN100 с содержанием Pd0.7 масс. %» соответствует 0.8%-Pd/MN100, Au-Pd/MN100 с содержанием Pd 0.4 масс. % соответствует 0.5%-Pd/MN100), так же предварительно восстановленные водным раствором NaBH4.
Изобретение поясняется чертежами, где на фиг. 1 представлена зависимость конверсии 4-броманизола от времени при содержании палладия в моно- и биметаллическом катализаторе 1.2 масс. %; на фиг. 2 представлена зависимость конверсии 4-броманизола от времени при содержании палладия в катализаторе Au-Pd/MN100 0.7 масс. %, а в катализаторе Pd/MN100 - 0.8 масс. %; на фиг. 3 представлено комбинированное изображение отдельной наночастицы(а) и профиль линейного сканирования поперечного сечения частицы (б) катализатора Au-Pd/MN100 с содержанием палладия 0.7 масс. %; на фиг. 4 представлена зависимость конверсии 4-броманизола от времени при содержании палладия в катализаторе Au-Pd/MN100 0.4 масс. %, а в катализаторе Pd/MN100 - 0.5 масс. %; на фиг. 5 - комбинированное изображение отдельной наночастицы (а) и профиль линейного сканирования поперечного сечения частицы (б) катализатора Au-Pd/MN100 с содержанием палладия 0.4 масс. %.
Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки поясняется следующими примерами.
Пример 1.
Реакцию Сузуки между 4-броманизолом (1 ммоль) и фенилбороновой кислотой (1.5 ммоль) проводили с использованием в качестве катализатора Au-Pd/MN100 (1.2 масс.%Pd)(концентрация палладия составила 0.54 мольн. %), синтезированного методом последовательной импрегнации предварительно измельченного сверхсшитого полистирола марки MN100 сначала раствором HAuCl4 в тетрагидрофуране, затем его восстановлением в токе водорода при 300°С в течение 180 минут, а затем его импрегнацией раствором PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране при температуре от 20°С до 40°С с последующей обработкой водным раствором основания NaOH и восстановлением 0.1 М раствором боргидрида натрия на холоде (от 0 до 5°С).
Монометаллический катализатор Pd/MN100 (1.2 масс. % Pd) синтезировали методом импрегнации предварительно измельченного сверхсшитого полистирола марки MN100 раствором PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране при температуре от 20°С до 40°С с последующей обработкой водным раствором основания NaOH и восстановлением 0.1 М раствором боргидрида натрия на холоде при температуре от 0°С до 5°С.
В термостатируемый реактор вносили 50 мг катализатора, 30 мл смеси этанол/вода при объемном соотношении 5:1, а также NaOH в количестве 1.5 ммоль. Нагревание реакционной смеси проводили в атмосфере азота при температуре 60°С. Продолжительность реакции составила 180 мин.
В таблице 1 и на фиг. 1 приведены данные зависимости конверсии 4-броманизола от времени при использовании катализаторов Au-Pd/MN100 и Pd/MN100 с содержанием Pd 1.2 масс. %.
На основании таблицы 1 и фиг. 1 можно сделать вывод, что при содержании Pd 1.2 масс. % нет существенных различий в активности моно- и биметаллического катализатора. Это связано с тем, что формируется слой палладия, который близок по характеристикам к сплошному металлическому палладию. Максимальная конверсия 4-броманизола (98%) достигается за время реакции 180 мин в случае использования катализатора Au-Pd/MN100.
Пример 2.
Пример осуществляли аналогично приведенному выше примеру, но содержание палладия в катализаторе Au-Pd/MN100 составило 0.7 масс. % (концентрация палладия составила 0.33 мольн. %), а в катализаторе Pd/MN100 - 0.8 масс. %, при этом масса катализатора составляла 50 мг во всех случаях.
В таблице 2 и на фиг. 2 приведены данные зависимости конверсии 4-броманизола от времени при использовании катализаторов Au-Pd/MN100 и Pd/MN100 с содержанием Pd 0.7 масс. % и 0.8 масс. %, соответственно.
Максимальная конверсия 4-броманизола (94%) достигается за время реакции 180 мин в случае использования катализатора Au-Pd/MN100. Согласно профилю линейного сканирования поперечного сечения биметаллических частиц (фиг. 3, а) в катализаторе Au-Pd/MN100 с содержанием Pd 0.7 масс. % образуются наночастицы со структурой ядро-оболочка, в которых сигнал палладия определяется на поверхности наночастиц, а сигнал золота - в ядре. При этом толщина слоя палладия составила 1-2 нм (фиг. 3, б), что соответствует приблизительно 5-ти монослоям атомов палладия. Данный факт объясняет различие в активности моно- и биметаллического катализаторов, которое связано с положительным влиянием золота.
Пример 3.
Пример осуществляли аналогично примеру 1, но содержание палладия в катализаторе Au-Pd/MN100 составило 0.4 масс. % (концентрация палладия составила 0.16 мольн. %), а в катализаторе Pd/MN100 - 0.5 масс. %, при этом масса катализатора составляла 50 мг во всех случаях.
В таблице 3 и на фиг. 4 приведены данные зависимости конверсии 4-броманизола от времени при использовании катализаторов Au-Pd/MN100 и Pd/MN100 с содержанием Pd 0.4 масс. % и 0.5 масс. %, соответственно.
Максимальная конверсия 4-броманизола (79%) достигается за время реакции 180 мин в случае использования катализатора Au-Pd/MN100 и является на 41% выше, чем при использовании катализатора Pd/MN100. Профиль линейного сканирования поперечного сечения биметаллических частиц (фиг. 3, а) показывает, что в катализаторе Au-Pd/MN100 с содержанием палладия 0.4 масс. % образуются наночастицы со структурой ядро-оболочка, в которых сигнал палладия определяется на поверхности наночастицы, а сигнал золота - в ядре. Было обнаружено, что толщина слоя палладия составляет менее 1 нм (фиг. 3, б), что соответствует приблизительно 2-3 монослоям атомов Pd. Данная толщина слоя палладия является оптимальной, что объясняет существенные различия в активности моно- и биметаллических образцов.
Представленные примеры выполнения заявляемого способа подтверждают, что предложенный способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов позволяет повысить технологичность и эффективность процесса получения 4-метоксибифенила.
Claims (1)
- Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки, включающий взаимодействие 4-броманизола и фенилбороновой кислоты в растворителе в присутствии основания и катализатора Au-Pd/MN100, синтезированного методом последовательной импрегнации предварительно измельченного сверхсшитого полистирола марки MN100 сначала прекурсором золота, в качестве которого используют раствор HAuCl4 в тетрагидрофуране, затем его восстановлением в токе водорода при 300°С в течение 180 мин, а затем процесса импрегнации прекурсором палладия, в качестве которого используют раствор PdCl2(CH3CN)2 в тетрагидрофуране при температуре от 20 до 40°С, восстановлением 0.1 М раствором боргидрида натрия на холоде при температуре от 0 до 5°C с образованием биметаллических наночастиц со структурой ядро-оболочка, в которой в качестве ядра выступает золото, а в качестве оболочки палладий, при этом содержание золота в катализаторе составляет 2.0 мас.%, содержание палладия в катализаторе составляет от 0.4 до 1.2 мас.% с использованием MN100 предварительно измельченного, количество катализатора составляет от 0.16 до 0.545 мол.% по отношению к 4-броманизолу, в качестве растворителя реакции Сузуки применяют смесь этанол/вода в объемном соотношении 5:1, а в качестве основания – NaOH в количестве 1.5 ммоль при температуре 60°С в течение 180 мин в газовой атмосфере азота.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2020119217A RU2736719C1 (ru) | 2020-06-03 | 2020-06-03 | Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2020119217A RU2736719C1 (ru) | 2020-06-03 | 2020-06-03 | Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2736719C1 true RU2736719C1 (ru) | 2020-11-19 |
Family
ID=73460940
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2020119217A RU2736719C1 (ru) | 2020-06-03 | 2020-06-03 | Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2736719C1 (ru) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102491862A (zh) * | 2011-12-08 | 2012-06-13 | 大连理工大学 | 一种纯水中制备联芳类化合物的方法 |
RU2580107C1 (ru) * | 2015-04-21 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тверской государственный технический университет" | Способ получения 4-метоксибифенила реакцией сузуки-мияура |
-
2020
- 2020-06-03 RU RU2020119217A patent/RU2736719C1/ru active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102491862A (zh) * | 2011-12-08 | 2012-06-13 | 大连理工大学 | 一种纯水中制备联芳类化合物的方法 |
RU2580107C1 (ru) * | 2015-04-21 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тверской государственный технический университет" | Способ получения 4-метоксибифенила реакцией сузуки-мияура |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Н.А. Немыгина и др. Влияние локального поверхностного плазмонного резонанса на поведение полимер-стабилизированных биметаллических наночастиц в реакциях кросс-сочетания Сузуки. Физико-химические аспекты изучения кластеров, наноструктур и наноматериалов: межвуз. сб. науч. тр./под общей редакцией В.М. Самсонова и др. - Тверь: Твер. гос. ун-т, 2018, Вып. 10 - 708 с., стр. 492-500. S.E. Lyubimov et al. Palladium-containing hypercrosslinked polystyrene as an easy to prepare catalyst for Suzuki reaction in water and organic solvents. Reactive and Functional Polymers, 2009, Vol. 69, Issue 10, 755-758. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Favier et al. | Palladium nanoparticles in polyols: Synthesis, catalytic couplings, and hydrogenations | |
Sorribes et al. | Nanolayered Co–Mo–S catalysts for the chemoselective hydrogenation of nitroarenes | |
Şen et al. | A novel thiocarbamide functionalized graphene oxide supported bimetallic monodisperse Rh-Pt nanoparticles (RhPt/TC@ GO NPs) for Knoevenagel condensation of aryl aldehydes together with malononitrile | |
Serpell et al. | Core@ shell bimetallic nanoparticle synthesis via anion coordination | |
Li et al. | Light-induced selective hydrogenation over PdAg nanocages in hollow MOF microenvironment | |
Zhang et al. | Size dependence of gold clusters with precise numbers of atoms in aerobic oxidation of d-glucose | |
Sankar et al. | Designing bimetallic catalysts for a green and sustainable future | |
Wang et al. | Coordination environment of active sites and their effect on catalytic performance of heterogeneous catalysts | |
Ma et al. | Au–Pd nanostars with low Pd content: controllable preparation and remarkable performance in catalysis | |
Xu et al. | Layered double hydroxides supported atomically precise Aun nanoclusters for air oxidation of benzyl alcohol: Effects of size and active site structure | |
Fiorio et al. | Gold-amine cooperative catalysis for reductions and reductive aminations using formic acid as hydrogen source | |
Dong et al. | Visible-light-induced hydrogenation of biomass-based aldehydes by graphitic carbon nitride supported metal catalysts | |
Prati et al. | Gold catalysis: preparation, characterization, and applications | |
Bensaad et al. | Nano and Sub-nano Gold–Cobalt Particles as Effective Catalysts in the Synthesis of Propargylamines via AHA Coupling | |
Liang et al. | Fabrication of highly oxidized Pt single-atom catalysts to suppress the deep hydrogenation of unsaturated aldehydes | |
Wu et al. | Fabrication of monodisperse gold-copper nanocubes and AuCu-cuprous sulfide heterodimers by a step-wise polyol reduction | |
Song et al. | Facile synthesis of supported AuNi and PtNi bimetallic nanomaterials and their enhanced catalytic properties | |
RU2736719C1 (ru) | Способ получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки с использованием биметаллических Pd-содержащих катализаторов | |
Reddy et al. | Pd/chitosan nanoparticle catalysts prepared by solid mortar grinding for hydrogenation of nitroarenes | |
Rodrigues et al. | Catalytic properties of AgPt nanoshells as a function of size: larger outer diameters lead to improved performances | |
Yu et al. | Nanosheet array-like NixMg3-xAl-LDH/rGO hybrids loaded atomically precise Aun nanoclusters for the solvent-free oxidation of benzyl alcohol | |
Wang et al. | PdFe Alloy-Fe5C2 interfaces for efficient CO2 hydrogenation to higher alcohols | |
Bhama et al. | Highly Active, Selective, and Recyclable Water‐Soluble Glutathione‐Stabilized Pd and Pd‐Alloy Nanoparticle Catalysts in Biphasic Solvent | |
Wu et al. | Monodispersed Pd nanoparticles supported on Mg–Al mixed metal oxides: a green and controllable synthesis | |
Li et al. | Synthesis of highly efficient Nano-Ni-Pt catalyst in a rotating packed bed for cinnamaldehyde hydrogenation |