RU2732988C1 - Anode of sodium-ion accumulator - Google Patents

Anode of sodium-ion accumulator Download PDF

Info

Publication number
RU2732988C1
RU2732988C1 RU2020112429A RU2020112429A RU2732988C1 RU 2732988 C1 RU2732988 C1 RU 2732988C1 RU 2020112429 A RU2020112429 A RU 2020112429A RU 2020112429 A RU2020112429 A RU 2020112429A RU 2732988 C1 RU2732988 C1 RU 2732988C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sodium
anode
carbon
composite
sulfur
Prior art date
Application number
RU2020112429A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Татьяна Львовна Кулова
Юлия Олеговна Кудряшова
Дмитрий Юрьевич Грызлов
Александр Мордухаевич Скундин
Владимир Николаевич Андреев
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН (ИФХЭ РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН (ИФХЭ РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН (ИФХЭ РАН)
Priority to RU2020112429A priority Critical patent/RU2732988C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2732988C1 publication Critical patent/RU2732988C1/en

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

FIELD: electrical equipment.
SUBSTANCE: invention relates to electrical engineering, in particular to devices for direct conversion of chemical energy into electrical energy, and specifically to sodium-ion battery based on a new electrochemical system. According to the invention, the active layer of the sodium-ion accumulator consists of composite of sulphur phosphide with carbon.
EFFECT: high stability of sodium-ion accumulator during cycling and increase in its specific energy.
4 cl, 1 ex, 3 dwg

Description

Изобретение относится к электротехнической промышленности, в частности к устройствам для непосредственного преобразования химической энергии в электрическую, а конкретно - к натрий-ионному аккумулятору, основанному на новой электрохимической системе. Как известно, в настоящее время наиболее распространенными и наиболее прогрессивными устройствами для запасания электроэнергии являются литий-ионные аккумуляторы. Такие аккумуляторы обеспечивают питание практически всех портативных электронных устройств, включая сотовые телефоны и смартфоны, ноутбуки и видеокамеры. Масштаб годового мирового производства литий-ионных аккумуляторов исчисляется миллиардами штук, а емкость отдельных батарей для портативных устройств, как правило, не превышает 100 Втч. В то же время все более четко проявляется необходимость в более крупных и более энергоемких устройствах для аккумулирования электроэнергии, в частности, для электротранспорта, установок возобновляемой энергетики и интеллектуальных электрических сетей. По экономическим соображениям и с учетом ограниченных мировых запасов лития эта проблема не может быть решена за счет простого расширения масштабов производства литий-ионных аккумуляторов. Именно поэтому в последнее десятилетие огромное внимание во всем мире уделяется разработке натрий-ионных аккумуляторов [A.M. Скундин, Т.Л. Кулова, А.Б. Ярославцев. Натрий-ионные аккумуляторы (Обзор). Электрохимия, 2018, Т. 54, №2, С. 131-174]. Действительно, содержание натрия в литосфере примерно на три порядка превышает содержание лития, а содержание натрия в мировом океане превышает содержание лития на пять порядков. Очень важно также, что мировые цены на карбонат лития (основное сырье в производстве других соединений лития) в 20-30 раз превышают цены на карбонат натрия. Если при использовании литий-ионных аккумуляторов в сложной портативной электронной технике их стоимость не является решающим фактором, то в ценообразование крупных стационарных установок с высоким энергопотреблением она может вносить существенный вклад.The invention relates to the electrical industry, in particular to devices for the direct conversion of chemical energy into electrical energy, and in particular to a sodium-ion battery based on a new electrochemical system. As you know, lithium-ion batteries are currently the most common and most advanced devices for storing electricity. These batteries provide power to virtually all portable electronic devices, including cell phones and smartphones, laptops and camcorders. The annual global production of lithium-ion batteries is in the billions, and individual batteries for portable devices are typically less than 100 Wh. At the same time, there is a growing need for larger and more energy-intensive energy storage devices, in particular for electric transport, renewable energy installations and smart grids. For economic reasons, and given the limited global supply of lithium, this problem cannot be resolved by simply scaling up lithium-ion battery production. That is why in the last decade, great attention is paid to the development of sodium-ion batteries [A.M. Skundin, T.L. Kulova, A.B. Yaroslavtsev. Sodium Ion Batteries (Review). Electrochemistry, 2018, T. 54, No. 2, S. 131-174]. Indeed, the sodium content in the lithosphere is approximately three orders of magnitude higher than the lithium content, and the sodium content in the world's oceans exceeds the lithium content by five orders of magnitude. It is also very important that world prices for lithium carbonate (the main raw material in the production of other lithium compounds) are 20-30 times higher than prices for sodium carbonate. While lithium-ion batteries are not a decisive factor when using lithium-ion batteries in sophisticated portable electronic equipment, they can make a significant contribution to the pricing of large stationary installations with high energy consumption.

Устройство и принцип работы натрий-ионных аккумуляторов не отличаются принципиально от устройства и работы литий-ионных аккумуляторов. Основное отличие сводится к различию в электродных материалах. В качестве активного материала анода на сегодняшний день оптимальным считается твердый углерод [Е. Irisarri, A. Ponrouch, and M.R. Palacin. Review-Hard Carbon Negative Electrode Materials for Sodium-Ion Batteries. J. Electrochem. Soc, 2015, V. 162, No. 14, P. A2476-A2482; US Patent 9,742,027, August 22, 2017; US Patent 9,559,381, January 31, 2017], характеризующийся наличием закрытой нанопористости. На электродах из твердого углерода при обратимом внедрении натрия достигнуты удельные емкости более 300 мАч/г, что вполне сопоставимо с емкостью при внедрении лития в графит.The design and principle of operation of sodium-ion batteries do not differ fundamentally from the design and operation of lithium-ion batteries. The main difference comes down to the difference in electrode materials. As an active material of the anode today, solid carbon is considered optimal [E. Irisarri, A. Ponrouch, and M.R. Palacin. Review-Hard Carbon Negative Electrode Materials for Sodium-Ion Batteries. J. Electrochem. Soc, 2015, V. 162, No. 14, P. A2476-A2482; US Patent 9,742,027, August 22, 2017; US Patent 9,559,381, January 31, 2017], characterized by the presence of closed nanoporosity. Specific capacities of more than 300 mAh / g were achieved on solid carbon electrodes with the reversible incorporation of sodium, which is quite comparable with the capacity for the incorporation of lithium into graphite.

При всех достоинствах твердого углерода, как активного материала анода натрий-ионного аккумулятора предпринимались неоднократные попытки предложить материал с более высокой удельной емкостью по внедрению натрия. Среди таких материалов рассматривались различные металлические сплавы, оксиды, сульфиды, неорганические соединения более сложных составов, органические композиты и др. Особый интерес в этом отношении представляют фосфор, его композиты и соединения (фосфиды) [Т.Л. Кулова, A.M. Скундин. Применение фосфора в натрий-ионных аккумуляторах (Обзор) - Электрохимия. 2020. Т. 56. №1. С. 3-19; CN 105895886, 24.08.2016]. В научной и патентной литературе упоминаются разные фосфиды, в том числе, фосфиды цинка, кобальта, меди, железа, олова, никеля, германия, селена и кремния, но количество таких патентов очень ограничено. Гораздо большее число патентов посвящено применению различных фосфидов в литий-ионных аккумуляторах.With all the advantages of solid carbon as an active material for the anode of a sodium-ion accumulator, repeated attempts have been made to propose a material with a higher specific capacity for sodium penetration. Among such materials, various metal alloys, oxides, sulfides, inorganic compounds of more complex compositions, organic composites, etc. were considered. Of particular interest in this regard are phosphorus, its composites and compounds (phosphides) [T.L. Kulova, A.M. Skundin. The use of phosphorus in sodium-ion batteries (Review) - Electrochemistry. 2020.Vol. 56.No. 1. S. 3-19; CN 105895886, 08.24.2016]. Various phosphides are mentioned in the scientific and patent literature, including phosphides of zinc, cobalt, copper, iron, tin, nickel, germanium, selenium and silicon, but the number of such patents is very limited. A much larger number of patents are devoted to the use of various phosphides in lithium-ion batteries.

Наиболее близким к заявляемому (т.е. прототипом) является анод натрий-ионного аккумулятора по патенту CN105895886, Central South University, 24.08.2016. Анод по этому патенту изготовлен из композита пористого углерода с фосфидом одного из металлов - цинка, кобальта, меди или железа, причем преимущество отдается фосфиду меди. Такой композит может быть получен, например, гидротермическим синтезом из смеси раствора хлорида двухвалентной меди в диметилформамиде с тримезиновой кислотой (как органическим лигандом и источником углерода) с последующим отжигом совместно с гипофосфитом натрия в аргонной атмосфере. Удельная емкость такого анода сопоставима с удельной емкостью анодов из твердого углерода, но заметно снижается при циклировании. Так, по данным патента-прототипа CN105895886, удельная емкость при циклировании с током 100 мА/г за 100 циклов снизилась с 430 до 270 мАч/г, т.е. на 37%.The closest to the claimed (i.e., the prototype) is the anode of a sodium-ion battery according to patent CN105895886, Central South University, 08.24.2016. The anode according to this patent is made of a composite of porous carbon with a phosphide of one of the metals - zinc, cobalt, copper or iron, with the advantage being given to copper phosphide. Such a composite can be obtained, for example, by hydrothermal synthesis from a mixture of a solution of cuprous chloride in dimethylformamide with trimesic acid (as an organic ligand and a carbon source), followed by annealing together with sodium hypophosphite in an argon atmosphere. The specific capacity of such an anode is comparable to the specific capacity of solid carbon anodes, but decreases markedly during cycling. Thus, according to the prototype patent CN105895886, the specific capacity when cycling with a current of 100 mA / g for 100 cycles decreased from 430 to 270 mAh / g, i.e. by 37%.

Задачей настоящего изобретения является создание натрий-ионного аккумулятора с анодом на основе фосфида, имеющим более высокую удельную емкость и гораздо меньшую деградацию при циклировании.An object of the present invention is to provide a sodium ion battery with a phosphide based anode having a higher specific capacity and much less cycling degradation.

Технический результат, достигаемый настоящим изобретением, заключается в повышении стабильности натрий-ионного аккумулятора при циклировании и увеличении его удельной энергии.The technical result achieved by the present invention consists in increasing the stability of the sodium ion battery during cycling and increasing its specific energy.

Указанный технический результат достигается тем, что анод натрий-ионного аккумулятора изготавливается на основе соединения фосфора с серой (в, частности, фосфида серы) на углеродном носителе.The specified technical result is achieved by the fact that the anode of the sodium-ion battery is made on the basis of a compound of phosphorus with sulfur (in particular, sulfur phosphide) on a carbon carrier.

Для лучшего понимания сущности предлагаемого изобретения приводятся чертежи и примеры изготовления анодов для натрий-ионных аккумуляторов, а также определения характеристик анодов. Приведенные примеры не ограничивают заявленных параметров, а служат только для пояснения сущности изобретения.For a better understanding of the essence of the proposed invention, drawings and examples of manufacturing anodes for sodium-ion batteries, as well as determining the characteristics of the anodes are given. The examples given do not limit the claimed parameters, but serve only to clarify the essence of the invention.

На чертежах показано следующее:The drawings show the following:

фиг. 1 - схематическое изображение поперечного разреза анода натрий-ионного аккумулятора, где:fig. 1 is a schematic cross-sectional view of a sodium ion battery anode, where:

1 - подложка-токоотвод (сетка из нержавеющей стали);1 - down conductor substrate (stainless steel mesh);

2 - активный слой (композит фосфида серы с углеродом);2 - active layer (composite of sulfur phosphide with carbon);

фиг. 2 - зарядные и разрядные кривые на электроде по настоящему изобретению, полученные при токах 20 мА/г (сплошные кривые) и 100 мА/г (пунктирные кривые). Числа около кривых соответствуют номеру цикла;fig. 2 shows charging and discharging curves on an electrode according to the present invention obtained at currents of 20 mA / g (solid curves) and 100 mA / g (dashed curves). The numbers near the curves correspond to the cycle number;

фиг. 3 - изменение удельной емкости электрода по настоящему изобретению и по патенту-прототипу по мере циклирования током 100 мА/г, где приняты следующие обозначения:fig. 3 - change in the specific capacity of the electrode according to the present invention and according to the prototype patent as it cycles with a current of 100 mA / g, where the following designations are adopted:

3 - кривая снижения емкости электрода по настоящему изобретению;3 is a curve of decreasing the capacitance of an electrode according to the present invention;

4 - значения снижения емкости электрода по данным из патента-прототипа CN 105895886, при испытаниях в тех же условиях.4 - the values of the decrease in the electrode capacity according to data from the prototype patent CN 105895886, when tested under the same conditions.

Пример.Example.

Исходными веществами для синтеза нанесенного фосфида серы были красный фосфор, элементарная сера (серный цвет) и сажа Ketjechen Black-300 (KB-300). Исходные порошки фосфора и серы сушили предварительно над Р2О5, сажу сушили в вакууме при температуре 200°С в течение 8 часов. Стехиометрические количества фосфора и серы, соответствующие целевой формуле P4S3 тщательно перетирали в агатовой ступке. Затем туда же добавляли сажу, так чтобы ее содержание составляло 30 вес.%, и все это опять перетирали. Полученную смесь помещали в герметичную капсулу из нержавеющей стали, которую выдерживали в трубчатой печи при температуре 470°С в течение 2 часов. Все операции по смешиванию реагентов и снаряжению капсулы проводили в перчаточном боксе в атмосфере аргона. После охлаждения капсулы до комнатной температуры ее вскрывали на воздухе и извлекали композит P-S-KB-300.The starting materials for the synthesis of the supported sulfur phosphide were red phosphorus, elemental sulfur (sulfur color), and Ketjechen Black-300 (KB-300) soot. The initial powders of phosphorus and sulfur were pre-dried over P 2 O 5 , the carbon black was dried in vacuum at a temperature of 200 ° C for 8 hours. Stoichiometric amounts of phosphorus and sulfur corresponding to the target formula P 4 S 3 were thoroughly ground in an agate mortar. Then soot was added thereto, so that its content was 30 wt.%, And all this was ground again. The resulting mixture was placed in a sealed stainless steel capsule, which was kept in a tubular oven at a temperature of 470 ° C for 2 hours. All operations on mixing reagents and loading the capsule were carried out in a glove box under an argon atmosphere. After cooling the capsule to room temperature, it was opened in air and the PS-KB-300 composite was removed.

Для изготовления анодов этот композит смешивали с карбоксиметилцеллюлозой (в соотношении 9:1) в виде охлажденного до 0°С раствора в смеси воды с этиловым спиртом. Полученную суспензию гомогенизировали на ультразвуковом диспергаторе и наносили на подложки из сетки из нержавеющей стали. Заготовки сушили при температуре 60°С вначале на воздухе, затем в вакууме. Количество композита на анодах составляло 5-7 мг/см2. Схематическое изображение анода в разрезе показано на фиг. 1.For the manufacture of anodes, this composite was mixed with carboxymethylcellulose (in a ratio of 9: 1) in the form of a solution cooled to 0 ° C in a mixture of water and ethyl alcohol. The resulting suspension was homogenized on an ultrasonic disperser and applied to substrates made of stainless steel mesh. The blanks were dried at a temperature of 60 ° C, first in air, then in vacuum. The amount of the composite on the anodes was 5-7 mg / cm 2 . A schematic sectional view of the anode is shown in FIG. 1.

Аноды испытывались в трехэлектродных ячейках с противоэлектродом и электродом сравнения из металлического натрия и 1 М раствором NaPF6 в смеси этиленкарбонат-диэтилкарбонат-диметилкарбонат (1:1:1) в качестве электролита. Гальваностатическое циклирование электродов проводили с помощью компьютеризированного зарядно-разрядного стенда (ООО «Бустер», Санкт-Петербург). Пределы потенциалов циклирования составляли от 0.01 до 3.0 В. Токи циклирования составляли от 20 до 4000 мА/г композита P-S-KB-300. На фиг. 2 приведены типичные зарядные (катодные) и разрядные (анодные) кривые электрода, изготовленного по настоящему изобретению. Показаны кривые, полученные при токах 20 и 100 мА/г на первом, пятидесятом и сотом циклах. Емкость в данном случае нормирована на массу всего композита (фосфид серы плюс углерод).The anodes were tested in three-electrode cells with a counter electrode and a reference electrode made of metallic sodium and a 1 M solution of NaPF 6 in a mixture of ethylene carbonate-diethyl carbonate-dimethyl carbonate (1: 1: 1) as the electrolyte. Galvanostatic cycling of electrodes was carried out using a computerized charge-discharge stand (LLC "Buster", St. Petersburg). The range of cycling potentials was from 0.01 to 3.0 V. The cycling currents were from 20 to 4000 mA / g of the PS-KB-300 composite. FIG. 2 shows typical charging (cathodic) and discharge (anodic) curves of an electrode made according to the present invention. Shown are the curves obtained at currents of 20 and 100 mA / g at the first, fiftieth and hundredth cycles. The capacity in this case is normalized to the mass of the entire composite (sulfur phosphide plus carbon).

Темп деградации электродов при циклировании можно оценить из фиг. 3. Видно, что за 100 циклов при токе 100 мА/г емкость электрода по настоящему изобретению снизилась с 485 до 445 мАч/г, т.е. на 9%, что вчетверо меньше, чем у электрода по патенту-прототипу. Абсолютное значение емкости электрода по настоящему изобретению превышает емкость электрода по патенту-прототипу на 11% в начале циклических испытаний и на 40% после 100-го цикла.The rate of electrode degradation during cycling can be estimated from FIG. 3. It can be seen that for 100 cycles at a current of 100 mA / g, the electrode capacity according to the present invention decreased from 485 to 445 mAh / g, i.e. by 9%, which is four times less than the electrode according to the prototype patent. The absolute value of the electrode capacity according to the present invention exceeds the electrode capacity according to the prototype patent by 11% at the beginning of the cyclic tests and by 40% after the 100th cycle.

Claims (4)

1. Анод (отрицательный электрод) натрий-ионного аккумулятора, отличающийся тем, что его активный слой состоит из композита фосфида серы с углеродом.1. Anode (negative electrode) of a sodium-ion battery, characterized in that its active layer consists of a composite of sulfur phosphide with carbon. 2. Анод по п. 1, отличающийся тем, что композит фосфида серы с углеродом изготавливается одностадийным твердофазным синтезом из сажи и элементарных фосфора и серы.2. Anode according to claim. 1, characterized in that the composite of sulfur phosphide with carbon is made by a one-stage solid-phase synthesis from soot and elemental phosphorus and sulfur. 3. Анод по п. 1, отличающийся тем, что фосфид серы имеет брутто-состав P4S3.3. Anode according to claim 1, characterized in that the sulfur phosphide has a gross composition P 4 S 3 . 4. Анод по п. 1, отличающийся тем, что соотношение фосфида серы и углерода в композите составляет 7:3.4. The anode of claim. 1, characterized in that the ratio of sulfur phosphide and carbon in the composite is 7: 3.
RU2020112429A 2020-03-26 2020-03-26 Anode of sodium-ion accumulator RU2732988C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020112429A RU2732988C1 (en) 2020-03-26 2020-03-26 Anode of sodium-ion accumulator

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020112429A RU2732988C1 (en) 2020-03-26 2020-03-26 Anode of sodium-ion accumulator

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2732988C1 true RU2732988C1 (en) 2020-09-28

Family

ID=72926833

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020112429A RU2732988C1 (en) 2020-03-26 2020-03-26 Anode of sodium-ion accumulator

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2732988C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2761861C1 (en) * 2021-05-19 2021-12-13 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук (ИФХЭ РАН) Sodium-ion battery anode and method for its manufacture

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2269841C2 (en) * 1999-07-29 2006-02-10 Университа Дельи Студи Ди Падова Primary (non-rechargeable) and secondary (rechargeable) magnesium base batteries
US20120015256A1 (en) * 2009-03-27 2012-01-19 Tokyo University Of Science Educational Foundation Administrative Organization Sodium ion secondary battery
CN104868102A (en) * 2015-06-10 2015-08-26 中南大学 Sodium ion battery zinc sulfide based negative electrode material and preparation method thereof
RU2669362C2 (en) * 2012-04-13 2018-10-11 Аркема Инк. Battery based on organosulphur compounds

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2269841C2 (en) * 1999-07-29 2006-02-10 Университа Дельи Студи Ди Падова Primary (non-rechargeable) and secondary (rechargeable) magnesium base batteries
US20120015256A1 (en) * 2009-03-27 2012-01-19 Tokyo University Of Science Educational Foundation Administrative Organization Sodium ion secondary battery
RU2669362C2 (en) * 2012-04-13 2018-10-11 Аркема Инк. Battery based on organosulphur compounds
CN104868102A (en) * 2015-06-10 2015-08-26 中南大学 Sodium ion battery zinc sulfide based negative electrode material and preparation method thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2761861C1 (en) * 2021-05-19 2021-12-13 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук (ИФХЭ РАН) Sodium-ion battery anode and method for its manufacture

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Xu et al. Understanding Na 2 Ti 3 O 7 as an ultra-low voltage anode material for a Na-ion battery
Yue et al. Cu 2 Se with facile synthesis as a cathode material for rechargeable sodium batteries
Liu et al. An all solid-state rechargeable lithium-iodine thin film battery using LiI (3-hydroxypropionitrile) 2 as an I− ion electrolyte
CN105271158B (en) A kind of fusiformis individual layer sheet NaTi2(PO4)3The preparation method of electrode material
CN110459798A (en) The sulfide solid electrolyte and preparation method and solid state battery of core-shell structure
CN108039463A (en) A kind of solid state battery of the preparation and application of solid electrolyte/electrode composite material material
CN100583511C (en) Preparation method for anode material manganese magnesium silicate of rechargeable magnesium cell
Zhang et al. Electrochemical performance of ZnO/SnO2 composites as anode materials for Zn/Ni secondary batteries
CN108394937B (en) Preparation method of manganese iron sulfide solid solution and application of manganese iron sulfide solid solution as negative electrode material of lithium ion battery
Shi et al. β-FeOOH: a new anode for potassium-ion batteries
CN107946564B (en) Rich in Na4Mn2O5/Na0.7MnO2Composite material and preparation method and application thereof
CN105810932A (en) Layered cathode material for sodium-ion battery and preparation method of the layered cathode material for the sodium-ion battery
CN111916721A (en) Magnesium-sulfur secondary battery with magnesium-lithium alloy as negative electrode
Shi et al. Boosting the Zn ion storage ability of amorphous MnO2 via surface engineering and valence modulation
CN111717934A (en) Metal iron ion doped MoS2Preparation method of sodium ion battery negative electrode material
Zhao et al. Constructing porous nanosphere structure current collector by nitriding for lithium metal batteries
CN110034342B (en) Water system zinc-tellurium secondary battery
CN109950640B (en) Metal graphite medium-temperature energy storage battery and preparation method thereof
RU2732988C1 (en) Anode of sodium-ion accumulator
Li et al. Chemical presodiation of alloy anodes with improved initial coulombic efficiencies for the advanced sodium-ion batteries
CN101950806A (en) Anode material capable of being used for lithium-iodine cell and preparation method thereof
Huang et al. Electrodeposition and electrochemical properties of novel ternary tin–cobalt–phosphorus alloy electrodes for lithium-ion batteries
CN112952063A (en) Lithium-rich manganese-based composite cathode material and preparation method and application thereof
CN108232170A (en) A kind of preparation method of tinbase sulfide lithium ion battery anode active material
CN111816853B (en) CuS-Cu7.2S4Nanocomposite, lithium battery and preparation method