RU2729785C2 - Method for cyclic production of valuable chemical products and energy from carbon-containing material - Google Patents

Method for cyclic production of valuable chemical products and energy from carbon-containing material Download PDF

Info

Publication number
RU2729785C2
RU2729785C2 RU2018144196A RU2018144196A RU2729785C2 RU 2729785 C2 RU2729785 C2 RU 2729785C2 RU 2018144196 A RU2018144196 A RU 2018144196A RU 2018144196 A RU2018144196 A RU 2018144196A RU 2729785 C2 RU2729785 C2 RU 2729785C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
melt
feedstock
oxides
oxidative regeneration
carried out
Prior art date
Application number
RU2018144196A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2018144196A (en
RU2018144196A3 (en
Inventor
Владимир Владимирович Сербиненко
Андрей Николаевич Загоруйко
Original Assignee
Владимир Владимирович Сербиненко
Андрей Николаевич Загоруйко
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Владимир Владимирович Сербиненко, Андрей Николаевич Загоруйко filed Critical Владимир Владимирович Сербиненко
Priority to RU2018144196A priority Critical patent/RU2729785C2/en
Publication of RU2018144196A publication Critical patent/RU2018144196A/en
Publication of RU2018144196A3 publication Critical patent/RU2018144196A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2729785C2 publication Critical patent/RU2729785C2/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/06—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst using steam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
    • B01J38/40—Treating with free oxygen-containing gas and forming useful by-products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE
    • B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/50—Carbon dioxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/20—Waste processing or separation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/78—Recycling of wood or furniture waste

Abstract

FIELD: manufacturing technology.SUBSTANCE: invention relates to a method of producing valuable chemical products and energy from carbon-containing material, involving oxidation of feedstock, which is carried out by contacting at least in one reactor of initial material with oxidised melt, the latter is a melt containing higher oxides of catalytically active metals, wherein result are formed products of oxidation of initial raw material and reduced melt, the latter is a melt containing lower oxides of catalytically active metals, as well as oxidative regeneration of reduced melt, which is carried out by contacting reduced melt with gaseous oxidant, with reverse formation of oxidised melt and gaseous products of oxidative regeneration. Method is characterized in that oxidative regeneration of reduced melt is carried out in two steps, at the first stage, oxidative regeneration of the reduced melt is carried out with water steam to produce hydrogen, and at the second stage—with oxygen-containing gas, including air, with obtaining of heat energy.EFFECT: technical effect consists in widening the range of technologies for sustainable development; in ensuring continuity and high efficiency of the process; in high process flexibility and energy balance of process; high reliability and safety of the method.11 cl

Description

Изобретение относится к области химии, а именно, к способам переработки углеродсодержащего сырья с производством ценных химических продуктов, а также энергии.The invention relates to the field of chemistry, namely, to methods of processing carbon-containing raw materials with the production of valuable chemical products, as well as energy.

Углеродсодержащие материалы широко используется в мировой практике как в качестве топлива для производства тепловой и электрической энергии, так и в качестве сырья для производства топлив и ценных химических продуктов. К таким материалам относятся ископаемые (природный газ, нефть, уголь), и возобновляемые (биогаз, биомасса) виды сырья. Кроме того, в этот круг входят различные углеводородные и органические отходы добывающей, химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, деревообрабатывающих предприятий, пищевой промышленности, сельского хозяйства и пр. Важным компонентом этого сырьевого сектора также является муниципальный мусор.Carbon-containing materials are widely used in world practice both as a fuel for the production of heat and electricity, and as a raw material for the production of fuels and valuable chemical products. These materials include fossil (natural gas, oil, coal) and renewable (biogas, biomass) raw materials. In addition, this circle includes various hydrocarbon and organic wastes from the mining, chemical, petrochemical and oil refining industries, woodworking enterprises, the food industry, agriculture, etc. Municipal waste is also an important component of this raw material sector.

В связи с большим числом различных видов углеродсодержащего сырья, а также направлений его использование, существуют чрезвычайно большое количество различных технологий его переработки.Due to the large number of different types of carbon-containing raw materials, as well as the directions of its use, there are an extremely large number of different technologies for its processing.

В современных условиях все большее внимание уделяется повышению эффективности технологий переработки такого сырья как с технической, так и с экологической точек зрения. Среди технических критериев определяющими являются технологичность переработки, капитальные и операционные затраты, энергетическая эффективность и безопасность. К экологическим критериям относятся безотходность, количество и токсичность образующихся отходов, в случае переработки отходов в качестве сырья - эффективность их утилизации и образование вторичных отходов переработки.In modern conditions, more and more attention is paid to improving the efficiency of processing technologies for such raw materials, both from a technical and environmental point of view. Among the technical criteria, the determining ones are the manufacturability of processing, capital and operating costs, energy efficiency and safety. The environmental criteria include wastelessness, the amount and toxicity of the generated waste, in the case of waste processing as raw materials - the efficiency of their disposal and the formation of secondary processing waste.

Технологии производства энергии за счет сжигания углеродсодержащего сырья известны человечеству с доисторических времен. Все они основаны на реакциях окисления углеродсодержащих органических соединений кислородом воздуха:Technologies for the production of energy by burning carbon-containing raw materials have been known to mankind since prehistoric times. All of them are based on the oxidation reactions of carbon-containing organic compounds with atmospheric oxygen:

Figure 00000001
Figure 00000001

На таких процессах основана большая часть современной энергетики, кроме того, основным направлением утилизации муниципального мусора и многих видов промышленных отходов также является сжигание. К недостаткам таких процессов можно отнести их низкую экологическую эффективность из-за образования вредных отходов горения - продуктов неполного сжигания топлив, моноксида углерода, оксидов азота и серы, золы и сажи.Most of modern energy is based on such processes, in addition, incineration is also the main direction of disposal of municipal waste and many types of industrial waste. The disadvantages of such processes include their low environmental efficiency due to the formation of harmful combustion wastes - products of incomplete combustion of fuels, carbon monoxide, nitrogen and sulfur oxides, ash and soot.

Другим реакционным путем вовлечения в переработку углеродсодержащих соединений является их использование в качестве сырья для производства ценных химических продуктов и полупродуктов. В первую очередь, к таким продуктам относятся водород и синтез-газ, которые могут использоваться для производства различных химических продуктов (моторные топлива, метанол, аммиак и пр.), либо для экологически чистого производства энергии. Получение водорода и синтез-газа из углеродсодержащего сырья основано на реакции паровой конверсииAnother reactionary way of involving carbon-containing compounds in processing is their use as raw materials for the production of valuable chemical products and intermediate products. First of all, such products include hydrogen and synthesis gas, which can be used for the production of various chemical products (motor fuels, methanol, ammonia, etc.), or for environmentally friendly energy production. Production of hydrogen and synthesis gas from carbon-containing feedstock is based on a steam reforming reaction

Figure 00000002
Figure 00000002

К подобным технологиями можно отнести также процессы газификации угля с получением синтез-газа на основе реакцийSimilar technologies include coal gasification processes with synthesis gas production based on reactions

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

Другим типом продукции при переработке углеродсодержащего сырья являются продукты пиролиза исходных углеродсодержащих соединений, такие как деготь, бионефть и др., из которых затем также можно получать ценные вещества.Another type of product in the processing of carbon-containing raw materials are pyrolysis products of the initial carbon-containing compounds, such as tar, bio-oil, etc., from which valuable substances can then also be obtained.

Реакции паровой конверсии, газификации и пиролиза эндотермичны и требуют подвода тепловой энергии для их осуществления. Эта энергия прямо или косвенно производится за счет сжигания части углеродсодержащего сырья, так что в итоге все описанные способы сводятся к окислительной переработке углеродсодержащего сырья.The reactions of steam reforming, gasification and pyrolysis are endothermic and require the supply of thermal energy to carry them out. This energy is directly or indirectly produced by burning part of the carbonaceous feedstock, so that in the end all the described methods are reduced to the oxidative processing of the carbonaceous feedstock.

Эффективное производство водорода и синтез-газа возможно только за счет применения каталитических процессов. Кроме того, применение катализаторов позволяет существенно повышать технологическую и экологическую эффективность процессов сжигания углеродсодержащего сырья. Однако, применение гетерогенных катализаторов технологически отработано для газообразных реагентов, в существенно меньшей степени для жидких реагентов, в то время как для высоковязких жидких и твердых видов углеродсодержащего сырья технологические решения на практике фактически отсутствуют, что связано с трудностями введения твердых реагентов в слой твердого катализатора, а также последующего вывода и выделения продуктов каталитических реакций. Кроме того, водород получается в виде газообразной смеси, содержащей прочие компоненты(оксиды углерода, азот и пр.), выделение водорода из такой смеси приводит к существенному усложнению и удорожанию способа.Efficient production of hydrogen and synthesis gas is possible only through the use of catalytic processes. In addition, the use of catalysts can significantly increase the technological and environmental efficiency of the combustion of carbon-containing raw materials. However, the use of heterogeneous catalysts is technologically advanced for gaseous reagents, to a much lesser extent for liquid reagents, while for high-viscosity liquid and solid types of carbon-containing raw materials, there are practically no technological solutions in practice, which is associated with the difficulties of introducing solid reagents into the solid catalyst bed. as well as the subsequent withdrawal and isolation of the products of catalytic reactions. In addition, hydrogen is obtained in the form of a gaseous mixture containing other components (carbon oxides, nitrogen, etc.), the release of hydrogen from such a mixture leads to a significant complication and increase in the cost of the method.

Указанные проблемы могут быть в некоторой степени преодолены за счеты применения в качестве реакционной среды различных высокотемпературных расплавов.These problems can be overcome to some extent by using various high-temperature melts as a reaction medium.

Известны способы переработки органических отходов и нефтяных шламов путем их пиролиза при высоких температурах в среде шлакометаллического расплава либо расплавов солей и щелочей (патент Англии №586027 МПК С07С 2/78, С07С 5/48, приоритет от 06.04.1944; патент РФ №2147712 МПК F23G 5/027, приоритет от 30.09.1998; патент РФ №2160300 МПК С10В 49/14, С10В 53/00, С10В 53/02, F23G 5/027, В09В 3/00, приоритет от 15.09.1998; патент РФ 2392542 МПК В09В 3/00, F23G 5/027, приоритет от 19.03.2009; патент РФ 2398998 МПК В09В 3/00, С10В 49/14, F23G 5/027, приоритет от 09.06.2009; патент РФ 2403499 МПК F23G 5/00, приоритет от 03.07.2009; патент США 5191154 МПК A62D 3/00, C02F 1/72, приоритет от 29.07.1991; патент США 5461991, МПК C02F 1/72, F23G 7/04, приоритет от 16.05.1990; заявка Японии 2014525956, МПК С01В 3/06, C10J 3/57, приоритет от 21.07.2011). При этом образуются твердые и газообразные продукты пиролиза исходного углеродсодержащего сырья.Known methods for processing organic waste and oil sludge by pyrolysis at high temperatures in an environment of metal slag melt or molten salts and alkalis (England patent No. 586027 IPC С07С 2/78, С07С 5/48, priority dated 06.04.1944; RF patent No. 2147712 IPC F23G 5/027, priority from 30.09.1998; RF patent No. 2160300 IPC С10В 49/14, С10В 53/00, С10В 53/02, F23G 5/027, В09В 3/00, priority dated 15.09.1998; Russian patent 2392542 IPC В09В 3/00, F23G 5/027, priority dated 19.03.2009; RF patent 2398998 IPC В09В 3/00, С10В 49/14, F23G 5/027, priority dated 09.06.2009; RF patent 2403499 IPC F23G 5/00 , priority from 07/03/2009; US patent 5191154 IPC A62D 3/00, C02F 1/72, priority from 07/29/1991; US patent 5461991, IPC C02F 1/72, F23G 7/04, priority from 05/16/1990; Japanese application 2014525956, IPC С01В 3/06, C10J 3/57, priority from 21.07.2011). In this case, solid and gaseous products of pyrolysis of the original carbon-containing raw material are formed.

Недостатком известных способов является высокая температура переработки сырья (до 1500°С), которая требует применения специальных термостойких материалов, приводит к уносу компонентов расплавов в виде паров и к образованию значительных количеств вторичных отходов, в том числе, оксидов азота. Кроме того, таким способам присуща многостадийность, высокая технологическая сложность и низкая производительность, связанная с низкой скоростью протекающих реакций. Одним из существенных недостатков также является необходимость подвода внешней энергии для поддержания необходимой для протекания реакций температуры.The disadvantage of the known methods is the high processing temperature of raw materials (up to 1500 ° C), which requires the use of special heat-resistant materials, leads to the entrainment of melt components in the form of vapors and to the formation of significant amounts of secondary waste, including nitrogen oxides. In addition, such methods are characterized by multistage, high technological complexity and low productivity associated with a low rate of the ongoing reactions. One of the significant drawbacks is also the need to supply external energy to maintain the temperature required for the reactions to proceed.

Производительность может быть повышена за счет введения в расплав каталитически активных компонентов.The productivity can be increased by introducing catalytically active components into the melt.

Известен способ, в котором в расплав солей дополнительно вводят катализатор для ускорения крекинга исходного сырья (Патент США 9714391, МПК С10В 27/00, С10В 49/14, С10В 53/07, C10G 11/14, C10G 31/10, C10G 55/06, C10G 7/00, C10L 1/08, приоритет от 14.08.2014). Однако, более перспективными являются способы, в которых катализаторы одновременно являются реагентами, способными доставлять в зону реакции окислитель (кислород). Протекание окислительных реакций позволяет обеспечить поступление в реакционную зону необходимой энергии.There is a known method in which a catalyst is additionally introduced into the molten salt to accelerate the cracking of the feedstock (US Patent 9714391, IPC С10В 27/00, С10В 49/14, С10В 53/07, C10G 11/14, C10G 31/10, C10G 55 / 06, C10G 7/00, C10L 1/08, priority from 08/14/2014). However, more promising are methods in which catalysts are simultaneously reagents capable of delivering an oxidizing agent (oxygen) to the reaction zone. The course of oxidative reactions makes it possible to provide the necessary energy to enter the reaction zone.

Наиболее близким к предлагаемому является способ производства энергии, взятый в качестве прототипа, включающий периодическое чередование стадий окисления исходного сырья, которое осуществляют за счет контактирования исходного сырья с окисленным расплавом, последний представляет собой расплав, содержащий высшие оксиды каталитически активных металлов, в результате чего образуются продукты парциального или полного окисления исходного сырья и восстановленный расплав, последний представляет собой расплав, содержащий низшие оксиды этих металлов, и окислительной регенерации восстановленного расплава, которую осуществляют за счет контактирования восстановленного расплава с газообразным окислителем, с обратным образованием окисленного расплава и газообразных продуктов окислительной регенерации. (Патент США 9573823 В2 МПК B01J 19/00, С01В 32/50, C01G 29/00, C01G 3/02, C01G 31/02, C01G 39/02, C01G 45/02, приоритет от 19.11.2009).The closest to the proposed method is the production of energy, taken as a prototype, including periodic alternation of stages of oxidation of the feedstock, which is carried out by contacting the feedstock with an oxidized melt, the latter is a melt containing higher oxides of catalytically active metals, resulting in the formation of products partial or complete oxidation of the feedstock and reduced melt, the latter is a melt containing lower oxides of these metals, and oxidative regeneration of the reduced melt, which is carried out by contacting the reduced melt with a gaseous oxidant, with the reverse formation of the oxidized melt and gaseous products of oxidative regeneration. (US patent 9573823 B2 IPC B01J 19/00, C01B 32/50, C01G 29/00, C01G 3/02, C01G 31/02, C01G 39/02, C01G 45/02, priority dated 11/19/2009).

К достоинствам этого способа можно отнести его относительную технологическую простоту, приемлемую производительность и умеренную температуру (ниже 1000°С), что позволяет использовать для создания соответствующих реакторов относительно доступные конструкционные материалы, а также предотвращать образование оксидов азота. Способ отличается универсальностью и позволяет вовлекать в переработку различные виды углеродсодержащего сырья (природный газ, фракции нефти, уголь, биомассу, мусор и отходы). Кроме того, чередование эндотермической стадии восстановления расплава и экзотермической стадии его реокисления воздухом позволяет производить тепловую энергию без затрат посторонней энергии на поддержание тепловых режимов в реакторе. Газовым продуктом на стадии окисления исходного сырья является практически чистый диоксид углерода, что позволяет достаточно легко утилизировать его.The advantages of this method include its relative technological simplicity, acceptable performance, and moderate temperature (below 1000 ° C), which makes it possible to use relatively affordable structural materials to create the corresponding reactors, as well as to prevent the formation of nitrogen oxides. The method is versatile and allows you to involve in processing various types of carbonaceous raw materials (natural gas, oil fractions, coal, biomass, garbage and waste). In addition, the alternation of the endothermic stage of the reduction of the melt and the exothermic stage of its reoxidation with air allows the production of thermal energy without the expenditure of external energy to maintain the thermal regimes in the reactor. The gaseous product at the stage of oxidation of the feedstock is almost pure carbon dioxide, which makes it easy to dispose of.

К недостаткам этого способа следует отнести его периодический характер, что осложняет управление им и ограничивает его производительность. Весьма существенным его недостатком является невозможность производства из углеродсодержащего сырья каких-либо ценных химических продуктов. Кроме того, при реализации способа возникают осложнения, связанные с высокой температурой плавления низших оксидов используемых металлов. В ходе реакции такие оксиды могут кристаллизоваться в расплаве, что может приводить к существенным сложностям при использовании способа, снижающим его надежность.The disadvantages of this method include its periodic nature, which complicates its management and limits its performance. Its very significant drawback is the impossibility of producing any valuable chemical products from carbon-containing raw materials. In addition, when implementing the method, complications arise associated with the high melting point of the lower oxides of the metals used. During the reaction, such oxides can crystallize in the melt, which can lead to significant difficulties when using the method, which reduces its reliability.

Авторы поставили перед собой задачу разработки способа циклического производства ценных химических продуктов и энергии из углеродсодержащего сырья, отличающегося непрерывностью переработки, высокой надежностью, энергетической сбалансированностью, универсальности по отношению к типам исходном сырья, а также возможностью производства как тепловой энергии, так и ценных химических продуктов, в первую очередь, водорода.The authors set themselves the task of developing a method for the cyclic production of valuable chemical products and energy from carbon-containing raw materials, which is characterized by continuous processing, high reliability, energy balance, versatility in relation to the types of raw materials, as well as the possibility of producing both thermal energy and valuable chemical products. first of all, hydrogen.

Поставленная задача решается тем, что в способе циклического производства ценных химических продуктов и энергии из углерод-содержащего сырья, включающем окисление исходного сырья, которое осуществляют за счет контактирования по меньшей мере в одном реакторе исходного сырья с окисленным расплавом, последний представляет собой расплав, содержащий высшие оксиды каталитически активных металлов, при этом в результате образуются продукты окисления исходного сырья и восстановленный расплав, последний представляет собой расплав, содержащий низшие оксиды каталитически активных металлов, а также окислительную регенерацию восстановленного расплава, которую осуществляют за счет контактирования восстановленного расплава с газообразным окислителем, с обратным образованием окисленного расплава и газообразных продуктов окислительной регенерации, окислительную регенерацию восстановленного расплава осуществляют в два этапа, на первом этапе окислительную регенерацию восстановленного расплава проводят водяным паром с получением водорода, а на втором этапе - кислородсодержащим газом, в том числе воздухом, с получением тепловой энергии.The problem is solved by the fact that in the method of cyclic production of valuable chemical products and energy from carbon-containing raw materials, including the oxidation of the feedstock, which is carried out by contacting at least one reactor of the feedstock with an oxidized melt, the latter is a melt containing higher oxides of catalytically active metals, with the result that the products of oxidation of the feedstock and a reduced melt are formed, the latter is a melt containing lower oxides of catalytically active metals, as well as oxidative regeneration of the reduced melt, which is carried out by contacting the reduced melt with a gaseous oxidizer, with a reverse the formation of an oxidized melt and gaseous products of oxidative regeneration, the oxidative regeneration of the reduced melt is carried out in two stages, at the first stage, the oxidative regeneration of the reduced melt is carried out in water steam to obtain hydrogen, and at the second stage - oxygen-containing gas, including air, to obtain thermal energy.

В качестве оксидов каталитически активных металлов могут использовать оксиды переходных металлов, способных изменять свою валентность в соединениях с кислородом, в частности, оксиды ванадия, железа, марганца, молибдена и других переходных металлов, как индивидуально, так и в любых сочетаниях. Кроме того, в состав окисленного расплава на стадии его приготовления могут вводить компоненты, образующие с оксидами каталитически активных металлов эвтектические композиции, температура плавления которых ниже температуры плавления чистых оксидов этих металлов, в частности, карбонаты щелочных металлов, оксид бора, легкоплавкие стекла и другие вещества, как индивидуально, так и в любых сочетаниях.Oxides of transition metals can be used as oxides of catalytically active metals, which can change their valence in compounds with oxygen, in particular, oxides of vanadium, iron, manganese, molybdenum and other transition metals, both individually and in any combinations. In addition, the composition of the oxidized melt at the stage of its preparation can include components that form eutectic compositions with oxides of catalytically active metals, the melting point of which is lower than the melting point of pure oxides of these metals, in particular, alkali metal carbonates, boron oxide, low-melting glasses and other substances , both individually and in any combination.

Способ могут осуществлять по меньшей мере в двух реакторах, при этом попеременно циклически чередуя в каждом из них контактирование исходного сырья с окисленным расплавом, окислительную регенерацию восстановленного расплава водяным паром и окислительную регенерацию кислородсодержащим газом. При этом каждый такой реактор может быть выполнен включающим реакционную зону, теплообменное оборудование для предварительного нагрева расплава и поддержания необходимых тепловых режимов и отвода избыточного тепла с производством тепловой энергии, узлы подготовки и подачи углеродсодержащего сырья, воздуха и водяного пара, узлы вывода продуктов.The method can be carried out in at least two reactors, while alternately cyclically alternating in each of them contacting the feedstock with the oxidized melt, oxidative regeneration of the reduced melt with steam and oxidative regeneration with oxygen-containing gas. Moreover, each such reactor can be made including a reaction zone, heat exchange equipment for preheating the melt and maintaining the required thermal conditions and removing excess heat with the production of thermal energy, units for the preparation and supply of carbon-containing raw materials, air and water vapor, units for withdrawing products.

В качестве исходного сырья могут использовать нефть, ее различные фракции и различные продукты нефтепереработки и нефтехимии, а также прочие жидкие углеводороды и органические соединения как индивидуально, так и в любых комбинациях; природный газ, попутный нефтяной газ, легкие парафины, пары углеводородов и органических соединений, синтез-газ и прочие горючие газы как индивидуально, так и в любых комбинациях; уголь, кероген и другие ископаемые углеродсодержащие вещества как индивидуально, так и в любых комбинациях; бытовой мусор и промышленные отходы, содержащие органические вещества; древесину, торф, биомассу, использованные растительные масла, отходы деревопереработки, пищевой промышленности и сельского хозяйства и прочие возобновляемые топлива. При этом возможно одновременное использование различных видов углерод-содержащего сырья.Oil, its various fractions and various products of oil refining and petrochemicals, as well as other liquid hydrocarbons and organic compounds, both individually and in any combination, can be used as feedstock; natural gas, associated petroleum gas, light paraffins, vapors of hydrocarbons and organic compounds, synthesis gas and other combustible gases, either individually or in any combination; coal, kerogen and other fossil carbonaceous substances, both individually and in any combination; household waste and industrial waste containing organic matter; wood, peat, biomass, used vegetable oils, wood processing, food processing and agricultural waste and other renewable fuels. In this case, the simultaneous use of various types of carbon-containing raw materials is possible.

Технический эффект заявляемого изобретения заключается в расширении арсенала технологий для обеспечения устойчивого развития. Заявляемое техническое решение обеспечивает возможность получения водорода из широкого спектра газообразного, жидкого и твердого углеродсодержащего сырья, в том числе отходов; обеспечивает непрерывность и высокую производительность процесса; высокую технологическую гибкость и энергетическую сбалансированность процесса; повышает надежность и безопасность способа.The technical effect of the claimed invention is to expand the arsenal of technologies to ensure sustainable development. The claimed technical solution makes it possible to obtain hydrogen from a wide range of gaseous, liquid and solid carbon-containing raw materials, including waste; ensures continuity and high productivity of the process; high technological flexibility and energy balance of the process; increases the reliability and safety of the method.

Заявляемое техническое решение осуществляется следующим образом. Исходное сырье подается в реактор, где оно контактирует с окисленным расплавом, содержащим высшие оксиды металлов MeOn, с протеканием реакций окисления:The claimed technical solution is carried out as follows. The feedstock is fed into the reactor, where it contacts with an oxidized melt containing higher metal oxides MeO n , with the occurrence of oxidation reactions:

Figure 00000005
Figure 00000005

в результате которой образуется восстановленный расплав, содержащий низшие оксиды MeOn-m, а также газообразные продукты (углекислый газ, водяной пар). Газообразные продукты не содержат вредных примесей (оксидов азота, частиц золы и пыли), кроме того, водяной пар может достаточно легко удален из газового потока путем конденсации, что позволяет получать концентрированный поток СО2, что позволяет при необходимости достаточно легко проводить его выделение из потока в качестве товарного продукта.as a result of which a reduced melt is formed, containing lower oxides MeO nm , as well as gaseous products (carbon dioxide, water vapor). Gaseous products do not contain harmful impurities (nitrogen oxides, ash particles and dust), in addition, water vapor can be quite easily removed from the gas stream by condensation, which makes it possible to obtain a concentrated CO 2 stream, which makes it possible, if necessary, to easily separate it from the stream as a commercial product.

Полученный в результате окисления исходного сырья восстановленный расплав подвергают окислительной регенерации кислородсодержащим газом, в том числе воздухом, по реакцииThe reduced melt obtained as a result of the oxidation of the feedstock is subjected to oxidative regeneration with an oxygen-containing gas, including air, according to the reaction

Figure 00000006
Figure 00000006

с выделением тепловой энергии, либо водяным паром по реакцииwith the release of thermal energy, or water vapor by reaction

Figure 00000007
Figure 00000007

с выделением водорода. В результате этих реакций вновь образуется окисленный расплав, а также газообразные продукты - обедненный кислородом воздух в ходе окислительной регенерации с использованием воздуха, и смесь водорода с водяным паром в ходе окислительной регенерации с помощью водяного пара. Водяной пар может быть легко удален из водородсодержащего потока конденсацией воды, что позволяет достаточно получать концентрированный водород высокой чистоты. Возможность производства водорода обеспечивается исключительно за счет раздельного проведения стадий окислительной регенерации кислородом и водяным паром (при одновременной подаче воздуха и водяного пара производимый водород будет окисляться обратно в воду кислородом и окисленным расплавом).with the release of hydrogen. As a result of these reactions, an oxidized melt is re-formed, as well as gaseous products - oxygen-depleted air during oxidative regeneration using air, and a mixture of hydrogen and steam during oxidative regeneration using water vapor. Water vapor can be easily removed from the hydrogen-containing stream by condensation of water, which makes it possible to sufficiently obtain concentrated hydrogen of high purity. The possibility of hydrogen production is provided solely due to the separate carrying out of the stages of oxidative regeneration with oxygen and water vapor (with the simultaneous supply of air and water vapor, the hydrogen produced will be oxidized back into water by oxygen and an oxidized melt).

Тепловой эффект реакций (5-7) различен для различных типов углеродсодержащего сырья и для различных типов оксидов, однако, для большинства комбинаций сырья и оксидов реакции (5) и (7) будут эндотермичными, а реакции (6) - экзотермичными. Поочередная раздельная регенерация восстановленного расплава воздухом и водой позволяет обеспечивать энергетическую сбалансированность процесса, то есть обеспечивать потребность в энергии на энергодефицитных стадиях окисления исходного сырья и производства водорода за счет тепла, получаемого на энергоизбыточной стадии воздушной окислительной регенерации. Вариация расходов воздуха и водяного пара позволяет управлять процессом в широком диапазоне параметров и соотношений производства энергии и ценных химических продуктов. При преимущественной окислительной регенерации с помощью воздуха может быть максимизировано производство тепловой энергии, причем избыток энергии может утилизироваться в виде высокопотенциальных энергоресурсов, в том числе, водяного пара высокого давления, который можно использовать для производства электроэнергии. При преимущественной окислительной регенерации с помощью водяного пара можно максимизировать производство водорода, в том числе при использовании внешней тепловой энергии для поддержания общего теплового баланса.The heat effect of reactions (5-7) is different for different types of carbonaceous feedstock and for different types of oxides, however, for most combinations of feedstock and oxides, reactions (5) and (7) will be endothermic, and reactions (6) will be exothermic. The alternate separate regeneration of the reduced melt with air and water makes it possible to ensure the energy balance of the process, that is, to ensure the need for energy at the energy-deficient stages of the oxidation of the feedstock and the production of hydrogen due to the heat obtained at the energy-surplus stage of the air oxidative regeneration. Variation of air and steam flow rates allows controlling the process in a wide range of parameters and ratios of energy production and valuable chemical products. With preferential oxidative regeneration using air, heat production can be maximized, and excess energy can be utilized in the form of high-potential energy resources, including high-pressure steam, which can be used to generate electricity. With preferential oxidative regeneration with water vapor, hydrogen production can be maximized, including by using external thermal energy to maintain the overall heat balance.

Использование окисленного и восстановленного расплава, содержащих компоненты, образующие с оксидами каталитически активных металлов эвтектические композиции, температура плавления которых ниже температуры плавления чистых оксидов этих металлов, позволяет обеспечивать низкую температуру плавления окисленного и восстановленного расплавов, за счет чего обеспечивается умеренная (ниже 1000°С) рабочая температура в реакторе на всех стадиях процесса, а также снижается риск блокирования оборудования процесса затвердевшими расплавами. Это позволяет минимизировать использование дорогостоящих термостойких конструктивных материалов, а также обеспечить высокую эксплуатационную надежность способа.The use of an oxidized and reduced melt containing components that form eutectic compositions with oxides of catalytically active metals, the melting point of which is lower than the melting point of pure oxides of these metals, makes it possible to provide a low melting point of oxidized and reduced melts, thereby providing a moderate (below 1000 ° C) operating temperature in the reactor at all stages of the process, as well as the risk of blocking the process equipment by solidified melts. This makes it possible to minimize the use of expensive heat-resistant structural materials, as well as to ensure high operational reliability of the method.

Умеренная температура в ходе воздушной окислительной регенерации (ниже 1000°С) обеспечивает минимизацию образования оксидов азота. На остальных стадиях процесса их образование исключено в силу отсутствия в них азота и молекулярного кислорода. Ведение процесса окисления в жидкофазной реакционной среде также предотвращает попадание в газообразные потоки твердых частиц (зола, пыль). В итоге обеспечивается высокая экологическая эффективность способа.The moderate temperature during air oxidative regeneration (below 1000 ° C) minimizes the formation of nitrogen oxides. At other stages of the process, their formation is excluded due to the absence of nitrogen and molecular oxygen in them. Conducting the oxidation process in a liquid-phase reaction medium also prevents solid particles (ash, dust) from entering the gaseous streams. As a result, high environmental efficiency of the method is provided.

Осуществление способа в нескольких реакторах с попеременным циклическим чередованием в каждом из них контактирования исходного сырья с окисленным расплавом, окислительной регенерации восстановленного расплава водяным паром и окислительной регенерации кислородсодержащим газом может при необходимости обеспечить непрерывную переработку сырья и непрерывное получение водорода.The implementation of the method in several reactors with alternating cyclic alternation in each of them contacting the feedstock with the oxidized melt, oxidative regeneration of the reduced melt with water vapor and oxidative regeneration with oxygen-containing gas can, if necessary, ensure continuous processing of the feedstock and continuous production of hydrogen.

Полученный в результате переработки углеродсодержащего сырья водород затем можно использовать для экологически чистого производства электроэнергии в топливных элементах с высоким КПД. Возможность быстрого переключения процесса из режима производства тепловой энергии в режим производства водорода и обратно и вытекающую отсюда возможность аккумуляции энергии и генерации электричества с быстрым изменением мощности генерации в широком диапазоне можно выигрышно использовать в современных энергосетях для решения задачи компенсации суточных колебаний использования электроэнергии.The hydrogen produced from the processing of carbonaceous feedstocks can then be used for environmentally friendly power generation in fuel cells with high efficiency. The ability to quickly switch the process from the mode of thermal energy production to the mode of hydrogen production and vice versa and the resulting possibility of energy storage and generation of electricity with a rapid change in the generation power in a wide range can be advantageously used in modern power grids to solve the problem of compensating for daily fluctuations in electricity use.

Кроме того, водород может быть использован в качестве полупродукта для производства ценных высокорентабельных продуктов, например, таких как моторные топлива (бензин, дизельные топлива). Таким образом, в отличие от прототипа, в котором единственным возможным продуктом является тепловая энергия, предлагаемый способ позволяет производить гораздо более широкий спектр продуктов с существенно более высокой стоимостью и рыночной востребованностью.In addition, hydrogen can be used as an intermediate for the production of valuable highly profitable products, such as motor fuels (gasoline, diesel fuels). Thus, in contrast to the prototype, in which the only possible product is thermal energy, the proposed method makes it possible to produce a much wider range of products with significantly higher cost and market demand.

Важным свойством предложенного способа является возможность производства ценных продуктов (электрической энергии и водорода) с использованием промышленных отходов, муниципального мусора, углей (в том числе низкосортных), нефтешламов и других видов углеродсодержащего сырья, которые считаются некондиционными и имеют ограниченное применение как в энергетике, так и в химических производствах. Многие из таких видов сырья являются вредными отходами, экологически чистая утилизация которых сама по себе является важной задачей в сфере защиты окружающей среды.An important property of the proposed method is the ability to produce valuable products (electrical energy and hydrogen) using industrial waste, municipal waste, coal (including low-grade), oil sludge and other types of carbon-containing raw materials, which are considered substandard and have limited use both in power engineering and and in chemical industries. Many of these raw materials are hazardous waste, the environmentally friendly disposal of which is in itself an important task in the field of environmental protection.

Claims (11)

1. Способ производства ценных химических продуктов и энергии из углеродсодержащего сырья, включающий окисление исходного сырья, которое осуществляют за счет контактирования по меньшей мере в одном реакторе исходного сырья с окисленным расплавом, последний представляет собой расплав, содержащий высшие оксиды каталитически активных металлов, при этом в результате образуются продукты окисления исходного сырья и восстановленный расплав, последний представляет собой расплав, содержащий низшие оксиды каталитически активных металлов, а также окислительную регенерацию восстановленного расплава, которую осуществляют за счет контактирования восстановленного расплава с газообразным окислителем, с обратным образованием окисленного расплава и газообразных продуктов окислительной регенерации, отличающийся тем, что окислительную регенерацию восстановленного расплава осуществляют в два этапа, на первом этапе окислительную регенерацию восстановленного расплава проводят водяным паром с получением водорода, а на втором этапе - кислородсодержащим газом, в том числе воздухом, с получением тепловой энергии.1. A method for the production of valuable chemical products and energy from carbon-containing raw materials, including the oxidation of the feedstock, which is carried out by contacting at least one reactor of the feedstock with an oxidized melt, the latter is a melt containing higher oxides of catalytically active metals, while in As a result, oxidation products of the feedstock and a reduced melt are formed, the latter is a melt containing lower oxides of catalytically active metals, as well as oxidative regeneration of the reduced melt, which is carried out by contacting the reduced melt with a gaseous oxidizer, with the reverse formation of the oxidized melt and gaseous products of oxidative regeneration , characterized in that the oxidative regeneration of the reduced melt is carried out in two stages, in the first stage, the oxidative regeneration of the reduced melt is carried out with water vapor to obtain hydrogen yes, and at the second stage - with oxygen-containing gas, including air, with the receipt of thermal energy. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве высших оксидов каталитически активных металлов и низших оксидов каталитически активных металлов используют оксиды переходных металлов, способных изменять свою валентность в соединениях с кислородом, в частности, оксиды ванадия, железа, марганца, молибдена и других переходных металлов, как индивидуально, так и в любых сочетаниях.2. The method according to claim 1, characterized in that as higher oxides of catalytically active metals and lower oxides of catalytically active metals, oxides of transition metals are used that can change their valence in compounds with oxygen, in particular, oxides of vanadium, iron, manganese, molybdenum and other transition metals, both individually and in any combination. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют окисленный расплав и восстановленный расплав, которые содержат компоненты, образующие с высшими оксидами каталитически активных металлов и низшими оксидами каталитически активных металлов эвтектические композиции, температура плавления которых ниже температуры плавления чистых оксидов этих металлов, в частности, карбонаты щелочных металлов, оксид бора, легкоплавкие стекла и другие вещества, как индивидуально, так и в любых сочетаниях.3. A method according to claim 1, characterized in that an oxidized melt and a reduced melt are used, which contain components that form eutectic compositions with higher oxides of catalytically active metals and lower oxides of catalytically active metals, the melting temperature of which is lower than the melting point of pure oxides of these metals, in particular, carbonates of alkali metals, boron oxide, fusible glasses and other substances, both individually and in any combination. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что его осуществляют по меньшей мере в двух реакторах, при этом попеременно циклически чередуя в каждом из них контактирование исходного сырья с окисленным расплавом, окислительную регенерацию восстановленного расплава водяным паром и окислительную регенерацию кислородсодержащим газом.4. The method according to claim 1, characterized in that it is carried out in at least two reactors, while alternating cyclically alternating in each of them contacting the feedstock with the oxidized melt, oxidative regeneration of the reduced melt with steam and oxidative regeneration with oxygen-containing gas. 5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реактор выполняют включающим реакционную зону, теплообменное оборудование для предварительного нагрева расплава и поддержания необходимых тепловых режимов и отвода избыточного тепла с производством тепловой энергии, узлы подготовки и подачи углеродсодержащего сырья, воздуха и водяного пара, узлы вывода продуктов.5. The method according to claim 1, characterized in that the reactor is made including a reaction zone, heat exchange equipment for preheating the melt and maintaining the required thermal conditions and removing excess heat with the production of thermal energy, units for the preparation and supply of carbonaceous raw materials, air and steam, product output nodes. 6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья используют нефть, ее различные фракции и различные продукты нефтепереработки и нефтехимии, а также прочие жидкие углеводороды и органические соединения как индивидуально, так и в любых комбинациях.6. The method according to any one of claims. 1-5, characterized in that crude oil, its various fractions and various products of oil refining and petrochemistry, as well as other liquid hydrocarbons and organic compounds, both individually and in any combination, are used as feedstock. 7. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья используют природный газ, попутный нефтяной газ, легкие парафины, пары углеводородов и органических соединений, синтез-газ и прочие горючие газы как индивидуально, так и в любых комбинациях.7. A method according to any one of claims. 1-5, characterized in that natural gas, associated petroleum gas, light paraffins, vapors of hydrocarbons and organic compounds, synthesis gas and other combustible gases are used as feedstock, both individually and in any combination. 8. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья используют уголь, кероген и другие ископаемые углеродсодержащие вещества как индивидуально, так и в любых комбинациях.8. The method according to any one of claims. 1-5, characterized in that coal, kerogen and other fossil carbon-containing substances are used as feedstock, both individually and in any combination. 9. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья используют бытовой мусор и промышленные отходы, содержащие органические вещества.9. The method according to any one of claims. 1-5, characterized in that household waste and industrial waste containing organic substances are used as raw materials. 10. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья используют древесину, торф, биомассу, использованные растительные масла, отходы деревопереработки, пищевой промышленности и сельского хозяйства и прочие возобновляемые топлива.10. The method according to any one of claims. 1-5, characterized in that wood, peat, biomass, used vegetable oils, waste from wood processing, food industry and agriculture and other renewable fuels are used as feedstock. 11. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что одновременно используют различные виды исходного углеродсодержащего сырья.11. The method according to any one of claims. 1-5, characterized in that different types of initial carbonaceous raw materials are used simultaneously.
RU2018144196A 2018-12-13 2018-12-13 Method for cyclic production of valuable chemical products and energy from carbon-containing material RU2729785C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018144196A RU2729785C2 (en) 2018-12-13 2018-12-13 Method for cyclic production of valuable chemical products and energy from carbon-containing material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018144196A RU2729785C2 (en) 2018-12-13 2018-12-13 Method for cyclic production of valuable chemical products and energy from carbon-containing material

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018144196A RU2018144196A (en) 2020-06-15
RU2018144196A3 RU2018144196A3 (en) 2020-06-15
RU2729785C2 true RU2729785C2 (en) 2020-08-12

Family

ID=71095391

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018144196A RU2729785C2 (en) 2018-12-13 2018-12-13 Method for cyclic production of valuable chemical products and energy from carbon-containing material

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2729785C2 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110117004A1 (en) * 2009-11-19 2011-05-19 Conocophillips Company Liquid-phase chemical looping energy generator
RU2566783C2 (en) * 2014-02-25 2015-10-27 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-инжиниринговая компания "РусЭкоЭнерго" Device for carbonaceous feed gasification
WO2019069854A1 (en) * 2017-10-06 2019-04-11 The Procter & Gamble Company Regeneration method of solid catalyst

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110117004A1 (en) * 2009-11-19 2011-05-19 Conocophillips Company Liquid-phase chemical looping energy generator
RU2566783C2 (en) * 2014-02-25 2015-10-27 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-инжиниринговая компания "РусЭкоЭнерго" Device for carbonaceous feed gasification
WO2019069854A1 (en) * 2017-10-06 2019-04-11 The Procter & Gamble Company Regeneration method of solid catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018144196A (en) 2020-06-15
RU2018144196A3 (en) 2020-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhao et al. Biomass-based chemical looping technologies: the good, the bad and the future
US3759036A (en) Power generation
Peng et al. Hydrogen and syngas production by catalytic biomass gasification
Guan et al. Catalytic steam reforming of biomass tar: Prospects and challenges
Rezaiyan et al. Gasification technologies: a primer for engineers and scientists
Chhiti et al. Thermal conversion of biomass, pyrolysis and gasification
Xiao et al. Two-stage steam gasification of waste biomass in fluidized bed at low temperature: Parametric investigations and performance optimization
Fabry et al. Waste gasification by thermal plasma: a review
Ptasinski Thermodynamic efficiency of biomass gasification and biofuels conversion
Klinghoffer et al. Gasification and pyrolysis of municipal solid waste (MSW)
US9856426B2 (en) Combined processes for utilizing synthesis gas with low CO2 emission and high energy output
Lu et al. Investigation on the catalytic effect of AAEMs in Zhundong coal on the combustion characteristics of Changji oil shale and its kinetics
Bhaskar et al. Thermochemical route for biohydrogen production
Speight Gasification processes for syngas and hydrogen production
CN102259835B (en) Method for purifying and upgrading crude synthesis gas based on molten salt characteristics
Wang et al. Hydrogen production
JP4719194B2 (en) Tar reforming catalyst, method for producing the catalyst, and method for steam reforming tar using the catalyst
Venugopal et al. Air and oxygen gasification simulation analysis of sawdust
RU2729785C2 (en) Method for cyclic production of valuable chemical products and energy from carbon-containing material
RU2701936C1 (en) Method for continuous production of valuable chemical products and energy from carbon-containing material
JP4041880B2 (en) Method for gasifying organic matter using porous inorganic particles
Hannula Hydrogen production via thermal gasification of biomass in near-to-medium term
Parnell Look at Claus unit design
Khan et al. Gasification of solid waste
Lu et al. Thermo-chemical hydrogen production technology from biomass

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201214