RU2729424C1 - Organic light-emitting diode - Google Patents

Organic light-emitting diode Download PDF

Info

Publication number
RU2729424C1
RU2729424C1 RU2019142552A RU2019142552A RU2729424C1 RU 2729424 C1 RU2729424 C1 RU 2729424C1 RU 2019142552 A RU2019142552 A RU 2019142552A RU 2019142552 A RU2019142552 A RU 2019142552A RU 2729424 C1 RU2729424 C1 RU 2729424C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
layer
light
emitting diode
organic
organic light
Prior art date
Application number
RU2019142552A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Владислав Николаевич Коршунов
Тимофей Николаевич Чмовж
Екатерина Александровна Князева
Илья Викторович Тайдаков
Людмила Васильевна Михальченко
Евгения Александровна Вараксина
Расим Рамилевич Сайфутяров
Игорь Христофорович Аветисов
Олег Алексеевич Ракитин
Original Assignee
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) filed Critical ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН)
Priority to RU2019142552A priority Critical patent/RU2729424C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2729424C1 publication Critical patent/RU2729424C1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D517/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms
    • C07D517/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D517/04—Ortho-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.SUBSTANCE: invention relates to [1,2,5]chalcogenadiazole[3,4-c]pyridine derivatives of general formula (1), in which X = S or Se. Invention also relates to an organic light-emitting diode comprising a carrier base made in the form of a substrate with a transparent anode layer on which there is a hole blocking layer, then there is a hole conducting layer, on which there is a light-emitting layer of organic substance, made from a compound of general formula (1) and organic transport material, then electrically conductive layer and electron injection enhancing layer are arranged in series, on top of which cathode is located.EFFECT: obtaining novel compounds which can be used as organic dyes in a light-emitting layer of an organic safe light-emitting diode most suitable for illuminating residential premises in the dark.11 cl, 3 dwg, 5 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к созданию неописанного в литературе безопасного с физиологической точки зрения органического светоизлучающего диода с использования новых органических красителей в качестве материала светоизлучающего слоя.The present invention relates to the creation of an organic light-emitting diode, which is not described in the literature, safe from a physiological point of view, using new organic dyes as a light-emitting layer material.

Предлагаемый органический светоизлучающий диод создан на основе гибрида органических и металлорганических излучающих материалов, который может найти применение в качестве источников света для офисных или других бытовых помещений, в качестве элементов светового дизайна различных общественных пространств и для многих других целей, но особенно полезным будет его применение в качестве домашних ламп для облегчения засыпания и создания комфортного мягкого освещения. Естественный свет, в первую очередь, солнечный свет, является основным компонентом, необходимым для поддержания жизни растений, животных и людей на Земле. Хотя солнечное излучение обладает самым высоким качеством света, идеально подходящим для обеспечения жизнедеятельности человека и других живых существ, в ночное время было необходимо найти ему альтернативу. В качестве заменителей естественного света используются искусственные источники освещения, функционирующие за счет сжигания различных видов топлива, или электрические источники света. Спектр излучения первых является непрерывным, без явно выраженных провалов, а положение максимума в нем определяется реальной температурой светящегося объекта. Среди них наиболее безопасными для организма человека считаются свечи, спектр излучения которых похож на спектр излучения солнца на закате или восходе, и поэтому весьма физиологичен. Помимо этого, свет свечи содержит лишь небольшую долю вредного синего света и способен создавать приятные ощущения, связанные с естественной секрецией мелатонина, поскольку имитирует вечернее освещение. Так как свечи обладают рядом недостатков: пожароопасностью, токсичностью и неприятным запахом продуктов горения, низкой интенсивностью света от одной свечи, быстротой расходования в процессе горения, то они вряд ли могут всерьез рассматриваться как основные источники освещения в современном мире. Подходящей альтернативой свечам могли бы служить электрические источники света, спектральный состав которого был бы максимально приближен к спектру света горящей свечи. В настоящее время лампы накаливания с их непрерывным спектром из-за низкой экономичности и короткого срока службы повсеместно вытесняются светодиодными и газоразрядными источниками, однако излучение этих новых источники света сильно обогащено синим излучением, что представляет угрозу для человеческого глаза и может вызывать физиологические нарушения в организме. Кроме того, синий свет неблагоприятно воздействует на многие материалы, вызывая их ускоренное разрушение, а также способен наносить вред целым экосистемам, если такие источники света применяются для наружного освещения. Известной проблемой, вызываемой синим излучением, является заметное уменьшение концентрации мелатонина в организме человека. Мелатонин известен как гормон, регулирующий циклы сна и бодрствования (циркадные или суточные ритмы организма), его выделение предшествует засыпанию. Доказано, что поддержание оптимального уровня мелатонина способно предупреждать и даже лечить некоторые виды рака (рак молочной железы, рак простаты и рак толстой кишки), риск которых сильно возрастает с возрастом, а нарушение циркадных ритмов может привести к разбалансировке правильного обмена веществ в целом. Не следует недооценивать и психофизиологическое влияние света от источников с линейчатым и несбалансированным спектром - такой свет может провоцировать раздражительность и даже вызывать депрессивные состояния, что может приводить к увеличению преступности. Спектральный состав света современных коммерческих светодиодных источников света резко отличается от источников света на основе физически нагретого тела, например, пламени, ламп накаливания или солнечного света. Они, хотя и могут обеспечивать визуально теплый желтый оттенок света (цветовая температура 2400 К и даже ниже), на самом деле представляют собой комбинацию синего и ультрафиолетового света, испускаемого полупроводниковым кристаллом и специальным люминофором желто-оранжевого свечения, нанесенного на его поверхность, со значительными провалами в области зеленого и красного излучения. Поэтому создание безопасных светодиодных устройств со световыми характеристиками, подобными характеристикам пламени свечи (низкая цветовая температура при непрерывном спектре излучения), является одной из важных научных задач, имеющих практическую значимость.The proposed organic light-emitting diode is based on a hybrid of organic and organometallic emitting materials, which can be used as light sources for office or other household premises, as elements of lighting design for various public spaces and for many other purposes, but it will be especially useful in as home lamps to facilitate falling asleep and create comfortable soft lighting. Natural light, primarily sunlight, is the main component needed to support the life of plants, animals and people on Earth. Although solar radiation has the highest quality of light, ideal for ensuring the life of humans and other living beings, it was necessary to find an alternative to it at night. Artificial light sources that burn different types of fuel or electric light sources are used as substitutes for natural light. The radiation spectrum of the former is continuous, without pronounced dips, and the position of the maximum in it is determined by the real temperature of the luminous object. Among them, candles are considered the safest for the human body, the radiation spectrum of which is similar to the radiation spectrum of the sun at sunset or sunrise, and therefore is very physiological. In addition, candlelight contains only a small fraction of harmful blue light and is capable of producing pleasant sensations associated with the natural secretion of melatonin by simulating evening lighting. Since candles have a number of disadvantages: fire hazard, toxicity and an unpleasant odor of combustion products, low light intensity from one candle, rapid consumption during combustion, they can hardly be seriously considered as the main sources of lighting in the modern world. A suitable alternative to candles could be electric light sources, the spectral composition of which would be as close as possible to the spectrum of the light of a burning candle. Currently, incandescent lamps with their continuous spectrum, due to their low efficiency and short service life, are widely replaced by LED and gas-discharge sources, but the radiation of these new light sources is highly enriched in blue radiation, which poses a threat to the human eye and can cause physiological disturbances in the body. In addition, blue light adversely affects many materials, causing them to decay more quickly, and can harm entire ecosystems if such light sources are used for outdoor lighting. A known problem with blue light is a marked decrease in the concentration of melatonin in the human body. Melatonin is known as a hormone that regulates the cycles of sleep and wakefulness (circadian or circadian rhythms of the body) and is released before falling asleep. Maintaining optimal melatonin levels has been shown to prevent and even treat certain cancers (breast, prostate, and colon cancer), the risk of which increases dramatically with age, and that circadian rhythm disturbances can lead to metabolic imbalances in general. The psychophysiological influence of light from sources with a linear and unbalanced spectrum should not be underestimated - such light can provoke irritability and even cause depressive states, which can lead to an increase in crime. The light spectral composition of modern commercial LED light sources differs sharply from light sources based on a physically heated body, such as a flame, incandescent lamps or sunlight. Although they can provide a visually warm yellow tint of light (color temperature 2400 K and even lower), in fact, they are a combination of blue and ultraviolet light emitted by a semiconductor crystal and a special phosphor of yellow-orange glow applied to its surface, with significant dips in the area of green and red radiation. Therefore, the creation of safe LED devices with light characteristics similar to those of a candle flame (low color temperature with a continuous spectrum of radiation) is one of the important scientific problems of practical importance.

В литературе известно только два технических решения органических светоизлучающих диода со световыми характеристиками, подобными характеристикам пламени свечи (CLSOLED), изобретенных профессором Дж. Джоу из Национального Университета Синь Хуа (Тайвань).In the literature, there are only two technical solutions of organic light-emitting diodes with light characteristics similar to those of a candle flame (CLSOLED), invented by Professor J. Zhou from National Xin Hua University (Taiwan).

В одном техническом решении (J.-H. Jou, C.-Y. Hsieh, J.-R. Tseng, S.-H. Peng, Y.-C. Jou, J.-H. Hong, S.-M. Shen, M.-C. Tang, P.-C. Chen, C.-H. Lin, "Candle Light-Style Organic Light-Emitting Diodes" Adv. Funct. Mater., 2013, 23, 2750) строение органического светоизлучающего диода предполагает использование четырех различных фосфоресцентных металлоорганических люминофоров на основе дорогого и редкого металла иридия. В известной структуре светодиода в качестве слоя излучающего в синей области спектра был использован краситель бис[3,5-дифтор-2-(2-пиридил)фенил]-(2-карбоксипиридил) иридия(III) (Firpic), допированный в органическую проводящую матрицу 4,4',4''-три(N-карбазолил)трифениламин (ТСТА). Второй светоизлучающий слой состоял из 1,3,5-трис(N-фенилбензимидазол-2-ил)бензола (TPBi), допированного зеленым красителем трис(2-фенилпиридин) иридия (Ir(рру)3), желтым красителем иридий(III) бис(4-фенилтиено[3,2-с]пиридинато-N,С2')ацетилацетонат (РО-01) и темно-красным красителем бис(1-фенилизохинолинолато-С2,N)иридий(ацетилацетоната) (Ir(piq)2(acac)). Таким образом, совместное излучение синего и оранжевого света двумя различными слоями формировало широкий спектр схожий со спектром излучения свечи. Светодиод имел следующую структуру: ITO (оксид индия-олова) в качестве анода, слой инжектирующий дырки poly(3,4-ethylene- dioxythiophene)-poly(styrenesulfonate) (PEDOT: PSS), слой проводящий дырки и блокирующий электроны на основе di-[4-(N,N-ditolylamino)-phenyl]cyclohexane (ТАРС), далее два светоизлучающих слоя в порядке описанном выше, затем слой проводящий электроны на основе TPBi и LiF, а также катод из алюминия. При этом цветовая температура излучения достаточно высока (более 2000 К), из-за чего их свечение скорее напоминает яркую лампу накаливания, нежели пламя свечи.In one technical solution (J.-H. Jou, C.-Y. Hsieh, J.-R. Tseng, S.-H. Peng, Y.-C. Jou, J.-H. Hong, S.- M. Shen, M.-C. Tang, P.-C. Chen, C.-H. Lin, "Candle Light-Style Organic Light-Emitting Diodes" Adv. Funct. Mater., 2013, 23, 2750) structure organic light-emitting diode involves the use of four different phosphorescent organometallic phosphors based on the expensive and rare metal iridium. In the known structure of the LED, bis [3,5-difluoro-2- (2-pyridyl) phenyl] - (2-carboxypyridyl) iridium (III) dye (Firpic), doped into an organic conductive matrix 4,4 ', 4''- tri (N-carbazolyl) triphenylamine (TSTA). The second light-emitting layer consisted of 1,3,5-tris (N-phenylbenzimidazol-2-yl) benzene (TPBi) doped with green dye tris (2-phenylpyridine) iridium (Ir (pp) 3 ), yellow dye iridium (III) bis (4-phenylthieno [3,2-c] pyridinato-N, C2 ') acetylacetonate (PO-01) and a dark red dye bis (1-phenylisoquinolinolato-C2, N) iridium (acetylacetonate) (Ir (piq) 2 (acac)). Thus, the combined emission of blue and orange light in two different layers formed a wide spectrum similar to the emission spectrum of a candle. The LED had the following structure: ITO (indium tin oxide) as the anode, a hole-injecting layer poly (3,4-ethylene-dioxythiophene) -poly (styrenesulfonate) (PEDOT: PSS), a hole-conducting layer and blocking electrons based on di- [4- (N, N-ditolylamino) -phenyl] cyclohexane (TARS), then two light-emitting layers in the order described above, then an electron conducting layer based on TPBi and LiF, and an aluminum cathode. At the same time, the color temperature of the radiation is quite high (over 2000 K), which is why their glow is more reminiscent of a bright incandescent lamp than a candle flame.

В другом техническом решении (J.-H. Jou, S. Kumar, С.-С. An, М. Singh, Н.-H. Yu, C.-Y. Hsieh, Y.-X. Lin, C.-F. Sung, C.-W. Wang. "Enabling a blue-hazard free general lighting based on candle light-style OLED". Opt. Express, 2015, Vol. 23, No. 11, A581) была предложена структура органического светоизлучающего диода так же с двумя светоизлучающими слоями. Однако первый слой состоял из красно-оранжевого фосфоресцентного красителя трис(2-фенилхинголата) иридия (III) (Ir(2-phq)3) допированного в матрицу ТСТА. Для второго слоя применялись зеленый люминофор Ir(рру)3 и желтый РО-01, а также бис(1-фенилизохинолинолато-С2,N)иридий(ацетилацетоната). При этом был использован TPBi в качестве проводящей матрицы. В данной структуре анод и слой, инжектирующий дырки, были заменены на слой генерирующий заряды на основе 1,4,5,8,9,11-hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile (HAT-CN) и далее применены слой проводящий дырки и блокирующий электроны на основе di-[4-(N,N-ditolylamino)-phenyl]cyclohexane (ТАРС), далее два светоизлучающих слоя в порядке описанном выше, затем слой проводящий электроны на основе TPBi и LiF, а также катод из алюминия. Известное техническое решение органического светоизлучающего диода со спектром свечения подобным спектру излучения свечи является наиболее близким по структуре и свойствам предлагаемому органическому светоизлучающему диоду.In another technical solution (J.-H. Jou, S. Kumar, C.-C. An, M. Singh, H.-H. Yu, C.-Y. Hsieh, Y.-X. Lin, C. -F. Sung, C.-W. Wang. "Enabling a blue-hazard free general lighting based on candle light-style OLED." Opt. Express, 2015, Vol. 23, No. 11, A581) proposed the structure of organic a light-emitting diode also with two light-emitting layers. However, the first layer consisted of the red-orange phosphorescent dye tris (2-phenylchingolate) iridium (III) (Ir (2-phq) 3) doped into the TSTA matrix. For the second layer, we used the green phosphor Ir (pp) 3 and yellow PO-01, as well as bis (1-phenylisoquinolinolato-C2, N) iridium (acetylacetonate). In this case, TPBi was used as a conducting matrix. In this structure, the anode and hole-injecting layer were replaced by a charge-generating layer based on 1,4,5,8,9,11-hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile (HAT-CN) and then a layer conducting holes and blocking electrons based on di - [4- (N, N-ditolylamino) -phenyl] cyclohexane (TARS), then two light-emitting layers in the order described above, then an electron conducting layer based on TPBi and LiF, and an aluminum cathode. The known technical solution of an organic light-emitting diode with a luminescence spectrum similar to the emission spectrum of a candle is the closest in structure and properties to the proposed organic light-emitting diode.

Недостатками прототипа являются усложненная конструкция органического светоизлучающего диода, предполагающая применение трех различных металлоорганических красителей и применение дорогого и редкого металла иридия в металлоорганических красителях бис[3,5-дифтор-2-(2-пиридил)фенил]-(2-карбоксипиридил)иридия(III), трис(2-фенилпиридин)иридия и бис(1-фенилизохинолинолато-С2,N)иридий(ацетилацетоната). С помощью перебора разных толщин слоев группе Дж. Джоу удалось для прототипа добиться наименьшей цветовой температуры 1851 К.The disadvantages of the prototype are the complicated design of an organic light-emitting diode, involving the use of three different organometallic dyes and the use of an expensive and rare metal iridium in organometallic dyes bis [3,5-difluoro-2- (2-pyridyl) phenyl] - (2-carboxypyridyl) iridium ( III), tris (2-phenylpyridine) iridium, and bis (1-phenylisoquinolinolato-C2, N) iridium (acetylacetonate). By enumerating different layer thicknesses, J. Jow's group managed to achieve the lowest color temperature of 1851 K.

Технической задачей настоящего изобретения является расширение ассортимента органических светоизлучающих диодов (ОСИД) со световыми характеристиками свечей с упрощенной конструкцией и низкой цветовой температурой излучения за счет использования новых органических красителей в качестве материала светоизлучающего слоя.The technical object of the present invention is to expand the range of organic light-emitting diodes (OLED) with the luminous characteristics of candles with a simplified design and a low color temperature of radiation due to the use of new organic dyes as a light-emitting layer material.

Поставленная техническая задача достигается за счет новых производных [1,2,5]халькогенадиазоло[3,4-с]пиридинов общей формулы:The stated technical problem is achieved due to new derivatives of [1,2,5] chalcogenadiazolo [3,4-c] pyridines of the general formula:

Figure 00000001
Figure 00000001

где X=S или Se, в качестве органических красителей для использования в светоизлучающем слое органического светоизлучающего диода.where X = S or Se, as organic dyes for use in the light emitting layer of the organic light emitting diode.

Соединения общей формулы I, где X=S, 2-(4-(4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]тиадиазоло[3,4-с]пиридин-7-ил)бензилиден)малононитрил (1а) и, где X=Se, 2-(4-(4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]селенадиазоло[3,4-с]пиридин-7-ил)бензилиден)малононитрила (1b) получали взаимодействием 4,7-дибром-[1,2,5]халькогенадиазоло[3,4-с]пиридинов, где халькоген = сера или селен (2а, b) с (9-гексил-9H-карбазол-3-ил)бороновой кислотой (3) в присутствии тетракис(трифенилфосфин)палладия в тетрагидрофуране при кипячении, полученные при этом 7-бром-4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]халькогенадиазоло[3,4-с]пиридины (4а, b) подвергали действию (4-формилфенил)бороновой кислоты (5) при кипячении в толуоле с последующей обработкой полученных при этом 4-(4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]халькогенадиазоло[3,4-с]пиридин-7-ил)бензальдегидов (6а, b) малононитрилом в присутствии ацетата аммония в уксусной кислоте при кипячении. Общий выход целевого продукта составляет 54-64%.Compounds of general formula I, where X = S, 2- (4- (4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) - [1,2,5] thiadiazolo [3,4-c] pyridine-7 -yl) benzylidene) malononitrile (1а) and, where X = Se, 2- (4- (4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) - [1,2,5] selenadiazolo [3,4 -c] pyridin-7-yl) benzylidene) malononitrile (1b) was obtained by the interaction of 4,7-dibromo- [1,2,5] chalcogenadiazolo [3,4-c] pyridines, where chalcogen = sulfur or selenium (2а, b ) with (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) boronic acid (3) in the presence of tetrakis (triphenylphosphine) palladium in tetrahydrofuran at reflux, the resulting 7-bromo-4- (9-hexyl-9H-carbazole- 3-yl) - [1,2,5] chalcogenadiazolo [3,4-c] pyridines (4a, b) were subjected to the action of (4-formylphenyl) boronic acid (5) by refluxing in toluene followed by treatment of the 4- (4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) - [1,2,5] chalcogenadiazolo [3,4-c] pyridin-7-yl) benzaldehydes (6а, b) with malononitrile in the presence of ammonium acetate in acetic acid when boiling. The overall yield of the target product is 54-64%.

Процесс протекает по следующей схеме:The process proceeds as follows:

Figure 00000002
Figure 00000002

Предложен новый органический светоизлучающий диод, содержащий несущую основу, выполненную в виде стеклянной подложки с размещенным на ней слоем анода, на котором расположен дырочный блокирующий слой, затем расположен дырочный проводящий слой, на котором расположен светоизлучающий слой органического вещества, выполненный из соединения общей формулы 1, где X=S или Se, и органического транспортного материала, затем последовательно расположены электропроводящий слой и слой, улучающий инжекцию электронов, поверх которого расположен катод.A new organic light-emitting diode is proposed, containing a carrier base made in the form of a glass substrate with an anode layer placed on it, on which a hole blocking layer is located, then a hole-based conductive layer is located on which a light-emitting layer of organic matter is located, made of a compound of general formula 1, where X = S or Se, and organic transport material, then an electrically conductive layer and a layer that improves the injection of electrons, on top of which the cathode is located, are arranged in series.

В качестве органического транспортного материала используют трис-(8-гидроксихинолин)алюминий (Alq3) или 4,4'-бис(N-карбазолил)-1,1'-бифенил (СВР).Tris- (8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq 3 ) or 4,4'-bis (N-carbazolyl) -1,1'-biphenyl (CBP) is used as the organic transport material.

Слой анода выполнен из оксида индия, допированного оловом (ITO). Дырочный блокирующий слой выполнен из триоксида молибдена (МоО3). Дырочный проводящий слой выполнен из N,N'-ди(1-нафтил)-N,N'-дифенил-(1,1'-бифенил)-4,4'-диамина (NPB), электропроводящий слой выполнен из трис-(8-гидроксихинолин)алюминия (Alq3), слой, улучающий инжекцию электронов, выполнен из фторида лития (LiF), а катод выполнен из алюминия (Al).The anode layer is made of tin doped indium oxide (ITO). The hole blocking layer is made of molybdenum trioxide (MoO 3 ). The conductive hole layer is made of N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4'-diamine (NPB), the electrically conductive layer is made of tris- ( 8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq 3 ), the layer to improve electron injection is made of lithium fluoride (LiF), and the cathode is made of aluminum (Al).

В качестве подложки использовались коммерчески доступные стеклянные подложки (20×30×3 мм, RMS=2.5 нм) с нанесенным на них оксидом индия, допированного оловом (ITO). Подложки очищались в ацетоне ос.ч. Затем обрабатывались в ультразвуковой ванне с бидистиллированной водой на протяжении 20 минут. После вода удалялась при помощи обдувки струей сжатого азота. Затем подложки мыли в 1% растворе азотной кислоты с дальнейшей обработкой в ультразвуковой ванне на протяжении 20 минут. Далее подложки обмывались в деионизованной воде с сопротивлением не менее 15 Мом, вода удалялась при помощи обдувки струей сжатого азота. На последнем этапе подложки облучались УФ излучением. Очищенные подложки устанавливали в герметичный мобильный контейнер для транспортировки. После всех этапов очистки подложки помещались в камеру вакуумной напылительной модернизированной установки УВН-71. Откачка воздуха проводилась с помощью форвакуумного и диффузионного насосов. Остаточное давление в боксе составляло 10-5 мБар. Органические слои напылялись на стеклянную подложку с проводящим слоем ITO в качестве анода с помощью специально изготовленной для каждого материала ячейки Кнудсена. Металлические и органические слои напылялись методом термического напыления. Контроль толщин напыляемых слоев осуществляли с помощью кварцевых микровесов. Точность формирования толщин напыляемых слоев обеспечивали использованием высокоскоростной заслонки, защищавшей от избыточного напыления материалов. Для формирования слоев определенной геометрии использовалась специальная маска. При напылении структур использовали 8 независимых испарителей. Органические полупроводниковые материалы испаряли из пяти кварцевых тигельных испарителей с вольфрамовыми нагревателями. МоО3 и LiF испаряли из лодочных испарителей, изготовленных из молибдена и тантала, соответственно. Алюминий испаряли со спирального вольфрамового испарителя. Нагрев всех испарителей - резистивный, управление осуществляли с помощью регулятора «Термодат» 15К2, подключенный к компьютеру, с тиристорными силовыми блоками.As a substrate, we used commercially available glass substrates (20 × 30 × 3 mm, RMS = 2.5 nm) coated with tin-doped indium oxide (ITO). The substrates were cleaned in high purity acetone. Then they were treated in an ultrasonic bath with bidistilled water for 20 minutes. After that, the water was removed by blowing with a jet of compressed nitrogen. Then the substrates were washed in 1% nitric acid solution with further treatment in an ultrasonic bath for 20 minutes. Then the substrates were washed in deionized water with a resistance of at least 15 Mohm, the water was removed by blowing with a jet of compressed nitrogen. At the last stage, the substrates were irradiated with UV radiation. The cleaned substrates were placed in a sealed mobile container for shipping. After all stages of cleaning, the substrates were placed into the chamber of the UVN-71 modernized vacuum deposition system. The air was evacuated using a foreline and diffusion pumps. The residual pressure in the box was 10 -5 mbar. The organic layers were deposited onto a glass substrate with an ITO conducting layer as an anode using a Knudsen cell specially made for each material. Metallic and organic layers were deposited by thermal spraying. The thickness of the sprayed layers was controlled using a quartz microbalance. The accuracy of forming the thicknesses of the deposited layers was ensured by using a high-speed shutter, which protected from excessive deposition of materials. A special mask was used to form layers of a certain geometry. The structures were deposited using 8 independent evaporators. Organic semiconductor materials were evaporated from five quartz crucible evaporators with tungsten heaters. MoO 3 and LiF were evaporated from boat evaporators made of molybdenum and tantalum, respectively. Aluminum was evaporated from a spiral tungsten evaporator. Heating of all evaporators is resistive, the control was carried out using the "Termodat" 15K2 regulator connected to a computer with thyristor power units.

На Рис. 1 представлена общая схема предлагаемого устройства ОСИД, где последовательно на подложку (1) нанесены слой анода (2), выполненный из оксида индия, допированного оловом, далее дырочный блокирующий слой (3), выполненный из триоксида молибдена (МоО3), затем дырочный проводящий слой (4), выполненный из N,N'-ди(1-нафтил)-N,N'-дифенил-(1,1'-бифенил)-4,4'-диамина (NPB), на который нанесен светоизлучающий слой органического вещества (5), выполненный из соединения общей формулы 1, где X=S или Se, и органического транспортного материала. Затем последовательно расположены электропроводящий слой (6), выполненный из трис-(8-гидроксихинолин)алюминия (Alq3), и слой, улучающий инжекцию электронов (7), выполненный из фторида лития (LiF), поверх которого расположен слой катода (8), выполненный из алюминия (Al).In Fig. 1 shows a general diagram of the proposed OLED device, where an anode layer (2) made of tin-doped indium oxide is deposited on the substrate (1), then a hole blocking layer (3) made of molybdenum trioxide (MoO 3 ), then a hole-conducting a layer (4) made of N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4'-diamine (NPB), on which a light emitting layer is applied organic matter (5), made of a compound of general formula 1, where X = S or Se, and an organic transport material. Then, an electrically conductive layer (6), made of tris- (8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq 3 ), and a layer that improves the injection of electrons (7), made of lithium fluoride (LiF), on top of which a cathode layer (8) is located made of aluminum (Al).

Для инжекции дырок был использован сверхчистый МоО3 (99.9995 мас. % без примеси W) с контролируемой кислородной нестехиометрией. Скорость осаждения каждого слоя не превышали 0.03 нм×с-1. Для формирования слоев определенной геометрии использовалась специальная маска.For the injection of holes, we used ultrapure MoO 3 (99.9995 wt% without W impurity) with controlled oxygen nonstoichiometry. The deposition rate of each layer did not exceed 0.03 nm s -1 . A special mask was used to form layers of a certain geometry.

Устройство работает следующим образом. При подаче напряжения минусом к катоду 8, а плюсом к аноду 2 из них инжектируются соответственно электроны и дырки, т.е. отрицательные и положительные заряды. В излучающем слое 5 происходит рекомбинация этих зарядов, что вызывает эффект электролюминесценции (излучение света).The device works as follows. When voltage is applied with a minus to the cathode 8, and a plus to the anode 2, electrons and holes are injected, respectively, from them, i.e. negative and positive charges. In the emitting layer 5, these charges recombine, which causes the effect of electroluminescence (light emission).

На Рис. 2 показаны спектры излучения свечи в сравнении со спектром ОСИД, описанного в прототипе.In Fig. 2 shows the emission spectra of the candle in comparison with the spectrum of the OLED described in the prototype.

На Рис. 3 показаны спектры электролюминесценции, полученных примеров ОСИДов предлагаемого изобретения, где в качестве светоизлучающего материала использованы соединения 1а и Alq3 (кривая 1), в качестве светоизлучающего материала использованы соединения 1b и Alq3 (кривая 2), в качестве светоизлучающего материала использованы соединения 1b и СРВ (кривая 3).In Fig. 3 shows the electroluminescence spectra of the obtained examples of OLEDs of the present invention, where compounds 1a and Alq 3 (curve 1) are used as the light-emitting material, compounds 1b and Alq 3 (curve 2) are used as the light-emitting material, compounds 1b are used as the light-emitting material. SRV (curve 3).

Отличительной особенностью предлагаемого изобретения является создание нового, ранее неизвестного органического светоизлучающего диода со световыми характеристиками свечей с использованием светоизлучающего слоя, содержащего неизвестные ранее красители - 2-(4-(4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]тиадиазоло[3,4-с]пиридин-7-ил)бензилиден)малононитрил (1а) или 2-(4-(4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]селенадиазоло[3,4-с]пиридин-7-ил)бензилиден)малононитрил (1b) и дешевое, металлорганическое соединение алюминия трис-(8-гидроксихинолин)алюминий (Alq3) или 4,4'-бис(N-карбазолил)-1,1'-бифенил (СВР), что позволило упростить конструкцию светоизлучающего диода за счет уменьшения количества светоизлучающих материалов, добиться рекордно низкой цветовой температуры 1722 K излучения светоизлучающего диода по сравнению с известным прототипом (1851 К), а также значительного удешевить его изготовление посредством исключения из него соединений дорогого и редкого металла иридия. Уменьшение цветовой температуры делает созданный органический светоизлучающий диод наиболее подходящим для освещения жилых помещений в темное время суток.A distinctive feature of the invention is the creation of a new, previously unknown organic light-emitting diode with the light characteristics of candles using a light-emitting layer containing previously unknown dyes - 2- (4- (4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) - [ 1,2,5] thiadiazolo [3,4-c] pyridin-7-yl) benzylidene) malononitrile (1а) or 2- (4- (4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) - [ 1,2,5] selenadiazolo [3,4-c] pyridin-7-yl) benzylidene) malononitrile (1b) and cheap, organometallic aluminum compound tris- (8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq 3 ) or 4,4'- bis (N-carbazolyl) -1,1'-biphenyl (CBP), which made it possible to simplify the design of the light-emitting diode by reducing the amount of light-emitting materials, to achieve a record low color temperature of 1722 K of light-emitting diode emission compared to the known prototype (1851 K), and also to significantly reduce the cost of its manufacture by eliminating compounds of the expensive and rare metal iridium from it. Reducing the color temperature makes the created organic light-emitting diode most suitable for lighting living quarters at night.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами, не ограничивающими его объем.The invention is illustrated by the following non-limiting examples.

Пример 1 Получение 2-(4-(4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]тиадиазоло[3,4-с]пиридин-7-ил)бензилиден)малононитрила (1а).Example 1 Preparation of 2- (4- (4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) - [1,2,5] thiadiazolo [3,4-c] pyridin-7-yl) benzylidene) malononitrile ( 1a).

Стадия 1. Получение 7-бром-4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)[1,2,5]тиадиазоло-[3,4-с] пиридина (4а).Stage 1. Obtaining 7-bromo-4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) [1,2,5] thiadiazolo [3,4-c] pyridine (4а).

Смесь 4,7-дибром-[1,2,5]тиадиазоло[3,4-с]пиридина (2а) (294 мг, 1 ммоль), (9-гексил-9H-карбазол-3-ил)бороновой кислоты (325 мг, 1.1 ммоль), раствора 2 М карбоната калия (4 мл) и тетракис(трифенилфосфин)палладия (3 мол %, 35 мг, 0.03 ммоль) в тетрагидрофуране (10 мл) была дегазирована с помощью аргона и кипятилась под аргоном в течение 20 часов. Реакционную смесь выливали в воду (50 мл), экстрагировали хлористым метиленом (3×50 мл). Объединенные экстракты промывали раствором соли, органический слой сушили над сульфатом магния. Растворитель упарили при пониженном давлении, остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент - хлористый метилен: гексан = 2:1). Выход 372 мг, 80%, полученные спектроскопические данные соответствуют литературным (Е.A. Knyazeva, W. Wu, Т.N. Chmovzh, N. Robertson, J.D. Woollins, O.A. Rakitin, "Dye-sensitized solar cells: Investigation of D-A-π-А organic sensitizers based on [1,2,5]selenadiazolo[3,4-c]pyridine" Solar Energy, 2017, 144, 134-143).A mixture of 4,7-dibromo [1,2,5] thiadiazolo [3,4-c] pyridine (2а) (294 mg, 1 mmol), (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) boronic acid ( 325 mg, 1.1 mmol), a solution of 2 M potassium carbonate (4 ml) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (3 mol%, 35 mg, 0.03 mmol) in tetrahydrofuran (10 ml) was degassed with argon and boiled under argon for 20 hours. The reaction mixture was poured into water (50 ml), extracted with methylene chloride (3 × 50 ml). The combined extracts were washed with brine, the organic layer was dried over magnesium sulfate. The solvent was evaporated under reduced pressure, the residue was purified by column chromatography on silica gel (eluent methylene chloride: hexane = 2: 1). Yield 372 mg, 80%, the obtained spectroscopic data correspond to the literature data (E.A. Knyazeva, W. Wu, T.N. Chmovzh, N. Robertson, JD Woollins, OA Rakitin, "Dye-sensitized solar cells: Investigation of DA- π-A organic sensitizers based on [1,2,5] selenadiazolo [3,4-c] pyridine "Solar Energy, 2017, 144, 134-143).

Стадия 2. Получение 4-(4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]тиадиазоло[3,4-с]пиридин-7-ил)бензальдегида (6а).Stage 2. Obtaining 4- (4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) - [1,2,5] thiadiazolo [3,4-c] pyridin-7-yl) benzaldehyde (6а).

Смесь 7-бром-4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)[1,2,5]тиадиазоло-[3,4-с]пиридина (4а) (116 мг, 0.25 ммоля), (4-формилфенил)бороновой кислоты (45 мг, 0.3 ммоля), раствора 2 М карбоната калия (1 мл) и тетракис(трифенилфосфин)палладия (3 мол %, 11 мг, 0.0075 ммоля) в толуоле (5 мл) была дегазирована с помощью аргона и кипятилась под аргоном в течение 10 часов. Реакционную смесь выливали в воду (20 мл), экстрагировали хлористым метиленом (3×20 мл). Объединенные экстракты промывали раствором соли, органический слой сушили над сульфатом магния. Растворитель упарили при пониженном давлении, остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент - хлористый метилен: гексан = 2:1). Выход 104 мг, 85%, т.пл. 185-187°С. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3): δ=10.15 (с, 1Н), 9.56 (с, 1Н), 8.93 (с, 1H), 8.90-8.91 (м, 1Н), 8.29-8.31 (м, 1Н), 8.26 (д, J=8.4 Гц, 2Н), 8.10 (д, J=8.4 Гц, 2Н), 7.52-7.62 (м, 2Н), 7.48 (д, J=8.0 Гц, 1Н), 7.31 (т, J=73 Гц, 1H), 4.39 (т, J=7.2 Гц, 2Н), 1.93-1.98 (м, 2Н), 1.35-1.46 (м, 6Н), 0.88-0.93 (м, 3Н). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3): δ=191.7. 156.5, 153.8, 149.7, 143.3, 142.1, 140.0, 140.7, 135.8, 130.0, 129.4, 127.9, 127.4, 126.1, 124.0, 123.35, 123.3, 123.1, 120.8, 119.6, 109.1, 108.7, 43.3, 31.5, 28.9, 26.9, 22.5, 14.0. Масс-спектр высокого разрешения, найдено: m/z 491.1882. Вычислено: C30H27N4OS [М+Н]+ 491.1900. ИК спектр, ν, см-1: 2952, 2926, 2852, 1702, 1595, 1446, 1359, 1244, 1140, 816, 727, 523. Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 490 (М+, 95), 491 ([М+1]+, 35), 492 ([М+2]+10), 421(8), 420(26), 419(100).A mixture of 7-bromo-4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) [1,2,5] thiadiazolo- [3,4-c] pyridine (4а) (116 mg, 0.25 mmol), (4 -formylphenyl) boronic acid (45 mg, 0.3 mmol), a solution of 2 M potassium carbonate (1 ml) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (3 mol%, 11 mg, 0.0075 mmol) in toluene (5 ml) was degassed with argon and boiled under argon for 10 hours. The reaction mixture was poured into water (20 ml), extracted with methylene chloride (3 × 20 ml). The combined extracts were washed with brine, the organic layer was dried over magnesium sulfate. The solvent was evaporated under reduced pressure, the residue was purified by column chromatography on silica gel (eluent methylene chloride: hexane = 2: 1). Yield 104 mg, 85%, mp. 185-187 ° C. 1 H NMR spectrum (300 MHz, CDCl 3 ): δ = 10.15 (s, 1H), 9.56 (s, 1H), 8.93 (s, 1H), 8.90-8.91 (m, 1H), 8.29-8.31 (m, 1H), 8.26 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 8.10 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.52-7.62 (m, 2H), 7.48 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.31 ( t, J = 73 Hz, 1H), 4.39 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 1.93-1.98 (m, 2H), 1.35-1.46 (m, 6H), 0.88-0.93 (m, 3H). 13 С NMR spectrum (75 MHz, CDCl 3 ): δ = 191.7. 156.5, 153.8, 149.7, 143.3, 142.1, 140.0, 140.7, 135.8, 130.0, 129.4, 127.9, 127.4, 126.1, 124.0, 123.35, 123.3, 123.1, 120.8, 119.6, 109.1, 108.7, 43.3, 31.5, 28.9, 26.9, 22.5, 14.0. High resolution mass spectrum, found: m / z 491.1882. Calculated: C 30 H 27 N 4 OS [M + H] + 491.1900. IR spectrum, ν, cm -1 : 2952, 2926, 2852, 1702, 1595, 1446, 1359, 1244, 1140, 816, 727, 523. Mass spectrum, m / z (I rel ,%): 490 (М + , 95), 491 ([M + 1] + , 35), 492 ([M + 2] + 10), 421 (8), 420 (26), 419 (100).

Стадия 3. Получение 2-(4-(4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]тиадиазоло[3,4-с]пиридин-7-ил)бензилиден)малононитрила (1а)Stage 3. Obtaining 2- (4- (4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) - [1,2,5] thiadiazolo [3,4-c] pyridin-7-yl) benzylidene) malononitrile (1a)

Смесь 4-(4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]тиадиазоло[3,4-с]пиридин-7-ил)бензальдегида (6а) (49 мг, 0.1 ммоль), малононитрила (17 мг, 0.25 ммоля), ацетата аммония (16 мг, 0.2 ммоля) в уксусной кислоте (5.0 мл) кипятили при перемешивании в течение 35 минут. Реакционную смесь выливали в воду (20 мл), экстрагировали хлористым метиленом (3×20 мл). Объединенные экстракты сушили над сульфатом магния. Растворитель упарили при пониженном давлении, остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент - хлористый метилен). Выход 43 мг, 80%, т.пл. 208-210°С. Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ=9.52 (д, J=1.4 Гц, 1H), 8.90 (дд, J=8.4, J=1.4 Гц, 1Н), 8.86 (с, 1Н), 8.24-8.26 (м, 1H), 8.23 (д, J=8.4 Гц, 2Н), 8.02 (д, J=8.4 Гц, 2Н), 7.70 (с, 1Н), 7.51-7.56 (м, 2Н), 7.47 (д, J=8.1 Гц, 1H), 7.32 (т, J=7.3 Гц, 1Н), 4.36 (т, J=7.2 Гц, 2Н), 1.90-1.99 (м, 2Н), 1.32-1.48 (м, 6Н), 0.88-0.92 (м, 3Н). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3): δ=158.5, 156.4, 154.2, 149.8, 143.5, 142.2, 141.1, 140.9, 131.0, 130.5, 129.6, 128.0, 127.4, 126.2, 123.43, 123.30, 123.26, 123.25, 120.7, 119.7, 113.7, 112.6, 109.1, 108.8, 82.6, 43.3, 31.5, 28.9, 26.9, 22.4, 13.8. Масс-спектр высокого разрешения, найдено: m/z 539.1998. Вычислено: C33H27N6S [М+Н]+539.2012. ИК спектр, ν, см-1: 2954, 2929, 2227, 1589, 1446, 1384, 1245, 1140, 898, 749, 530.A mixture of 4- (4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) - [1,2,5] thiadiazolo [3,4-c] pyridin-7-yl) benzaldehyde (6а) (49 mg, 0.1 mmol), malononitrile (17 mg, 0.25 mmol), ammonium acetate (16 mg, 0.2 mmol) in acetic acid (5.0 mL) was refluxed with stirring for 35 minutes. The reaction mixture was poured into water (20 ml), extracted with methylene chloride (3 × 20 ml). The combined extracts were dried over magnesium sulfate. The solvent was evaporated under reduced pressure, the residue was purified by column chromatography on silica gel (eluent methylene chloride). Yield 43 mg, 80%, mp. 208-210 ° C. 1 H NMR spectrum (300 MHz, CDCl 3 ): δ = 9.52 (d, J = 1.4 Hz, 1H), 8.90 (dd, J = 8.4, J = 1.4 Hz, 1H), 8.86 (s, 1H), 8.24 -8.26 (m, 1H), 8.23 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 8.02 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.70 (s, 1H), 7.51-7.56 (m, 2H), 7.47 ( d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.32 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 4.36 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 1.90-1.99 (m, 2H), 1.32-1.48 (m, 6H ), 0.88-0.92 (m, 3H). 13 С NMR spectrum (75 MHz, CDCl 3 ): δ = 158.5, 156.4, 154.2, 149.8, 143.5, 142.2, 141.1, 140.9, 131.0, 130.5, 129.6, 128.0, 127.4, 126.2, 123.43, 123.30, 123.26, 123.25, 120.7, 119.7, 113.7, 112.6, 109.1, 108.8, 82.6, 43.3, 31.5, 28.9, 26.9, 22.4, 13.8. High resolution mass spectrum, found: m / z 539.1998. Calculated: C 33 H 27 N 6 S [M + H] + 539.2012. IR spectrum, ν, cm -1 : 2954, 2929, 2227, 1589, 1446, 1384, 1245, 1140, 898, 749, 530.

Пример 2. Получение 2-(4-(4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]селенадиазоло[3,4-с]пиридин-7-ил)бензилиден)малононитрила (1b).Example 2. Obtaining 2- (4- (4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) - [1,2,5] selenadiazolo [3,4-c] pyridin-7-yl) benzylidene) malononitrile (1b).

Аналогично примеру 1 на стадии 1 из 4,7-дибром-[1,2,5]селенадиазоло[3,4-с]пиридина (2b) (341 мг, 1 ммоль) получили 7-бром-4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)[1,2,5]селенадиазоло-[3,4-с]пиридина (4b) с выходом 481 мг, 94%, полученные спектроскопические данные соответствуют литературным (Е.A. Knyazeva, W. Wu, Т.N. Chmovzh, N. Robertson, J.D. Woollins, O.A. Rakitin, "Dye-sensitized solar cells: Investigation of D-A-π-А organic sensitizers based on [1,2,5]selenadiazolo[3,4-c]pyridine" Solar Energy, 2017, 144, 134-143).Analogously to example 1, in step 1 from 4,7-dibromo- [1,2,5] selenadiazolo [3,4-c] pyridine (2b) (341 mg, 1 mmol) 7-bromo-4- (9-hexyl -9Н-carbazol-3-yl) [1,2,5] selenadiazolo- [3,4-c] pyridine (4b) in a yield of 481 mg, 94%, the spectroscopic data obtained correspond to the literature data (E.A. Knyazeva, W Wu, T.N. Chmovzh, N. Robertson, JD Woollins, OA Rakitin, "Dye-sensitized solar cells: Investigation of DA-π-A organic sensitizers based on [1,2,5] selenadiazolo [3,4- c] pyridine "Solar Energy, 2017, 144, 134-143).

Аналогично примеру 1 на стадии 2 из 7-бром-4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)[1,2,5]тиадиазоло-[3,4-с]пиридина (4b) (128 мг, 0.25 ммоль) получили 4-(4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]селенадиазоло[3,4-с]пиридин-7-ил)бензальдегида (6b) с выходом 111 мг, 83%), т. пл. 199-201°С. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3): δ=10.15 (с, 1Н), 9.44 (с, 1Н), 8.79 (дд, J=7.6, J=1.5 Гц, 1Н), 8.73 (с, 1Н), 8.27 (д, J=7.6 Гц, 1Н), 8.20 (д, J=8.3 Гц, 2Н), 8.10 (д, J=8.3 Гц, 2Н), 7.60 (д, J=8.7 Гц, 1Н), 7.47-7.54 (м, 2Н), 7.33 (т, J=7.4 Гц, 1Н), 4.30 (т, J=7.3 Гц, 2Н), 1.93-1.98 (м, 2Н), 1.34-1.46 (м, 6Н), 0.88-0.92 (м, 3Н). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3): δ=191.7, 160.9, 158.1, 142.3, 141.5, 141.0, 140.9, 135.9, 130.3, 129.9, 128.7, 127.9, 126.8, 126.3, 126.2, 124.1, 123.36, 123.31, 121.0, 119.9, 109.2, 108.8, 43.3, 31.5, 28.9, 26.9, 22.5, 14.0. Спектр ЯМР 77Se (57 МГц, CDCl3): δ=1518.3. Масс-спектр высокого разрешения, найдено: m/z 539.1337. Вычислено: C30H27N4OSe [М+Н]+ 539.1346. ИК спектр, ν, см-1: 2954, 2921, 2852, 1698, 1598, 1445, 1372, 1241, 1138, 830, 724, 534.Analogously to example 1 in step 2 from 7-bromo-4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) [1,2,5] thiadiazolo [3,4-c] pyridine (4b) (128 mg, 0.25 mmol), 4- (4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) - [1,2,5] selenadiazolo [3,4-c] pyridin-7-yl) benzaldehyde (6b) was obtained in yield 111 mg, 83%), m.p. 199-201 ° C. 1 H NMR spectrum (300 MHz, CDCl 3 ): δ = 10.15 (s, 1H), 9.44 (s, 1H), 8.79 (dd, J = 7.6, J = 1.5 Hz, 1H), 8.73 (s, 1H) , 8.27 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 8.20 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 8.10 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.60 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.47 -7.54 (m, 2H), 7.33 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 4.30 (t, J = 7.3 Hz, 2H), 1.93-1.98 (m, 2H), 1.34-1.46 (m, 6H), 0.88-0.92 (m, 3H). 13 С NMR spectrum (75 MHz, CDCl 3 ): δ = 191.7, 160.9, 158.1, 142.3, 141.5, 141.0, 140.9, 135.9, 130.3, 129.9, 128.7, 127.9, 126.8, 126.3, 126.2, 124.1, 123.36, 123.31, 121.0, 119.9, 109.2, 108.8, 43.3, 31.5, 28.9, 26.9, 22.5, 14.0. 77 Se NMR spectrum (57 MHz, CDCl 3 ): δ = 1518.3. High resolution mass spectrum, found: m / z 539.1337. Calculated: C 30 H 27 N 4 OSe [M + H] + 539.1346. IR spectrum, ν, cm -1 : 2954, 2921, 2852, 1698, 1598, 1445, 1372, 1241, 1138, 830, 724, 534.

Аналогично примеру 1 на стадии 3 из 4-(4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]тиадиазоло[3,4-с]пиридин-7-ил)бензальдегида (6b) (54 мг, 0.1 ммоль) получили 2-(4-(4-(9-гексил-9Н-карбазол-3-ил)-[1,2,5]селенадиазоло[3,4-с]пиридин-7-ил)бензилиден)малононитрила (1b) с выходом 48 мг, 82%, т.пл. 208-210°С Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3): δ=9.52 (д, J=1.4 Гц, 1Н), 8.90 (дд, J=8.4, J=1.4 Гц, 1Н), 8.86 (с, 1Н), 8.24-8.26 (м, 1Н), 8.23 (д, J=8.4 Гц, 2Н), 8.02 (д, J=8.4 Гц, 2Н), 7.70 (с, 1H), 7.51-7.56 (м, 2Н), 7.47 (д, J=8.1 Гц, 1Н), 7.32 (т, J=7.3 Гц, 1Н), 4.36 (т, J=7.2 Гц, 2Н), 1.90-1.99 (м, 2Н), 1.32-1.48 (м, 6Н), 0.88-0.92 (м, 3Н). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3): δ=158.5, 156.4, 154.2, 149.8, 143.5, 142.2, 141.1, 140.9, 131.0, 130.5, 129.6, 128.0, 127.4, 126.2, 123.43, 123.30, 123.26, 123.25, 120.7, 119.7, 113.7, 112.6, 109.1, 108.8, 82.6, 43.3, 31.5, 28.9, 26.9, 22.4, 13.8. Масс-спектр высокого разрешения, найдено: m/z 539.1998. Вычислено: C33H27N6S [М+Н]+ 539.2012. ИК спектр, ν, см-1: 2954, 2929, 2227, 1589, 1446, 1384, 1245, 1140, 898, 749, 530.Analogously to example 1, in step 3 from 4- (4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) - [1,2,5] thiadiazolo [3,4-c] pyridin-7-yl) benzaldehyde (6b ) (54 mg, 0.1 mmol) obtained 2- (4- (4- (9-hexyl-9H-carbazol-3-yl) - [1,2,5] selenadiazolo [3,4-c] pyridine-7- yl) benzylidene) malononitrile (1b) in a yield of 48 mg, 82%, m.p. 208-210 ° C 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ = 9.52 (d, J = 1.4 Hz, 1H), 8.90 (dd, J = 8.4, J = 1.4 Hz, 1H), 8.86 (s , 1H), 8.24-8.26 (m, 1H), 8.23 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 8.02 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.70 (s, 1H), 7.51-7.56 (m, 2H), 7.47 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.32 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 4.36 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 1.90-1.99 (m, 2H), 1.32- 1.48 (m, 6H), 0.88-0.92 (m, 3H). 13 С NMR spectrum (75 MHz, CDCl 3 ): δ = 158.5, 156.4, 154.2, 149.8, 143.5, 142.2, 141.1, 140.9, 131.0, 130.5, 129.6, 128.0, 127.4, 126.2, 123.43, 123.30, 123.26, 123.25, 120.7, 119.7, 113.7, 112.6, 109.1, 108.8, 82.6, 43.3, 31.5, 28.9, 26.9, 22.4, 13.8. High resolution mass spectrum, found: m / z 539.1998. Calculated: C 33 H 27 N 6 S [M + H] + 539.2012. IR spectrum, ν, cm -1 : 2954, 2929, 2227, 1589, 1446, 1384, 1245, 1140, 898, 749, 530.

Пример 3. Изготовление светоизлучающего диода на основе синтезированого люминофора 1а и органического транспортного материала трис-(8-гидроксихинолин)алюминия (Alq3).Example 3. Production of a light-emitting diode based on the synthesized phosphor 1a and organic transport material tris- (8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq 3 ).

В качестве подложки использовались коммерчески доступные стеклянные подложки (20×30×3 мм, RMS=2.5 нм) с нанесенным на них оксидом индия, допированного оловом (ITO). Подложки очищались в ацетоне ос.ч. Затем обрабатывались в ультразвуковой ванне с бидистиллированной водой на протяжении 20 минут. После вода удалялась при помощи обдувки струей сжатого азота. Затем подложки мыли в 1% растворе азотной кислоты с дальнейшей обработкой в ультразвуковой ванне на протяжении 20 минут. Далее подложки обмывались в деионизованной воде с сопротивлением не менее 15 Мом, вода удалялась при помощи обдувки струей сжатого азота. На последнем этапе подложки облучались УФ излучением. Очищенные подложки устанавливали в герметичный мобильный контейнер для транспортировки. После всех этапов очистки подложки помещались в камеру вакуумной напылительной модернизированной установки УВН-71. Откачка воздуха проводилась с помощью форвакуумного и диффузионного насосов. Остаточное давление в боксе составляло 10-5 мБар. Органические слои напылялись на стеклянную подложку с проводящим слоем ITO в качестве анода с помощью специально изготовленной для каждого материала ячейки Кнудсена. Металлические и органические слои напылялись методом термического напыления. Контроль толщин напыляемых слоев осуществляли с помощью кварцевых микровесов. Точность формирования толщин напыляемых слоев обеспечивали использованием высокоскоростной заслонки, защищавшей от избыточного напыления материалов. Для формирования слоев определенной геометрии использовалась специальная маска. При напылении структур использовали 8 независимых испарителей. Органические полупроводниковые материалы испаряли из пяти кварцевых тигельных испарителей с вольфрамовыми нагревателями. MoO3 и LiF испаряли из лодочных испарителей, изготовленных из молибдена и тантала, соответственно. Алюминий испаряли со спирального вольфрамового испарителя. Нагрев всех испарителей - резистивный, управление осуществляли с помощью регулятора «Термодат» 15К2, подключенный к компьютеру, с тиристорными силовыми блоками.As a substrate, we used commercially available glass substrates (20 × 30 × 3 mm, RMS = 2.5 nm) coated with tin-doped indium oxide (ITO). The substrates were cleaned in high purity acetone. Then they were treated in an ultrasonic bath with bidistilled water for 20 minutes. After that, the water was removed by blowing with a jet of compressed nitrogen. Then the substrates were washed in 1% nitric acid solution with further treatment in an ultrasonic bath for 20 minutes. Then the substrates were washed in deionized water with a resistance of at least 15 Mohm, the water was removed by blowing with a jet of compressed nitrogen. At the last stage, the substrates were irradiated with UV radiation. The cleaned substrates were placed in a sealed mobile container for shipping. After all stages of cleaning, the substrates were placed into the chamber of the UVN-71 modernized vacuum deposition system. The air was evacuated using a foreline and diffusion pumps. The residual pressure in the box was 10 -5 mbar. The organic layers were deposited onto a glass substrate with an ITO conducting layer as an anode using a Knudsen cell specially made for each material. Metallic and organic layers were deposited by thermal spraying. The thickness of the sprayed layers was controlled using a quartz microbalance. The accuracy of forming the thicknesses of the deposited layers was ensured by using a high-speed shutter, which protected from excessive deposition of materials. A special mask was used to form layers of a certain geometry. The structures were deposited using 8 independent evaporators. Organic semiconductor materials were evaporated from five quartz crucible evaporators with tungsten heaters. MoO 3 and LiF were evaporated from boat evaporators made of molybdenum and tantalum, respectively. Aluminum was evaporated from a spiral tungsten evaporator. Heating of all evaporators is resistive, the control was carried out using the "Termodat" 15K2 regulator connected to a computer with thyristor power units.

Сначала на подложку с ITO наносился слой, инжектирующий дырки, имеющий толщину 1 нм. Для это использовали особо чистый материал МоО3 (99,9995 мас. % без примеси W) с контролируемой нестехиометрией кислорода. Затем, наносился дырочный проводящий слой (Hole transport layer, HTL) толщиной 30 нм на основе N,N'-ди(1-нафтил)-N,N'-дифенил-(1,1'-бифенил)-4,4'-диамина (NPB). Далее активный светоизлучающий слой наносился методом термического сонапыления в вакууме и состоял из синтезированого люминофора 1а (10 мас. %) и органического транспортного материала трис-(8-гидроксихинолин)алюминия (Alq3), толщина слоя 15 нм. Следующим слоем являлся электронный проводящий, для которого также был использован Alq3 (30 нм), и затем слой, улучшающий инжекцию электронов, который состоял из фторида лития (LiF) (1.2 нм) для увеличения подвижности носителей заряда. И наконец, термически наносился катод из Al толщины 100 нм. Площадь пикселей составила 10 мм2.First, a hole-injecting layer 1 nm thick was deposited onto the ITO substrate. For this, a particularly pure material MoO 3 (99.9995 wt.% Without impurity W) with controlled oxygen nonstoichiometry was used. Then, a 30 nm thick Hole transport layer (HTL) was deposited based on N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4 ' -diamine (NPB). Next, the active light-emitting layer was deposited by thermal co-deposition in a vacuum and consisted of the synthesized phosphor 1a (10 wt%) and organic transport material tris- (8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq 3 ), layer thickness 15 nm. The next layer was an electronic conductive layer, for which Alq 3 (30 nm) was also used, and then a layer to improve electron injection, which consisted of lithium fluoride (LiF) (1.2 nm) to increase the mobility of charge carriers. Finally, a 100 nm thick Al cathode was thermally deposited. The pixel area was 10 mm 2 .

Пример 4. Изготовление светоизлучающего диода на основе синтезированого люминофора 1b и органического транспортного материала трис-(8-гидроксихинолин)алюминия (Alq3).Example 4. Production of a light emitting diode based on the synthesized phosphor 1b and organic transport material tris- (8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq 3 ).

Аналогично примеру 3 изготовлен органический светоизлучающий диод, в котором активный светоизлучающий слой наносился методом термического сонапыления в вакууме и состоял из синтезированого люминофора 1б и органического транспортного материала трис-(8-гидроксихинолин)алюминия (Alq3).Analogously to example 3, an organic light-emitting diode was made, in which an active light-emitting layer was deposited by thermal co-deposition in a vacuum and consisted of the synthesized phosphor 1b and an organic transport material tris- (8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq 3 ).

Пример 5. Изготовление светоизлучающего диода на основе синтезированного люминофора 1b и органического транспортного материала 4,4'-бис(N-карбазолил)-1,1'-бифенила (СВР).Example 5. Production of a light-emitting diode based on the synthesized phosphor 1b and an organic transport material 4,4'-bis (N-carbazolyl) -1,1'-biphenyl (CBP).

В качестве подложки использовались коммерчески доступные стеклянные подложки (20×30×3 мм, RMS=2.5 нм) с нанесенным на них оксидом индия, допированного оловом (ITO). Подложки очищались в ацетоне ос.ч. Затем обрабатывались в ультразвуковой ванне с бидистиллированной водой на протяжении 20 минут. После вода удалялась при помощи обдувки струей сжатого азота. Затем подложки мыли в 1% растворе азотной кислоты с дальнейшей обработкой в ультразвуковой ванне на протяжении 20 минут. Далее подложки обмывались в деионизованной воде с сопротивлением не менее 15 Мом, вода удалялась при помощи обдувки струей сжатого азота. На последнем этапе подложки облучались УФ излучением. Очищенные подложки устанавливали в герметичный мобильный контейнер для транспортировки. После всех этапов очистки подложки помещались в камеру вакуумной напылительной модернизированной установки УВН-71. Откачка воздуха проводилась с помощью форвакуумного и диффузионного насосов. Остаточное давление в боксе составляло 10-5 мБар. Органические слои напылялись на стеклянную подложку с проводящим слоем ITO в качестве анода с помощью специально изготовленной для каждого материала ячейки Кнудсена. Металлические и органические слои напылялись методом термического напыления. Контроль толщин напыляемых слоев осуществляли с помощью кварцевых микровесов. Точность формирования толщин напыляемых слоев обеспечивали использованием высокоскоростной заслонки, защищавшей от избыточного напыления материалов. Для формирования слоев определенной геометрии использовалась специальная маска. При напылении структур использовали 8 независимых испарителей. Органические полупроводниковые материалы испаряли из пяти кварцевых тигельных испарителей с вольфрамовыми нагревателями. МоО3 и LiF испаряли из лодочных испарителей, изготовленных из молибдена и тантала, соответственно. Алюминий испаряли со спирального вольфрамового испарителя. Нагрев всех испарителей - резистивный, управление осуществляли с помощью регулятора «Термодат» 15К2, подключенный к компьютеру, с тиристорными силовыми блоками.As a substrate, we used commercially available glass substrates (20 × 30 × 3 mm, RMS = 2.5 nm) coated with tin-doped indium oxide (ITO). The substrates were cleaned in high purity acetone. Then they were treated in an ultrasonic bath with bidistilled water for 20 minutes. After that, the water was removed by blowing with a jet of compressed nitrogen. Then the substrates were washed in 1% nitric acid solution with further treatment in an ultrasonic bath for 20 minutes. Then the substrates were washed in deionized water with a resistance of at least 15 Mohm, the water was removed by blowing with a jet of compressed nitrogen. At the last stage, the substrates were irradiated with UV radiation. The cleaned substrates were placed in a sealed mobile container for shipping. After all stages of cleaning, the substrates were placed into the chamber of the UVN-71 modernized vacuum deposition system. The air was evacuated using a foreline and diffusion pumps. The residual pressure in the box was 10 -5 mbar. The organic layers were deposited onto a glass substrate with an ITO conducting layer as an anode using a Knudsen cell specially made for each material. Metallic and organic layers were deposited by thermal spraying. The thickness of the sprayed layers was controlled using a quartz microbalance. The accuracy of forming the thicknesses of the deposited layers was ensured by using a high-speed shutter, which protected from excessive deposition of materials. A special mask was used to form layers of a certain geometry. The structures were deposited using 8 independent evaporators. Organic semiconductor materials were evaporated from five quartz crucible evaporators with tungsten heaters. MoO 3 and LiF were evaporated from boat evaporators made of molybdenum and tantalum, respectively. Aluminum was evaporated from a spiral tungsten evaporator. Heating of all evaporators is resistive, the control was carried out using the "Termodat" 15K2 regulator connected to a computer with thyristor power units.

Сначала на подложку с ITO наносился дырочный блокирующий слой толщины 1 нм. Для это использовали особо чистый МоО3 (99.9995 мас. % без примеси W) с контролируемой нестехиометрией кислорода. Затем, наносился дырочный проводящий слой (Hole transport layer, HTL) толщиной 32 нм на основе N,N'-ди(1-нафтил)-N,N'-дифенил-(1,1'-бифенил)-4,4'-диамина (NPB). Далее активный светоизлучающий слой наносился методом термического сонапыления в вакууме и состоял из синтезированного люминофора 1b (10 мас. %) и органического транспортного материала 4,4'-бис(N-карбазолил)-1,1'-бифенила (СВР), толщина слоя 15 нм. Следующим слоем являлся электронный проводящий, для которого был использован Alq3 (30 нм), и затем слой, улучшающий инжекцию электронов, который состоял из фторида лития (LiF) (1.2 нм) для увеличения подвижности носителей заряда. И наконец, термически наносился катод из Al толщины 100 нм. Площадь пикселей составила 10 мм2.First, a 1-nm-thick hole blocking layer was deposited on the ITO substrate. For this, we used especially pure MoO 3 (99.9995 wt% without W impurity) with controlled oxygen nonstoichiometry. Then, a 32 nm thick Hole transport layer (HTL) was deposited based on N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4 ' -diamine (NPB). Next, the active light-emitting layer was deposited by thermal co-deposition in a vacuum and consisted of synthesized phosphor 1b (10 wt%) and organic transport material 4,4'-bis (N-carbazolyl) -1,1'-biphenyl (CBP), layer thickness 15 nm. The next layer was an electronic conductive layer, for which Alq 3 (30 nm) was used, and then a layer to improve electron injection, which consisted of lithium fluoride (LiF) (1.2 nm) to increase the mobility of charge carriers. Finally, a 100 nm thick Al cathode was thermally deposited. The pixel area was 10 mm 2 .

Техническим результатом предлагаемого изобретения является создание органического светоизлучающего диода со световыми характеристиками, подобными характеристикам пламени свечи, с упрощенной конструкцией за счет уменьшения количества светоизлучающих материалов, низкой цветовой температурой (1722 K) излучения светоизлучающего диода при непрерывном спектре излучения, а также удешевление конструкции диода, за счет исключения использования в нем соединений дорогого и редкого металла иридия.The technical result of the proposed invention is the creation of an organic light-emitting diode with light characteristics similar to those of a candle flame, with a simplified design by reducing the amount of light-emitting materials, a low color temperature (1722 K) of light-emitting diode radiation with a continuous spectrum of radiation, as well as reducing the cost of the diode design, for by eliminating the use of compounds of the expensive and rare metal iridium in it.

Созданное устройство может представить интерес в качестве дешевого и безопасного органического светоизлучающего диода, наиболее подходящего для освещения жилых помещений в темное время суток.The created device may be of interest as a cheap and safe organic light-emitting diode, which is most suitable for lighting living quarters at night.

Claims (15)

1. Производные [1,2,5]халькогенадиазоло[3,4-с]пиридинов общей формулы:1. Derivatives of [1,2,5] chalcogenadiazolo [3,4-c] pyridines of the general formula:
Figure 00000003
Figure 00000003
 где X = S или Se, в качестве органических красителей для использования в светоизлучающем слое органического светоизлучающего диода.where X = S or Se, as organic dyes for use in the light emitting layer of the organic light emitting diode. 2. Органический светоизлучающий диод, содержащий несущую основу, выполненную в виде подложки с размещенным на ней прозрачным слоем анода, на котором расположен дырочный блокирующий слой, затем расположен дырочный проводящий слой, на котором расположен светоизлучающий слой органического вещества, выполненный из соединения общей формулы2. An organic light-emitting diode containing a carrier base made in the form of a substrate with a transparent anode layer placed on it, on which a hole blocking layer is located, then a hole-type conducting layer is located on which a light-emitting layer of organic matter is located, made of a compound of the general formula
Figure 00000003
Figure 00000003
 где X = S или Se, и органического транспортного материала, затем последовательно расположены электропроводящий слой и слой, улучшающий инжекцию электронов, поверх которого расположен катод. where X = S or Se, and organic transport material, then an electrically conductive layer and a layer that improves electron injection, on top of which the cathode is located, are arranged in series. 3. Органический светоизлучающий диод по п. 2, отличающийся тем, что светоизлучающий слой органического вещества выполнен из соединения общей формулы по п. 1, где X = S.3. An organic light-emitting diode according to claim 2, characterized in that the light-emitting layer of organic matter is made from a compound of the general formula according to claim 1, where X = S. 4. Органический светоизлучающий диод по п. 2, отличающийся тем, что светоизлучающий слой органического вещества выполнен из соединения общей формулы по п. 1, где X = Se.4. The organic light-emitting diode according to claim 2, characterized in that the light-emitting layer of the organic substance is made of a compound of the general formula according to claim 1, where X = Se. 5. Органический светоизлучающий диод по п. 2, отличающийся тем, что в качестве органического транспортного материала используют трис-(8-гидроксихинолин)алюминий (Alq3) или 4,4'-бис(N-карбазолил)-1,1'-бифенил (СВР).5. Organic light-emitting diode according to claim 2, characterized in that tris- (8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq 3 ) or 4,4'-bis (N-carbazolyl) -1,1'- biphenyl (CBP). 6. Органический светоизлучающий диод по пп. 2-5, отличающийся тем, что слой анода выполнен из оксида индия, допированного оловом (ITO).6. Organic light-emitting diode according to PP. 2-5, characterized in that the anode layer is made of tin-doped indium oxide (ITO). 7. Органический светоизлучающий диод по пп. 2-5, отличающийся тем, что дырочный блокирующий слой выполнен из триоксида молибдена (МоО3).7. Organic light-emitting diode according to PP. 2-5, characterized in that the hole blocking layer is made of molybdenum trioxide (MoO 3 ). 8. Органический светоизлучающий диод по пп. 2-5, отличающийся тем, что дырочный проводящий слой выполнен из N,N'-ди(1-нафтил)-N,N'-дифенил-(1,1'-бифенил)-4,4'-диамина (NPB).8. Organic light-emitting diode according to PP. 2-5, characterized in that the hole conducting layer is made of N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4'-diamine (NPB) ... 9. Органический светоизлучающий диод по пп. 2-5, отличающийся тем, что электропроводящий слой выполнен из трис-(8-гидроксихинолин)алюминия (Alq3).9. Organic light-emitting diode according to PP. 2-5, characterized in that the electrically conductive layer is made of tris- (8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq 3 ). 10. Органический светоизлучающий диод по пп. 2-5, отличающийся тем, что слой, улучшающий инжекцию электронов, выполнен из фторида лития (LiF).10. Organic light-emitting diode according to PP. 2-5, characterized in that the layer for improving electron injection is made of lithium fluoride (LiF). 11. Органический светоизлучающий диод по пп. 2-5, отличающийся тем, что катод выполнен из алюминия (Al).11. Organic light-emitting diode according to PP. 2-5, characterized in that the cathode is made of aluminum (Al).
RU2019142552A 2019-12-19 2019-12-19 Organic light-emitting diode RU2729424C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019142552A RU2729424C1 (en) 2019-12-19 2019-12-19 Organic light-emitting diode

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019142552A RU2729424C1 (en) 2019-12-19 2019-12-19 Organic light-emitting diode

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2729424C1 true RU2729424C1 (en) 2020-08-06

Family

ID=72085572

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019142552A RU2729424C1 (en) 2019-12-19 2019-12-19 Organic light-emitting diode

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2729424C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2752951C1 (en) * 2020-11-12 2021-08-11 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Organic light emitting diode

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7456562B2 (en) * 2006-01-17 2008-11-25 Meiso Yokoyama Field emission organic light emitting diode
RU2352028C1 (en) * 2007-11-23 2009-04-10 Учреждение Российской академии наук Институт металлоорганической химии им.Г.А.Разуваева РАН Organic light-emitting diode
RU2371445C1 (en) * 2008-09-17 2009-10-27 Учреждение Российской Академии наук Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН (ИМХ РАН) Scandium compounds with heterocyclic ligands and organic light-emitting diode using said compounds as emission layer
RU2501123C1 (en) * 2012-10-08 2013-12-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) Dendronised polyaryl silane-based organic light-emitting diodes

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7456562B2 (en) * 2006-01-17 2008-11-25 Meiso Yokoyama Field emission organic light emitting diode
RU2352028C1 (en) * 2007-11-23 2009-04-10 Учреждение Российской академии наук Институт металлоорганической химии им.Г.А.Разуваева РАН Organic light-emitting diode
RU2371445C1 (en) * 2008-09-17 2009-10-27 Учреждение Российской Академии наук Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН (ИМХ РАН) Scandium compounds with heterocyclic ligands and organic light-emitting diode using said compounds as emission layer
RU2501123C1 (en) * 2012-10-08 2013-12-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) Dendronised polyaryl silane-based organic light-emitting diodes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J.-H. JOU et al., Optics Express, Vol. 23, No. 11, 2015, A576-A581. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2752951C1 (en) * 2020-11-12 2021-08-11 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Organic light emitting diode

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5544390B2 (en) Organometallic compound and organic electroluminescence device using the same
CN109748938A (en) Bivalent platinum complex, application thereof and organic photoelectric device
JP7458483B2 (en) Metal complexes and their uses
CN105524114A (en) Series of deep blue metal iridium phosphorescence OLED materials
CN115594702A (en) Compound, application thereof and organic electroluminescent device
CN108586430A (en) A kind of electroluminescent organic material, organic electroluminescence device and display device
JP2018521166A (en) Organic electroluminescent materials
RU2729424C1 (en) Organic light-emitting diode
CN108516959A (en) Acridine compound, organic electroluminescence device and display device
CN115594596A (en) Compound and application thereof
Meng et al. Tuning color-correlated temperature and color rendering index of phosphorescent white polymer light-emitting diodes: Towards healthy solid-state lighting
CN108456195A (en) Contain unsaturated nitrogenous heterocyclic dihydroanthracene compound, organic electroluminescence device and display device
KR20240028316A (en) Organic electroluminescent material and device thereof
RU2752951C1 (en) Organic light emitting diode
CN103525399A (en) Bipolar phosphorescent host compound, preparation method, application and electroluminescent device
CN109111455B (en) Iridium complex used as phosphorescent material, preparation method and application thereof
CN115636755A (en) Naphthyl substituted diarylamine compound and application thereof
TWI589554B (en) Organic electroluminescent device
CN105801609B (en) Boron material and preparation method and application thereof
CN111909188B (en) Compound, luminescent material and organic electroluminescent device
CN108503628A (en) A kind of organic electroluminescent compounds
CN114156416B (en) Organic electroluminescent device
US20240008300A1 (en) Top-emission organic electroluminescent device
Kim et al. 9, 10-Diphenylanthracene derivative substituted with indole moiety for blue organic light-emitting diodes
KR20130076080A (en) Carbazole derivative and organic electroluminescent devices utilizing the same and fabrication method thereof