RU2726212C1 - Composition for production of rigid foamed polyurethane with low flammability - Google Patents

Composition for production of rigid foamed polyurethane with low flammability Download PDF

Info

Publication number
RU2726212C1
RU2726212C1 RU2019141894A RU2019141894A RU2726212C1 RU 2726212 C1 RU2726212 C1 RU 2726212C1 RU 2019141894 A RU2019141894 A RU 2019141894A RU 2019141894 A RU2019141894 A RU 2019141894A RU 2726212 C1 RU2726212 C1 RU 2726212C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
pts
polyether polyol
molecular weight
pentaerythritol
Prior art date
Application number
RU2019141894A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Алена Александровна Захарченко
Дарья Владимировна Шокова
Марат Абдурахманович Ваниев
Александр Борисович Кочнов
Сергей Владимирович Борисов
Иван Александрович Новаков
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреж-дение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреж-дение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреж-дение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority to RU2019141894A priority Critical patent/RU2726212C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2726212C1 publication Critical patent/RU2726212C1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.SUBSTANCE: present invention relates to a composition for producing rigid foamed polyurethane with low flammability. Composition contains 50.0–55.0 pts. wt. of polyether polyol with molecular weight 4000, 80.0–100.0 pts. wt. of oxypropylated pentaerythritol ether of methylphosphonic acid, 5.0–15.0 pts. wt. of basic copper phosphate, 50.0 pts. wt. of melamine polyphosphate or ammonium polyphosphate, 67.5–86.5 pts. wt. of polyisocyanate 1.0–2.0 pts. wt. of water, 0.8–1.0 pts. wt. of dimethylethanolamine and 0.8–1.0 pts. wt. of 10 wt% solution of tin dibutyl dilaurate in white spirit.EFFECT: obtained rigid foamed polyurethanes have high compression strength and reduced heat conductivity, as well as a stable complex of properties for a long time, and can be used in making heat-insulating materials used in construction, vehicles, etc.3 cl, 2 tbl, 10 ex

Description

Изобретение относится к композициям для получения газонаполненных полимерных материалов, в частности для получения жесткого пенополиуретана пониженной горючести, и может быть использовано при изготовлении теплоизоляционных материалов, применяемых в строительстве, транспортных средствах и др.The invention relates to compositions for producing gas-filled polymeric materials, in particular for producing rigid low-flammability polyurethane foam, and can be used in the manufacture of heat-insulating materials used in construction, vehicles, etc.

Известна композиция для изготовления крупногабаритных изделий из жесткого пенополиуретана, включающая N,N,N',N'(N'')-тетра(пента)окси-пропил(ди)этиленди(три)амин, N,N-диметил(этил)аминоэтанол, простой полиэфир, полиизоцианат, вспенивающий агент (фтортрихлорметан - “Фреон 11”), стабилизатор пены, трихлорэтил(пропил)фосфат и фосфорсодержащий полиэфир (смесь оксипропилированных эфиров пентаэритрита и алкилфосфоновой кислоты или оксиэтилированного тетраалкилфосфоната пентаэритрита) в качестве антипиренов, а также мономерный полиатомный спирт и триэтилендиамин [А.с. СССР 729206, МПК С08G 18/14, C08L 75/08, опубл. 25.04.80 г. в Б.И. № 15].A known composition for the manufacture of bulky products from rigid polyurethane foam, including N, N, N ', N' (N '') - tetra (penta) oxy-propyl (di) ethylene (three) amine, N, N-dimethyl (ethyl) aminoethanol, polyether, polyisocyanate, blowing agent (fluorotrichloromethane - “Freon 11”), foam stabilizer, trichloroethyl (propyl) phosphate and phosphorus-containing polyester (a mixture of hydroxypropylated pentaerythritol and hydroxyethylenated tetraethylamine tetraethyl ether) alcohol and triethylenediamine [A.S. USSR 729206, IPC C08G 18/14, C08L 75/08, publ. 04/25/80 in B.I. No. 15].

Жесткие пенополиуретаны (ППУ), получаемые на основе данной композиции, обладают малой прочностью при сжатии (2,3-4,6 кг/м2 или (2,3-4,6)⋅10-5 МРа), невысокой огнестойкостью (потеря в весе после вынесения из пламени составляет ~ 46-71%). Наличие в данных ППУ галогенов способствует интенсивному дымообразованию и появлению в зоне горения высокотоксичных продуктов. Применяемый в рецептуре указанной композиции вспенивающий агент - “Фреон 11” запрещен к использованию и производство его прекращено.Rigid polyurethane foams (PUF), obtained on the basis of this composition, have low compressive strength (2.3-4.6 kg / m 2 or (2.3-4.6) ⋅ 10 -5 MPa), low fire resistance (loss in weight after removal from the flame is ~ 46-71%). The presence of halogens in these PUFs contributes to intense smoke formation and the appearance of highly toxic products in the combustion zone. The foaming agent “Freon 11” used in the formulation of the specified composition is prohibited for use and its production has been discontinued.

Известна композиция для получения жесткого пенополиуретана, включающая полиизоцианат с содержанием 30±1 мас.% NCO-групп, полиоксипропилентриол с вязкостью 250-350 спз при 25°С, оксипропилированный пентаэритритовый эфир метилфосфоновой кислоты (Фосполиол-2) в качестве антипирена, тетрафтордибромэтан (Хладон-114 В2) в качестве вспенивающего агента, а также воду, триэтаноламин, триэтиламин и стабилизатор пены [А.с. СССР 1162824, МПК С08G 18/14, C08L 75/08, опубл. 23.06.85 г. в Б.И. № 23].A known composition for producing rigid polyurethane foam, including polyisocyanate with a content of 30 ± 1 wt.% NCO groups, polyoxypropylene triol with a viscosity of 250-350 cps at 25 ° C, hydroxypropylated pentaerythritol methylphosphonic acid (Fospoliol-2) as a flame retardant, tetrafluorodibromoethane (Hladon -114 B2) as a blowing agent, as well as water, triethanolamine, triethylamine and a foam stabilizer [A.S. USSR 1162824, IPC C08G 18/14, C08L 75/08, publ. June 23, 85 in B.I. No. 23].

Присутствующий в рецептуре данной композиции Хладон-114 В2 помимо функции вспенивающего агента может также играть роль антипирена, так как его количество в композиции сопоставимо с содержанием Фосполиола-2, а достаточно высокая температура кипения (47,5°С) позволит ему находиться в массе сформованного ППУ достаточно долгое время. Несмотря на это, для жестких ППУ, получаемых на основе указанной композиции, не характерна высокая огнестойкость - потеря в весе после вынесения из пламени составляет ~ 35-37%. Наличие в таких ППУ галогенов, особенно брома, будет провоцировать появление при воздействии пламени большого количества дыма и высокотоксичных продуктов горения. Производство Хладона-114 В2 в РФ запрещено.The Freon-114 B2 present in the formulation of this composition, in addition to the function of a blowing agent, can also play the role of a flame retardant, since its amount in the composition is comparable to the content of Fospoliol-2, and a sufficiently high boiling point (47.5 ° C) will allow it to be in the mass of the molded PPU for a long time. Despite this, for hard polyurethane foam obtained on the basis of this composition, high fire resistance is not characteristic - the weight loss after removal from the flame is ~ 35-37%. The presence of halogens in such PUFs, especially bromine, will provoke the appearance of a large amount of smoke and highly toxic combustion products when exposed to a flame. Production of Freon-114 B2 in the Russian Federation is prohibited.

Известна композиция для получения не содержащего галогенов огнестойкого напыляемого пенополиуретана, включающая простой полиэфирполиол, сложный полиэфирполиол, азотсодержащий (огнезащитный) полиэфирполиол, негалогенсодержащий антипирен (полные эфиры кислот фосфора и многоатомных спиртов), стабилизатор пены, вода, пенообразователь (фреон), композитный катализатор и полиизоцианат [Пат. CN 101891950, МПК C08G 18/48, C08G 18/50, C08J 9/14, C08K 5/3492, C08K 5/521, C08K 5/524, C08L 75/08, C08G 101/00, опубл. 24.11.2010 г.].A known composition for producing halogen-free flame-retardant sprayed polyurethane foam, including simple polyether polyol, complex polyester polyol, nitrogen-containing (fire-retardant) polyether polyol, non-halogen-free flame retardant (full esters of phosphorus acids and polyhydric alcohols), foam stabilizer, water, polyurethane foam catalyst [Pat. CN 101891950, IPC C08G 18/48, C08G 18/50, C08J 9/14, C08K 5/3492, C08K 5/521, C08K 5/524, C08L 75/08, C08G 101/00, publ. November 24, 2010].

Данная композиция, базирующаяся на использовании азотсодержащего полиола, не позволяет получать жесткие ППУ с величиной предельного кислородного индекса более 32,8 об.%, что будет ограничивать их применение в пожаробезопасных теплоизолирующих конструкциях. This composition, based on the use of a nitrogen-containing polyol, does not allow obtaining rigid polyurethane foam with a limit oxygen index of more than 32.8 vol.%, Which will limit their use in fireproof heat-insulating structures.

Наиболее близкой к предлагаемому изобретению является безгалогеновая композиция для получения огнестойкого полиуретанового жесткого пенопласта, включающая полиэфирполиол, огнезащитный состав, состоящий из сложных эфиров фосфорной кислоты, полифосфата аммония, производного меламина, или соли алюминия и органических производных кислот фосфора, углеродообразующий компонент, в том числе - пентаэритрит, наносинергист - продукт переработки, в том числе, таких природных минералов, как монтмориллонит (сложный гидросиликат алюминия с примесями магния, железа и др.) и перлит (сложный силикат в основном алюминия, а также натрия, калия и др.), пенообразователь - воду, стабилизатор пены, катализатор и полиизоцианат [Пат. CN 105330818, МПК C08G 18/76, C08G 18/48, C08K 13/04, C08K 13/08, C08K 13/02, C08K 5/5313, C08K 3/34, C08K 5/053, C08K 5/3492, C08K 5/3462, C08J 9/08, C08G 101/00, опубл. 17.02.2016 г.].Closest to the proposed invention is a halogen-free composition for producing a fire-resistant polyurethane rigid foam, including polyester polyol, a fire retardant composition consisting of esters of phosphoric acid, ammonium polyphosphate, a melamine derivative, or an aluminum salt and organic derivatives of phosphorus acids, a carbon-forming component, including - pentaerythritol, nanosenergist - a product of processing, including natural minerals such as montmorillonite (a complex aluminum hydrosilicate with impurities of magnesium, iron, etc.) and perlite (a complex silicate of mainly aluminum, as well as sodium, potassium, etc.), a foaming agent - water, foam stabilizer, catalyst and polyisocyanate [US Pat. CN 105330818, IPC C08G 18/76, C08G 18/48, C08K 13/04, C08K 13/08, C08K 13/02, C08K 5/5313, C08K 3/34, C08K 5/053, C08K 5/3492, C08K 5/3462, C08J 9/08, C08G 101/00, publ. 02.17.2016].

Одним из основных недостатков данного изобретения является то, что достаточно высокий уровень огнестойкости получаемых жестких ППУ (величина предельного кислородного индекса (КИ) варьируется в пределах - 33-36 об.%) достигается за счет использования группы нереакционноспособных антипиренов (огнезащитный состав и наносинергист) различного фазового состояния при их содержании в исходной композиции от 28 до 35 мас.%. При этом с ростом степени наполнения композиции указанными антипиренами огнестойкость (КИ) ППУ увеличивается, однако прочность на сжатие снижается, не превышая величины 0,31 МПа (при КИ = 33 об.%), что, само по себе, может ограничивать огнестойкость. Рассматриваемое изобретение также не позволяет получать ППУ с величиной теплопроводности ниже интервала значений - 0,035-0,038 Вт/м⋅К, что может ограничивать область их применения в качестве теплозащиты. Используемые в композиции жидкие нереакционноспособные антипирены (сложные эфиры фосфорной кислоты с содержанием до 11 мас.%), не закрепленные в полимерной матрице, со временем могут “выпотевать” из полимерного материала, ухудшая комплекс его свойств.One of the main disadvantages of this invention is that a sufficiently high level of fire resistance of the obtained rigid polyurethane foam (the limit oxygen index (CI) varies in the range of 33-36 vol.%) Is achieved through the use of a group of non-reactive flame retardants (flame retardant and nanosynergist) of various phase state when their content in the original composition is from 28 to 35 wt.%. Moreover, with an increase in the degree of filling of the composition with these flame retardants, the fire resistance (CI) of the PUF increases, but the compressive strength decreases, not exceeding 0.31 MPa (at CI = 33 vol.%), Which, in itself, can limit the fire resistance. The invention under consideration also does not allow to obtain polyurethane foam with a thermal conductivity below the value range of 0.035-0.038 W / m⋅K, which may limit their scope as thermal protection. The liquid non-reactive flame retardants used in the composition (esters of phosphoric acid with a content of up to 11 wt.%), Not fixed in the polymer matrix, can “sweat” out of the polymer material over time, worsening the complex of its properties.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка безгалогеновой композиции, позволяющей получать жесткий пенополиуретан пониженной горючести с низкой теплопроводностью и высокой прочностью при низком содержании добавок нереакционноспособных антипиренов.The objective of the invention is to develop a halogen-free composition that allows to obtain a rigid polyurethane foam of low combustibility with low thermal conductivity and high strength at a low content of additives of non-reactive flame retardants.

Техническим результатом предлагаемого изобретения являются повышение прочности на сжатие и понижение теплопроводности жестких пенополиуретанов (ППУ) пониженной горючести, а также обеспечение получаемым ППУ стабильного комплекса свойств в течение продолжительного времени.The technical result of the invention is to increase the compressive strength and lower thermal conductivity of rigid polyurethane foams (PUF) of reduced combustibility, as well as providing the obtained PUFs with a stable complex of properties for a long time.

Технический результат достигается при использовании композиции для получения жесткого пенополиуретана пониженной горючести, включающей полиэфирполиол, сложные эфиры кислот фосфора, полифосфат аммония или полифосфат меламина, производные пентаэритрита, соли металлов, полиизоцианат, катализатор и воду, при этом в качестве полиэфирполиола она содержит простой полиэфирполиол с молекулярной массой 4000, в качестве сложного эфира кислоты фосфора и производного пентаэритрита композиция содержит оксипропилированный пентаэритритовый эфир метилфосфоновой кислоты, в качестве соли металла - основной фосфат меди, а в качестве катализатора - диметилэтаноламин и 10 мас.% раствор дибутилдилаурата олова в уайт-спирите, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:The technical result is achieved when using the composition to obtain a rigid polyurethane foam of reduced combustibility, including polyester polyol, esters of phosphorus acids, ammonium polyphosphate or melamine polyphosphate, derivatives of pentaerythritol, metal salts, polyisocyanate, catalyst and water, while it contains a simple polyether polyol with molecular polyether polyol weighing 4000, as a phosphoric acid ester derivative and a pentaerythritol derivative, the composition contains hydroxypropylated methylphosphonic acid pentaerythritol ether, basic copper phosphate as a metal salt, and dimethylethanolamine and a 10 wt.% tin dibutyl dilaurate solution in white spirit as a catalyst, in the following the ratio of components, parts by weight:

Простой полиэфирполиол с молекулярной массой 4000Simple polyether polyol with a molecular weight of 4000 50,0-55,050.0-55.0 Оксипропилированный пентаэритритовый эфирOxypropylated pentaerythritol ether метилфосфоновой кислотыmethylphosphonic acid 80,0-100,080.0-100.0 Основной фосфат медиBasic copper phosphate 5,0-15,05.0-15.0 Полифосфат меламина или полифосфат аммонияMelamine Polyphosphate or Ammonium Polyphosphate 50,050,0 ПолиизоцианатPolyisocyanate 67,5-86,567.5-86.5 ВодаWater 1,0-2,01.0-2.0 ДиметилэтаноламинDimethylethanolamine 0,8-1,00.8-1.0 Дибутилдилаурат олова, 10 мас.% раствор в уайт-спиритеTin dibutyl dilaurate, 10 wt.% Solution in white spirit 0,8-1,00.8-1.0

Композиция для получения жесткого пенополиуретана пониженной горючести характеризуется тем что, в качестве полиэфирполиола дополнительно содержит 10,0 мас.ч. простого полиэфирполиола с молекулярной массой 370.The composition for producing rigid low-flammability polyurethane foam is characterized in that it additionally contains 10.0 parts by weight as polyether polyol. polyether polyol with a molecular weight of 370.

Композиция для получения жесткого пенополиуретана пониженной горючести характеризуется тем что, в качестве соли металла дополнительно содержит 5,0 мас.ч. ортобората цинка или метабората цинка.The composition for producing rigid low-flammability polyurethane foam is characterized in that, as a metal salt, it additionally contains 5.0 wt.h. zinc orthoborate or zinc metabolite.

В качестве простых полиэфирполиолов с молекулярными массами 370 и 4000 могут быть использованы полиоксипропилен(этилен)триолы с соответствующими молекулярными массами, традиционно применяемые в технологии изготовления ППУ. Например, это могут быть продукты “Лапрол 373” (ТУ 2226-017-10488057-94) и “Лапрол 4003-2-16” или “ПП-4003-2-16” (ТУ 2226-019-05766801-2005).As simple polyether polyols with molecular weights of 370 and 4000, polyoxypropylene (ethylene) triols with corresponding molecular weights, which are traditionally used in the production technology of polyurethane foam, can be used. For example, it can be the products “Laprol 373” (TU 2226-017-10488057-94) and “Laprol 4003-2-16” or “PP-4003-2-16” (TU 2226-019-05766801-2005).

В качестве оксипропилированного пентаэритритового эфира метилфосфоновой кислоты (ОППЭМФК), являющегося, одновременно, и сложным эфиром указанной кислоты и производным пентаэритрита, например, может быть иcпользован продукт Фосполиол-II (ТУ 2226-037-82006400-2010), который, в отличие от обычных добавок, активно участвует в реакции уретанообразования.As the hydroxypropylated methylphosphonic acid pentaerythritol ester (OPPEMFK), which is both an ester of this acid and a derivative of pentaerythritol, for example, the product Fospoliol-II (TU 2226-037-82006400-2010) can be used, which, unlike ordinary ones additives, is actively involved in the reaction of urethane formation.

Соли металлов - основной фосфат меди (Cu2(OH)PO4), а также ортоборат цинка (2ZnO⋅3B2O3⋅3,5H2O) или метаборат цинка (Zn(BO2)2) могут быть техническими или реактивными продуктами любой квалификации, находящимися в мелкодисперсном состоянии. Они практически не растворимы в воде и не склонны к “выпотеванию” из полимера.Metal salts - basic copper phosphate (Cu 2 (OH) PO 4 ), as well as zinc orthoborate (2ZnO⋅3B 2 O 3 ⋅3.5H 2 O) or zinc metaborate (Zn (BO 2 ) 2 ) can be technical or reactive fine-grained products of any qualification. They are practically insoluble in water and are not prone to “sweating” from the polymer.

Используемые в заявляемой композиции полифосфаты меламина или полифосфаты аммония, являются широко применяемыми не содержащими галогенов антипиренами. В качестве полифосфата меламина, например, могут быть использованы продукты - ПФМ (ТУ 2494-010-80061487-2016), “METOPAC MPP”, “ProFlame-MPP”, “MELAPUR200” и др., а полифосфата аммония - “ProFlame-APPE01”, “KYLIN APP201”, “CF-APP 203S”, APP-II и др.The melamine polyphosphates or ammonium polyphosphates used in the inventive composition are widely used halogen-free flame retardants. For example, melamine polyphosphate can be used products - PFM (TU 2494-010-80061487-2016), “METOPAC MPP”, “ProFlame-MPP”, “MELAPUR200” and others, and ammonium polyphosphate - “ProFlame-APPE01 ”,“ KYLIN APP201 ”,“ CF-APP 203S ”, APP-II, etc.

В качестве полиизоцианата (ПИЦ) может быть использована смесь изомеров полимерного дифенилметандиизоцианата с содержанием изоцианатных групп на уровне 30,0-32,5 мас.%, например - “DESMODUR 44V20L”, “Lupranat М 20 S”, “PM 200” и др.As a polyisocyanate (PIC), a mixture of polymer diphenylmethanediisocyanate isomers with an isocyanate content of 30.0-32.5 wt.%, For example, DESMODUR 44V20L, Lupranat M 20 S, PM 200, etc., can be used. .

Применение в качестве катализатора диметилэтаноламина (ДМЭА) в сочетании с 10 мас.% раствором дибутилдилаурата олова (ДБДЛО) в уайт-спирите обусловлено возможностью образования при этом различного вида связей в структуре ППУ (уретановых, мочевинных и др.), что положительно сказывается на комплексе свойств полимера, ускорения начала (“старта”) процесса его образования, а также возникающей необходимостью эффективного проведения этого процесса в широком интервале температур.The use of dimethylethanolamine (DMEA) as a catalyst in combination with a 10 wt.% Tin dibutyl dilaurate solution (DBDLO) in white spirit is caused by the possibility of the formation of various types of bonds in the structure of polyurethane foam (urethane, urea, etc.), which positively affects the complex properties of the polymer, acceleration of the onset (“start”) of the process of its formation, as well as the emerging need for effective implementation of this process in a wide temperature range.

Заявляемая композиция до добавления полиизоцианата (ПИЦ) представляет собой одноупаковочный состав с определенной вязкостью, который обладает длительным сроком хранения при комнатной температуре. Процесс его приготовления заключается в последовательном смешивании с помощью высокоскоростной мешалки (≥ 1000 об/мин.) необходимых в соответствии с указанной рецептурой количеств простых полиэфирполиолов, оксипропилированного пентаэритритового эфира метилфосфоновой кислоты, воды, компонентов каталитической системы, основного фосфата меди или его смеси с орто- или метаборатом цинка, а также полифосфата меламина или аммония. Время перемешивания составляет 60-90 с. Полиизоцианат добавляется в данную смесь при перемешивании в течение 20-40 с непосредственно перед формованием ППУ (объемного изделия или покрытия). Время полного отверждения композиции 45-60 мин. при комнатной температуре. The inventive composition before adding the polyisocyanate (PIC) is a one-pack composition with a certain viscosity, which has a long shelf life at room temperature. The process of its preparation consists in sequential mixing with a high-speed mixer (≥ 1000 rpm) the quantities of polyether polyols, hydroxypropylated pentaerythritol methylphosphonic acid, water, components of the catalytic system, basic copper phosphate or its mixture with ortho- or zinc metaborate, as well as melamine or ammonium polyphosphate. The mixing time is 60-90 s. The polyisocyanate is added to this mixture with stirring for 20-40 seconds immediately before the formation of the PUF (bulk product or coating). The total cure time of the composition is 45-60 minutes. at room temperature.

В заявляемой композиции совокупность простого полиэфирполиола с молекулярной массой 4000 и ОППЭМФК является основой для синтеза полимерной составляющей получаемых ППУ, определяющей их физико-механические характеристики и пониженную горючесть. Поэтому снижение минимального содержания в композиции ОППЭМФК при неизменном содержании других компонентов не позволяет получать ППУ с величиной кислородного индекса (КИ) более 32-33 об.%, а также ухудшает прочностные характеристики полимера. Превышение заявляемого количества данного компонента, видимо из-за его невысокой молекулярной массы, также приводит к ухудшению прочностных свойств и нарушению однородности полимерной структуры. Простой пролиэфирполиол с молекулярной массой 370 используется в качестве составляющей заявляемой композиции только в сочетании с минимальным содержанием ОППЭМФК для поддержания жесткости и прочности получаемых ППУ на необходимом уровне без снижения величины КИ. В связи с вышеизложенным отверждение композиций с запредельным содержанием простых полиэфирполиолов и ОППЭМФК не иллюстрируется примерами. In the claimed composition, the combination of a simple polyether polyol with a molecular weight of 4000 and OPPEMFK is the basis for the synthesis of the polymer component of the obtained polyurethane foam, which determines their physical and mechanical characteristics and reduced combustibility. Therefore, a decrease in the minimum content of OPPEMPA in the composition at a constant content of other components does not allow to obtain polyurethane foam with an oxygen index (CI) of more than 32-33 vol.%, And also worsens the strength characteristics of the polymer. Exceeding the claimed amount of this component, apparently due to its low molecular weight, also leads to a deterioration in strength properties and a violation of the homogeneity of the polymer structure. A simple pro-ether polyol with a molecular weight of 370 is used as a component of the claimed composition only in combination with a minimum content of OPPEMPK to maintain the stiffness and strength of the obtained polyurethane foam at the required level without reducing the KI value. In connection with the foregoing, the curing of compositions with a prohibitive content of simple polyether polyols and OPPEMFK is not illustrated by examples.

Количество в заявляемой композиции основного фосфата меди без или в совокупности с орто- или метаборатом цинка обусловлено необходимостью сообщить получаемым ППУ пониженную горючесть при сохранении их иных свойств на оптимальном уровне. Поэтому выход за указанные пределы содержания данной соли меди, даже при наличии необходимых количеств солей цинка, либо не позволяет достигать значений КИ ППУ более 31-32 об.%, либо приводит к значительному нарушению однородности полимерной структуры и увеличению теплопроводности. Использование в композиции заявляемых количеств указанных солей цинка в отсутствие основного фосфата меди приводит к снижению эффекта огнегашения.The amount in the inventive composition of the basic copper phosphate without or in combination with zinc ortho- or metabolite is due to the need to inform the obtained PUFs of reduced combustibility while maintaining their other properties at the optimal level. Therefore, going beyond the specified limits of the content of this copper salt, even if the required amounts of zinc salts are available, either does not allow reaching KI PPU values of more than 31-32 vol.%, Or leads to a significant violation of the homogeneity of the polymer structure and an increase in thermal conductivity. Use in the composition of the claimed amounts of these zinc salts in the absence of basic copper phosphate leads to a decrease in the effect of extinguishing.

Использование в составе заявляемой композиции полифосфата меламина или аммония в количестве более 50 мас.ч. при неизменных количествах иных ингредиентов приводит к значительному увеличению вязкости композиции, возникновению технологических проблем ее переработки, в частности при формовании покрытий, а также нарушению равномерной пористости готовых ППУ, что отрицательно сказывается на их прочностных и теплофизических характеристиках. Поэтому отверждение композиций с запредельным содержанием данных компонентов не иллюстрируется примерами.The use of the claimed composition of the polyphosphate melamine or ammonium in an amount of more than 50 parts by weight with constant amounts of other ingredients, it leads to a significant increase in the viscosity of the composition, the emergence of technological problems of its processing, in particular when molding coatings, as well as the violation of the uniform porosity of the finished PUFs, which negatively affects their strength and thermophysical characteristics. Therefore, the curing of compositions with transcendental content of these components is not illustrated by examples.

Содержание в заявляемой композиции воды, являющейся пенообразователем, вне указанных пределов либо не приводит к необходимой кратности вспенивания, либо не оказывает заметного влияния на уже достигаемую величину вспенивания при образовании ППУ. Применение количеств компонентов каталитической системы в заявляемых пределах обусловлено необходимостью проведения процесса формования жесткого огнестойкого ППУ с оптимальной скоростью, так при меньшем их содержании процесс протекает медленно, особенно при температурах ниже комнатной, с нарушением структуры пены. Превышение заявляемых количеств катализаторов приводит к слишком высокой скорости этого процесса, что отрицательно сказывается на его технологичности, возможности применения на практике. В связи с проявлением данных эффектов отверждение композиций с запредельным содержанием воды и компонентов каталитической системы не иллюстрируется примерами. The content in the inventive composition of the water, which is the foaming agent, outside the specified limits either does not lead to the necessary expansion ratio, or does not have a noticeable effect on the already achieved amount of foaming during the formation of polyurethane foam. The use of the amounts of the components of the catalytic system within the claimed limits is due to the need to conduct the process of forming a rigid fire-resistant polyurethane foam with an optimal speed, since with a lower content they process slowly, especially at temperatures below room temperature, with a violation of the foam structure. Exceeding the claimed amounts of catalysts leads to a too high speed of this process, which negatively affects its manufacturability, the possibility of practical application. In connection with the manifestation of these effects, the curing of compositions with a transcendental content of water and components of the catalytic system is not illustrated by examples.

Количество отвердителя ПИЦ при получении ППУ с оптимальным комплексом свойств, традиционно определяется исходя из состава и характеристик гидроксилсодержащих компонентов исходной композиции. Количество ПИЦ менее необходимого не позволяет осуществить полное отверждение композиции, а изначально избыточное его количество приводит как к перерасходу данного компонента, так и к нарушению структуры ППУ. Поэтому отверждение композиций с запредельным содержанием ПИЦ также не иллюстрируется примерами.The amount of hardener PIC upon receipt of PUF with an optimal set of properties is traditionally determined based on the composition and characteristics of the hydroxyl-containing components of the initial composition. The number of PICs less than necessary does not allow for complete curing of the composition, and its initially excessive amount leads to both an overrun of this component and a violation of the structure of the foam. Therefore, the curing of compositions with prohibitive PIC content is also not illustrated by examples.

Составы безгалогеновых предлагаемых и контрольных композиций приведены в таблице 1. Кинетические параметры отверждения предлагаемых и контрольных композиций и свойства жестких пенополиуретанов пониженной горючести, получаемых на основе предлагаемых, контрольных композиций и композиций прототипа приведены в таблице 2.The halogen-free compositions of the proposed and control compositions are shown in table 1. The kinetic parameters of the curing of the proposed and control compositions and the properties of the rigid low-flammability polyurethane foams obtained on the basis of the proposed, control and prototype compositions are shown in table 2.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. К 50 мас.ч. простого полиэфирполиола “Лапрол 4003-2-16” при комнатной температуре и перемешивании высокоскоростной мешалкой (1000 об/мин.) последовательно добавляют 100 мас.ч. ОППЭМФК - “Фосполиол-II”, 2 мас.ч. воды, 1,0 мас.ч. диметилэтаноламина, 0,8 мас.ч. дибутилдилаурата олова в виде 10 мас.% раствора в уайт-спирите, 10 мас.ч. основного фосфата меди и 50 мас.ч. полифосфата меламина. Смесь перемешивают в течение 60-90 с до гомогенного состояния, после чего к ней добавляют 86,5 мас.ч. ПИЦ - “DESMODUR 44V20L”. Далее композицию перемешивают еще в течение 30 с и выливают в форму, где она вспенивается и отверждается с получением образца ППУ. Время “старта” составляет 9 с, время подъема пены 110 с.Example 1. To 50 parts by weight simple polyether polyol “Laprol 4003-2-16” at room temperature and stirring with a high-speed stirrer (1000 rpm), 100 parts by weight are added successively. OPPEMFK - “Fospoliol-II”, 2 parts by weight water, 1.0 parts by weight dimethylethanolamine, 0.8 wt.h. tin dibutyl dilaurate in the form of a 10 wt.% solution in white spirit, 10 wt.h. basic copper phosphate and 50 parts by weight melamine polyphosphate. The mixture is stirred for 60-90 seconds until a homogeneous state, after which 86.5 parts by weight are added to it. PIZZ - “DESMODUR 44V20L”. Next, the composition is stirred for another 30 s and poured into a mold, where it foams and cures to obtain a PUF sample. The “start” time is 9 s, the foam rise time is 110 s.

После выдержки в течение трех суток при комнатной температуре полученный пеноматериал разрезается на образцы для определения величины кислородного индекса в соответствии с ГОСТ 12.1.044-89, коэффициента теплопроводности по ГОСТ 7076-99 и прочности на сжатие по ГОСТ 17177-94.After exposure for three days at room temperature, the resulting foam material is cut into samples to determine the oxygen index value in accordance with GOST 12.1.044-89, the thermal conductivity coefficient according to GOST 7076-99 and the compressive strength according to GOST 17177-94.

Примеры 2-7. Приготовление и отверждение других предлагаемых композиций, а также определение величин показателей продуктов их отверждения осуществляют аналогично примеру 1, в соответствии с составами композиций, приведенных в таблице 1.Examples 2-7. The preparation and curing of the other proposed compositions, as well as the determination of the values of the indicators of the products of their curing, are carried out analogously to example 1, in accordance with the compositions of the compositions shown in table 1.

Примеры 8-10. Приготовление и отверждение контрольных композиций с запредельным содержанием основного фосфата меди, а также определение величин показателей продуктов их отверждения осуществляют аналогично примеру 1, в соответствии с составами композиций, приведенных в таблице 1.Examples 8-10. The preparation and curing of control compositions with a prohibitive content of basic copper phosphate, as well as the determination of the values of the indicators of the products of their curing, are carried out analogously to example 1, in accordance with the compositions of the compositions shown in table 1.

Таблица 1Table 1 №№
пп.№№
p. Компоненты композицийSong Components Составы композиций, мас.ч.The compositions, parts by weight ПредлагаемыеProposed КонтрольныеControl 11 22 33 44 5five 66 77 88 9nine 10ten 11 Простой полиэфирполиол с молекулярной массой 4000Simple polyether polyol with a molecular weight of 4000 5555 5050 5050 5050 5050 5050 5555 5050 5050 5050 22 Простой полиэфирполиол с молекулярной массой 370Simple polyether polyol with a molecular weight of 370 -- -- 10ten 10ten 10ten -- -- -- -- 10ten 33 Оксипропилированный пентаэритритовый эфир метилфосфоновой кислотыOxypropylated methylphosphonic acid pentaerythritol ester 100one hundred 100one hundred 8080 8080 8080 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred 8080 44 Основной фосфат медиBasic copper phosphate 10ten 10ten 5five 10ten 1515 5five 5five -- -- 2020 5five Ортоборат цинкаZinc Orthoborate -- -- -- -- -- -- 5five -- -- -- 66 Метаборат цинкаZinc Metaborate -- -- -- -- -- 5five -- -- -- -- 77 Полифосфат меламинаMelamine Polyphosphate 5050 -- 5050 5050 5050 5050 -- 5050 -- 5050 88 Полифосфат аммонияAmmonium polyphosphate -- 5050 -- -- -- -- 5050 -- 5050 -- 9nine ПолиизоцианатPolyisocyanate 86,586.5 86,286.2 67,567.5 67,567.5 67,567.5 86,286.2 86,586.5 70,470,4 70,470,4 67,567.5 10ten ВодаWater 2,02.0 2,02.0 1,01,0 1,01,0 1,01,0 2,02.0 1,51,5 2,02.0 2,02.0 1,01,0 11eleven ДиметилэтаноламинDimethylethanolamine 0,80.8 0,90.9 1,01,0 1,01,0 1,01,0 1,01,0 1,01,0 0,80.8 0,80.8 1,01,0 1212 ДБДЛО, 10 мас.% р-р в уайт-спиритеDBDLO, 10 wt.% Solution in white spirit 1,01,0 1,01,0 0,80.8 0,80.8 0,80.8 1,01,0 1,01,0 1,01,0 0,80.8 0,80.8 Содержание нереакционноспособных антипиренов (пп. 4-8), мас.%The content of non-reactive flame retardants (paragraphs. 4-8), wt.% 19,719.7 20,020,0 20,720.7 22,222.2 23,623.6 20,020,0 19,719.7 18,218.2 18,318.3 25,025.0

Таблица 2table 2 Наименование
показателяName
indicator Кинетические параметры отверждения композиций и свойства получаемых ППУKinetic parameters of the curing of the compositions and properties of the obtained polyurethane foam ПрототипPrototype ПредлагаемыеProposed КонтрольныеControl 11 22 33 44 5five 66 77 88 9nine 10ten Время “старта”, сStart time, s -- 9nine 1212 88 10ten 11eleven 1212 14fourteen 9nine 1515 1515 Время подъема пены, сFoam rise time, s -- 110110 115115 112112 135135 140140 155155 178178 8080 100one hundred 194194 Кислородный индекс,
об.%Oxygen index
about.% 3535 3333 3434 3535 3636 3939 3737 3636 3131 3232 3838 Коэффициент теплопроводности, Вт/м⋅градThe coefficient of thermal conductivity, W / m 0,0350,035 0,0190.019 0,0220,022 0,0250,025 0,0280,028 0,0330,033 0,0270,027 0,0230,023 0,0200,020 0,0180.018 0,0400,040 Предел прочности при сжатии, МПаUltimate compressive strength, MPa 0,280.28 0,640.64 0,560.56 0,530.53 0,490.49 0,380.38 0,460.46 0,510.51 0,500.50 0,480.48 0,260.26

Данные таблицы 2 свидетельствуют о том, что предлагаемая композиция с содержанием указанных компонентов в пределах заявляемых соотношений, в отличие от прототипа, позволяет получать не содержащие галогенов жесткие пенополиуретаны пониженной горючести с величиной кислородного индекса до 39% об., обладающие более высокой прочностью на сжатие и низкой теплопроводностью при меньшем содержании в композиции нереакционноспособных (не участвующих в реакции уретанообразования) антипиренов (19,7-23,6 мас.% против 28-35 мас.% у прототипа). При этом в предлагаемой композиции полностью отсутствуют жидкие нереакционноспособные антипирены (у прототипа их содержание 8-11 мас.%), что обеспечит получаемым ППУ стабильный комплекс свойств в течение продолжительного времени.The data of table 2 indicate that the proposed composition with the content of these components within the claimed ratios, in contrast to the prototype, allows to obtain halogen-free rigid polyurethane foams of reduced combustibility with an oxygen index of up to 39% vol., Having higher compressive strength and low thermal conductivity with a lower content in the composition of non-reactive (not involved in the urethane formation) flame retardants (19.7-23.6 wt.% against 28-35 wt.% in the prototype). Moreover, the proposed composition is completely absent liquid non-reactive flame retardants (the prototype has a content of 8-11 wt.%), Which will provide the PUF with a stable set of properties for a long time.

При этом меньшее содержание в композиции нереакционноспособных антипиренов и полное отсутствие жидких нереакционноспособных антипирены (у прототипа их содержание 8-11 мас.%), обеспечивает получаемым ППУ стабильный комплекс свойств в течение продолжительного времени.Moreover, the lower content in the composition of non-reactive flame retardants and the complete absence of liquid non-reactive flame retardants (the prototype has a content of 8-11 wt.%), Provides the PUF with a stable set of properties for a long time.

Таким образом, композиции для получения жесткого пенополиуретана пониженной горючести, включающей простой полиэфирполиол с молекулярной массой 4000, полифосфат аммония или полифосфат меламина, оксипропилированный пентаэритритовый эфир метилфосфоновой кислоты, основной фосфат меди, полиизоцианат, катализатор - диметилэтаноламин и 10 мас.% раствор дибутилдилаурата олова в уайт-спирите и воду, которая может дополнительно содержать простой полиэфирполиол с молекулярной массой 370 и ортоборат или метаборат цинка, обеспечивает повышение прочности на сжатие и понижение теплопроводности жестких пенополиуретанов (ППУ) пониженной горючести при меньшем содержании в композиции нереакционноспособных (не участвующих в реакции уретанообразования) твердых и полном отсутствии жидких антипиренов, что обеспечивает получаемым ППУ стабильный комплекс свойств в течение продолжительного времени.Thus, compositions for producing rigid flammable polyurethane foam, including simple polyether polyol with a molecular weight of 4000, ammonium polyphosphate or melamine polyphosphate, hydroxypropylated methylphosphonic acid pentaerythritol, basic copper phosphate, polyisocyanate, dimethylethanolamine catalyst and 10 wt. -spirite and water, which may additionally contain a simple polyether polyol with a molecular weight of 370 and zinc orthoborate or metaborate, provides increased compressive strength and lower thermal conductivity of rigid polyurethane foams (PUFs) of reduced combustibility with a lower content of solid non-reactive (not involved in the urethane formation) solid and the complete absence of liquid flame retardants, which provides the obtained PUFs with a stable set of properties for a long time.

Claims (4)

1. Композиция для получения жесткого пенополиуретана пониженной горючести, включающая полиэфирполиол, сложные эфиры кислот фосфора, полифосфат аммония или полифосфат меламина, производные пентаэритрита, соли металлов, полиизоцианат, катализатор и воду, отличающаяся тем, что в качестве полиэфирполиола она содержит простой полиэфирполиол с молекулярной массой 4000, в качестве сложного эфира кислоты фосфора и производного пентаэритрита композиция содержит оксипропилированный пентаэритритовый эфир метилфосфоновой кислоты, в качестве соли металла - основной фосфат меди, а в качестве катализатора - диметилэтаноламин и 10 мас.% раствор дибутилдилаурата олова в уайт-спирите, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:1. Composition for producing rigid flammable polyurethane foam, including polyester polyol, esters of phosphorus acids, ammonium polyphosphate or melamine polyphosphate, pentaerythritol derivatives, metal salts, polyisocyanate, catalyst and water, characterized in that it contains a simple polyether polyol with a molecular weight as a polyether polyol 4000, as the phosphoric acid ester derivative and the pentaerythritol derivative, the composition contains hydroxypropylated methylphosphonic acid pentaerythritol ether, basic copper phosphate as the metal salt, and dimethylethanolamine and 10 wt.% Tin dibutyl dilaurate solution in white spirit as the catalyst, in the following ratio components, parts by weight: Простой полиэфирполиол с молекулярной массой 4000Simple polyether polyol with a molecular weight of 4000 50,0-55,050.0-55.0 Оксипропилированный пентаэритритовый эфирOxypropylated pentaerythritol ether метилфосфоновой кислотыmethylphosphonic acid 80,0-100,080.0-100.0 Основной фосфат медиBasic copper phosphate 5,0-15,05.0-15.0 Полифосфат меламина или полифосфат аммонияMelamine Polyphosphate or Ammonium Polyphosphate 50,050,0 ПолиизоцианатPolyisocyanate 67,5-86,567.5-86.5 ВодаWater 1,0-2,01.0-2.0 ДиметилэтаноламинDimethylethanolamine 0,8-1,00.8-1.0 Дибутилдилаурат олова, 10 мас.% раствор в уайт-спиритеTin dibutyl dilaurate, 10 wt.% Solution in white spirit 0,8-1,00.8-1.0
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиэфирполиола дополнительно содержит 10,0 мас.ч. простого полиэфирполиола с молекулярной массой 370.2. The composition according to p. 1, characterized in that as the polyether polyol additionally contains 10.0 parts by weight polyether polyol with a molecular weight of 370. 3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве соли металла дополнительно содержит 5,0 мас.ч. ортобората цинка или метабората цинка.3. The composition according to p. 1, characterized in that as a metal salt additionally contains 5.0 wt.h. zinc orthoborate or zinc metabolite.
RU2019141894A 2019-12-17 2019-12-17 Composition for production of rigid foamed polyurethane with low flammability RU2726212C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019141894A RU2726212C1 (en) 2019-12-17 2019-12-17 Composition for production of rigid foamed polyurethane with low flammability

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019141894A RU2726212C1 (en) 2019-12-17 2019-12-17 Composition for production of rigid foamed polyurethane with low flammability

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2726212C1 true RU2726212C1 (en) 2020-07-09

Family

ID=71510620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019141894A RU2726212C1 (en) 2019-12-17 2019-12-17 Composition for production of rigid foamed polyurethane with low flammability

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2726212C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114316344A (en) * 2021-12-30 2022-04-12 山东世纪联合新材料科技有限公司 Filling type physical foaming plastic material and preparation method thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2344140C2 (en) * 2006-08-11 2009-01-20 Альбина Петровна Рябкина Fire retardant and method of reception thereof
RU2350629C1 (en) * 2007-12-18 2009-03-27 Федеральное казенное предприятие (ФКП) "Пермский пороховой завод" Composition for production of sprayed hard polyurethane foams
CN104936967B (en) * 2012-10-08 2017-09-29 陶氏环球技术有限责任公司 Organic phosphorus compound for fire retardant polyurethane foam
CN105330818B (en) * 2015-12-01 2018-05-04 中国科学技术大学苏州研究院 A kind of flame retardant polyurethane rigid foam material and preparation method thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2344140C2 (en) * 2006-08-11 2009-01-20 Альбина Петровна Рябкина Fire retardant and method of reception thereof
RU2350629C1 (en) * 2007-12-18 2009-03-27 Федеральное казенное предприятие (ФКП) "Пермский пороховой завод" Composition for production of sprayed hard polyurethane foams
CN104936967B (en) * 2012-10-08 2017-09-29 陶氏环球技术有限责任公司 Organic phosphorus compound for fire retardant polyurethane foam
CN105330818B (en) * 2015-12-01 2018-05-04 中国科学技术大学苏州研究院 A kind of flame retardant polyurethane rigid foam material and preparation method thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114316344A (en) * 2021-12-30 2022-04-12 山东世纪联合新材料科技有限公司 Filling type physical foaming plastic material and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104903370B (en) Fire-retardancy polyurethane resin composition
CN1840561B (en) Method for manufacturing hard polyurethane slabby foam and heat-insulating material for piping
CN103694434B (en) For the non-halogen reacting fire-retardant agent and its preparation method and application of polyurethane foam
US10633480B2 (en) Flame-retardant urethane resin composition
CA2651377C (en) Flame retardant composition
KR102233859B1 (en) Polyurethane foam composition containing flame retardant performance
NO151588B (en) ANALOGY PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF THERAPEUTICALLY ACTIVE N2-ARYLSULPHONYL-L-ARGININAMIDE DERIVATIVES
JPH02279740A (en) Polyisocyanurate foam or polyurethane-modified polyisocyanurate foam, and preparation thereof
JPS6245609A (en) Production of fire retardant flexible polyurethane foam stabilized against burning and discoloration
US4717509A (en) Reactive fire-protective formulation for rendering polyurethane rigid foam materials flame-resistant and process for preparing same
RU2726212C1 (en) Composition for production of rigid foamed polyurethane with low flammability
US4746682A (en) Polyurethane flame retardant
PT2178955E (en) Flame retarded rigid polyurethane foams and rigid polyurethane foam formulations
PL231699B1 (en) Elastic polyurethane foam with limited inflammability and method for producing it
CN106715506A (en) Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for preparing rigid polyurethane foam
CN102675851A (en) Liquid expanded graphite flame retardant and preparation method for flame-retardant polyurethane foam material
RU2339663C1 (en) Polyol composition for obtaining rigid foamed polyurethanes of heat insulation purpose
JP6768631B2 (en) Flame-retardant polyisocyanurate foam
JP3962145B2 (en) Phenol-modified polyurethane foam
JP6776279B2 (en) Rigid urethane resin composition
KR100561806B1 (en) Low density polyurethane foam compositions for spray
CN109251304A (en) A kind of flame-retardant polyurethane foam plastic and preparation method thereof
WO2024069787A1 (en) Urethane resin composition
ES2960050T3 (en) Hybrid foam formulations
JPH0122845B2 (en)