RU2721964C2 - Composition - Google Patents
Composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2721964C2 RU2721964C2 RU2017135001A RU2017135001A RU2721964C2 RU 2721964 C2 RU2721964 C2 RU 2721964C2 RU 2017135001 A RU2017135001 A RU 2017135001A RU 2017135001 A RU2017135001 A RU 2017135001A RU 2721964 C2 RU2721964 C2 RU 2721964C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acrylic acid
- acid derivative
- aldehyde
- present
- composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/62—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/65—Halogen-containing esters of unsaturated acids
- C07C69/653—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters; Haloacrylic acid esters; Halomethacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
Abstract
Description
Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION
[0001][0001]
Настоящее изобретение относится к композиции (в частности, к композиции, содержащей производное акриловой кислоты), к способу стабилизации производного акриловой кислоты и т. д.The present invention relates to a composition (in particular, to a composition containing an acrylic acid derivative), to a method for stabilizing an acrylic acid derivative, etc.
Уровень техникиState of the art
[0002][0002]
Производные акриловой кислоты широко используют, получая (1) материалы на основе абсорбирующих воду полимеров, (2) материалы на основе акриловых смол в качестве заместителей неорганического стекла, которые содержат оконные материалы для строений и транспортных средств, покрытия для осветительного оборудования, световые знаки, дорожные знаки, повседневные предметы, канцелярские принадлежности, промышленные изделия, ветровые стекла часов и т. д., и (3) покровные материалы на основе акриловой смолы. Среди производных акриловой кислоты фторсодержащие производные акриловой кислоты являются пригодными для использования как синтетические промежуточные вещества для фармацевтических изделий (например, антибиотиков), синтетические промежуточные вещества для оболочечных материалов оптических волокон, синтетические промежуточные вещества покровных материалов, синтетические промежуточные вещества полупроводниковых резистных материалов и мономеры функциональных полимеров.Acrylic acid derivatives are widely used, obtaining (1) materials based on water-absorbing polymers, (2) materials based on acrylic resins as inorganic glass substitutes that contain window materials for buildings and vehicles, coatings for lighting equipment, illuminated signs, road signs signs, everyday items, stationery, industrial products, watch windscreens, etc., and (3) acrylic resin-based coating materials. Among the acrylic acid derivatives, fluorine-containing acrylic acid derivatives are suitable as synthetic intermediates for pharmaceutical products (e.g. antibiotics), synthetic intermediates for optical fiber cladding materials, synthetic intermediates for coating materials, synthetic intermediates for semiconductor resistive materials, and functional polymer monomers .
Примеры известных способов получения производного акриловой кислоты включают способ получения производного акриловой кислоты посредством окисления изобутилена или пропилена и способ получения производного акриловой кислоты, в котором используется этилен, пропин или аналогичное вещество в качестве исходного материала, а также использование катализатор на основе переходного металла.Examples of known methods for producing an acrylic acid derivative include a method for producing an acrylic acid derivative by oxidation of isobutylene or propylene and a method for producing an acrylic acid derivative that uses ethylene, propine or a similar substance as a starting material, as well as using a transition metal catalyst.
Кроме того, в качестве примерных способов получения фторсодержащего производного акриловой кислоты, например, патентный документ 1 описывает способ, согласно которому реагируют сложный эфир 2-фтопропионовой кислоты и бромирующее вещество, содержащее связь между атомами азота и брома, в присутствии радикального инициатора, и патентный документ 2 описывает способ превращения производного 3-гало-2-фторпропионовой кислоты в производное замещенной 2-фторакриловой кислоты, где присутствуют основание, по меньшей мере, одного типа и ингибитор полимеризации, по меньшей мере, одного типа.In addition, as exemplary methods for producing a fluorine-containing derivative of acrylic acid, for example, Patent Document 1 describes a method according to which a 2-phthopropionic acid ester and a brominating substance containing a bond between nitrogen and bromine atoms are reacted in the presence of a radical initiator, and a patent document 2 describes a process for converting a 3-halo-2-fluoropropionic acid derivative to a substituted 2-fluoroacrylic acid derivative, wherein at least one type of base and at least one type of polymerization inhibitor are present.
Список цитируемой литературыList of references
Патентные документыPatent documents
[0003][0003]
Патентный документ 1: JP2011-001340APatent Document 1: JP2011-001340A
Патентный документ 2: JP2012-530756APatent Document 2: JP2012-530756A
Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
Техническая проблемаTechnical problem
[0004][0004]
Поскольку производное акриловой кислоты содержит активную ненасыщенную связь вследствие своей структуры, оно является неустойчивым по отношению к внешним факторам, таким как тепло, свет и кислород, и может легко превращаться в олигомер или полимер посредством реакции полимеризации и. т. д.Since the acrylic acid derivative contains an active unsaturated bond due to its structure, it is unstable with respect to external factors, such as heat, light, and oxygen, and can easily be converted to an oligomer or polymer through a polymerization reaction and. etc.
Таким образом, требуются способ стабилизации производного акриловой кислоты, и композиция, содержащая производное акриловой кислоты, в которой производное акриловой кислоты является стабилизированным.Thus, a method for stabilizing an acrylic acid derivative and a composition comprising an acrylic acid derivative in which the acrylic acid derivative is stabilized are required.
Задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить способ стабилизации производного акриловой кислоты и композицию, содержащую производное акриловой кислоты, в которой производное акриловой кислоты является стабилизированным.An object of the present invention is to provide a method for stabilizing an acrylic acid derivative and a composition comprising an acrylic acid derivative in which the acrylic acid derivative is stabilized.
Решение проблемыSolution to the problem
[0005][0005]
Авторы настоящего изобретения провели всесторонние исследования для решения вышеупомянутой проблемы и обнаружили, что она может быть решена посредством композиции, включающей:The authors of the present invention conducted comprehensive studies to solve the above problems and found that it can be solved by a composition comprising:
(A) производное акриловой кислоты, представленное формулой (I):(A) an acrylic acid derivative represented by the formula (I):
(в которой Ra представляет собой алкил, фторалкил, арил, который может иметь один или несколько заместителей, или водород; и X представляет собой фтор, алкил, перфторалкил или водород); и(in which R a represents alkyl, fluoroalkyl, aryl, which may have one or more substituents, or hydrogen; and X represents fluorine, alkyl, perfluoroalkyl or hydrogen); and
(B) альдегид,(B) aldehyde,
в которой содержание производного акриловой кислоты (A) составляет 30 мас.% или более.in which the content of the derivative of acrylic acid (A) is 30 wt.% or more.
Благодаря обнаружению данного факта, авторы выполнили настоящее изобретение.Thanks to the discovery of this fact, the authors completed the present invention.
[0006][0006]
Настоящее изобретение включает следующие аспекты.The present invention includes the following aspects.
[0007][0007]
Пункт 1.Paragraph 1.
Композиция, включающая:A composition comprising:
(A) производное акриловой кислоты, представленное формулой (I):(A) an acrylic acid derivative represented by the formula (I):
(в которой Ra представляет собой алкил, фторалкил, арил, который может иметь один или несколько заместителей, или водород; и X представляет собой фтор, алкил, перфторалкил или водород); и(in which R a represents alkyl, fluoroalkyl, aryl, which may have one or more substituents, or hydrogen; and X represents fluorine, alkyl, perfluoroalkyl or hydrogen); and
(B) альдегид,(B) aldehyde,
в которой содержание производного акриловой кислоты (A) составляет 30 мас.% или более.in which the content of the derivative of acrylic acid (A) is 30 wt.% or more.
Пункт 2.Point 2.
Композиция по п. 1, в которой количество альдегида (B) составляет 0,1 моль или менее на моль производного акриловой кислоты (A).The composition of claim 1, wherein the amount of aldehyde (B) is 0.1 mol or less per mole of acrylic acid derivative (A).
Пункт 3.Point 3.
Композиция по п. 1 или 2, в которой альдегид (B) представляет собой линейный насыщенный C1-20-альдегид.The composition of claim 1 or 2, wherein the aldehyde (B) is a linear saturated C 1-20 aldehyde.
Пункт 4.Item 4.
Композиция по любому из пп. 1-3, в которой Ra представляет собой линейный C1-20-алкил.The composition according to any one of paragraphs. 1-3, in which R a represents a linear C 1-20 -alkyl.
Пункт 5.Item 5.
Композиция по любому из пп. 1-4, в которой X представляет собой C1-20-фторалкил, фтор или хлор.The composition according to any one of paragraphs. 1-4, in which X represents C 1-20- fluoroalkyl, fluoro or chloro.
Пункт 6.Item 6.
Композиция по любому из пп. 1-5, в которой X представляет собой фтор.The composition according to any one of paragraphs. 1-5, in which X represents fluorine.
Пункт 7.Item 7.
Способ стабилизацииStabilization method
(A) производного акриловой кислоты, представленного формулой (I):(A) an acrylic acid derivative represented by the formula (I):
(в которой Ra представляет собой алкил, фторалкил, арил, который может иметь один или несколько заместителей, или водород; и X представляет собой фтор, алкил, перфторалкил или водород, причем данный способ включает обеспечение сосуществования производного акриловой кислоты, представленного формулой (I), альдегидом.(in which R a represents alkyl, fluoroalkyl, aryl, which may have one or more substituents, or hydrogen; and X represents fluorine, alkyl, perfluoroalkyl or hydrogen, and this method includes the coexistence of an acrylic acid derivative represented by the formula (I ), aldehyde.
Пункт 8.Item 8.
Способ по п. 7, в котором количество альдегида составляет 0,1 моль или менее на моль производного акриловой кислоты, представленного формулой (I).The method of claim 7, wherein the amount of aldehyde is 0.1 mol or less per mole of the acrylic acid derivative represented by formula (I).
Пункт 9.Item 9.
Способ по п. 7 или 8, в котором альдегид представляет собой линейный насыщенный C1-20-альдегид.The method of claim 7 or 8, wherein the aldehyde is a linear saturated C 1-20 aldehyde.
Пункт 10.Item 10.
Способ по любому из пп. 7-9, в котором Ra представляет собой линейный C1-20-алкил.The method according to any one of paragraphs. 7-9, in which R a represents a linear C 1-20 -alkyl.
Пункт 11.Item 11.
Способ по любому из пп. 7-10, в котором X представляет собой C1-20-фторалкил, фтор или хлор.The method according to any one of paragraphs. 7-10, in which X represents C 1-20 fluoroalkyl, fluoro or chloro.
Пункт 12.Item 12.
Способ по любому из пп. 7-11, в котором X представляет собой фтор.The method according to any one of paragraphs. 7-11, in which X represents fluorine.
Полезные эффекты изобретенияBeneficial effects of the invention
[0008][0008]
Композиция согласно настоящему изобретению содержит производное акриловой кислоты; в данной композиции производное акриловой кислоты является стабилизированным.The composition according to the present invention contains an acrylic acid derivative; in this composition, the acrylic acid derivative is stabilized.
Способ согласно настоящему изобретению стабилизирует производное акриловой кислоты.The method according to the present invention stabilizes the derivative of acrylic acid.
Описание вариантов осуществленияDescription of Embodiments
[0009][0009]
ТерминыTerms
Символы и сокращения в настоящем описании должны истолковываться как имеющие обычные значения в соответствующей области техники, к которой относится настоящее изобретение, согласно контексту настоящего описания, если не определяются другие условия.Symbols and abbreviations in the present description should be construed as having ordinary meanings in the relevant field of technology to which the present invention relates, in the context of the present description, unless otherwise specified.
[0010][0010]
В настоящем описании термин "включать/содержать" используется как означающий одновременно "состоять, в основном, из" и "состоять из ".In the present description, the term “include / contain” is used as meaning simultaneously “consist mainly of” and “consist of”.
[0011][0011]
В настоящем описании "стабилизация" производного акриловой кислоты означает предотвращение превращения производного акриловой кислоты в другое вещество, такое как полимер.As used herein, “stabilizing” an acrylic acid derivative means preventing the conversion of the acrylic acid derivative to another substance, such as a polymer.
[0012][0012]
В настоящем описании, "алкил" (термином "алкил" обозначается также "алкильная" группа, которую содержит "фторалкил" и т. д.) может представлять собой циклический, линейный или разветвленный алкил.As used herein, “alkyl” (the term “alkyl” also refers to an “alkyl” group that contains “fluoroalkyl,” etc.) may be cyclic, linear or branched alkyl.
В настоящем описании, "алкил" может представлять собой, например, C1-20, C1-12, C1-6, C1-4 или C1-3-алкил.As used herein, “alkyl” may be, for example, C 1-20 , C 1-12 , C 1-6 , C 1-4, or C 1-3 alkyl.
В настоящем описании конкретные примерные "алкилы" представляют собой метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, неопентил, гексил и другие линейные или разветвленные алкилы.In the present specification, specific exemplary “alkyls” are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, neopentyl, hexyl and other linear or branched alkyls.
В настоящем описании конкретные примерные "алкилы" представляют собой циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и другие циклические C3-6-алкилы (циклоалкилы).In the present description, specific exemplary “alkyls” are cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and other cyclic C 3-6 -alkyls (cycloalkyls).
[0013][0013]
В настоящем описании "фторалкил" означает алкил, в котором, по меньшей мере, один атом водорода замещен атомом фтора.As used herein, “fluoroalkyl” means alkyl in which at least one hydrogen atom is replaced by a fluorine atom.
В настоящем описании число атомов фтора, которые содержит "фторалкил", может составлять один или несколько (максимальное число замещаемых атомов представляет собой число от 1; например, от 1 до 3, от 1 до 6 или от 1 до 12).In the present description, the number of fluorine atoms that "fluoroalkyl" contains can be one or more (the maximum number of replaced atoms is a number from 1; for example, from 1 to 3, from 1 to 6, or from 1 to 12).
"Фторалкил" означает также перфторалкил. "Перфторалкил" означает алкил, в котором все атомы водорода замещены атомами фтора.“Fluoroalkyl” also means perfluoroalkyl. "Perfluoroalkyl" means alkyl in which all hydrogen atoms are replaced by fluorine atoms.
В настоящем описании примерные "фторалкилы" представляют собой C1-20, C1-12, C1-6, C1-4 и C1-3-фторалкилы.In the present description, exemplary “fluoroalkyls” are C 1-20 , C 1-12 , C 1-6 , C 1-4, and C 1-3 fluoroalkyls.
В настоящем описании "фторалкил" может представлять собой линейный или разветвленный фторалкил.As used herein, “fluoroalkyl” may be linear or branched fluoroalkyl.
В настоящем описании, конкретные примерные "фторалкилы" представляют собой фторметил, дифторметил, трифторметил, 2,2,2-трифторэтил, пентафторэтил, тетрафторпропил (например, HCF2CF2CH2-), гексафторпропил (например, (CF3)2CH-), нонафторбутил, октафторпентил (например, HCF2CF2CF2CF2CH2-) и тридекафторгексил.In the present description, specific exemplary “fluoroalkyls” are fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, pentafluoroethyl, tetrafluoropropyl (eg, HCF 2 CF 2 CH 2 -), hexafluoropropyl (eg, (CF 3 ) 2 CH -), nonafluorobutyl, octafluoropentyl (e.g., HCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CH 2 -) and tridecafluorohexyl.
[0014][0014]
В настоящем описании примерные "арилы" представляют собой фенил и нафтил.In the present description, exemplary “aryls” are phenyl and naphthyl.
[0015][0015]
В настоящем описании примерные "галогены" представляют собой фтор, хлор, бром и йод.In the present description, exemplary “halogens” are fluoro, chloro, bromo and iodo.
[0016][0016]
В настоящем описании "алкокси" представляет собой алкил-O-группу.As used herein, “alkoxy” is an alkyl-O-group.
[0017][0017]
В настоящем описании примерный "ацил" представляет собой алканоил (т. е. алкил-CO-группу).In the present description, an exemplary “acyl” is alkanoyl (i.e., an alkyl-CO-group).
[0018][0018]
В настоящем описании примерный "сложный эфир" представляет собой алкилкарбониокси (т. е. алкил-CO-O-группу), и алкоксикарбонил (т. е. алкил-O-CO-группу).In the present description, an exemplary "ester" is an alkylcarbonyoxy (i.e., an alkyl-CO-O-group), and an alkoxycarbonyl (i.e., an alkyl-O-CO-group).
[0019][0019]
КомпозицияComposition
Композиция согласно настоящему изобретению включает:The composition according to the present invention includes:
(A) производное акриловой кислоты, представленное формулой (I):(A) an acrylic acid derivative represented by the formula (I):
(в которой Ra представляет собой алкил, фторалкил, арил, который может иметь один или несколько заместителей, или водород; и X представляет собой фтор, алкил, перфторалкил или водород); и(in which R a represents alkyl, fluoroalkyl, aryl, which may have one or more substituents, or hydrogen; and X represents fluorine, alkyl, perfluoroalkyl or hydrogen); and
(B) альдегид,(B) aldehyde,
в котором содержание производного акриловой кислоты (A) составляет 30 мас.% или более.in which the content of the derivative of acrylic acid (A) is 30 wt.% or more.
[0020][0020]
Производное акриловой кислоты (A)Acrylic Acid Derivative (A)
Каждый символ в формуле (1), представляющей производное акриловой кислоты (A), разъясняется ниже.Each symbol in the formula (1) representing an acrylic acid derivative (A) is explained below.
Предпочтительные примеры заместителей типа "арил, который может иметь один или несколько заместителей", представленных как Ra, включают фтор, алкил, алкокси, ацил, сложный эфир, циано, нитро и фторалкил. Более предпочтительные примеры включают фтор.Preferred examples of substituents of the type “aryl which may have one or more substituents” represented by R a include fluoro, alkyl, alkoxy, acyl, ester, cyano, nitro and fluoroalkyl. More preferred examples include fluorine.
Число "заместителей" составляет предпочтительно 0 (для незамещенного вещества), 1, 2 или 3.The number of "substituents" is preferably 0 (for an unsubstituted substance), 1, 2 or 3.
[0021][0021]
Ra представляет собой предпочтительно C1-20 (предпочтительно C1-12, предпочтительнее C1-6, еще предпочтительно C1-4, еще предпочтительнее C1-3, особенно предпочтительно C1 или C2) линейный алкил.R a is preferably C 1-20 (preferably C 1-12 , more preferably C 1-6 , more preferably C 1-4 , even more preferably C 1-3 , particularly preferably C 1 or C 2 ) linear alkyl.
[0022][0022]
X представляет собой C1-20 (предпочтительно C1-12, предпочтительнее C1-6, еще предпочтительнее C1-4, еще предпочтительнее C1-3, особенно предпочтительно C1 или C2) фторалкил, фтор или хлор и предпочтительнее фтор.X is C 1-20 (preferably C 1-12 , more preferably C 1-6 , even more preferably C 1-4 , even more preferably C 1-3 , particularly preferably C 1 or C 2 ) fluoroalkyl, fluoro or chloro and more preferably fluoro .
[0023][0023]
В формуле (I), предпочтительно Ra представляет собой метил или этил (предпочтительнее метил), и X представляет собой фтор или хлор (предпочтительнее фтор).In the formula (I), preferably R a represents methyl or ethyl (preferably methyl), and X represents fluorine or chlorine (preferably fluorine).
[0024][0024]
Композиция согласно настоящему изобретению может включать производное акриловой кислоты (A) одного или нескольких типов; однако композиция согласно настоящему изобретению предпочтительно включает производное акриловой кислоты (A) только одного типа.The composition according to the present invention may include an acrylic acid derivative (A) of one or more types; however, the composition according to the present invention preferably comprises an acrylic acid derivative (A) of only one type.
[0025][0025]
Производное акриловой кислоты (A), используемое согласно настоящему изобретению, может быть получено известным способом или соответствующим аналогичным способом, или может быть получено от коммерческих поставщиков.The acrylic acid derivative (A) used according to the present invention can be obtained by a known method or an appropriate similar method, or can be obtained from commercial suppliers.
Производное акриловой кислоты (A), используемое согласно настоящему изобретению, может быть получено, например, способами получения, которые описывают международная публикация № 2014/034906, японский патент № JP2014-24755A, патент США № 3262968 и т. д., или соответствующими аналогичными способами.The acrylic acid derivative (A) used according to the present invention can be obtained, for example, by production methods that describe international publication No. 2014/034906, Japanese patent No. JP2014-24755A, US patent No. 3262968, etc., or the corresponding similar ways.
Содержание производного акриловой кислоты (A) в композиции согласно настоящему изобретению составляет 30 мас.% или более.The content of the acrylic acid derivative (A) in the composition according to the present invention is 30 wt.% Or more.
Как правило, когда концентрация производного акриловой кислоты (A) является высоким, легче происходит нежелательная реакция полимеризации и т. д. Однако даже когда в композиции согласно настоящему изобретению содержание производного акриловой кислоты (A) является высоким, производное акриловой кислоты (A) является устойчивым.As a rule, when the concentration of the acrylic acid derivative (A) is high, an undesired polymerization reaction occurs more easily, etc. However, even when the content of the acrylic acid derivative (A) in the composition according to the present invention is high, the acrylic acid derivative (A) is stable .
Кроме того, содержание производного акриловой кислоты (A) в композиции согласно настоящему изобретению составляет предпочтительно 40 мас.% или более, 50 мас.% или более, 60 мас.% или более, 70 мас.% или более, 80 мас.% или более, или 90 мас.% или более.In addition, the content of the acrylic acid derivative (A) in the composition according to the present invention is preferably 40 wt.% Or more, 50 wt.% Or more, 60 wt.% Or more, 70 wt.% Or more, 80 wt.% Or more, or 90 wt.% or more.
Верхний предел содержания производного акриловой кислоты (A) в композиции согласно настоящему изобретению составляет, например, 98 мас.%, 95 мас.% или 90 мас.%, но не ограничивается этими конкретными значениями. Однако как является очевидным для специалистов в данной области техники, верхний предел содержания производного акриловой кислоты (A) в композиции согласно настоящему изобретению может быть ограниченным в зависимости от количества альдегида (B), содержащегося в композиции согласно настоящему изобретению.The upper limit of the content of the acrylic acid derivative (A) in the composition according to the present invention is, for example, 98 wt.%, 95 wt.% Or 90 wt.%, But is not limited to these specific values. However, as is apparent to those skilled in the art, the upper limit of the content of the acrylic acid derivative (A) in the composition of the present invention may be limited depending on the amount of aldehyde (B) contained in the composition of the present invention.
[0026][0026]
Альдегид (B)Aldehyde (B)
Альдегид (B) может представлять собой, по меньшей мере, одно вещество, выбранное из группы, которую составляют алифатические альдегиды и ароматические альдегиды, которые могут быть замещенными и содержать, по меньшей мере, один заместитель.Aldehyde (B) may be at least one substance selected from the group consisting of aliphatic aldehydes and aromatic aldehydes, which may be substituted and contain at least one substituent.
[0027][0027]
"Алифатический альдегид" может представлять собой линейный или разветвленный алифатический альдегид, и он может представлять собой насыщенный или ненасыщенный алифатический альдегид.An “aliphatic aldehyde” may be a linear or branched aliphatic aldehyde, and it may be a saturated or unsaturated aliphatic aldehyde.
[0028][0028]
Альдегид (B) представляет собой предпочтительно C1-20 (предпочтительно C1-12, предпочтительнее C1-6, еще предпочтительнее C1-4, еще предпочтительнее C1-3, особенно предпочтительно C1 или C2) линейный насыщенный альдегид.The aldehyde (B) is preferably C 1-20 (preferably C 1-12 , more preferably C 1-6 , even more preferably C 1-4 , even more preferably C 1-3 , particularly preferably C 1 or C 2 ) a linear saturated aldehyde.
[0029][0029]
В настоящем описании "алифатический альдегид" означает, например, соединение представленное формулой R-CHO (в которой R представляет собой алифатическую углеводородную группу). Алифатическая углеводородная группа, представленная как R, предпочтительно представляет собой алифатическую углеводородную группу.As used herein, “aliphatic aldehyde” means, for example, a compound represented by the formula R-CHO (in which R represents an aliphatic hydrocarbon group). An aliphatic hydrocarbon group represented by R is preferably an aliphatic hydrocarbon group.
В настоящем описании, "ароматический альдегид" означает, например, соединение представленный формулой R-CHO (в которой R представляет собой замещенный арил, содержащий, по меньшей мере, один заместитель).As used herein, “aromatic aldehyde” means, for example, a compound represented by the formula R-CHO (in which R is a substituted aryl containing at least one substituent).
В частности, альдегид (B) представляет собой предпочтительно один или несколько веществ (предпочтительно одно вещество), выбранных из группы, которую составляют формальдегид, ацетальдегид, н-пропилальдегид, изопропилальдегид, н-бутилальдегид, изобутилальдегид, пивалальдегид, н-пентилальдегид, н-гексилальдегид, н-гептилальдегид, н-октилальдегид, нонилальдегид, децилальдегид, ундецилальдегид, додецилальдегид, тридецилальдегид, бензальдегид, о-анизальдегид, м-анизальдегид, п-анизальдегид, о-толуальдегид, м-толуальдегид, п-толуальдегид и т. д., и предпочтительнее н-бутилальдегид.In particular, aldehyde (B) is preferably one or more substances (preferably one substance) selected from the group consisting of formaldehyde, acetaldehyde, n-propylaldehyde, isopropylaldehyde, n-butylaldehyde, isobutylaldehyde, pivalaldehyde, n-pentylaldehyde, n- hexylaldehyde, n-heptylaldehyde, n-octylaldehyde, nonylaldehyde, decylaldehyde, undecylaldehyde, dodecylaldehyde, tridecylaldehyde, benzaldehyde, o-anisaldehyde, m-anisaldehyde, p-todealdehyde and more preferably n-butylaldehyde.
[0030][0030]
Альдегид (B), используемый согласно настоящему изобретению, может быть получен известным способом или аналогичным способом, или он может быть получен от коммерческих поставщиков.The aldehyde (B) used according to the present invention can be obtained by a known method or a similar method, or it can be obtained from commercial suppliers.
[0031][0031]
В композиции согласно настоящему изобретению содержание альдегида (B) составляет предпочтительно 0,1 моль или менее, предпочтительнее 0,05 моль или менее, и еще предпочтительнее 0,02 моль или менее на моль производного акриловой кислоты (A).In the composition according to the present invention, the content of aldehyde (B) is preferably 0.1 mol or less, more preferably 0.05 mol or less, and even more preferably 0.02 mol or less per mol of the acrylic acid derivative (A).
В композиции согласно настоящему изобретению даже очень малое количество альдегида (B) может стабилизировать производное акриловой кислоты (A); однако в композиции согласно настоящему изобретению содержание альдегида (B) составляет, например, 00005 моль или более на моль производного акриловой кислоты (A).In the composition according to the present invention, even a very small amount of aldehyde (B) can stabilize the acrylic acid derivative (A); however, in the composition according to the present invention, the content of aldehyde (B) is, for example, 00005 mol or more per mol of the acrylic acid derivative (A).
В композиции согласно настоящему изобретению молярное соотношение производного акриловой кислоты (A) и альдегида (B) составляет предпочтительно 1:0,1 или менее, предпочтительнее находится в интервале от 1:00005 до 1:0,05 и еще предпочтительнее находится в интервале от 1:00005 до 1:0,02.In the composition of the present invention, the molar ratio of the acrylic acid derivative (A) to the aldehyde (B) is preferably 1: 0.1 or less, more preferably is in the range of 1: 00005 to 1: 0.05, and even more preferably is in the range of 1 : 00005 to 1: 0.02.
[0032][0032]
Необязательные компонентыOptional components
Композиция согласно настоящему изобретению может содержать необязательные компоненты, дополняющие производное акриловой кислоты (A) и альдегид (B). Необязательные компоненты могут представлять собой примеси, с которыми сосуществуют производное акриловой кислоты (A) или альдегид (B), подготовленные для получения композиции согласно настоящему изобретению.The composition according to the present invention may contain optional components that complement the acrylic acid derivative (A) and aldehyde (B). The optional components may be impurities with which the acrylic acid derivative (A) or aldehyde (B) coexist, prepared to prepare the composition of the present invention.
Примерные необязательные компоненты представляют собой вода и органические растворители.Exemplary optional components are water and organic solvents.
Поскольку в композиции согласно настоящему изобретению производное акриловой кислоты (A) является стабилизированным альдегидом (B), значение использования ингибитора полимеризации для цели стабилизации производное акриловой кислоты (A) является небольшим; однако композиция согласно настоящему изобретению может содержать ингибитор полимеризации в качестве необязательного компонента.Since in the composition according to the present invention, the acrylic acid derivative (A) is a stabilized aldehyde (B), the value of using a polymerization inhibitor for the stabilization purpose of the acrylic acid derivative (A) is small; however, the composition according to the present invention may contain a polymerization inhibitor as an optional component.
[0033][0033]
В качестве способа предотвращения нежелательной реакции полимеризации и т. д., существует известный способ использования ингибитора полимеризации, такого как ингибитор полимеризации, который описан в патентном документе 2. Однако на производное акриловой кислоты (A) могут воздействовать разнообразные условия, например, в процессе хранения или использования. Поскольку температуры кипения универсальных ингибиторов полимеризации значительно отличаются от температуры кипения производного акриловой кислоты, часто оказывается затруднительным обеспечение их сосуществования с производным акриловой кислоты. В данном случае ингибиторы полимеризации не могут в полной мере проявлять свою функцию.As a method of preventing an undesired polymerization reaction, etc., there is a known method for using a polymerization inhibitor, such as a polymerization inhibitor, which is described in Patent Document 2. However, a variety of conditions may affect the acrylic acid derivative (A), for example, during storage or use. Since the boiling points of universal polymerization inhibitors are significantly different from the boiling points of the acrylic acid derivative, it often becomes difficult to coexist with the acrylic acid derivative. In this case, polymerization inhibitors cannot fully show their function.
[0034][0034]
Когда на композицию согласно настоящему изобретению воздействует газовая фаза, данная газовая фаза может представлять собой, но не ограничивается этим, например, инертный газ, такой как азот.When a gas phase is exposed to a composition according to the present invention, this gas phase can be, but is not limited to, for example, an inert gas such as nitrogen.
[0035][0035]
Устойчивость композиции согласно настоящему изобретениюThe stability of the composition according to the present invention
В композиции согласно настоящему изобретению производное акриловой кислоты (A) является стабилизированным. Более конкретно, производное акриловой кислоты (A), содержащееся в композиции согласно настоящему изобретению, имеет высокую устойчивость.In the composition according to the present invention, the acrylic acid derivative (A) is stabilized. More specifically, the acrylic acid derivative (A) contained in the composition of the present invention has high stability.
В частности, например, предотвращается превращение производного акриловой кислоты (A) в композиции согласно настоящему изобретению в полимер и т. д., по сравнению со случаем, в котором производное акриловой кислоты (A) не сосуществует с альдегидом (B).In particular, for example, the conversion of the acrylic acid derivative (A) in the composition according to the present invention to a polymer, etc., is prevented compared with the case in which the acrylic acid derivative (A) does not coexist with the aldehyde (B).
Согласно настоящему изобретению, превращение производного акриловой кислоты (A) в различные вещество можно анализировать, например, используя анализ методом ЯМР и. т. д. Кроме того, например, превращение производного акриловой кислоты в полимер может быть легко обнаружено посредством наблюдения превращения бесцветного прозрачного раствора производного акрилового кислоты в твердое вещество и. т. д.According to the present invention, the conversion of the acrylic acid derivative (A) to various substances can be analyzed, for example, using NMR analysis and. etc. In addition, for example, the conversion of an acrylic acid derivative to a polymer can be easily detected by observing the conversion of a colorless transparent solution of an acrylic acid derivative to a solid and. etc.
Когда композиция согласно настоящему изобретению выдерживается при 40°C в течение 90 минут, процентное уменьшение содержания производного акриловой кислоты, (A) определяемое приведенной ниже формулой, составляет предпочтительно менее чем 90%, предпочтительнее менее чем 70%, еще предпочтительнее менее чем 50%, еще предпочтительнее менее чем 40%.When the composition of the present invention is aged at 40 ° C. for 90 minutes, the percentage reduction in the content of the acrylic acid derivative (A) as defined by the following formula is preferably less than 90%, more preferably less than 70%, more preferably less than 50%, even more preferably less than 40%.
Формула: процентное уменьшение содержания производного акриловой кислоты (A) (%)=(W0-W1)/W0 Formula: Percent Reduction of Acrylic Acid Derivative (A) (%) = (W 0 -W 1 ) / W 0
В данной формуле W0 представляет собой содержание производного акриловой кислоты (A) (мас.%) до того, как производное акриловой кислоты (A) выдерживается при 40°C в течение 90 минут, и W1 представляет собой содержание (мас.%) производного акриловой кислоты (A) после того, как производное акриловой кислоты (A) выдерживается при 40°C в течение 90 минут.In this formula, W 0 represents the content of the acrylic acid derivative (A) (wt.%) Before the acrylic acid derivative (A) is aged at 40 ° C for 90 minutes, and W 1 represents the content (wt.%) the acrylic acid derivative (A) after the acrylic acid derivative (A) is aged at 40 ° C for 90 minutes.
В композиции согласно настоящему изобретению производное акриловой кислоты (A) является стабилизированным посредством сосуществования с альдегидом (B).In the composition of the present invention, the acrylic acid derivative (A) is stabilized by coexistence with the aldehyde (B).
Способ обеспечения сосуществования производного акриловой кислоты с ингибитором полимеризации является известным как способ стабилизации производного акриловой кислоты.A method for ensuring the coexistence of an acrylic acid derivative with a polymerization inhibitor is known as a method for stabilizing an acrylic acid derivative.
Однако поскольку на производное акриловой кислоты (A) могут воздействовать разнообразные условия, например, в процессе хранения или использования, сосуществование ингибитора полимеризации с производным акриловой кислоты может оказываться затруднительным в некоторых случаях.However, since the acrylic acid derivative (A) can be subjected to a variety of conditions, for example, during storage or use, coexistence of the polymerization inhibitor with the acrylic acid derivative may be difficult in some cases.
В данном случае ингибитор полимеризации не может в полной мере проявлять свою функцию.In this case, the polymerization inhibitor cannot fully show its function.
С другой стороны, поскольку альдегид (B) может иметь температуру кипения, близкую к температуре кипения производного акриловой кислоты (A), легко обеспечивается сосуществование альдегида (B) с производным акриловой кислоты (A).On the other hand, since the aldehyde (B) can have a boiling point close to the boiling point of the acrylic acid derivative (A), the coexistence of the aldehyde (B) with the acrylic acid derivative (A) is easily ensured.
Таким образом, производное акриловой кислоты (A) в композиции согласно настоящему изобретению является устойчивым в разнообразных условиях.Thus, the acrylic acid derivative (A) in the composition of the present invention is stable under a variety of conditions.
[0036][0036]
Способ полученияProduction method
Композиция согласно настоящему изобретению может быть получена посредством смешивания производного акриловой кислоты (A), альдегида (B) и необязательных компонентов с использованием, например, обычного способа, такого как перемешивание.The composition according to the present invention can be obtained by mixing an acrylic acid derivative (A), an aldehyde (B) and optional components using, for example, a conventional method such as stirring.
Некоторое или все количество альдегида (B) может содержаться в качестве примеси или добавки в производном акриловой кислоты (A), подготовленном для получения композиции согласно настоящему изобретению.Some or all of the aldehyde (B) may be present as an impurity or additive in the acrylic acid derivative (A) prepared to prepare the composition of the present invention.
[0037][0037]
Способ стабилизации производного акриловой кислоты (A)Method for stabilizing acrylic acid derivative (A)
Способ стабилизации производного акриловой кислоты (производного акриловой кислоты (A)), представленного формулой (I), согласно настоящему изобретению, включает обеспечение сосуществования производного акриловой кислоты (A) и альдегидом (альдегидом (B)).A method for stabilizing an acrylic acid derivative (acrylic acid derivative (A)) represented by the formula (I) according to the present invention includes coexisting an acrylic acid derivative (A) and an aldehyde (aldehyde (B)).
Способ обеспечения сосуществования производного акриловой кислоты (A) с альдегидом (B) не ограничивается определенным образом. Примеры данного способа включают:A method for ensuring the coexistence of an acrylic acid derivative (A) with an aldehyde (B) is not limited in a specific way. Examples of this method include:
[1] способ смешивания производного акриловой кислоты (A) и альдегида (B);[1] a method for mixing an acrylic acid derivative (A) and an aldehyde (B);
[2] способ получения альдегида (B) в системе, содержащей производное акриловой кислоты (A);[2] a method for producing an aldehyde (B) in a system comprising an acrylic acid derivative (A);
[3] способ получения производного акриловой кислоты (A) в системе, содержащей альдегид (B); и[3] a method for producing an acrylic acid derivative (A) in a system containing an aldehyde (B); and
[4] способ индивидуального получения производного акриловой кислоты (A) и альдегида (B) в единой системе.[4] a method for individually producing an acrylic acid derivative (A) and an aldehyde (B) in a single system.
[0038][0038]
Такое же разъяснение для производного акриловой кислоты (A), как в отношении композиции согласно настоящему изобретению, может распространяться на производное акриловой кислоты (A), используемое в способе стабилизации производного акриловой кислоты (A) согласно настоящему изобретению.The same explanation for the acrylic acid derivative (A) as with the composition of the present invention can apply to the acrylic acid derivative (A) used in the stabilization method of the acrylic acid derivative (A) according to the present invention.
[0039][0039]
Такое же разъяснение для амида (B), как в отношении композиции согласно настоящему изобретению, может распространяться на альдегид (B), используемый в способе стабилизации производного акриловой кислоты (A) согласно настоящему изобретению.The same explanation for amide (B) as with the composition according to the present invention can apply to the aldehyde (B) used in the stabilization method of the acrylic acid derivative (A) according to the present invention.
[0040][0040]
В способе стабилизации производного акриловой кислоты (A) согласно настоящему изобретению альдегид (B) предпочтительно используется в заданном молярном соотношении с производным акриловой кислоты (A). Молярное соотношение является таким, как описано выше в отношении композиции согласно настоящему изобретению.In the method for stabilizing an acrylic acid derivative (A) according to the present invention, the aldehyde (B) is preferably used in a predetermined molar ratio with the acrylic acid derivative (A). The molar ratio is as described above with respect to the composition according to the present invention.
Подробности способа стабилизации производного акриловой кислоты (A), включающего вышеупомянутые условия, можно понять из приведенного выше разъяснения в отношении композиции согласно настоящему изобретению.The details of the method for stabilizing an acrylic acid derivative (A) comprising the above conditions can be understood from the above explanation with respect to the composition of the present invention.
ПримерыExamples
[0041][0041]
Далее настоящее изобретение описано более подробно со ссылкой на примеры. Однако настоящее изобретение не ограничивается указанными примерами.Further, the present invention is described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
Приведенные ниже примеры ниже подтверждают, что метиловый эфир 2-фторакриловой кислоты, очищенный посредством дистилляции, не содержит н-бутилальдегид (более конкретно, содержание н-бутилальдегида составляло 0,0 мол.% по отношению к метиловому эфиру 2-фторакриловой кислоты).The following examples below confirm that the distilled 2-fluoroacrylic acid methyl ester does not contain n-butylaldehyde (more specifically, the n-butylaldehyde content was 0.0 mol% with respect to 2-fluoroacrylic acid methyl ester).
[0042][0042]
Пример 1Example 1
В качестве производного акриловой кислоты 1,1 г метилового эфира 2-фторакриловой кислоты, очищенного посредством дистилляции, помещали в воздухонепроницаемую закрываемую пробирку, имеющую внутренний объем 10 мл. После этого в пробирку добавляли 0,76 мг н-бутилальдегида, таким образом, что его количество составляло 0,1 мол.% по отношению к метиловому эфиру 2-фторакриловой кислоты, и в результате этого был получен образец примера 1. Что касается внешнего вида и характеристик образца композиции, образец композиции представлял собой бесцветную прозрачную жидкость.As a derivative of acrylic acid, 1.1 g of 2-fluoroacrylic acid methyl ester purified by distillation was placed in an airtight, sealed tube having an internal volume of 10 ml. After that, 0.76 mg of n-butylaldehyde was added to the tube, so that its amount was 0.1 mol% with respect to 2-fluoroacrylic acid methyl ester, and as a result, the sample of Example 1 was obtained. As regards the appearance and characteristics of the sample composition, the sample composition was a colorless transparent liquid.
Устойчивость образца оценивали, используя способ, приведенный ниже.The stability of the sample was evaluated using the method below.
Способ оценки устойчивости композицииThe method of evaluating the stability of the composition
Пробирку, содержащую образец, выдерживали при температуре 40°C в течение 90 минут, и количество (%) оставшегося метилового эфира 2-фторакриловой кислоты анализировали методом ЯМР 19F. Кроме того, наблюдали характеристики образца после выдерживания образца при 40°C в течение 90 минут. Таблица 1 представляет результаты.The tube containing the sample was kept at 40 ° C for 90 minutes, and the amount (%) of the remaining 2-fluoroacrylic acid methyl ester was analyzed by 19 F. NMR. In addition, the characteristics of the sample were observed after keeping the sample at 40 ° C for 90 minutes. Table 1 presents the results.
[0043][0043]
Пример 2Example 2
Образец примера 2 получали, используя такой же способ, как способ в примере 1, за исключением того, что количество н-бутилальдегида изменялось и составляло 1 мол.% по отношению к метиловому эфиру 2-фторакриловой кислоты. Что касается внешнего вида и характеристик образца композиции, образец композиции представлял собой бесцветную прозрачную жидкость.The sample of example 2 was obtained using the same method as the method in example 1, except that the amount of n-butylaldehyde was varied and amounted to 1 mol.% In relation to the methyl ester of 2-fluoroacrylic acid. With regard to the appearance and characteristics of the sample composition, the sample composition was a colorless transparent liquid.
Устойчивость метилового эфира 2-фторакриловой кислоты в данном образце оценивали, используя такой же способ, как в примере 1. Таблица 1 представляет результаты.The stability of 2-fluoroacrylic acid methyl ester in this sample was evaluated using the same method as in Example 1. Table 1 presents the results.
[0044][0044]
Сравнительный пример 1Comparative Example 1
Образец сравнительного примера 1 получали, используя такой же способ, как способ в примере 1, за исключением того, что н-бутилальдегид не добавляли (более конкретно, количество н-бутилальдегида составляло 0,0 мол.% по отношению к метиловому эфиру 2-фторакриловой кислоты). Устойчивость метилового эфира 2-фторакриловой кислоты в данном образце оценивали, используя такой же способ, как в примере 1. Таблица 1 представляет результаты. Наблюдали образование твердого вещества; таким образом, было подтверждено, что образование полимера из метилового эфира 2-фторакриловой кислоты. В условиях данного примера (н-бутилальдегид не добавляли), метиловый эфир 2-фторакриловой кислоты очень легко полимеризовался. Таким образом, количество оставшегося метилового эфира 2-фторакриловой кислоты составляло 0%.A sample of comparative example 1 was obtained using the same method as the method in example 1, except that n-butylaldehyde was not added (more specifically, the amount of n-butylaldehyde was 0.0 mol% with respect to 2-fluoroacrylic methyl ester acid). The stability of 2-fluoroacrylic acid methyl ester in this sample was evaluated using the same method as in Example 1. Table 1 presents the results. Solid formation was observed; thus, it was confirmed that the formation of the polymer from methyl ester of 2-fluoroacrylic acid. Under the conditions of this example (n-butylaldehyde was not added), 2-fluoroacrylic acid methyl ester polymerized very easily. Thus, the amount of 2-fluoroacrylic acid methyl ester remaining was 0%.
[0045][0045]
Таблица 1Table 1
Claims (14)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015-080380 | 2015-04-09 | ||
| JP2015080380A JP6202037B2 (en) | 2015-04-09 | 2015-04-09 | Composition |
| PCT/JP2016/061625 WO2016163552A1 (en) | 2015-04-09 | 2016-04-08 | Composition |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2017135001A RU2017135001A (en) | 2019-04-05 |
| RU2017135001A3 RU2017135001A3 (en) | 2019-04-05 |
| RU2721964C2 true RU2721964C2 (en) | 2020-05-25 |
Family
ID=57072367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017135001A RU2721964C2 (en) | 2015-04-09 | 2016-04-08 | Composition |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10173960B2 (en) |
| EP (1) | EP3281934B1 (en) |
| JP (1) | JP6202037B2 (en) |
| CN (1) | CN107428668A (en) |
| HU (1) | HUE060001T2 (en) |
| RU (1) | RU2721964C2 (en) |
| WO (1) | WO2016163552A1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS48103512A (en) * | 1972-04-07 | 1973-12-25 | ||
| JPS60158136A (en) * | 1984-01-30 | 1985-08-19 | Daikin Ind Ltd | Method for preventing polymerization of fluorine-containing acrylic acid or derivative thereof |
| GB2285983A (en) * | 1994-01-25 | 1995-08-02 | Sumitomo Chemical Co | Inhibiting polymerization of vinyl compounds |
| US6458989B1 (en) * | 1998-03-31 | 2002-10-01 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid esters |
| RU2012129680A (en) * | 2009-12-14 | 2014-01-27 | Басф Се | METHOD FOR INHIBITING POLYMERIZATION (MET) OF ACRYLIC ACID AND / OR ETHERS (MET) OF ACRYLIC ACID |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3062872A (en) | 1961-10-16 | 1962-11-06 | Eastman Kodak Co | Process for recovery of alkyl methacrylates from solutions thereof in corresponding alkyl isobutyrates |
| DE2527005A1 (en) | 1975-06-18 | 1977-01-13 | Bayer Ag | STABILIZED ACRYLIC ACID ESTERS OF HIGH VALUE ALCOHOLS AND THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION |
| JP3616853B2 (en) * | 1994-01-25 | 2005-02-02 | 住友化学株式会社 | Method for preventing polymerization of vinyl compound and polymerization inhibitor |
| TW524796B (en) * | 1997-11-17 | 2003-03-21 | Sumitomo Chemical Co | Method for producing acrylic acid |
| DE19911405A1 (en) | 1999-03-15 | 2000-09-21 | Basf Ag | Inhibitor composition for the stabilization of radical polymerisable substances |
| JP5073129B2 (en) * | 1999-03-31 | 2012-11-14 | 株式会社日本触媒 | (Meth) acrylic acid purification method |
| EP1727780A1 (en) | 2004-02-20 | 2006-12-06 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing (meth)acrylic esters. |
| EP2135656A1 (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-23 | Rohm and Haas Company | Method for production of purified (Meth)acrylic acid |
| WO2010114077A1 (en) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 株式会社日本触媒 | α-(UNSATURATED ALKOXYALKYL)ACRYLATE COMPOSITION AND PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF |
| JP5521640B2 (en) | 2009-05-19 | 2014-06-18 | セントラル硝子株式会社 | Method for producing 2-fluoroacrylic acid ester |
| DE102009030681A1 (en) | 2009-06-26 | 2010-12-30 | Saltigo Gmbh | Preparation of substituted 2-fluoroacrylic acid derivatives |
| AU2011218576B2 (en) | 2010-02-22 | 2015-12-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Stable aqueous acrylamide solution |
-
2015
- 2015-04-09 JP JP2015080380A patent/JP6202037B2/en active Active
-
2016
- 2016-04-08 RU RU2017135001A patent/RU2721964C2/en active
- 2016-04-08 CN CN201680020692.3A patent/CN107428668A/en active Pending
- 2016-04-08 HU HUE16776718A patent/HUE060001T2/en unknown
- 2016-04-08 US US15/564,927 patent/US10173960B2/en active Active
- 2016-04-08 WO PCT/JP2016/061625 patent/WO2016163552A1/en active Application Filing
- 2016-04-08 EP EP16776718.5A patent/EP3281934B1/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS48103512A (en) * | 1972-04-07 | 1973-12-25 | ||
| JPS60158136A (en) * | 1984-01-30 | 1985-08-19 | Daikin Ind Ltd | Method for preventing polymerization of fluorine-containing acrylic acid or derivative thereof |
| GB2285983A (en) * | 1994-01-25 | 1995-08-02 | Sumitomo Chemical Co | Inhibiting polymerization of vinyl compounds |
| US6458989B1 (en) * | 1998-03-31 | 2002-10-01 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid esters |
| RU2012129680A (en) * | 2009-12-14 | 2014-01-27 | Басф Се | METHOD FOR INHIBITING POLYMERIZATION (MET) OF ACRYLIC ACID AND / OR ETHERS (MET) OF ACRYLIC ACID |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6202037B2 (en) | 2017-09-27 |
| WO2016163552A1 (en) | 2016-10-13 |
| EP3281934A1 (en) | 2018-02-14 |
| HUE060001T2 (en) | 2023-01-28 |
| CN107428668A (en) | 2017-12-01 |
| US20180099922A1 (en) | 2018-04-12 |
| JP2016199493A (en) | 2016-12-01 |
| EP3281934A4 (en) | 2018-12-05 |
| RU2017135001A (en) | 2019-04-05 |
| EP3281934B1 (en) | 2022-06-22 |
| RU2017135001A3 (en) | 2019-04-05 |
| US10173960B2 (en) | 2019-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2630116B1 (en) | Synthesis of methylene malonates using rapid recovery in the presence of a heat transfer agent | |
| BR112018015801B1 (en) | METHOD TO PRODUCE MONOMERS FROM ISOMERIC MIXTURES | |
| RU2721964C2 (en) | Composition | |
| TWI523839B (en) | Fabricating method of (meth)acrylarylester, (meth)acrylarylester composistion and preserving method of (meth)acrylarylester | |
| KR20200119722A (en) | Aqueous dispersion of copolymer particles of vinyl acetate and a cyclic ketene acetal monomer | |
| RU2723556C2 (en) | Composition containing an acrylic acid derivative and a method of stabilizing an acrylic acid derivative | |
| JP2017114896A (en) | Composition | |
| RU2748836C2 (en) | Composition containing an acrylic acid derivative and methods for stabilizing acrylic acid derivative | |
| CN114072374A (en) | Aromatic enol ethers | |
| WO2016163551A1 (en) | Composition containing acrylic acid derivative, and method for stabilizing acrylic acid derivative | |
| US11767308B2 (en) | Method of stabilizing perfluorodioxolane compound, perfluorodioxolane compound-containing composition and method of producing perfluorodioxolane compound polymer | |
| KR20230154203A (en) | Cyanoacrylate compositions with risk-free stabilizers |