RU2720792C1 - Complex compounds of rare-earth metals with organic ligands as radiation-resistant luminescent materials - Google Patents

Complex compounds of rare-earth metals with organic ligands as radiation-resistant luminescent materials Download PDF

Info

Publication number
RU2720792C1
RU2720792C1 RU2019114560A RU2019114560A RU2720792C1 RU 2720792 C1 RU2720792 C1 RU 2720792C1 RU 2019114560 A RU2019114560 A RU 2019114560A RU 2019114560 A RU2019114560 A RU 2019114560A RU 2720792 C1 RU2720792 C1 RU 2720792C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
radiation
rare
compounds
earth metals
complex compounds
Prior art date
Application number
RU2019114560A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Татьяна Виларьевна Балашова
Василий Александрович Ильичёв
Андрей Александрович Кукинов
Михаил Николаевич Бочкарёв
Алексей Николаевич Труфанов
Юрий Аркадьевич Кабальнов
Сергей Владимирович Оболенский
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук
Priority to RU2019114560A priority Critical patent/RU2720792C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2720792C1 publication Critical patent/RU2720792C1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21FPROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F1/00Shielding characterised by the composition of the materials
    • G21F1/02Selection of uniform shielding materials
    • G21F1/10Organic substances; Dispersions in organic carriers

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to use of luminescent complex compounds of rare-earth metals as radiation-resistant luminescent materials. Complex compounds of rare-earth metals are described: La, Ce, Nd, Sm, Eu, Tb, Yb with organic ligands, such as benzoxazolyl-phenol (a), benzothiazolyl-phenol (b), benzoxazolyl-naphthol (c), benzothiazolyl-naphthol (d), pentafluorophenol (e), 1-trifluoromethyl-3-thionyl-1,3-diketone (f) and mercaptobenzothiazole (g), operating under conditions of pulsed and stationary ionizing gamma-neutron radiation. Total absorbed dose of radiation of said compounds varies within range of 2.6⋅4Us-0.6⋅5Us at neutron fluence in range of 4Us-2.2⋅5Us.
EFFECT: luminescent material based on said compounds for optoelectronic articles has effective luminescence in the infrared and visible spectral areas before and after exposure to high intensity of gamma-neutron radiation of the fission spectrum.
1 cl, 3 dwg

Description

Изобретение относится к области молекулярной электроники и включает комплексы редкоземельных металлов с органическими лигандами, которые могут использоваться в качестве функциональных материалов для светоизлучающих устройств, эксплуатирующихся в условиях повышенного радиационного фона.The invention relates to the field of molecular electronics and includes complexes of rare-earth metals with organic ligands, which can be used as functional materials for light-emitting devices operating under conditions of increased radiation background.

Перспективным классом веществ, обладающих люминесцентными свойствами, являются комплексные соединения редкоземельных металлов с органическими лигандами. Соединения редкоземельных металлов, благодаря особенностям электронного строения атома металла обладают электролюминесцентными, фотолюминесцентными и фотовольтаическими свойствами, что обусловливает их использование в оптоэлектронных приборах. Применение комплексов редкоземельных металлов предусматривает их функционирование при «нормальных» условиях, т.е. в отсутствии специальных форм воздействия, в частности ионизирующего излучения. Отсутствие данных по уровню стойкости к воздействию ионизирующих излучений ограничивает их применение для бортовой аппаратуры в составе схем оптической развязки, в частности оптронов.A promising class of substances with luminescent properties are complex compounds of rare earth metals with organic ligands. Compounds of rare-earth metals, due to the peculiarities of the electronic structure of a metal atom, have electroluminescent, photoluminescent and photovoltaic properties, which determines their use in optoelectronic devices. The use of rare-earth metal complexes provides for their functioning under “normal” conditions, i.e. in the absence of special forms of exposure, in particular ionizing radiation. The lack of data on the level of resistance to the effects of ionizing radiation limits their use for on-board equipment as part of optical isolation circuits, in particular optocouplers.

Известно использование люминесцирующих в видимой области спектра комплексных соединений лантаноидов с органическими лигандами для оптико-электронных устройств (патент №2478682 РФ, МПК С09K 11/77, C01F 17/00, C07D 471/04. Люминисцентные координационные соединения лантаноидов для светоизлучающих диодов. / Душенко Г.А. и др. // Изобретения. Полезные модели. - 2013. - Опубл. 10.04.2013. - Бюл. №10.).It is known to use luminescent in the visible spectrum of the complex compounds of lanthanides with organic ligands for optoelectronic devices (RF patent No. 2478682, IPC C09K 11/77, C01F 17/00, C07D 471/04. Luminescent coordination compounds of lanthanides for light emitting diodes / Dushenko G.A. et al. // Inventions. Utility Models. - 2013. - Publish. 04/10/2013. - Bull. No. 10.).

Указанные в патенте соединения имеют высокую интенсивность люминесценции и термическую устойчивость до 400°С. Указанные комплексы лантаноидов являются фосфоресцентными люминофорами с высоким квантовым выходом люминесценции. В качестве лигандов использовалось гетероароматическое соединение, содержащее две карбоксильные группы - кислотный остаток 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты (H2Phdic). Недостатком является отсутствие данных по стойкости указанных соединений к воздействию ионизирующих излучений.The compounds indicated in the patent have a high luminescence intensity and thermal stability up to 400 ° C. The indicated lanthanide complexes are phosphorescent phosphors with a high quantum yield of luminescence. As the ligands, a heteroaromatic compound containing two carboxyl groups was used - the acid residue of 1,10-phenanthroline-2,9-dicarboxylic acid (H 2 Phdic). The disadvantage is the lack of data on the resistance of these compounds to the effects of ionizing radiation.

Известны люминесцирующие анионные комплексные соединения редкоземельных элементов с фторированными пиразолсодержащими 1,3-дикетонами (патент №2485162 РФ, МПК С09K 11/06, С07С 49/92, C07F 5/00. Люминисцирующие анионные комплексные соединения редкоземельных элементов со фторированными пиразолсодержащими 1,3-дикетонами и способ их получения. / Тайдаков И.В. и др. // Изобретения. Полезные модели. - 2013. - Опубл. 20.06.2013. - Бюл. №17.). Авторы также ограничиваются исследованиями интенсивности люминесценции соединений, термической стабильности, пленкообразующей способности, растворимости и летучести в вакууме необходимыми для применения в оптико-электронных устройствах.Known luminescent anionic complexes of rare earths with fluorinated pyrazole-containing 1,3-diketones (RF patent No. 2485162, IPC C09K 11/06, C07C 49/92, C07F 5/00. Luminescent anionic complexes of rare-earth elements with fluorinated pyrazole-containing 1,3- diketones and the method of their preparation. / Taidakov I.V. et al. // Inventions. Utility Models. - 2013. - Publish. 06/20/2013. - Bull. No. 17.). The authors are also limited to studies of the luminescence intensity of compounds, thermal stability, film-forming ability, solubility and volatility in vacuum, which are necessary for use in optoelectronic devices.

Наиболее близким техническим решением к заявляемому изобретению, которое может быть принято за прототип является использование трис[1-(4-(4-пропилциклогексил)фенил)декан-1,3-дионо]-[1,10-фенантролин]европия в качестве люминесцентного материала (патент №2499022 РФ, МПК С09K 11/77, C07F 5/00. Трис[1-(4-(4-пропилциклогексил)фенил)декан-1,3-дионо]-[1,10-фенантролин]европия в качестве люминесцентного материала. / Князев А.А. и др. // Изобретения. Полезные модели. - 2013. - Опубл. 20.11.2013. - Бюл. №32.). Заявленное соединение обеспечивает получение материала в виде оптически прозрачных пленок, обладающих эффективной люминесценцией в красной области спектра и высокой светопропускающей способностью. Технически задача получения эффективного вещества решается с применением разработанной авторами технологии синтеза соединения с химической структурой трис[1-(4-(4-илциклогексил)фенил)декан-1,3-дионо]-[1,10-фенантролин]европия, способного за счет особенностей химического строения образовывать оптически прозрачные пленки и пропускать 98% видимого света.The closest technical solution to the claimed invention, which can be taken as a prototype, is the use of tris [1- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) decan-1,3-diono] - [1,10-phenanthroline] europium as a luminescent material (patent No. 2499022 RF, IPC С09K 11/77, C07F 5/00. Tris [1- (4- (4-propylcyclohexyl) phenyl) decan-1,3-diono] - [1,10-phenanthroline] europium as a luminescent material. / Knyazev A.A. et al. // Inventions. Utility Models. - 2013. - Publish. November 20, 2013. - Bull. No. 32.). The claimed compound provides the production of material in the form of optically transparent films having effective luminescence in the red region of the spectrum and high light transmittance. Technically, the problem of obtaining an effective substance is solved using the technology developed by the authors for the synthesis of compounds with the chemical structure of tris [1- (4- (4-ylcyclohexyl) phenyl) decan-1,3-diono] - [1,10-phenanthroline] europium, capable of due to the chemical structure, form optically transparent films and transmit 98% of visible light.

Люминесцентные вещества, синтезированные во всех выше перечисленных патентах, не исследовались на стойкость к эффектам деградации от гамма-нейтронного излучения и не заявлялись как материалы для использования в радиационно-стойких оптико-электронных изделиях.The luminescent substances synthesized in all of the above patents were not tested for resistance to degradation effects from gamma-neutron radiation and were not claimed as materials for use in radiation-resistant optoelectronic products.

Техническим результатом предлагаемого решения является получение комплексных соединений редкоземельных металлов с органическими лигандами, обладающих стойкостью к воздействию гамма-нейтронного излучения спектра деления, для применения их в качестве радиационно-стойких люминесцентных материалов при изготовлении оптико-электронных устройств.The technical result of the proposed solution is to obtain complex compounds of rare-earth metals with organic ligands that are resistant to gamma-neutron radiation from the fission spectrum, for use as radiation-resistant luminescent materials in the manufacture of optoelectronic devices.

Для достижения технического результата предлагаются соединения редкоземельных металлов: La, Се, Nd, Sm, Eu, Tb, Yb с органическими лигандами, такими как бензоксазолил-фенол (а), бензотиазолил-фенол (b), бензоксазолил-нафтол (с), бензотиазолил-нафтол (d), пентафторфенол (е), 1-трифторметил-3-тионил-1,3-дикетон (f) и меркаптобензотиазол (g) формуламиTo achieve a technical result, compounds of rare-earth metals are proposed: La, Ce, Nd, Sm, Eu, Tb, Yb with organic ligands, such as benzoxazolyl-phenol (a), benzothiazolyl-phenol (b), benzoxazolyl-naphthol (c), benzothiazolyl naphthol (d), pentafluorophenol (e), 1-trifluoromethyl-3-thionyl-1,3-diketone (f) and mercaptobenzothiazole (g) by the formulas

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

где О(а)- OON - 2-(2-бензоксиазол-2-ил)фенолят, S(b)- SON - 2-(2-бензотиазол-2-ил)фенолят, О(с)- NpOON - 3-(2-бензоксизол-2-ил)-2-нафтолят, S(d) - NpSON - 3-(2-бензотиазол-2-ил)-2-нафтолят, обладающие свойствами радиационно-стойких люминесцентных материалов.where O (a) - OON - 2- (2-benzoxiazol-2-yl) phenolate, S (b) - SON - 2- (2-benzothiazol-2-yl) phenolate, O (c) - NpOON - 3- (2-Benzoxysol-2-yl) -2-naphtholate, S (d) - NpSON - 3- (2-benzothiazol-2-yl) -2-naphtholate, which have the properties of radiation-resistant luminescent materials.

Техническое решение поясняют следующие фигуры.The technical solution is illustrated by the following figures.

На фигуре 1 представлен ИК спектр комплекса Tb(NpSON)3 (твердый образец в вазелиновом масле):The figure 1 presents the IR spectrum of the complex Tb (NpSON) 3 (solid sample in liquid paraffin):

а - до облучения;a - before irradiation;

b - после облучения.b - after irradiation.

На фигуре 2 приведено строение молекулы комплекса [Ce(OON)3]2:The figure 2 shows the structure of the molecule of the complex [Ce (OON) 3 ] 2 :

а - до проведения лучевой обработки;a - before radiation treatment;

b - после проведения лучевой обработки.b - after radiation treatment.

На фигуре 3 показан спектр фотолюминесценции комплекса Eu(TTA)3(DME)2 в растворе ТГФ при возбуждении УФ излучением с длиной волны λех 395 нм (а) и спектр твердого комплекса [La(NPSON)3]2 при возбуждении излучением с длиной волны λех 390 нм (б):The figure 3 shows the photoluminescence spectrum of the Eu (TTA) 3 (DME) 2 complex in a THF solution when excited by UV radiation with a wavelength λ ex 395 nm ( a ) and the spectrum of the solid complex [La (NPSON) 3 ] 2 when excited by radiation with a length waves λ ex 390 nm (b):

1 - до облучения;1 - before irradiation;

2 - после облучения.2 - after irradiation.

Синтез комплексов редкоземельных металлов: Се, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Tm и Yb осуществляется реакциями амидов лантаноидов с протонированной формой лигандов в тетрагидрофуране (ТГФ).The synthesis of rare-earth metal complexes: Ce, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Tm, and Yb is carried out by reactions of lanthanide amides with a protonated form of ligands in tetrahydrofuran (THF).

Молекулярное строение соединений устанавливали методом рентгеноструктурного анализа. Рентгеноструктурный анализ комплексов выполняли на автоматическом дифрактометре Oxford Xcalibur Е (графитовый монохроматор, МоKα-излучение, ω-сканирование, λ=0.71073

Figure 00000003
) при 100К. Имеющееся программное обеспечение позволяло выполнять интегрирование экспериментальных наборов интенсивностей с учетом поглощения.The molecular structure of the compounds was determined by x-ray diffraction analysis. X-ray diffraction analysis of the complexes was performed on an Oxford Xcalibur E automatic diffractometer (graphite monochromator, MoK α radiation, ω scanning, λ = 0.71073
Figure 00000003
) at 100K. Available software allowed integration of experimental sets of intensities taking into account absorption.

Исследованы спектры фотолюминесценции образцов комплексов [Nd(NpSON)3]2, [Sm(OON)3]2, La(NpSON)3, Eu(TTA)3, [Ce(OON)3]2, [Tb(OON)3]2 и [Yb(NpSON)3]2 Eu(TTA)3(DME)2.The photoluminescence spectra of samples of the complexes [Nd (NpSON) 3 ] 2 , [Sm (OON) 3 ] 2 , La (NpSON) 3 , Eu (TTA) 3 , [Ce (OON) 3 ] 2 , [Tb (OON) 3 ] 2 and [Yb (NpSON) 3 ] 2 Eu (TTA) 3 (DME) 2 .

У всех соединений регистрировался спектр фотолюминесценции при возбуждении λех ~390 нм в видимой и ИК области спектра. ИК спектры образцов в виде суспензии в вазелиновом масле регистрировали между окнами KВr на Фурье-спектрометре Vertex 70 (Bruker, Германия) в диапазоне 4000-450 см-1. Для снятия спектров люминесценции в растворе ТГФ в диапазоне 200-800 нм использовали спектрометр Perkin-Elmer LS-55. Комплексы [Nd(NpSON)3]2 [Sm(OON)3,]2, Eu(TTA)3, [Tb(OON)3]2 и [Yb(NpSON)3]2 при возбуждении УФ светом генерируют интенсивную металл-центрированную люминесценцию. Цериевое соединение [Ce(OON)3]2 дает лиганд-центрированную эмиссию. Квантовый выход от 45 до 100%, наибольший для соединений Еu(ТТА)3, где ТТА-тионил (трифторметил) дикетонат.The photoluminescence spectrum was recorded for all compounds upon excitation at λ ex ~ 390 nm in the visible and IR spectral regions. The IR spectra of samples in the form of a suspension in liquid paraffin were recorded between KBr windows on a Vertex 70 Fourier spectrometer (Bruker, Germany) in the range of 4000-450 cm -1 . To record the luminescence spectra in a THF solution in the range of 200-800 nm, a Perkin-Elmer LS-55 spectrometer was used. The complexes [Nd (NpSON) 3 ] 2 [Sm (OON) 3 ,] 2 , Eu (TTA) 3 , [Tb (OON) 3 ] 2, and [Yb (NpSON) 3 ] 2, when excited by UV light, generate an intense metal centered luminescence. The cerium compound [Ce (OON) 3 ] 2 gives ligand-centered emission. The quantum yield is from 45 to 100%, the highest for compounds Eu (TTA) 3 , where TTA is thionyl (trifluoromethyl) diketonate.

Комплексы соединений редкоземельных металлов (La, Се, Nd, Sm, Eu, Tb, Yb) с органическими лигандами, при комнатной температуре устойчивы в инертной атмосфере и в вакууме. На воздухе могут медленно гидролизоваться. Комплекс европия Еu(ТТА)3 не изменяется на воздухе в течение неопределенно долгого времени. Термическое разложение начинается при нагревании выше 180°С, что обусловливает возможность их широкого использования в оптоэлектронных изделиях.Complexes of compounds of rare-earth metals (La, Ce, Nd, Sm, Eu, Tb, Yb) with organic ligands are stable at room temperature in an inert atmosphere and in vacuum. In air, they can slowly hydrolyze. The europium Eu (TTA) 3 complex does not change in air for an indefinitely long time. Thermal decomposition begins when heated above 180 ° C, which makes it possible to widely use them in optoelectronic products.

Стойкость образцов к гамма-нейтронному облучению спектра деления контролировали по изменению внешнего вида, колебательных спектров поглощения, молекулярной структуры и спектров люминесценции. При проведении исследований образцы соединений в виде мелкокристаллических порошков по 100-150 мг загружали в ампулы из молибденового стекла с толщиной стенок 1 мм, вакуумировали, запаивали и подвергали обработке излучением, генерируемым при распаде ядер U235. Использовался полный спектр излучения, включая α, β, γ-составляющие, а также нейтроны. Т.к. при прохождении стенок ампулы α и β компоненты отфильтровывались практически полностью, материалы подвергались воздействию нейтронов и γ-излучения. Образцы исследовались при стационарном и импульсном гамма-нейтронном облучении. Полная поглощенная доза радиации для разных образцов варьировалась в диапазоне 2.6⋅4Ус-0.6⋅5Ус, при флюенсе нейтронов в диапазоне 4Ус-2.2⋅5Ус.The resistance of the samples to gamma-neutron irradiation of the fission spectrum was monitored by changes in appearance, vibrational absorption spectra, molecular structure, and luminescence spectra. During the research, samples of compounds in the form of fine crystalline powders of 100-150 mg were loaded into molybdenum glass ampoules with a wall thickness of 1 mm, vacuumized, sealed, and subjected to radiation treatment generated by the decay of U 235 nuclei. A full spectrum of radiation was used, including the α, β, γ-components, as well as neutrons. Because when passing through the walls of the ampoule α and β, the components were filtered out almost completely, the materials were exposed to neutrons and γ-radiation. Samples were studied under stationary and pulsed gamma-neutron irradiation. The total absorbed radiation dose for different samples varied in the range 2.6–4 U s –0.6–5 U s , with a neutron fluence in the range 4 U s –2.2–5 U s .

После облучения цвет и внешний вид образцов не изменялся. Поскольку цвет стекла после импульсного облучения значительно изменяется, соединения перед исследованиями перегружали в новые ампулы.After irradiation, the color and appearance of the samples did not change. Since the color of the glass changes significantly after pulsed irradiation, the compounds were reloaded into new ampoules before studies.

Сопоставление ИК спектров облученных образцов комплексов [Nd(NpSON)3]2, [Sm(OON)3]2, La(NpSON)3 и Eu(TTA)3 со спектрами соответствующих образцов, не прошедших обработку, не выявило различий. На фиг. 1 представлен ИК спектр комплекса La(NpSON)3 (твердый образец в вазелиновом масле) до облучения (а) и после облучения (b). Хорошо видна идентичность спектров.A comparison of the IR spectra of the irradiated samples of the complexes [Nd (NpSON) 3 ] 2 , [Sm (OON) 3 ] 2 , La (NpSON) 3 and Eu (TTA) 3 with the spectra of the corresponding samples that did not undergo treatment did not reveal any differences. In FIG. Figure 1 shows the IR spectrum of the La (NpSON) 3 complex (solid sample in liquid paraffin) before irradiation (a) and after irradiation (b). The identity of the spectra is clearly visible.

Рентгеноструктурный анализ подтвердил факт сохранности кристаллической решетки соединений редкоземельных металлов (при незначительном смещении некоторых атомов) после интенсивного облучения. Кристаллы комплекса [Ce(OON)3]2 сохранили свою форму даже после интенсивного импульсного облучения, что позволило использовать рентгено-диффракционный анализ для определения их строения. На фиг. 2 приведено строение молекулы комплекса [Ce(OON)3]2 до (а) и после (b) проведения лучевой обработки. Для удобства сопоставления молекулы наложены одна на другую таким образом, что атомы металла и мостиковые атомы кислорода совмещены. Видно, что положение атомов С, N и не мостиковых атомов О в облученной молекуле незначительно отличается от положения тех же атомов в исходном комплексе. При этом величина смещения зависит от удаления атома от совмещенных центров и от положения лиганда в молекуле. Наибольшее смещение 0.482

Figure 00000004
наблюдается для атомов фенильных групп А терминальных лигандов, наименьшее 0.203
Figure 00000005
- в бензоксазолильных фрагментах мостиковых лигандов Б.X-ray diffraction analysis confirmed the fact that the crystal lattice of rare-earth metal compounds was preserved (with a slight displacement of some atoms) after intense irradiation. The crystals of the [Ce (OON) 3 ] 2 complex retained their shape even after intense pulsed irradiation, which made it possible to use X-ray diffraction analysis to determine their structure. In FIG. Figure 2 shows the structure of the molecule of the complex [Ce (OON) 3 ] 2 before (a) and after (b) the radiation treatment. For ease of comparison, the molecules are superimposed on top of one another in such a way that the metal atoms and the bridging oxygen atoms are aligned. It is seen that the position of C, N atoms and non-bridging O atoms in the irradiated molecule is slightly different from the position of the same atoms in the initial complex. The magnitude of the shift depends on the distance of the atom from the aligned centers and on the position of the ligand in the molecule. The greatest offset 0.482
Figure 00000004
observed for the atoms of the phenyl groups A of the terminal ligands, the smallest is 0.203
Figure 00000005
- in benzoxazolyl fragments of bridging ligands B.

Спектры фотолюминесценции образцов комплексов [Nd(NpSON)3]2, [Sm(OON)3]2, [La(NpSON)3]2 и Eu(TTA)3(DME)2 в растворе ТГФ по составу полос и их интенсивности совпали со спектрами необлученных соединений На фиг. 3 показан спектр фотолюминесценции комплекса Eu(TTA)3(DME)2 в растворе ТГФ при возбуждении УФ излучением с длиной волны λех 395 нм (а) и спектр твердого комплекса [La(NpSON)3]2 при возбуждении с длиной волны λех 390 нм (б). Из рисунков видно, что интенсивность полос эмиссии металлоорганических комплексов до (1) и после (2) облучения совпадает.The photoluminescence spectra of samples of the complexes [Nd (NpSON) 3 ] 2 , [Sm (OON) 3 ] 2 , [La (NpSON) 3 ] 2 and Eu (TTA) 3 (DME) 2 in a THF solution coincided in the composition of the bands and their intensities with spectra of unirradiated compounds. FIG. Figure 3 shows the photoluminescence spectrum of the Eu (TTA) 3 (DME) 2 complex in a THF solution upon excitation by UV radiation with a wavelength λ ex 395 nm ( a ) and the spectrum of the solid complex [La (NpSON) 3 ] 2 upon excitation with a wavelength λ ex 390 nm (b). It can be seen from the figures that the intensity of the emission bands of organometallic complexes before (1) and after (2) irradiation coincides.

Таким образом, решение технической задачи позволяет получить на основе заявленных соединений люминесцентный материал для оптоэлектронных изделий, обладающий эффективной люминесценцией в инфракрасной и видимой области спектра до и после воздействия высокой интенсивности гамма-нейтронного излучения спектра деления.Thus, the solution of the technical problem makes it possible to obtain, on the basis of the claimed compounds, a luminescent material for optoelectronic products having effective luminescence in the infrared and visible spectral regions before and after exposure to high intensity gamma-neutron radiation from the fission spectrum.

Claims (4)

Применение комплексных соединений редкоземельных металлов: La, Се, Nd, Sm, Eu, Tb, Yb с органическими лигандами, такими как бензоксазолил-фенол (а), бензотиазолил-фенол (b), бензоксазолил-нафтол (с), бензотиазолил-нафтол (d), пентафторфенол (е), 1-трифторметил-3-тионил-1,3-дикетон (f) и меркаптобензотиазол (g), формул        The use of complex compounds of rare-earth metals: La, Ce, Nd, Sm, Eu, Tb, Yb with organic ligands, such as benzoxazolyl-phenol (a), benzothiazolyl-phenol (b), benzoxazolyl-naphthol (c), benzothiazolyl-naphthol ( d) pentafluorophenol (e), 1-trifluoromethyl-3-thionyl-1,3-diketone (f) and mercaptobenzothiazole (g), of the formulas
Figure 00000006
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000007
где О(а) - OON - 2-(2-бензоксиазол-2-ил)фенолят, S(b) - SON - 2-(2-бензотиазол-2-ил)фенолят, О(с) - NpOON - 3-(2-бензоксизол-2-ил)-2-нафтолят, S(d) - NpSON - 3-(2-бензотиазол-2-ил)-2-нафтолят, в качестве радиационно-стойких люминесцентных материалов.where O (a) - OON - 2- (2-benzoxiazol-2-yl) phenolate, S (b) - SON - 2- (2-benzothiazol-2-yl) phenolate, O (c) - NpOON - 3- (2-Benzoxysol-2-yl) -2-naphtholate, S (d) - NpSON - 3- (2-benzothiazol-2-yl) -2-naphtholate, as radiation-resistant luminescent materials.
RU2019114560A 2019-05-13 2019-05-13 Complex compounds of rare-earth metals with organic ligands as radiation-resistant luminescent materials RU2720792C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019114560A RU2720792C1 (en) 2019-05-13 2019-05-13 Complex compounds of rare-earth metals with organic ligands as radiation-resistant luminescent materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019114560A RU2720792C1 (en) 2019-05-13 2019-05-13 Complex compounds of rare-earth metals with organic ligands as radiation-resistant luminescent materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2720792C1 true RU2720792C1 (en) 2020-05-13

Family

ID=70735184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019114560A RU2720792C1 (en) 2019-05-13 2019-05-13 Complex compounds of rare-earth metals with organic ligands as radiation-resistant luminescent materials

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2720792C1 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2469041C1 (en) * 2011-08-16 2012-12-10 Учреждение Российской академии наук Физический институт им. П.Н. Лебедева РАН (ФИАН) Luminescent complexes of rare-earth elements with pyrazole-containing 1,3-diketones and method of producing said compounds
RU2485162C1 (en) * 2011-12-09 2013-06-20 Учреждение Российской академии наук Физический институт им. П.Н. Лебедева РАН (ФИАН) Luminescent anionic complexes of rare-earth elements with fluorinated pyrazole-containing 1,3-diketones and method for production thereof
RU2499022C1 (en) * 2012-05-29 2013-11-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КНИТУ") Europium tris[1-(4-(4-propylcyclohexyl)phenyl)decane-1,3-diono]-[1,10-phenanthroline] as luminescent material

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2469041C1 (en) * 2011-08-16 2012-12-10 Учреждение Российской академии наук Физический институт им. П.Н. Лебедева РАН (ФИАН) Luminescent complexes of rare-earth elements with pyrazole-containing 1,3-diketones and method of producing said compounds
RU2485162C1 (en) * 2011-12-09 2013-06-20 Учреждение Российской академии наук Физический институт им. П.Н. Лебедева РАН (ФИАН) Luminescent anionic complexes of rare-earth elements with fluorinated pyrazole-containing 1,3-diketones and method for production thereof
RU2499022C1 (en) * 2012-05-29 2013-11-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КНИТУ") Europium tris[1-(4-(4-propylcyclohexyl)phenyl)decane-1,3-diono]-[1,10-phenanthroline] as luminescent material

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KATKOVA M.A. et al. 2-Mercaptobenzothiazolate complexes of rare earth metals and their electroluminescent properties. - Organic Electronics, 2009, v.10, p. 623-630. *
ИЛЬИЧЕВ В.А. Комплексы редкоземельных металлов с гетероциклическими лигандами для органических светоизлучающих диодов, автореферат к.х.н., Нижний Новгород, 2011, 118 с. *
ПУШКАРЕВ А.П. Электролюминесцентные свойства ИК-излучающих комплексов редкоземельных металлов. - Автореферат дис. к.х.н., 2014, Нижний Новгород, 120 с. *
ПУШКАРЕВ А.П. Электролюминесцентные свойства ИК-излучающих комплексов редкоземельных металлов. - Автореферат дис. к.х.н., 2014, Нижний Новгород, 120 с. KATKOVA M.A. et al. 2-Mercaptobenzothiazolate complexes of rare earth metals and their electroluminescent properties. - Organic Electronics, 2009, v.10, p. 623-630. ИЛЬИЧЕВ В.А. Комплексы редкоземельных металлов с гетероциклическими лигандами для органических светоизлучающих диодов, автореферат к.х.н., Нижний Новгород, 2011, 118 с. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hasegawa et al. Effective photosensitized, electrosensitized, and mechanosensitized luminescence of lanthanide complexes
Sun et al. Investigation of a novel color tunable long afterglow phosphor KGaGeO 4: Bi 3+: luminescence properties and mechanism
Biju et al. Brilliant photoluminescence and triboluminescence from ternary complexes of DyIII and TbIII with 3-phenyl-4-propanoyl-5-isoxazolonate and a bidentate phosphine oxide coligand
Ilmi et al. Photophysical properties of Lanthanide (III) 1, 1, 1-trifluoro-2, 4-pentanedione complexes with 2, 2′-Bipyridyl: An experimental and theoretical investigation
Freund et al. Thiophene based europium β-diketonate complexes: effect of the ligand structure on the emission quantum yield
Ilmi et al. Structure elucidation by sparkle/RM1, effect of lanthanide contraction and photophysical properties of lanthanide (III) trifluoroacetylacetonate complexes with 1, 10-phenanthroline
Martín-Ramos et al. Novel erbium (III) fluorinated β-diketonate complexes with N, N-donors for optoelectronics: from synthesis to solution-processed devices
Zhang et al. Red persistent and photostimulable phosphor SrLiAl 3 N 4: Eu 2+
Ilmi et al. Effect of 2, 4, 6-tri (2-pyridyl)-1, 3, 5-triazine on visible and NIR luminescence of lanthanide tris (trifluoroacetylacetonates)
US20100217023A1 (en) Emissive monomeric metal complexes
Wu et al. Synthesis and photoluminescent properties of series ternary lanthanide (Eu (III), Sm (III), Nd (III), Er (III), Yb (III)) complexes containing 4, 4, 4-trifluoro-1-(2-naphthyl)-1, 3-butanedionate and carbazole-functionalized ligand
De Silva et al. Adducts of lanthanide β-diketonates with 2, 4, 6-tri (2-pyridyl)-1, 3, 5-triazine: Synthesis, structural characterization, and photoluminescence studies
Tsaryuk et al. Structures and optical spectroscopy of lanthanide trifluoroacetates obtained from hexafluoroacetylacetone
Martín-Ramos et al. An erbium (III)-based NIR emitter with a highly conjugated β-diketonate for blue-region sensitization
De Silva et al. Highly luminescent Eu (III) complexes with 2, 4, 6-tri (2-pyridyl)-1, 3, 5-triazine ligand: Synthesis, structural characterization, and photoluminescence studies
Knyazev et al. Luminescence behavior of PMMA films doped with Tb (III) and Eu (III) complexes
Knyazev et al. Influence of β-diketone structure on optical properties of formed by Eu (III) adducts photostable transparent films with effective luminescence
Kshatri et al. Optical properties of rare earth doped strontium aluminate (SAO) phosphors: a review
Meng et al. Improving the luminescence and afterglow properties of Mg3Y2Ge3O12: Cr3+ by co-doping Bi3+
Knyazev et al. A facile approach for the creation of heteroionic lanthanidomesogens-containing uniform films with enhanced luminescence efficiency
Morais et al. Enhanced luminescence in ZnAlEu layered double hydroxides with interlamellar carboxylate and β-diketone ligands
Yang et al. White light emission and fluorescence enhancement of rare earth RE3+ (Tb, Eu, Dy) doped CeF3 nanoparticles
Ganaie et al. Synthesis, structure, phase controlled colour tuning of dinuclear Pr (III) and Tb (III) complexes with fluorinated β-diketone and heterocyclic Lewis base as UV light converters
Kumar et al. Optical and computational analysis of red light emitting Eu (III) complexes for applications in luminescent devices
Kuang et al. Luminescence properties of a Pb2+ activated long-afterglow phosphor