RU2715827C1 - Способ электродугового напыления покрытия - Google Patents

Способ электродугового напыления покрытия Download PDF

Info

Publication number
RU2715827C1
RU2715827C1 RU2019131601A RU2019131601A RU2715827C1 RU 2715827 C1 RU2715827 C1 RU 2715827C1 RU 2019131601 A RU2019131601 A RU 2019131601A RU 2019131601 A RU2019131601 A RU 2019131601A RU 2715827 C1 RU2715827 C1 RU 2715827C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
coating
metallization
metal
propane
Prior art date
Application number
RU2019131601A
Other languages
English (en)
Inventor
Лев Христофорович Балдаев
Сергей Львович Балдаев
Светлана Александровна Игнатова
Никита Сергеевич Козлов
Иван Владимирович Мазилин
Сергей Александрович Маньковский
Светлана Салаватовна Мухаметова
Андрей Юрьевич Павлов
Original Assignee
Общество С Ограниченной Ответственностью "Технологические Системы Защитных Покрытий" (Ооо "Тсзп")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество С Ограниченной Ответственностью "Технологические Системы Защитных Покрытий" (Ооо "Тсзп") filed Critical Общество С Ограниченной Ответственностью "Технологические Системы Защитных Покрытий" (Ооо "Тсзп")
Priority to RU2019131601A priority Critical patent/RU2715827C1/ru
Priority to PCT/RU2019/000721 priority patent/WO2021071377A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2715827C1 publication Critical patent/RU2715827C1/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05BSPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/16Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas incorporating means for heating or cooling the material to be sprayed
    • B05B7/22Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas incorporating means for heating or cooling the material to be sprayed electrically, magnetically or electromagnetically, e.g. by arc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/12Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the method of spraying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coating By Spraying Or Casting (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу электродугового напыления покрытий и может быть использовано в машиностроении для повышения удобства в эксплуатации при нанесении покрытий на труднодоступные поверхности изделий. Нанесение покрытия осуществляют с помощью металлизационной струи и инжектирования в металлизационную струю полимерных термопластичных материалов. Создают металлизационную струю и сначала наносят металлический слой толщиной 20-600 мкм. Наносят композитный слой толщиной 20-600 мкм таким образом, что инжектируют в металлизационную струю полимерные термопластичные материалы и затем отключают металлизационную струю и наносят полимерный слой толщиной 20-600 мкм без участия металлизационной струи. При выполнении слоев с участием полимерных термопластичных материалов дополнительно вводят пропан или пропан-бутан, или пропан-воздушную смесь. Технический результат состоит в сокращении количества технологических видов оборудования (объединение двух технологических видов оборудования в один), уменьшении времени нанесения металлополимерного покрытия (за счет исключения времени на переналадку оборудования под другой процесс нанесения покрытий), формировании металлополимерного покрытия в рамках одного процесса без переналадки оборудования, получении функционального металлополимерного покрытия с требуемыми свойствами. 2 пр.

Description

Изобретение относится к способам нанесения защитных газотермических коррозионно-стойких, антифрикционных, антиобледенительных и антиобрастающих металлополимерных покрытий из проволочных материалов при помощи электродуговых устройств, и может быть использовано для защиты изделий в химической, машиностроительной, авиационной, судостроительной и других отраслях промышленности.
Известен способ получения металлополимерного покрытия (RU 2332524 С1, МКП С23С 24/04, C09D 5/10), при котором смешивают порошкообразные полимерные частицы и порошкообразные частицы металлсодержащего прекурсора. Далее осаждают порошкообразную смесь на поверхность детали, нагревают, оплавляют полимерные частицы. Затем проводят термолиз прекурсора и монолитизацию покрытия.
Недостатком данного способа является предварительный нагрев изделия до температуры плавления полимера, что не применимо для больших поверхностей.
Также известен способ, описанный в журнале "Journal of Thermal Spray Technology", Volume 23(1-2), January 2014, p. 40-50, "Metal Matrix Composites Deposition in Twin Wire Arc Spraying Utilizing an External Powder Injection Composition" W. Tillmann, M. Abdulgader, L. Hagen, and J. Nellesen, (Submitted May 15, 2013; in revised form November 5, 2013). Описан способ электродугового нанесения покрытий, путем подачи проволочных материалов, при соприкосновении которых возбуждается электрическая дуга и включающий нанесение покрытия с помощью металлизационной струи и инжектирование в металлизационную струю легирующего материала.
Недостатком (ограничением) данного способа является то, что он позволяет подавать в металлизационную струю только тугоплавкие материалы (оксиды, карбиды) и создавать металлизационные покрытия с включениями оксидов или карбидов.
В качестве прототипа предлагается способ электродугового напыления покрытий (SU 1359336 А1, МПК С23С 4/04, опубликовано 15.12.1987),, включающий нанесение покрытия с помощью металлизационной струи и инжектирование в металлизационную струю полимерных термопластичных материалов
Недостатком вышеуказанного способа является сложность изготовления порошковой проволоки, сложность и необходимость поддержания постоянного расстояния от токоотводов до точки пересечения электродов не более 12 мм, так как увеличение вылета электродов приводит к недопустимому нагреву и разложению материала сердечника, а также невозможность вести раздельно напыление металла без полимера (металлизационный слой) и полимера без металла (финишнный слой).
Задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является сочетание в одном устройстве процесса электродуговой металлизации с процессом нанесения термопластических полимерных материалов для получения металлополимерных покрытий.
Желаемым техническим результатом является:
- сокращение количества технологического оборудования (объединение двух видов технологического оборудования в один),
- уменьшение времени нанесения металлополимерного покрытия (за счет исключения времени на переналадку оборудования под другой процесс нанесения покрытий),
- формирование металлополимерного покрытия в рамках одного процесса без переналадки оборудования,
- получение функционального металлополимерного покрытия с требуемыми свойствами, за счет и включения в металлизационное покрытие различных термопластичных полимерных порошковых материалов с возможностью изменять их концентрацию по толщине,
- эргономика (за счет исключения отдельного оборудования под каждый вид процесса).
Желаемый технический результат достигается тем, что создают металлизационную струю и сначала наносят металлический слой толщиной 20-600 мкм, затем наносят композитный слой толщиной 20-600 мкм таким образом, что инжектируют в металлизационную струю полимерные термопластичные материалы и затем отключают металлизационную струю и наносят полимерный слой толщиной 20-600 мкм без участия металлизационной струи, при этом при выполнении слоев с участием полимерных термопластичных материалов дополнительно вводят пропан или пропан-бутан, или пропан-воздушную смесь.
Металлизационный слой (подслой Bond Coat) - нанесение выполняется по стандартной технологии, толщина данного слоя при этом составляет 20-600 мкм, данный слой обеспечивает адгезию покрытия и формирует поверхность для нанесения последующего композитного слоя. В качестве материалов для нанесения металлизационного слоя могут использоваться проволочные материалы диаметром 1,0-4,0 мм из антикоррозионных нержавеющих металлов и сплавов, цинка, алюминия, алюминия-магния, цинк-алюминия, псевдосплавов, а также порошковая проволока с заданным химическим составом.
Композитный слой (переходный слой «металл-полимер») - данный слой выполняется с инжектированием в зону распыления проволок термопластичных полимерных порошковых материалов или их суспензий. Толщина данного слоя при этом составляет 20-600 мкм, данный слой обеспечивает переход от металлического слоя к полимерному слою.
Полимерный слой (поверхностный финишный слой Top Coat) - данный слой выполняется без участия металлизационной струи и формируется только за счет полимерной составляющей и дополнительного подогрева поверхности и при необходимости оплавлением на поверхности термопластичного полимерного материала пропановым или пропан-бутановым, или пропан-воздушным пламенем, подаваемым из кольцевого контура, смонтированного на сопле пистолета металлизатора. Также для дополнительного подогрева термопластичного полимерного материала в центральный воздушный канал для транспортирующего газа на пистолете металлизатора выполняется подача пропана или пропан-бутана, или пропан-воздушной смеси с последующим поджигом на выходе из сопла. При этом термопластичнй полимерный материал, присутствующий в предыдущем композиционном слое, обеспечивает прочное соединение с поверхностным полимерным слоем. Толщина данного слоя при этом составляет 20-600 мкм, данный слой обеспечивает поверхностную антикоррозионную защиту от агрессивной среды эксплуатации. В качестве термпопластичных полимерных материалов могут использоваться полиэтилен, полипропилен, полиамид, полиимид, поливинилиденфторид, политетрафторэтилен, полиэфирэфиркетон с фракционным составом 20-600 мкм.
Также для активации и дополнительного подогрева металлизационной струи и напыляемой поверхности используется пропановое или пропан-бутановое, или пропан-воздушное пламя, подаваемое из кольцевого контура, смонтированного на корпусе пистолета металлизатора.
В основу технологического процесса нанесения металлополимерного покрытия положен процесс электродуговой металлизации, в котором традиционно осуществляется подача двух проволочных материалов (электродов), при соприкосновении которых возбуждается электрическая дуга, за счет чего происходит их расплавление и последующее распыление расплавленного металла струей сжатого воздуха. Расплавленные частицы металла, попадая на покрываемую поверхность, сцепляются с ней и образуют сплошное покрытие, при этом толщина слоя регулируется числом проходов и скоростью перемещения пистолета металлизатора относительно поверхности.
Отличием технологии нанесения металлополимерного покрытия от стандартной технологии электродуговой металлизации является инжектирование в зону распыления проволок термопластичных полимерных порошковых материалов или их суспензии. Также для активации и дополнительного подогрева напыляемой поверхности и металлизационной струи используется пропановое или пропан-бутановое, или пропан-воздушное пламя, подаваемое из кольцевого контура, смонтированного на корпусе пистолета.
В качестве оборудования в технологии нанесения металлополимерного покрытия используется устройство для нанесения металлополимерного покрытия, которое представляет собой пистолет-металлизатор с насадкой, используемый для нанесения покрытий в составе оборудования для процесса электродуговой металлизации, который обеспечивает инжектирование в зону распыления термопластичных полимерных порошковых материалов. Также для активации и дополнительного подогрева напыляемой поверхности и металлизационной струи используется пропановое или пропан-бутановое, или пропан-воздушное пламя, подаваемое из кольцевого контура, смонтированного на корпусе пистолета.
Технологический процесс нанесения металлополимерных покрытий (МПП) объединяет и совмещает в себе технологию нанесения металлизационных и полимерных покрытий. Технология позволяет наносить металлополимерные покрытия в «один прием» без разделения технологических операций на нанесение металлического и полимерного слоев.
Таким образом, технология нанесения МПП позволяет получить покрытия нового типа объединяющие свойства химически стойких сплавов и полимерных материалов.
Получаемая структура покрытий является композитной и содержит как металлические, так и полимерные составляющие практически по всей толщине покрытия.
Адгезия металлополимерных покрытий при этом будет соответствовать адгезии металлических покрытий, наносимых методами газотермического напыления (5-20 МПа) или быть выше.
Повышение характеристик обеспечивается за счет разработанной технологии нанесения материалов, позволяющих формировать защитные функциональные покрытия, химически коррозионно-эрозионно-стойкие, на поверхностях, подвергаемых воздействию агрессивных сред - высокосернистых соединений, меркаптанов, хлоридов, снижающих эксплуатационную надежность оборудования и аппаратов в процессе добычи, транспортировки и переработки природного газа и других углеводородов.
Основные характеристики технологии:
- Производительность нанесения покрытия 1-5 м2/ч и более (зависит от характеристик оборудования).
- Возможность применения внутри резервуаров и аппаратов.
- Возможность использования в составе роботизированных комплексов по нанесению покрытия и вручную.
Типовые характеристики металлополимерных покрытий:
- Адгезия - 5-20 МПа.
- Толщина - 250-1000 мкм.
- Стойкость в средах: сырая нефть и нефтепродукты, кислые и другие агрессивные компоненты, содержащиеся в нефти и нефтепродуктах.
- Температура эксплуатации - до 200-340°C.
Пример 1
Металлополимерное покрытие (МПП) напыляют с использованием электродугового металлизатора М-2 на образцы из стали 09Г2С. Поверхность под нанесение покрытия готовят абразивно-струйной обработкой. В качестве материалов при нанесении МПП для металлизационного слоя используют антикоррозионную проволоку НМЖМц 28-2,5-1,5 (аналог монель) диаметром 1,6 мм, для полимерного покрытия используют полимерный термопластичный порошок политетрафторэтилен (фторопласт Ф-4), фракционный состав 50-100 мкм. Давление воздуха на входе в металлизатор 0,5 МПа, дистанция напыления 200-250 мм, ток дуги 250-270 А, напряжение 25-30 В. Металлополимерное покрытие наносят толщиной 500-600 мкм. Прочность сцепления покрытия с подложкой определяют по штифтовой методике. Коррозионную стойкость определяют по результатам испытания образцов в камере соляного тумана в растворе NaCl при концентрации 5% и температуре 35°C в течение 240 ч.
Таким образом, изобретение позволяет получать металлополимерные покрытия прочно сцепленные с подложкой и обеспечивающие надежную защиту от коррозии. Это позволяет рекомендовать использование изобретения для антикоррозионной защиты оборудования нефтегазового сектора.
Пример 2
Металлополимерное покрытие (МПП) напыляют с использованием электродугового металлизатора М-2 на образцы из стали 3. Поверхность под нанесение покрытия готовят абразивно-струйной обработкой. В качестве материалов при нанесении МПП для металлизационного слоя используют антикоррозионную проволоку AlMg5 диаметром 2,5 мм, для полимерного покрытия полимерный термопластичный порошок - полиэтилен (фракционный состав 200-300 мкм). Давление воздуха на входе в металлизатор 0,5 МПа, дистанция напыления 150-180 мм, ток дуги 200-250 А, напряжение 20-25 В. Металлополимерное покрытие наносят толщиной 800-1000 мкм. Прочность сцепления покрытия с подложкой определяют по штифтовой методике. Коррозионную стойкость определяют по результатам испытания образцов в камере соляного тумана в растворе NaCl при концентрации 5% и температуре 35°C в течение 240 ч.
Таким образом, изобретение позволяет получать металлополимерные покрытия прочно сцепленные с подложкой и обеспечивающие надежную защиту от коррозии. Это позволяет рекомендовать использование изобретения для антикоррозионной защиты оборудования судостроительной отрасли.

Claims (1)

  1. Способ электродугового напыления покрытия, включающий нанесение покрытия с помощью металлизационной струи и инжектирование в металлизационную струю полимерных термопластичных материалов, отличающийся тем, что сначала c помощью металлизационной струи наносят металлический слой толщиной 20-600 мкм, затем наносят композитный слой толщиной 20-600 мкм, для чего инжектируют в металлизационную струю полимерные термопластичные материалы, отключают металлизационную струю и наносят полимерный слой толщиной 20-600 мкм без участия металлизационной струи, при этом при выполнении слоев с участием полимерных термопластичных материалов дополнительно вводят пропан или пропан-бутан, или пропан-воздушную смесь.
RU2019131601A 2019-10-08 2019-10-08 Способ электродугового напыления покрытия RU2715827C1 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019131601A RU2715827C1 (ru) 2019-10-08 2019-10-08 Способ электродугового напыления покрытия
PCT/RU2019/000721 WO2021071377A1 (ru) 2019-10-08 2019-10-09 Способ электродугового напыления покрытия

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019131601A RU2715827C1 (ru) 2019-10-08 2019-10-08 Способ электродугового напыления покрытия

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2715827C1 true RU2715827C1 (ru) 2020-03-03

Family

ID=69768394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019131601A RU2715827C1 (ru) 2019-10-08 2019-10-08 Способ электродугового напыления покрытия

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2715827C1 (ru)
WO (1) WO2021071377A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU211735U1 (ru) * 2021-12-20 2022-06-21 Общество С Ограниченной Ответственностью "Технологические Системы Защитных Покрытий" (Ооо "Тсзп") Устройство для получения антикоррозионного металлополимерного покрытия

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1046251A1 (ru) * 1982-01-07 1983-10-07 Предприятие П/Я В-2913 Способ получени сополимеров дл металлизации
SU1359336A1 (ru) * 1985-12-23 1987-12-15 Краматорский Индустриальный Институт Способ электродуговой металлизации
US5649987A (en) * 1994-05-10 1997-07-22 Schott Glaswerke Process for producing tabular building and decorative materials similar to natural stone
RU2121012C1 (ru) * 1997-10-14 1998-10-27 Йелстаун Корпорейшн Н.В. Способ получения металлополимерного конструкционного материала
RU2211257C1 (ru) * 2002-02-11 2003-08-27 Открытое акционерное общество "Камов" Способ металлизации изделий
CN102251204A (zh) * 2011-07-26 2011-11-23 北京工业大学 一种用于电弧喷涂制备含非晶相涂层的含磷铁基粉芯丝材及涂层制备方法
EP2662582B1 (en) * 2012-05-08 2018-07-04 Technymon Tecnology Europe SpA Manufacturing process of a multi-layer sliding bearing and multi-layer sliding bearing

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1738868A1 (ru) * 1990-05-03 1992-06-07 Минский Филиал Научно-Производственного Объединения "Техэнергохимпром" Способ электродуговой металлизации
US8794540B2 (en) * 2010-01-12 2014-08-05 General Electric Company Wire arc spray system using composite wire for porous coating, and related method
FR2992708B1 (fr) * 2012-06-29 2015-03-27 Saint Gobain Pont A Mousson Revetement exterieur pour element de tuyauterie enterre a base de fer, element de tuyauterie revetu et procede de depot du revetement

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1046251A1 (ru) * 1982-01-07 1983-10-07 Предприятие П/Я В-2913 Способ получени сополимеров дл металлизации
SU1359336A1 (ru) * 1985-12-23 1987-12-15 Краматорский Индустриальный Институт Способ электродуговой металлизации
US5649987A (en) * 1994-05-10 1997-07-22 Schott Glaswerke Process for producing tabular building and decorative materials similar to natural stone
RU2121012C1 (ru) * 1997-10-14 1998-10-27 Йелстаун Корпорейшн Н.В. Способ получения металлополимерного конструкционного материала
RU2211257C1 (ru) * 2002-02-11 2003-08-27 Открытое акционерное общество "Камов" Способ металлизации изделий
CN102251204A (zh) * 2011-07-26 2011-11-23 北京工业大学 一种用于电弧喷涂制备含非晶相涂层的含磷铁基粉芯丝材及涂层制备方法
EP2662582B1 (en) * 2012-05-08 2018-07-04 Technymon Tecnology Europe SpA Manufacturing process of a multi-layer sliding bearing and multi-layer sliding bearing

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU211735U1 (ru) * 2021-12-20 2022-06-21 Общество С Ограниченной Ответственностью "Технологические Системы Защитных Покрытий" (Ооо "Тсзп") Устройство для получения антикоррозионного металлополимерного покрытия
RU2789355C1 (ru) * 2021-12-20 2023-02-01 Общество С Ограниченной Ответственностью "Технологические Системы Защитных Покрытий" (Ооо "Тсзп") Способ получения антикоррозионного металлополимерного покрытия

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021071377A1 (ru) 2021-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6497922B2 (en) Method of applying corrosion, oxidation and/or wear-resistant coatings
RU2744008C1 (ru) Усовершенствованное устройство для холодного газодинамического напыления и способ нанесения покрытия на подложку
US6841263B2 (en) Method of adhering a solid polymer to a substrate and resulting article
US9328918B2 (en) Combustion cold spray
DE102014211366A1 (de) Verfahren zur Erzeugung einer Oxidationsschutzschicht für einen Kolben zum Einsatz in Brennkraftmaschinen und Kolben mit einer Oxidationsschutzschicht
US11459481B2 (en) Thermal spray for durable and large-area hydrophobic and superhydrophobic/icephobic coatings
GB2130250A (en) A method for the manufacture of multilayer material having a functional layer applied on to a backing layer and a multilayer material made by the method
RU2503740C2 (ru) Способ получения композиционных покрытий методом коаксиальной лазерной оплавки
Quintino Overview of coating technologies
JP2000096203A (ja) ポリマ―材料の溶射適用方法
RU2715827C1 (ru) Способ электродугового напыления покрытия
CN117267264A (zh) 金属滚动轴承或滑动轴承组成部件
US3669719A (en) Composite articles having metallic coating with high temperature lubricity
Takalapally et al. A critical review on surface coatings for engineering materials
FI124667B (fi) Menetelmä ja raaka-aine metallipinnoitteen valmistamiseksi ja terästuote
Gorlach A new method for thermal spraying of Zn–Al coatings
Pattankude et al. A Review On Coating Process
US20090304942A1 (en) Wire-arc spraying of a zinc-nickel coating
RU211735U1 (ru) Устройство для получения антикоррозионного металлополимерного покрытия
US20190309406A1 (en) Thermal spray enhanced bonding using exothermic reaction
US20050279186A1 (en) Composite powder and gall-resistant coating
RU2741040C1 (ru) Способ получения защитного покрытия
CN106191747A (zh) 一种Co‑Cu‑Mn‑TiO2纳米涂层及其制备方法
JPS6240356A (ja) 多層被覆膜の製造方法
CN108893698B (zh) 钢结构用ZnAlMgTiSiB防腐涂层及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20201008

Effective date: 20201008