RU2696477C2 - Thermal reduction of sulphur - Google Patents
Thermal reduction of sulphur Download PDFInfo
- Publication number
- RU2696477C2 RU2696477C2 RU2017123787A RU2017123787A RU2696477C2 RU 2696477 C2 RU2696477 C2 RU 2696477C2 RU 2017123787 A RU2017123787 A RU 2017123787A RU 2017123787 A RU2017123787 A RU 2017123787A RU 2696477 C2 RU2696477 C2 RU 2696477C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gas
- fuel
- treated
- injector
- reaction zone
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/005—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0473—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by reaction of sulfur dioxide or sulfur trioxide containing gases with reducing agents other than hydrogen sulfide
- C01B17/0478—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by reaction of sulfur dioxide or sulfur trioxide containing gases with reducing agents other than hydrogen sulfide with hydrocarbons or mixtures containing them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0473—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by reaction of sulfur dioxide or sulfur trioxide containing gases with reducing agents other than hydrogen sulfide
- C01B17/0491—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by reaction of sulfur dioxide or sulfur trioxide containing gases with reducing agents other than hydrogen sulfide with hydrogen or hydrogen-containing mixtures, e.g. synthesis gas
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23D—BURNERS
- F23D14/00—Burners for combustion of a gas, e.g. of a gas stored under pressure as a liquid
- F23D14/20—Non-premix gas burners, i.e. in which gaseous fuel is mixed with combustion air on arrival at the combustion zone
- F23D14/22—Non-premix gas burners, i.e. in which gaseous fuel is mixed with combustion air on arrival at the combustion zone with separate air and gas feed ducts, e.g. with ducts running parallel or crossing each other
- F23D14/24—Non-premix gas burners, i.e. in which gaseous fuel is mixed with combustion air on arrival at the combustion zone with separate air and gas feed ducts, e.g. with ducts running parallel or crossing each other at least one of the fluids being submitted to a swirling motion
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23D—BURNERS
- F23D14/00—Burners for combustion of a gas, e.g. of a gas stored under pressure as a liquid
- F23D14/32—Burners for combustion of a gas, e.g. of a gas stored under pressure as a liquid using a mixture of gaseous fuel and pure oxygen or oxygen-enriched air
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23G—CREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
- F23G7/00—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals
- F23G7/06—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases
- F23G7/061—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases with supplementary heating
- F23G7/065—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases with supplementary heating using gaseous or liquid fuel
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES
- F23J15/00—Arrangements of devices for treating smoke or fumes
- F23J15/06—Arrangements of devices for treating smoke or fumes of coolers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23L—SUPPLYING AIR OR NON-COMBUSTIBLE LIQUIDS OR GASES TO COMBUSTION APPARATUS IN GENERAL ; VALVES OR DAMPERS SPECIALLY ADAPTED FOR CONTROLLING AIR SUPPLY OR DRAUGHT IN COMBUSTION APPARATUS; INDUCING DRAUGHT IN COMBUSTION APPARATUS; TOPS FOR CHIMNEYS OR VENTILATING SHAFTS; TERMINALS FOR FLUES
- F23L7/00—Supplying non-combustible liquids or gases, other than air, to the fire, e.g. oxygen, steam
- F23L7/007—Supplying oxygen or oxygen-enriched air
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/30—Sulfur compounds
- B01D2257/302—Sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/12—Methods and means for introducing reactants
- B01D2259/122—Gaseous reactants
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23G—CREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
- F23G2206/00—Waste heat recuperation
- F23G2206/20—Waste heat recuperation using the heat in association with another installation
- F23G2206/203—Waste heat recuperation using the heat in association with another installation with a power/heat generating installation
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23G—CREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
- F23G2207/00—Control
- F23G2207/10—Arrangement of sensing devices
- F23G2207/101—Arrangement of sensing devices for temperature
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES
- F23J2215/00—Preventing emissions
- F23J2215/20—Sulfur; Compounds thereof
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES
- F23J2219/00—Treatment devices
- F23J2219/70—Condensing contaminants with coolers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E20/00—Combustion technologies with mitigation potential
- Y02E20/12—Heat utilisation in combustion or incineration of waste
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E20/00—Combustion technologies with mitigation potential
- Y02E20/34—Indirect CO2mitigation, i.e. by acting on non CO2directly related matters of the process, e.g. pre-heating or heat recovery
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к термическому восстановлению диоксида серы и, в частности, к термическому восстановлению диоксида серы, присутствующему в промышленных выходящих газах. The present invention relates to the thermal reduction of sulfur dioxide and, in particular, to the thermal reduction of sulfur dioxide present in industrial flue gases.
Диоксид серы (SO2) является очень вредным для здоровья и окружающей среды загрязняющим веществом. Он главным образом выделяется перерабатывающими заводами в ходе десульфирования горючего и шахтами при добыче руд цветных металлов (никель, медь, свинец и т.д.). Sulfur dioxide (SO 2 ) is a very harmful pollutant for health and the environment. It is mainly distinguished by processing plants during the desulfurization of fuels and mines in the extraction of non-ferrous metal ores (nickel, copper, lead, etc.).
В качестве примера, в результате добычи тонны никеля выделяется 4 тонны SO2, а в результате добычи меди производится 1 тонна SO2. As an example, 4 tons of SO 2 are released as a result of a ton of nickel mining, and 1 ton of SO 2 is produced as a result of copper mining.
Термическое восстановление представляет особый интерес для переработки таких огромных объемов SO2, поскольку оно может быть включено в способ, предшествующий выделению SO2. Thermal reduction is of particular interest for processing such huge volumes of SO 2 since it can be included in the process prior to the isolation of SO 2 .
Кроме того, в результате осуществления способа термического восстановления серу извлекают в основном в ее элементарной форме (Sx), и в комбинации с процессом Клауса почти всю серу извлекают в элементарной форме. Термическое восстановление, таким образом, представляет особый интерес в случае, когда источники SO2 не находятся вблизи рынка серной кислоты. In addition, as a result of the thermal reduction process, sulfur is recovered mainly in its elemental form (Sx), and in combination with the Klaus process, almost all sulfur is recovered in elemental form. Thermal reduction is therefore of particular interest when sources of SO 2 are not near the sulfuric acid market.
Применение термического восстановления предусматривает смешивание восстанавливающего средства с SO2 и, в случае необходимости, с водяным паром при повышенной температуре.The use of thermal reduction involves mixing the reducing agent with SO 2 and, if necessary, with water vapor at elevated temperature.
Реакциями, которые происходят при температуре от 1000°C до 1500°C, например, с метаном в качестве восстановителя, являются следующие.The reactions that occur at temperatures from 1000 ° C to 1500 ° C, for example, with methane as a reducing agent, are as follows.
CH4 + 2SO2 = CO2 + 2H2O + 1/x Sx (образование элементарной серы)CH 4 + 2SO 2 = CO 2 + 2H 2 O + 1 / x Sx (formation of elemental sulfur)
4CH4 + 4SO2 = 2CO + 4H2 + 2H2S + S2 + 2CO2 + 2H2O (образование H2S, элементарной серы и синтез-газа)4CH 4 + 4SO 2 = 2CO + 4H 2 + 2H 2 S + S 2 + 2CO 2 + 2H 2 O (formation of H 2 S, elemental sulfur and synthesis gas)
Задача заключается в получении потока H2S/SO2 в соотношении 2:1 для обеспечения возможности извлечь максимальное количество серы, присутствующей в этих двух соединениях, в твердой форме с помощью каталитического процесса Клауса. The challenge is to obtain a H 2 S / SO 2 stream in a 2: 1 ratio to enable the maximum amount of sulfur present in these two compounds to be extracted in solid form using the Klaus catalytic process.
Термическое восстановление SO2 описано в справочниках, таких как «Ullmann’s Encylopedia of Industrial Chemistry». Thermal reduction of SO 2 is described in reference books such as Ullmann's Encylopedia of Industrial Chemistry.
Также оно представлено в способах, описанных в FR-A-2212290, US-A-4117101, US-A-4207304, WO-A-2012/177281 и WO-A-2013/190335.It is also presented in the methods described in FR-A-2212290, US-A-4117101, US-A-4207304, WO-A-2012/177281 and WO-A-2013/190335.
В US-A-4117101 более конкретно раскрывают способ получения серы из газа, содержащего SO2. Согласно данному известному способу в зоне горения происходит горение топлива с газом, содержащим кислород, в количестве ниже стехиометрического количества и при этом в отсутствие газа, содержащего SO2. In US-A-4117101, a method for producing sulfur from a gas containing SO 2 is more specifically disclosed . According to this known method, a fuel is burned in a combustion zone with a gas containing oxygen in an amount below the stoichiometric amount and in the absence of a gas containing SO 2 .
Таким образом, после зоны горения расположена зона термического восстановления, находящаяся при температуре от 95°C до 1250°C, по сути, не содержащая кислород и содержащая выходящий газообразный продукт горения, причем этот выходящий продукт является восстановительным газом. Газ, содержащий SO2, вводят в данную зону восстановления, расположенную после зоны горения, таким образом, чтобы осуществить термическое восстановление газа, содержащего SO2, с помощью вышеупомянутого выходящего продукта горения. Thus, after the combustion zone, there is a thermal reduction zone, located at a temperature of from 95 ° C to 1250 ° C, essentially not containing oxygen and containing an exit gaseous product of combustion, and this exit product is a reducing gas. A gas containing SO 2 is introduced into this reduction zone located after the combustion zone, so as to thermally recover the gas containing SO 2 using the aforementioned exhaust product.
Таким образом, получают продукт, содержащий элементарную серу и другие соединения серы, такие как карбонилсульфид или дисульфид углерода. Этот продукт затем приводят в контакт с катализатором при температуре от 200°C до 460°C для превращения карбонилсульфида или дисульфида углерода в сероводород. Вышеупомянутый сероводород можно в свою очередь подвергать превращению в элементарную серу посредством проведения реакции с SO2 в реакторе Клауса. Согласно одному варианту осуществления газ, содержащий углеводород, такой как в частности коксовый газ, также вводят в зону восстановления, расположенную после зоны горения.Thus, a product is obtained containing elemental sulfur and other sulfur compounds, such as carbonyl sulfide or carbon disulfide. This product is then contacted with a catalyst at a temperature of from 200 ° C. to 460 ° C. to convert carbonyl sulfide or carbon disulfide to hydrogen sulfide. The aforementioned hydrogen sulfide can in turn be converted to elemental sulfur by reacting with SO 2 in a Claus reactor. According to one embodiment, a gas containing a hydrocarbon, such as in particular coke oven gas, is also introduced into the reduction zone located downstream of the combustion zone.
Цель настоящего изобретения заключается в обеспечении улучшенного способа термического восстановления SO2 и путей его применения. Более конкретно, цель настоящего изобретения заключается в обеспечении особенно эффективного термического восстановления SO2, ограничивающего количество сажи и образованных газообразных побочных продуктов с помощью гибкого и легкого в применении способа.An object of the present invention is to provide an improved method for the thermal reduction of SO 2 and its uses. More specifically, it is an object of the present invention to provide a particularly effective thermal reduction of SO 2 , limiting the amount of soot and gaseous by-products formed by a flexible and easy to use method.
С этой целью в настоящем изобретении предложен способ введения реагентов в зону реакции, где происходит термическое восстановление SO2.To this end, the present invention provides a method for introducing reagents into a reaction zone where thermal reduction of SO 2 occurs.
В действительности осуществление смешивания реагентов непосредственно влияет на характеристики способа термического восстановления, такие как, в частности, степень конверсии SO2 в H2S, а также уровень производства сажи (отравляющего загрязняющего вещества для катализаторов в конечном процессе Клауса) или наконец на количество побочных продуктов, таких как образованные COS, CO и H2.In fact, the mixing of the reactants directly affects the characteristics of the thermal reduction process, such as, in particular, the degree of conversion of SO 2 to H 2 S, as well as the level of carbon black production (poisonous contaminant for the catalysts in the final Claus process) or, finally, the amount of by-products such as those formed by COS, CO and H 2 .
Согласно следующему способу введения по настоящему изобретению в зону реакции вводят следующие реагенты: According to the following method of administration of the present invention, the following reagents are introduced into the reaction zone:
- газообразный окислитель, характеризующийся содержанием кислорода от 50 об.% до 100 об.%, - gaseous oxidizing agent, characterized by an oxygen content of from 50 vol.% to 100 vol.%,
- газообразное топливо, - gaseous fuel
- подлежащий обработке газ, содержащий диоксид серы, и a gas to be treated containing sulfur dioxide, and
- содержащий водород восстановительный газ.- hydrogen containing reducing gas.
Окислитель и топливо вводят в зону реакции таким образом, чтобы посредством горения топлива с окислителем образовать кислородно-топливное пламя, характеризующееся продольной осью. Подлежащий обработке газ водят в зону реакции и вокруг кислородно-топливного пламени и восстановительный газ вводят в подлежащий обработке газ внутри зоны реакции или перед зоной реакции. The oxidizing agent and fuel are introduced into the reaction zone in such a way that, by burning fuel with an oxidizing agent, an oxygen-fuel flame with a longitudinal axis is formed. The gas to be treated is led into the reaction zone and around the oxygen-fuel flame, and the reducing gas is introduced into the gas to be treated inside the reaction zone or in front of the reaction zone.
В первом случае содержащий водород восстановительный газ приводят в контакт с подлежащим обработке газом в зоне реакции в или перед местом введения подлежащего обработке газа в зону реакции. In the first case, the hydrogen-containing reducing gas is brought into contact with the gas to be treated in the reaction zone at or before the point of introduction of the gas to be treated in the reaction zone.
В последнем случае восстановительный газ приводят в контакт с подлежащим обработке газом перед введением подлежащего обработке газа в зону реакции.In the latter case, the reducing gas is brought into contact with the gas to be treated before the gas to be treated is introduced into the reaction zone.
В данном контексте под «кислородно-топливным пламенем» понимают пламя, образованное при горении топлива с газообразным окислителем (веществом, поддерживающим горение), характеризующимся содержанием кислорода по меньшей мере 50 об.%.In this context, “oxygen-fuel flame” is understood to mean a flame formed during the combustion of a fuel with a gaseous oxidizing agent (a substance that supports combustion), characterized by an oxygen content of at least 50 vol.%.
Тепло, выделенное кислородно-топливным пламенем, вокруг которого водят подлежащий обработке газ, способствует прохождению реакции восстановления между SO2 в подлежащем обработке газе и содержащим водород восстановительным газом.The heat generated by the oxygen-fuel flame around which the gas to be treated is driven contributes to a reduction reaction between the SO 2 in the gas to be treated and the hydrogen-containing reducing gas.
Прохождению реакции восстановления между SO2 в подлежащем обработке газе и содержащим водород восстановительным газом также способствует введение восстановительного газа в подлежащий обработке газ, что обеспечивает близкий контакт между подлежащим обработке газом и восстановительным газом и улучшает, таким образом, эффективность термического восстановления SO2.The reduction reaction between the SO 2 in the gas to be treated and the hydrogen-containing reducing gas is also facilitated by the introduction of the reducing gas into the gas to be treated, which ensures close contact between the gas to be treated and the reducing gas and, thus, improves the efficiency of thermal reduction of SO 2 .
Согласно одному преимущественному варианту осуществления по меньшей мере часть, если не весь, окислитель вводят вокруг топлива. According to one advantageous embodiment, at least a part, if not all, of the oxidizing agent is introduced around the fuel.
Для введения различных реагентов в зону реакции предусматривают различные направления введения: параллельно продольной оси пламени, направление, совпадающее с данной осью, или также направление, отличающееся от данной оси. For the introduction of various reagents into the reaction zone, various directions of introduction are provided: parallel to the longitudinal axis of the flame, a direction coinciding with this axis, or also a direction different from this axis.
Однако было отмечено, что эффективность термического восстановления можно улучшить, если по меньшей мере один реагент из окислителя и топлива и предпочтительно оба вводят в зону реакции под углом, отличающимся от продольной оси кислородно-топливного пламени, в частности, при осуществлении введения окислителя вокруг относительно введения топлива.However, it was noted that the efficiency of thermal reduction can be improved if at least one reagent from the oxidizing agent and fuel, and preferably both are introduced into the reaction zone at an angle different from the longitudinal axis of the oxygen-fuel flame, in particular when carrying out the introduction of the oxidant around relative to the introduction fuel.
Согласно одному альтернативному варианту осуществления топливо вводят в зону реакции вокруг первой части окислителя и вторую часть окислителя вводят в зону реакции вокруг топлива. В данном случае топливо и/или вторую часть окислителя и предпочтительно оба преимущественно вводят в зону реакции под углом, отличающимся от продольной оси пламени.According to one alternative embodiment, the fuel is introduced into the reaction zone around the first part of the oxidizing agent and the second part of the oxidizing agent is introduced into the reaction zone around the fuel. In this case, the fuel and / or the second part of the oxidizing agent, and preferably both, are preferably introduced into the reaction zone at an angle different from the longitudinal axis of the flame.
Однако предусматривают и другие конфигурации введения топлива и окислителя.However, other fuel and oxidant injection configurations are contemplated.
Скорости введения горючего газа и кислорода выбирают преимущественно из значений в диапазоне от 30 до 60 м/с.The rates of introduction of combustible gas and oxygen are preferably selected from values in the range from 30 to 60 m / s.
Для усиления контактирования между газообразным топливом и окислителем, топливо можно вводить с помощью ряда отверстий для введения топлива. To enhance contact between the gaseous fuel and the oxidizing agent, the fuel can be introduced through a series of fuel injection openings.
Данный ряд отверстий для введения топлива преимущественно предусматривает последовательность отверстий для введения, расположенных вокруг продольной оси кислородно-топливного пламени, в частности, по кольцевому контуру вокруг продольной оси и предпочтительно по концентрическому контуру относительно продольной оси. This series of fuel injection openings advantageously comprises a series of injection openings located around the longitudinal axis of the oxygen-fuel flame, in particular along an annular contour around the longitudinal axis and preferably along a concentric contour with respect to the longitudinal axis.
В данной геометрии и без введения основной части окислителя внутрь вводимых топлив, предпочтительно добавлять основную часть вводимого горючего газа вдоль по продольной оси для ограничения отложения сажи на носовой части отверстия для введения и, таким образом, увеличения ее срока службы.In this geometry and without introducing the main part of the oxidizing agent into the introduced fuels, it is preferable to add the main part of the injected combustible gas along the longitudinal axis to limit the deposition of soot on the bow of the introduction opening and, thus, increase its service life.
Эффективность термического восстановления можно также улучшить путем введения подлежащего обработке газа в зону реакции с использованием вращательного движения вокруг продольной оси кислородно-топливного пламени.The efficiency of thermal reduction can also be improved by introducing the gas to be treated into the reaction zone using rotational motion around the longitudinal axis of the oxygen-fuel flame.
Преимущественным образом содержащий водород восстановительный газ вводят с помощью ряда отверстий для введения восстановительного газа, которые расположены вокруг продольной оси кислородно-топливного пламени. Указанные отверстия для введения восстановительного газа предпочтительно расположены аксиально-симметричным образом относительно указанной продольной оси.Advantageously, the hydrogen-containing reducing gas is introduced through a series of holes for introducing the reducing gas, which are located around the longitudinal axis of the oxygen-fuel flame. Said openings for introducing a reducing gas are preferably arranged in an axially symmetrical manner relative to said longitudinal axis.
Подлежащий обработке газ, в частности, можно вводить в зону реакции через канал, называемый главным каналом, который заканчивается кольцеобразным концентрическим относительно продольной оси кислородно-топливного пламени. В данном случае указанное кольцеобразное отверстие для введения подлежащего обработке газа соответствует месту введения вышеупомянутого подлежащего обработке газа.The gas to be treated, in particular, can be introduced into the reaction zone through a channel called the main channel, which ends with a ring-shaped concentric relative to the longitudinal axis of the oxygen-fuel flame. In this case, said annular opening for introducing the gas to be treated corresponds to the injection site of the aforementioned gas to be treated.
В данном случае восстановительный газ, более конкретно, можно вводить с помощью ряда сопел для введения восстановительного газа, при этом данные сопла расположены в вышеупомянутом главном канале и заканчиваются:In this case, the reducing gas, more specifically, can be introduced using a number of nozzles for introducing a reducing gas, while these nozzles are located in the aforementioned main channel and end:
- на внутренней стороне главного канала с приведением в контакт восстановительного газа с подлежащим обработке газом перед его введением в зону реакции через кольцеобразное отверстие для введения главного канала или- on the inner side of the main channel with bringing the reducing gas into contact with the gas to be treated before introducing it into the reaction zone through an annular opening for introducing the main channel or
- на кольцеобразном отверстии для введения главного канала с приведением в контакт восстановительного газа с подлежащим обработке газом при введении подлежащего обработке газа в зону реакции.- on an annular opening for introducing the main channel with bringing the reducing gas into contact with the gas to be treated when the gas to be treated is introduced into the reaction zone.
Сопла преимущественно расположены вокруг продольной оси кислородно-топливного пламени, предпочтительно аксиально-симметричным образом.The nozzles are preferably located around the longitudinal axis of the oxygen-fuel flame, preferably in an axially symmetrical manner.
Преимущественным образом скорость введения подлежащего обработке газа будет выбрана из значений в диапазоне от 5 до 15 м/с, предпочтительно от 5 до 10 м/с, тогда как скорость введения восстановительного газа будет выбрана из значений в диапазоне от 10 до 50 м/с, предпочтительно от 20 до 40 м/с.Advantageously, the injection rate of the gas to be treated will be selected from values in the range from 5 to 15 m / s, preferably from 5 to 10 m / s, while the injection rate of the reducing gas will be selected from values in the range from 10 to 50 m / s, preferably from 20 to 40 m / s.
Способ введения согласно настоящему изобретению, как правило, является составной частью способа для извлечения серы из подлежащего обработке газа, содержащего диоксид серы.The introduction method according to the present invention, as a rule, is an integral part of the method for extracting sulfur from the gas to be treated containing sulfur dioxide.
В данном случае подлежащий обработке газ подвергают частичному восстановлению SO2 с помощью способа введения согласно любому из предыдущих вариантов осуществления, описанных выше.In this case, the gas to be treated is subjected to partial reduction of SO 2 using the introduction method according to any of the previous embodiments described above.
Таким образом получают обработанный газ, содержащий H2S и SO2. Обработанный газ охлаждают перед зоной реакции, что позволяет извлечь, с одной стороны конденсированную серу, а с другой стороны охлажденный газ, содержащий H2S и SO2.Thus, a treated gas containing H 2 S and SO 2 is obtained. The treated gas is cooled in front of the reaction zone, which makes it possible to extract, on the one hand, condensed sulfur and, on the other hand, chilled gas containing H 2 S and SO 2 .
Обработанный газ можно охлаждать в котле, называемом котлом-рекуператором, который позволяет поглощать и использовать часть тепловой энергии обработанного газа, образованного в зоне реакции, например, преобразовывая ее в механическую или электрическую энергию, или для обеспечения пара для других установок. Можно также использовать поглощаемую тепловую энергию для нагревания одного или нескольких реагентов перед их введением в зону реакции. The treated gas can be cooled in a boiler, called a recovery boiler, which allows you to absorb and use part of the heat energy of the treated gas generated in the reaction zone, for example, converting it into mechanical or electrical energy, or to provide steam for other plants. You can also use absorbed thermal energy to heat one or more reagents before they are introduced into the reaction zone.
Охлажденный газ преимущественным образом влияет на процесс десульфирования в реакторе Клауса. Это позволяет извлечь преимущественно серу и десульфированный газ и, следовательно, сделать их менее загрязняющими. The chilled gas predominantly affects the desulfurization process in the Klaus reactor. This allows you to extract mainly sulfur and desulfurized gas and, therefore, make them less polluting.
Способ введения согласно настоящему изобретению характеризуется важным преимуществом, которое позволяет регулировать соотношение H2S/SO2 обработанного газа только регулируя подачу восстановительного газа, введенного в зону реакции, без негативного влияния на подачу горючего газа. The introduction method according to the present invention is characterized by an important advantage, which allows you to adjust the ratio of H 2 S / SO 2 of the treated gas only by regulating the flow of reducing gas introduced into the reaction zone, without negatively affecting the flow of combustible gas.
Таким образом, данное регулирование не влияет негативно на тепловыделение от пламени в направлении подлежащего обработке газа, что обеспечивает более высокую гибкость функционирования. В частности, в случае, когда обработанный газ предназначен для отправки в реактор Клауса, то предпочтительно регулируют подачу восстановительного газа для получения в обработанном газе молярного соотношения H2S/SO2 от 1,9 до 2,1, при этом молярное соотношение, составляющее 2,0, является оптимальным для реакции Клауса.Thus, this regulation does not negatively affect the heat generation from the flame in the direction of the gas to be treated, which provides higher flexibility of operation. In particular, in the case where the treated gas is intended to be sent to the Claus reactor, it is preferable to regulate the supply of reducing gas to obtain a molar ratio of H 2 S / SO 2 in the treated gas from 1.9 to 2.1, with a molar ratio of 2.0 is optimal for the Claus reaction.
Для лучшего регулирования указанного соотношения преимущественно определяют соотношение H2S/SO2 в обработанном газе (перед охлаждением) или в охлажденном газе. При этом можно регулировать подачу восстановительного газа, вводимого в зону реакции, в зависимости от определенного таким образом соотношения, предпочтительно таким образом, чтобы молярное соотношение H2S/SO2 находилось в пределах от 1,9 до 2,1.To better control this ratio, the H 2 S / SO 2 ratio is preferably determined in the treated gas (before cooling) or in the chilled gas. In this case, the flow rate of the reducing gas introduced into the reaction zone can be controlled depending on the ratio thus determined, preferably in such a way that the molar ratio of H 2 S / SO 2 is in the range from 1.9 to 2.1.
Способы согласно настоящему изобретению позволяют обработать большое количество газа, содержащего диоксид серы, в частности выходящих газов, образованных в результате промышленных способов. The methods of the present invention make it possible to process a large amount of a gas containing sulfur dioxide, in particular exhaust gases resulting from industrial processes.
Настоящее изобретение обеспечивает, в частности, простой способ частичного термического восстановления SO2, присутствующего в газах, содержащих SO2:The present invention provides, in particular, a simple method for the partial thermal reduction of SO 2 present in gases containing SO 2 :
- образованных на заводах по переработке нефтехимических продуктов, а именно в ходе десульфирования нефтехимических продуктов, таких как горючее и другие нефтехимические продукты; и- formed at refineries for the processing of petrochemical products, namely during desulphurization of petrochemical products, such as fuel and other petrochemical products; and
- образованных плавильными печами (на английском: smelters) для руд цветных металлов и, в частности, плавильными печами для никелевой, медной, свинцовой руды и т.д., таких как находящихся, например, вблизи шахт.- formed by smelters (in English: smelters) for non-ferrous metal ores and, in particular, smelters for nickel, copper, lead ore, etc., such as those located, for example, near mines.
Содержание кислорода в газообразном окислителе, вводимом в зону реакции, предпочтительно составляет более 80 об.%, еще предпочтительнее более 90 об.% и даже более 95 об.%.The oxygen content in the gaseous oxidant introduced into the reaction zone is preferably more than 80 vol.%, Even more preferably more than 90 vol.% And even more than 95 vol.%.
Газообразное топливо, вводимое в зону реакции, является преимущественно выбранным из метана, этана, пропана, водорода, смеси водорода и монооксида углерода и смесей по меньшей мере двух из данных газообразных топлив, как, например, природный газ. Водород или смесь водорода и CO можно в том числе получать в ходе образования газов в биомассе или из отходов. The gaseous fuel introduced into the reaction zone is advantageously selected from methane, ethane, propane, hydrogen, a mixture of hydrogen and carbon monoxide and mixtures of at least two of these gaseous fuels, such as natural gas. Hydrogen or a mixture of hydrogen and CO can also be obtained during the formation of gases in biomass or from waste.
Чем больше водорода содержит топливо, тем меньше образуется сажи. Присутствие водорода в газообразном топливе в форме H2 или в химически связанной форме, в случае водородного газообразного топлива, является, как правило, желательным.The more hydrogen the fuel contains, the less soot will form. The presence of hydrogen in a gaseous fuel in the form of H 2 or in a chemically bound form, in the case of hydrogen gaseous fuel, is generally desirable.
Под содержащим водород восстановительным газом понимают газ, способный вступать в реакцию с SO2 при температуре от 1000°C до 1500°C с образованием элементарной серы и H2S.By hydrogen-containing reducing gas is meant a gas capable of reacting with SO 2 at a temperature of from 1000 ° C to 1500 ° C to form elemental sulfur and H 2 S.
Содержащий водород восстановительный газ предпочтительно выбран из газов, перечисленных выше в отношении газообразного топлива. The hydrogen-containing reducing gas is preferably selected from the gases listed above with respect to gaseous fuels.
Чем больше водорода содержит восстановительный газ, тем более эффективной будет реакция термического восстановления. The more hydrogen the reducing gas contains, the more effective the thermal reduction reaction will be.
Следовательно, H2 является наиболее подходящим восстановительным газом, но, как правило, также наиболее дорогостоящим. Более разумно и экологически безвредно использовать в качестве восстановительного газа H2 или газ, содержащий H2, полученный из альтернативных источников, таких как образованных газов из отходов или биомассы.Therefore, H 2 is the most suitable reducing gas, but, as a rule, also the most expensive. It is more reasonable and environmentally friendly to use H 2 or a gas containing H 2 obtained from alternative sources, such as generated gases from waste or biomass, as a reducing gas.
Восстановительный газ и газообразное топливо могут быть одинаковыми и поступать из одного и того же источника. Восстановительный газ может также отличатся от горючего газа. В данном случае восстановительный газ может содержать или не содержать газ, имеющий такой же состав, что и топливо, или наоборот: например, метан и природный газ. The reducing gas and gaseous fuel can be the same and come from the same source. Reducing gas may also differ from combustible gas. In this case, the reducing gas may or may not contain gas having the same composition as the fuel, or vice versa: for example, methane and natural gas.
Иногда может быть преимущественным добавлять в зону реакции водяной пар (H2O) для еще большего ограничения образования сажи, если, например, топливо определенного типа или восстановительный газ содержит много углерода. Это добавление водяного пара можно осуществлять при смешивании пара с восстановительным газом и/или при смешивании его с подлежащим обработке газом, содержащим диоксид серы.It may sometimes be advantageous to add water vapor (H 2 O) to the reaction zone to further limit soot formation if, for example, a certain type of fuel or reducing gas contains a lot of carbon. This addition of water vapor can be carried out by mixing steam with a reducing gas and / or by mixing it with the gas to be treated containing sulfur dioxide.
Однако, настоящее изобретение имеет преимущество, которое заключается в том, что образование сажи является особенно незначительным, что особенно важно при термическом восстановлении с последующим процессом Клауса и также без добавления пара в восстановительный газ и/или в обрабатываемый газ. However, the present invention has the advantage that the formation of soot is particularly insignificant, which is especially important for thermal reduction followed by the Claus process and also without adding steam to the reducing gas and / or to the gas to be treated.
Кислородно-топливное пламя преимущественно характеризуется коэффициентом избытка топлива (на английском: «fuel-oxidant equivalence ratio») от 0,5 до 2,0 предпочтительно от 0,80 до 1,50 и еще более предпочтительно от 0,90 до 1,10.The oxygen-fuel flame is advantageously characterized by an excess fuel coefficient (in English: “fuel-oxidant equivalence ratio”) of from 0.5 to 2.0, preferably from 0.80 to 1.50, and even more preferably from 0.90 to 1.10 .
Коэффициент избытка топлива определяют как отношение между, c одной стороны, действительным соотношением между подаваемым топливом и подаваемым окислителем и, с другой стороны, строго стехиометрическим соотношением между подаваемым данным топливом и подаваемым данным окислителем.The coefficient of excess fuel is defined as the ratio between, on the one hand, the actual ratio between the supplied fuel and the supplied oxidant and, on the other hand, the strictly stoichiometric ratio between the supplied fuel and the supplied oxidizing agent.
Регулирование коэффициента избытка топлива представляет собой параметр контролирования введения окислителя и топлива, влияющий на тепловыделение от кислородно-топливного пламени и, таким образом, на результаты реакции термического восстановления. The regulation of the coefficient of excess fuel is a parameter controlling the introduction of the oxidizing agent and fuel, affecting the heat from the oxygen-fuel flame and, thus, the results of the thermal reduction reaction.
Согласно первому варианту осуществления кислородно-топливное пламя является стехиометрическим (коэффициент избытка топлива = 1).According to the first embodiment, the oxygen-fuel flame is stoichiometric (fuel excess ratio = 1).
Согласно другому варианту осуществления кислородно-топливное пламя характеризуется низким содержанием кислорода (большое содержание топлива), то есть с коэффициентом избытка топлива более 1, предпочтительно более 1 и равно 2 или меньше. В данном случае горение топлива в кислородно-топливном пламени является частичным горением и (таким образом образуются несгоревшие частицы топлива, такие как H2, присутствующие в газах горения) газы горения, образованные кислородно-топливным пламенем, могут выступать в качестве дополнительного восстановительного газа для термического восстановления SO2. According to another embodiment, the oxygen-fuel flame is characterized by a low oxygen content (high fuel content), that is, with an excess fuel ratio of more than 1, preferably more than 1, and equal to 2 or less. In this case, the combustion of fuel in an oxygen-fuel flame is partial combustion and (thus unburned fuel particles such as H 2 present in the combustion gases are formed) combustion gases formed by the oxygen-fuel flame can act as additional reducing gas for thermal SO 2 recovery.
Согласно еще одному другому варианту осуществления кислородно-топливное пламя характеризуется большим содержанием кислорода (низкое содержание топлива), то есть с коэффициентом избытка топлива менее 1, предпочтительно более 0,5 и менее 1,0. В данном случае остаточный кислород не принимает участие в горении из-за отсутствия топлива, которое будет сжигать содержащий водород восстановительный газ с высвобождением большего количества тепловой энергии внутри зоны реакции. According to yet another embodiment, the oxygen-fuel flame is characterized by a high oxygen content (low fuel content), that is, with an excess fuel ratio of less than 1, preferably more than 0.5 and less than 1.0. In this case, the residual oxygen does not participate in combustion due to the lack of fuel that will burn the hydrogen-containing reducing gas with the release of more thermal energy inside the reaction zone.
Температура газов в зоне реакции составляет, как правило, от 1000°C до 1400°C, предпочтительно от 1100°C до 1300°C.The temperature of the gases in the reaction zone is usually from 1000 ° C to 1400 ° C, preferably from 1100 ° C to 1300 ° C.
Способ введения согласно настоящему изобретению полностью включен в другие стадии с тем, чтобы являться составной частью способа для извлечения элементарной серы из подлежащего обработке газа.The introduction method according to the present invention is fully included in other stages in order to be an integral part of the method for extracting elemental sulfur from the gas to be treated.
Следовательно, настоящее изобретение также охватывает способ извлечения серы из подлежащего обработке газа, содержащего диоксид серы, где подлежащий обработке газ подвергают частичному термическому восстановлению SO2, как описано выше. Таким образом, получают газ, образованный в зоне реакции, который, следовательно, будучи подвергнутым частичному термическому восстановлению SO2 далее называют «обработанный газ». Therefore, the present invention also encompasses a method for recovering sulfur from a gas to be treated containing sulfur dioxide, wherein the gas to be treated is subjected to partial thermal reduction of SO 2 , as described above. In this way, a gas is formed formed in the reaction zone, which, therefore, after being subjected to partial thermal reduction of SO 2, is hereinafter referred to as “treated gas”.
Обработанный газ содержит H2S и SO2. Этот обработанный газ охлаждают таким образом, чтобы извлечь конденсированную серу и охлажденный газ, все еще содержащий H2S и SO2, из обработанного, не охлажденного газа. Обработанный газ может, в частности, быть охлажден в котле для регенерации тепла, расположенном после зоны реакции. The treated gas contains H 2 S and SO 2 . This treated gas is cooled so as to extract condensed sulfur and a chilled gas still containing H 2 S and SO 2 from the treated, non-chilled gas. The treated gas may, in particular, be cooled in a heat recovery boiler located after the reaction zone.
Это обеспечивает регенерацию тепловой энергии обработанного газа в виде пара или, кроме этого, в виде механической или электрической энергии.This ensures the regeneration of the thermal energy of the treated gas in the form of steam or, in addition, in the form of mechanical or electrical energy.
После отделения элементарной серы, полученной в результате термического восстановления, охлажденный газ направляют к каталитическому реактору Клауса с извлечением серы и десульфированного газа. After separating the elemental sulfur obtained by thermal reduction, the cooled gas is sent to a Klaus catalytic reactor to recover sulfur and desulfurized gas.
Извлеченная сера в элементарной форме в процессе Клауса получена из остаточной серы, присутствующей в охлажденном газе. Извлеченный с помощью процесса Клауса газ является, по сути, десульфированным и, следовательно, значительно менее загрязняющим, чем первоначальный подлежащий обработке газ.The recovered sulfur in elemental form in the Claus process is obtained from the residual sulfur present in the chilled gas. The gas recovered through the Klaus process is essentially desulfurized and therefore significantly less polluting than the original gas to be treated.
Настоящее изобретение обеспечивает прежде всего частичное термическое восстановление SO2 в подлежащих обработке газах и особенно в выходящих газовых продуктах:The present invention provides, in particular, a partial thermal reduction of SO 2 in the gases to be treated and especially in the exhaust gas products:
- образованных на заводах по переработке нефтехимических продуктов, а именно в ходе десульфирования горючего или других нефтехимических продуктов, или - formed at refineries for the processing of petrochemical products, namely during desulphurization of fuel or other petrochemical products, or
- образованных плавильными печами для руд цветных металлов и, в частности, плавильными печами для никелевой, медной, свинцовой руды и т.д., таких как находящихся, например, вблизи шахт.- formed by melting furnaces for non-ferrous metal ores and, in particular, melting furnaces for nickel, copper, lead ore, etc., such as those located, for example, near mines.
Такой выходящий газовый продукт можно подвергать обработке в виде очистки, удаления пыли и т.д. перед тем как подвергать способу согласно настоящему изобретению для извлечения элементарной серы из указанных газов.Such an exhaust gas product can be treated in the form of purification, dust removal, etc. before exposing the method according to the present invention to extract elemental sulfur from said gases.
Настоящее изобретение относится также к узлу введения, выполненному с возможностью применения способа введения согласно настоящему изобретению.The present invention also relates to an administration unit configured to use an administration method according to the present invention.
Узел введения содержит центральную горелку, периферический инжектор и по меньшей мере один дополнительный инжектор. The injection unit comprises a central burner, a peripheral injector and at least one additional injector.
Центральная горелка выполнена с возможностью введения окислителя и топлива в зону реакции, расположенную после узла введения. Она способна образовывать путем горения топлива с окислителем пламя, характеризующееся продольной осью. The central burner is configured to introduce an oxidizing agent and fuel into the reaction zone located after the introduction unit. It is capable of forming a flame characterized by a longitudinal axis by burning fuel with an oxidizing agent.
Центральная горелка характеризуется, как правило, продольной осью, называемой «осью горелки», которая совпадает с продольной осью пламени. Если не указано иное, все отсылки на термин «продольная ось» являются ссылкой на продольную ось пламени.The central burner is typically characterized by a longitudinal axis called the “burner axis", which coincides with the longitudinal axis of the flame. Unless otherwise specified, all references to the term "longitudinal axis" are a reference to the longitudinal axis of the flame.
Периферический инжектор узла введения выполнен с возможностью введения подлежащего обработке газа, содержащего диоксид серы, в зону реакции и вокруг кислородно-топливного пламени, образованного центральной горелкой.The peripheral injector of the introduction unit is configured to introduce the gas to be treated containing sulfur dioxide into the reaction zone and around the oxygen-fuel flame formed by the central burner.
По меньшей мере один дополнительный инжектор узла введения выполнен с возможностью введения содержащего водород восстановительного газа внутрь периферического инжектора в месте расположения отверстия для введения периферического инжектора или также в зону реакции. At least one additional injector of the introduction unit is configured to introduce hydrogen containing reducing gas into the peripheral injector at the location of the hole for introducing the peripheral injector or also into the reaction zone.
По меньшей мере один дополнительный инжектор может переходить в периферический инжектор в месте расположения отверстия или одного из отверстий для введения периферического инжектора и/или может быть расположен внутри периферического инжектора таким образом, чтобы содержащий водород восстановительный газ смешивался с подлежащим обработке газом, введенным периферическим инжектором, конкретнее перед или в месте введения подлежащего обработке газа. Центральная горелка преимущественно предусматривает инжектор окислителя и инжектор топлива для введения в зону реакции соответственно окислителя и топлива. At least one additional injector can pass into the peripheral injector at the location of the hole or one of the holes for introducing the peripheral injector and / or can be located inside the peripheral injector so that the hydrogen-containing reducing gas is mixed with the gas to be treated introduced by the peripheral injector, more specifically, before or at the injection site of the gas to be treated. The central burner advantageously comprises an oxidizer injector and a fuel injector for introducing oxidizing agent and fuel, respectively, into the reaction zone.
Согласно одному варианту осуществления инжектор окислителя окружает инжектор топлива. In one embodiment, an oxidizer injector surrounds the fuel injector.
Согласно другому варианту осуществления центральная горелка содержит первый инжектор окислителя, окруженный инжектором топлива, и второй инжектор окислителя, окружающий инжектор топлива.According to another embodiment, the central burner comprises a first oxidizer injector surrounded by a fuel injector and a second oxidizer injector surrounding the fuel injector.
Однако также предусмотрены другие конфигурации для одного или нескольких инжекторов топлива и одного или нескольких инжекторов окислителя центральной горелки.However, other configurations are also provided for one or more fuel injectors and one or more central burner oxidizer injectors.
Для функционирования узла введения один или несколько инжекторов окислителя соединены с источником окислителя и, в частности, с источником окислителя, характеризующегося содержанием кислорода от 50 об.% до 100 об.%, при этом один или несколько инжекторов топлива соединены с источником газообразного топлива. For the operation of the injection unit, one or more oxidizer injectors are connected to an oxidizing agent source and, in particular, to an oxidizing agent having an oxygen content of from 50 vol.% To 100 vol.%, While one or more fuel injectors are connected to a gaseous fuel source.
В контексте настоящего изобретения два элемента являются «соединенными», если они присоединены таким образом, чтобы обеспечить поток жидкого вещества из одного из двух элементов по направлению к другому из двух элементов, например, с помощью системы каналов для перемещения указанного жидкого вещества.In the context of the present invention, two elements are “connected” if they are connected in such a way as to ensure the flow of liquid substance from one of the two elements towards the other of the two elements, for example, using a channel system to move the specified liquid substance.
Инжекторы окислителя и топлива являются предпочтительно такими, что по меньшей мере одна часть окислителя и/или топлива введена в последнюю зону реакции в направлении введения, отличающемся от продольной оси. The oxidizing agent and fuel injectors are preferably such that at least one part of the oxidizing agent and / or fuel is introduced into the last reaction zone in a direction of introduction different from the longitudinal axis.
Таким образом, если центральная горелка содержит инжектор топлива, который окружает инжектор окислителя, то инжектор топлива и/или инжектор окислителя преимущественно имеют инжекционное сопло, отличающееся от продольной оси в отношении направлений введения. Thus, if the central burner comprises a fuel injector that surrounds the oxidizer injector, then the fuel injector and / or oxidizer injector advantageously have an injection nozzle different from the longitudinal axis with respect to the directions of introduction.
Если наоборот, центральная горелка содержит два инжектора окислителя, из которых один (первый) окружен инжектором топлива и другой (второй) окружает инжектор топлива, то инжектор топлива и второй инжектор окислителя преимущественно оснащены таким отличающимся соплом.If, on the contrary, the central burner contains two oxidizer injectors, of which one (first) is surrounded by a fuel injector and the other (second) surrounds the fuel injector, then the fuel injector and the second oxidizer injector are advantageously equipped with such a different nozzle.
Центральная горелка и, более конкретно, инжектор топлива предпочтительно характеризуется рядом отверстий для введения топлива. В данном случае по меньшей мере некоторые указанные отверстия для введения топлива преимущественно расположены, по сути, по круговому контуру вокруг продольной оси. The central burner, and more specifically, the fuel injector, is preferably characterized by a series of fuel injection openings. In this case, at least some of said openings for introducing fuel are advantageously arranged essentially in a circular circuit around a longitudinal axis.
В данной геометрии и без центрального инжектора окислителя предпочтительно добавлять центральный инжектор горючего газа вдоль по продольной оси для того, чтобы избежать отложения сажи на инжекторе.In this geometry, and without a central oxidizer injector, it is preferable to add a central combustible gas injector along the longitudinal axis in order to avoid soot deposits on the injector.
Периферический инжектор содержит полезное устройство, обеспечивающее круговое движение, выполненное с возможностью вращения вокруг продольной оси подлежащего обработке газа, вводимого периферическим инжектором в зону реакции. Устройство, обеспечивающее круговое движение, может в том числе содержать вентили для вращения.The peripheral injector contains a useful device that provides circular motion, configured to rotate around the longitudinal axis of the gas to be treated, introduced by the peripheral injector into the reaction zone. A device that provides circular motion, may also include valves for rotation.
Периферический инжектор заканчивается отверстием для введения, при этом указанное отверстие для введения предпочтительно представляет собой кольцеобразное концентрическое отверстие для введения с продольной осью.The peripheral injector ends with an insertion hole, wherein said insertion hole is preferably an annular concentric insertion hole with a longitudinal axis.
Для повышения эффективности термического восстановления выходящего продукта узел введения преимущественно содержит ряд дополнительных инжекторов, таких как описано выше. To increase the efficiency of thermal recovery of the resulting product, the introduction unit mainly contains a number of additional injectors, such as described above.
Таким образом, дополнительные инжекторы данного ряда проходят:Thus, additional injectors of this series pass:
- внутри периферического инжектора и/или- inside the peripheral injector and / or
- в отверстие для введения периферического инжектора, то есть на той же плоскости перпендикулярно продольной оси.- into the hole for introducing a peripheral injector, that is, on the same plane perpendicular to the longitudinal axis.
Дополнительные инжекторы предпочтительно расположены аксиально-симметрично вокруг продольной оси.The additional injectors are preferably axially symmetrical about the longitudinal axis.
Для использования узла согласно настоящему изобретению в способе термического восстановления подлежащего обработке газа, содержащего диоксид серы:To use the node according to the present invention in a method for the thermal reduction of a gas containing sulfur dioxide to be treated:
- центральная горелка соединена с источником окислителя, характеризующегося содержанием кислорода от 50 об.% до 100 об.%, и источником газообразного топлива; - the central burner is connected to a source of oxidizing agent, characterized by an oxygen content of from 50 vol.% to 100 vol.%, and a source of gaseous fuel;
- периферический инжектор соединен с источником подлежащего обработке газа, содержащего диоксид серы; и- a peripheral injector is connected to the source of the gas to be treated containing sulfur dioxide; and
- по меньшей мере один дополнительный инжектор соединен с источником содержащего водород восстановительного газа.- at least one additional injector is connected to a source of hydrogen-containing reducing gas.
Как уже указано выше в данном документе по отношению к способу согласно настоящему изобретению:As already mentioned above in relation to the method according to the present invention:
- подлежащий обработке газ, содержащий серу, может представлять собой выделившийся выходящий газ заводов, перерабатывающих нефтехимические продукты, плавильной печи для руд цветных металлов;- the gas to be treated containing sulfur may be the released effluent from plants processing petrochemical products, a smelting furnace for non-ferrous metal ores;
- газообразное топливо преимущественно выбрано из метана, этана, пропана, водорода или смесей водорода и монооксида углерода, которые могут также быть получены из биомассы или отходов, и смесей по меньшей мере двух из данных топлив, как, например, природный газ;- the gaseous fuel is preferably selected from methane, ethane, propane, hydrogen or mixtures of hydrogen and carbon monoxide, which can also be obtained from biomass or waste, and mixtures of at least two of these fuels, such as natural gas;
- окислитель, который характеризуется содержанием кислорода по меньшей мере 50 об.%, предпочтительно содержит более 80 об.% кислорода, еще предпочтительнее более 90 об.% и даже более 95 об.%; и- an oxidizing agent, which is characterized by an oxygen content of at least 50 vol.%, preferably contains more than 80 vol.% oxygen, more preferably more than 90 vol.% and even more than 95 vol.%; and
- содержащий водород восстановительный газ выбран предпочтительно из метана, этана, пропана, водорода или смесей водорода и монооксида углерода и смесей по меньшей мере из двух данных газов, как, например, природный газ. - the hydrogen-containing reducing gas is preferably selected from methane, ethane, propane, hydrogen or mixtures of hydrogen and carbon monoxide and mixtures of at least two of these gases, such as natural gas.
Восстановительный газ и газообразное топливо могут быть одинаковыми. Восстановительный газ может также отличатся от горючего газа. В данном случае восстановительный газ может содержать или не содержать газ с таким же составом, что и топливо, или наоборот. The reducing gas and gaseous fuel may be the same. Reducing gas may also differ from combustible gas. In this case, the reducing gas may or may not contain gas with the same composition as the fuel, or vice versa.
Также узел введения содержит, как правило, контролирующие устройства для регулирования подачи различных жидких веществ к узлу введения.Also, the introduction node contains, as a rule, control devices for regulating the supply of various liquid substances to the injection node.
Если восстановительный газ имеет такой же состав, что и газообразное топливо, или содержит газ, имеющий данный состав (в сочетании с другими составляющими, такими как, например, водяной пар), то центральная горелка (и даже данный инжектор топлива) и по меньшей мере один дополнительный инжектор преимущественно соединены с одним и тем же источником топлива.If the reducing gas has the same composition as the gaseous fuel, or contains a gas having the given composition (in combination with other components, such as, for example, water vapor), then the central burner (and even this fuel injector) and at least one additional injector is predominantly connected to the same fuel source.
Узел введения обычно оснащен контролирующим устройством, регулирующим подачу топлива, окислителя, подлежащего обработке газа и содержащего водород восстановительного газа, вводимых узлом введения. Следовательно, контролирующее устройство регулирует также коэффициент избытка топлива для пламени (кислородно-топливного пламени), образованного центральной горелкой. Если топливо и восстановительный газ поступают из одного и того же источника топлива, то контролирующее устройство, таким образом, также регулирует отношение между:The introduction unit is usually equipped with a control device that regulates the supply of fuel, an oxidizing agent, a gas to be treated and a hydrogen-containing reducing gas introduced by the introduction unit. Therefore, the monitoring device also controls the excess fuel ratio for the flame (oxygen-fuel flame) formed by the central burner. If the fuel and the reducing gas come from the same source of fuel, then the monitoring device also regulates the relationship between:
- подачей топлива к центральной горелке, и - fuel supply to the central burner, and
- подачей топлива в направлении по меньшей мере одного дополнительного инжектора топлива для введения в качестве содержащего водород восстановительного газа, и - supplying fuel in the direction of at least one additional fuel injector for introducing hydrogen containing reducing gas, and
- отношение между этими двумя подачами. - The relationship between the two innings.
Настоящее изобретение также относится к установке для извлечения серы из газа, называемого «подлежащий обработке газ», содержащего диоксид серы.The present invention also relates to an apparatus for recovering sulfur from a gas called a “gas to be treated” containing sulfur dioxide.
Установка согласно настоящему изобретению содержит камеру термического восстановления диоксида серы, оснащенную узлом согласно любому варианту осуществления, описанному выше. Указанная камера термического восстановления содержит выходное отверстие для отвода обработанного газа, то есть газа, подвергнутого термическому восстановлению SO2.The apparatus of the present invention comprises a sulfur dioxide thermal reduction chamber equipped with an assembly according to any embodiment described above. Said thermal reduction chamber comprises an outlet for discharging the treated gas, that is, gas subjected to thermal reduction of SO 2 .
Установка преимущественно содержит также охлаждающее устройство для охлаждения обработанного газа. The installation also preferably contains a cooling device for cooling the treated gas.
С этой целью охлаждающее устройство соединено с выходным отверстием для обработанного газа камеры восстановления. Охлаждающее устройство содержит в свою очередь выходное отверстие для отвода охлажденного газа из охлаждающего устройства, а также выходное отверстие для серы для отвода конденсированной серы в охлаждающей установке. Охлаждающее устройство представляет собой преимущественно котел-рекуператор.To this end, a cooling device is connected to an outlet for the treated gas of the reduction chamber. The cooling device, in turn, comprises an outlet for discharging the cooled gas from the cooling device, as well as an outlet for sulfur for discharging condensed sulfur in the cooling installation. The cooling device is mainly a recovery boiler.
Установка согласно настоящему изобретению преимущественно содержит также установку для дополнительного десульфирования охлажденного обработанного газа. The apparatus according to the present invention advantageously also comprises an apparatus for further desulfurizing the cooled treated gas.
Таким образом, установка предпочтительно содержит реактор Клауса для десульфирования охлажденного газа, образованного охлаждающим устройством, и для извлечения серы, полученной таким образом. С этой целью реактор Клауса соединен с выходным отверстием для охлажденного газа охлаждающего устройства.Thus, the installation preferably comprises a Claus reactor for desulfurizing the chilled gas formed by the cooling device and for recovering the sulfur thus obtained. To this end, the Klaus reactor is connected to a chilled gas outlet of the cooling device.
Установка согласно любому из вариантов осуществления, описанных выше, содержит полезные приборы регулирования. Указанные приборы регулирования включают измеряющее устройство для определения соотношения между H2S и SO2 в обработанном газе на выходном отверстии для обработанного газа камеры термического восстановления или также в охлажденном газе на выходном отверстии для охлажденного газа охлаждающего устройства. An apparatus according to any of the embodiments described above comprises useful control devices. Said control devices include a measuring device for determining the relationship between H 2 S and SO 2 in the treated gas at the outlet for the treated gas of the thermal reduction chamber or also in the cooled gas at the outlet for the cooled gas of the cooling device.
Приборы регулирования преимущественно содержат также контролирующее устройство подачи, способное регулировать подачу жидких веществ, подаваемых узлом введения, при этом указанное контролирующее устройство подачи предпочтительно способно регулировать подачу содержащего водород восстановительного газа, подаваемого узлом введения, в зависимости от соотношения между H2S и SO2, определенного с помощью указанного выше измеряющего устройства. Контролирующее устройство подачи позволяет преимущественно регулировать подачу, подаваемую узлом введения, и, в частности, подачу содержащего водород восстановительного газа, подаваемого узлом введения, таким образом, что обнаруженное соотношение H2S/SO2 составляет от 1,9 до 2,1, предпочтительно составляет 2,0.The control devices advantageously also comprise a control supply device capable of controlling the supply of liquid substances supplied by the introduction unit, said control supply device preferably being able to control the supply of hydrogen-containing reducing gas supplied by the introduction unit, depending on the ratio between H 2 S and SO 2 , determined using the above measuring device. The control feed device allows you to mainly control the feed supplied by the injection unit, and, in particular, the supply of hydrogen-containing reducing gas supplied by the injection unit, so that the detected H 2 S / SO 2 ratio is from 1.9 to 2.1, preferably is 2.0.
Настоящее изобретение позволяет лучше контролировать реакции термического восстановления, разделяя по меньшей мере частично (a) тепловыделение необходимое для термического восстановления и (b) смешивание подлежащего обработке газа, содержащего диоксид серы, и содержащего водород восстановительного газа. Это позволяет также уменьшить образование сажи.The present invention allows better control of thermal reduction reactions by separating at least partially (a) the heat generation required for thermal reduction and (b) mixing the gas to be treated containing sulfur dioxide and the hydrogen containing reducing gas. This also reduces soot formation.
Фактически, настоящее изобретение позволяет создать первую зону тепловыделения, образованную кислородно-топливным пламенем (зона горения), которое особенно может быть близким по стехиометрии (см. выше), и вторую зону, где подлежащий обработке газ, содержащий SO2, смешивается с продуктами горения кислородно-топливного пламени и с содержащим водород восстановительным газом и где SO2, присутствующий в подлежащем обработке газе, вступает в реакцию с восстановительным газом с образованием, среди прочего, элементарной серы.In fact, the present invention allows the creation of a first heat-release zone formed by an oxygen-fuel flame (combustion zone), which can be especially close in stoichiometry (see above), and a second zone where the gas containing SO 2 to be treated is mixed with the combustion products an oxygen-fuel flame and with a hydrogen-containing reducing gas and where SO 2 present in the gas to be treated, reacts with the reducing gas to form, among other things, elemental sulfur.
Отмечают, что конфигурация введения способа согласно настоящему изобретению и структура узла введения согласно настоящему изобретению имеют преимущество, которое заключается в обеспечении особенно компактной и легкой в управлении системы, например, с узлом введения в зону реакции со стороны реактора термического восстановления.It is noted that the configuration of the introduction of the method according to the present invention and the structure of the introduction site according to the present invention have the advantage of providing a particularly compact and easy to manage system, for example, with the site of introduction to the reaction zone from the side of the thermal reduction reactor.
Настоящее изобретение и его преимущества будут лучше ясны благодаря нижеследующим примерам со ссылкой на фиг. 1 и 2, где:The present invention and its advantages will be better understood through the following examples with reference to FIG. 1 and 2, where:
на фиг. 1 представлена схема продольного сечения узла введения согласно настоящему изобретению;in FIG. 1 is a longitudinal sectional diagram of an introduction unit according to the present invention;
на фиг. 2 представлена схема применения узла введения согласно настоящему изобретению в установке для извлечения серы из подлежащего обработке газа.in FIG. 2 shows a diagram of the use of an introduction unit according to the present invention in an apparatus for recovering sulfur from a gas to be treated.
Узел 10 введения характеризуется продольной осью X-X. Он состоит из расположенной в центре центральной горелки 20 кислородного топлива, обеспечивающей стехиометрическое горение (или нестехиометрическое, см. выше) газообразного топлива, такого как природный газ, с окислителем, характеризующимся большим содержанием кислорода (≥ 50 об.%). Центральная горелка содержит первый канала 21, расположенный в центре горелки и обеспечивающий перемещение топлива и, в частности, метана или природного газа к первому инжекционному соплу 22. The
Данное инжекционное сопло содержит первое центральное отверстие 22a для введения, окруженное кольцом отверстий 22b для введения. Центральная горелка содержит также второй канал 25 кольцевого сечения, который окружает первый канал 21 и который обеспечивает перемещение окислителя, характеризующегося большим содержанием кислорода, и, в частности, кислорода промышленной чистоты (95 об.% O2) ко второму инжекционному соплу 26, которое окружает первое инжекционное сопло 22.This injection nozzle comprises a first central injection hole 22a surrounded by a ring of
В проиллюстрированном примере направление введения первых и вторых инжекционных сопел направлено параллельно продольной оси X-X. In the illustrated example, the direction of introduction of the first and second injection nozzles is directed parallel to the longitudinal axis X-X.
Однако, предпочтительно использовать первые и/или вторые сопла 22, 26, такие что направления введения потоков топлива и окислителя, вводимых посредством указанных сопел 22, 26 в зону 1 реакции, отличаются от оси X-X (в контексте введения указанных потоков).However, it is preferable to use the first and / or
Периферический инжектор 30, заканчивающийся периферическим отверстием для введения в форме кольца, подает в зону 1 реакции подлежащий обработке газ, содержащий SO2. Периферический инжектор 30 содержит лопасти 31 для вращения потока подлежащего обработке газа, содержащего SO2, перед его введением в зону 1 реакции. The
Сквозь данный периферический инжектор 30, дополнительные инжекторы 40 содержащего водород восстановительного газа расположены аксиально-симметрично по отношению к продольной оси X-X. Through this
Огнеупорный блок 50 окружает все вышеуказанное. Такой огнеупорный блок облегчает включение узла введения в стенки, окружающие зону реакции в реакторе термического восстановления.The
Вихревое движение (часто обозначаемое термином, происходящим из английского «swirlé»), переданное потоку подлежащего обработке газа, содержащего SO2, позволяет по меньшей мере частично разбавлять зону горения, то есть кислородно-топливного пламени 2, подлежащим обработке газом, содержащим SO2, ограничивая, таким образом, образование сажи путем снижения максимальных значений температуры. The vortex movement (often referred to by the term derived from the English "swirlé") transmitted to the stream of the gas to be treated containing SO 2 allows at least partially diluting the combustion zone, that is, the oxygen-
Этот желаемый эффект можно усиливать при введении подлежащего обработке газа со скоростью введения, где составляющая, параллельная продольной оси (именуемая «продольной составляющей»), ниже или равна продольной составляющей скорости кислородно-топливного пламени. This desired effect can be enhanced by introducing the gas to be treated at an injection rate where a component parallel to the longitudinal axis (referred to as the "longitudinal component") is lower than or equal to the longitudinal component of the oxygen-fuel flame velocity.
В проиллюстрированном случае избыток газообразного топлива, введенного центральной горелкой, введен как содержащий водород восстановительный газ через дополнительные инжекторы 40. Направление введения указанного восстановительного газа направлено параллельно продольной оси X-X и его скорость введения (и, следовательно, продольная составляющая этой скорости) является выше, чем продольная составляющая скорости подлежащего обработке газа. In the illustrated case, the excess gaseous fuel introduced by the central burner is introduced as hydrogen containing reducing gas through
Эти оба элемента способствуют максимальному увеличению разбавления восстановительного газа подлежащим обработке газом, содержащим SO2, после и вокруг зоны горения, то есть после и вокруг кислородно-топливного пламени 2, и, таким образом, ограничению концентрации топлива в зонах повышенных температур, ответственных за образование сажи.Both of these elements contribute to maximizing the dilution of the reducing gas to be treated with a gas containing SO 2 after and around the combustion zone, that is, after and around the oxygen-
Как показано выше, содержащий водород восстановительный газ соответствует избытку топлива. Смешивание подлежащего обработке газа, содержащего SO2, и содержащего водород восстановительного газа не происходит до, в или посредством центральной горелки, при этом настоящее изобретение обеспечивает высокую гибкость функционирования исходя из соотношения между, с одной стороны, SO2, присутствующим в подлежащем обработке газе, и, с другой стороны, восстановительным газом и, в частности, водородом, присутствующим в восстановительном газе, при этом обеспечивая поступление необходимого тепла для реакций термического восстановления SO2 и даже для подачи разнообразных типов подлежащего обработке газа и/или для разных значений содержания SO2 в подлежащем обработке газе. Отношение SO2/водород контролирует отношение H2S/SO2 на выходном отверстии зоны реакции. As shown above, a hydrogen-containing reducing gas corresponds to an excess of fuel. The mixing of the gas to be treated containing SO 2 and the hydrogen-containing reducing gas does not occur before, in or through the central burner, while the present invention provides high flexibility based on the relationship between, on the one hand, SO 2 present in the gas to be treated, and, on the other hand, the reducing gas and, in particular, hydrogen present in the reducing gas while providing the necessary heat input to the thermal reduction reaction SO 2 even for various types of feed gas to be treated and / or to different values of the SO 2 content in the gas to be treated. The SO 2 / hydrogen ratio controls the H 2 S / SO 2 ratio at the outlet of the reaction zone.
Как показано на фиг. 2, узел 210 введения согласно настоящему изобретению может быть установлен в реакторе термического восстановления 200, содержащего зону 201 реакции.As shown in FIG. 2, an
В узел 210 введения подают подлежащий обработке газ 5, содержащий SO2, окислитель 6, характеризующийся большим содержанием кислорода, и природный газ 7. Одна часть природного газа, подаваемая в узел 210 введения, составляет топливо, подаваемое в центральную горелку узла 210 введения, с образованием кислородно-топливного пламени 202, а другую часть природного газа подают в узел 210 введения в качестве содержащего водород восстановительного газа.Into an
Как описано выше, в некоторых случаях также предусмотрено введение водяного пара в узел введения, особенно когда подлежащий обработке газ и/или топливо являются по своей природе такими, что склонны способствовать образованию сажи. As described above, in some cases, it is also contemplated to introduce water vapor into the injection unit, especially when the gas and / or fuel to be treated is in nature such that it tends to contribute to soot formation.
Узел 210 введения и, в частности, его центральная горелка функционирует таким образом, чтобы поддерживать зону 201 реакции при температуре от 1300°C до 1500°C, подходящей для термического восстановления SO2.The
Обработанный газ 220, образованный реактором 200, который содержит SO2 и H2S, направляют в котел 250 для регенерации энергии, в котором происходит регенерация тепловой энергии обработанного газа 220, при этом таким образом охлаждаются газы и извлекают элементарную серу Sx, полученную с помощью термического восстановления в реакторе 200.The treated
После котла 250 для регенерации энергии охлажденный газ 230 направляют к каталитическому реактору 260 Клауса для извлечения элементарной серы Sx посредством реакции SO2 с H2S, присутствующих в охлажденном обработанном газе 230, с получением после реактора 260 Клауса конечного газа 240, который, по сути, не содержит серы.After the
С помощью настоящего изобретения образование сажи в реакторе 200 термического восстановления очень ограничено, что продлевает в значительной степени срок службы катализатора в реакторе 260 Клауса и ограничивает потребление природного газа и кислорода на единицу подлежащего обработке газа (улучшенная эффективность благодаря отсутствию пара, выполняющего функцию теплопоглотителя).With the present invention, the formation of soot in the
Способ и узел введения согласно настоящему изобретению тестировали в установке, такой как проиллюстрирована на фигуре 2, при различных условиях.The method and unit of administration according to the present invention was tested in an apparatus such as that illustrated in FIG. 2 under various conditions.
ПримерExample
Узел введения согласно настоящему изобретению устанавливали в цилиндрическом реакторе для термического восстановления SO2. Используемый узел введения был оснащен устройством, обеспечивающим круговое движение/вращение потока газа, содержащего SO2/подлежащего обработке газа, вводимых в реактор с помощью периферического инжектора. Многочисленные (в количестве 8) инжекторы восстановительного газа, именуемые дополнительными инжекторами, были распределены по периметру указанного периферического инжектора и их соответствующие наружные поверхности выходного отверстия были расположены на той же плоскости, что и отверстие для введения периферического инжектора для подлежащего обработке газа.An introduction unit according to the present invention was installed in a cylindrical reactor for thermal reduction of SO 2 . The introduction unit used was equipped with a device providing circular motion / rotation of a gas stream containing SO 2 / gas to be treated, introduced into the reactor using a peripheral injector. Numerous (in the amount of 8) reducing gas injectors, referred to as additional injectors, were distributed around the perimeter of said peripheral injector and their respective outer surfaces of the outlet were located on the same plane as the hole for introducing the peripheral injector for the gas to be treated.
Реактор, в котором установили узел введения, состоял из двух последовательных зон равного объема и длины, которые отделены ограничителем потока, расположенным между двумя последовательными зонами. Узел введения устанавливали на входе в первую зону реакции и с отступом от внутреннего брандмауэра реактора. В случае примера настоящего изобретения этот отступ имел длину приблизительно эквивалентную диаметру блока вентиляции узла введения. The reactor in which the introduction unit was installed consisted of two consecutive zones of equal volume and length, which are separated by a flow restrictor located between two consecutive zones. The introduction site was installed at the entrance to the first reaction zone and indented from the internal firewall of the reactor. In the case of an example of the present invention, this indentation was approximately equivalent in length to the diameter of the ventilation unit of the insertion unit.
В центральную горелку узла введения и в дополнительные инжекторы содержащего водород восстановительного газа подавали природный газ (далее GN) следующего состава.Natural gas (hereinafter GN) of the following composition was supplied to the central burner of the introduction unit and to additional injectors of the hydrogen-containing reducing gas.
Таблица 1Table 1
Кислород, подаваемый в центральную горелку узла введения, характеризовался чистотой 91 об.%.Oxygen supplied to the central burner of the injection unit was characterized by a purity of 91 vol.%.
Подлежащий обработке газ на 99,9 об.% состоял из SO2.The gas to be treated was 99.9% vol. SO 2 .
После зажигания горелки и после нагрева реактора подачу реактивов регулировали следующим образом:After ignition of the burner and after heating of the reactor, the supply of reagents was regulated as follows:
кислород = 39,5 Н м3/ч (до 91 об.% чистоты);oxygen = 39.5 N m 3 / h (up to 91% vol. purity);
GN в направлении центральной горелки (горючий газ) = 17 Н м3/ч;GN in the direction of the central burner (combustible gas) = 17 N m 3 / h;
подлежащий обработке газ, содержащий SO2 = 122 Н м3/ч, предварительно нагретый до 140°C;gas to be treated, containing SO 2 = 122 N m 3 / h, preheated to 140 ° C;
GN (содержащий водород восстановительный газ в направлении дополнительных инжекторов) = 70 Н м3/ч, предварительно нагретый до 50°C.GN (hydrogen containing reducing gas in the direction of the additional injectors) = 70 N m 3 / h, preheated to 50 ° C.
Температура в двух зонах реактора составляла около 1150°C.The temperature in the two zones of the reactor was about 1150 ° C.
В реакторе SO2, содержащийся в подлежащем обработке газе, частично восстанавливался до H2S и до небольшого количества других побочных продуктов, таких как COS и CS2. Другая часть SO2 непосредственно восстанавливалась до элементарной серы в форме газа. In the reactor, the SO 2 contained in the gas to be treated was partially reduced to H 2 S and to a small amount of other by-products, such as COS and CS 2 . Another portion of SO 2 was directly reduced to elemental sulfur in the form of a gas.
Поток продуктов реакции, образованных в реакторе, затем проходил через котел для регенерации энергии, который позволяет понизить их температуру и таким образом выделить элементарную серу посредством конденсирования. The flow of reaction products formed in the reactor then passed through a boiler for energy recovery, which allows them to lower their temperature and thus isolate elemental sulfur through condensation.
Состав (в объемных %) потока газа на выходном отверстии котла представлен в таблице 2.The composition (in volume%) of the gas flow at the outlet of the boiler is presented in table 2.
Затем данный поток вводили в классический реактор Клауса с обеспечением взаимодействия SO2 и H2S и с извлечением остальной части серы в элементарной форме.Then this stream was introduced into a classical Klaus reactor to ensure the interaction of SO 2 and H 2 S and to extract the rest of the sulfur in elemental form.
При этих рабочих условиях не было обнаружено измеренной или предположительно присутствующей сажи ни в реакторе термического восстановления, ни в реакторе Клауса.Under these operating conditions, no measured or suspected soot was detected in either the thermal reduction reactor or the Klaus reactor.
Таким образом, было обнаружено, что настоящее изобретение обеспечивает неожиданным образом термическое восстановление SO2, присутствующего в подлежащем обработке газе, с хорошим показателем качества извлеченной серы и, по сути, без образования сажи, даже без добавления водяного пара в восстановительный газ, и это, в частности, из-за использованной специфической конфигурации введения.Thus, it was found that the present invention unexpectedly provides thermal reduction of SO 2 present in the gas to be treated, with a good indicator of the quality of the extracted sulfur and, in fact, without the formation of soot, even without adding water vapor to the reducing gas, and this, in particular due to the specific administration configuration used.
Также был отмечен повышенный процент извлечения серы и небольшое содержание COS и CS2 в газе на выходе из зоны реакции/реактора термического восстановления (COS<4% и CS2<2% по объему).An increased percentage of sulfur recovery and a small content of COS and CS 2 in the gas at the outlet of the reaction zone / thermal reduction reactor (COS <4% and CS 2 <2% by volume) were also noted.
Claims (25)
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1463255A FR3030302B1 (en) | 2014-12-23 | 2014-12-23 | THERMAL REDUCTION OF SULFUR |
FR1463255 | 2014-12-23 | ||
PCT/FR2015/053737 WO2016102900A1 (en) | 2014-12-23 | 2015-12-22 | Thermal reduction of sulfur |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017123787A RU2017123787A (en) | 2019-01-10 |
RU2017123787A3 RU2017123787A3 (en) | 2019-01-11 |
RU2696477C2 true RU2696477C2 (en) | 2019-08-01 |
Family
ID=52692870
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017123787A RU2696477C2 (en) | 2014-12-23 | 2015-12-22 | Thermal reduction of sulphur |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
CA (1) | CA2971982C (en) |
FR (1) | FR3030302B1 (en) |
RU (1) | RU2696477C2 (en) |
WO (1) | WO2016102900A1 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108557774B (en) * | 2018-06-27 | 2023-06-06 | 山东大学 | Device and method for analyzing and reducing sulfur by active coke sulfur dioxide |
CN111167274B (en) * | 2020-01-19 | 2021-11-12 | 中南大学 | Method for removing sulfur trioxide from smelting flue gas and removing device thereof |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4117101A (en) * | 1975-10-16 | 1978-09-26 | Davy Powergas Gmbh | Process for reduction of SO2 |
SU731888A3 (en) * | 1972-09-15 | 1980-04-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.Ф. (Фирма) | Method of producing element sulfur from hydrogen sulfide and sulfur dioxide |
US4988287A (en) * | 1989-06-20 | 1991-01-29 | Phillips Petroleum Company | Combustion apparatus and method |
EP0974552A2 (en) * | 1998-06-29 | 2000-01-26 | The BOC Group plc | Partial combustion of hydrogen sulphide |
RU2221742C2 (en) * | 2002-02-08 | 2004-01-20 | Открытое акционерное общество "Институт Гипроникель" | Method for production of elementary sulfur from emission gases containing sulfur dioxide |
EP2407716A1 (en) * | 2010-07-13 | 2012-01-18 | Fives Pillard | Burner for treating a combustible acid gas and adapted reaction furnace and process |
WO2012177281A1 (en) * | 2011-06-20 | 2012-12-27 | Mahin Rameshni | Thermal reduction of sulfur dioxide to sulfur with temperature controlled furnace |
RU2474533C1 (en) * | 2011-07-15 | 2013-02-10 | Открытое акционерное общество "Гипрогазоочистка" | Method of producing elementary sulphur from sulphur dioxide-containing exhaust gas |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3947547A (en) * | 1972-12-15 | 1976-03-30 | Shell Oil Company | Process for reducing total sulfur content of claus off-gases |
JPS4998395A (en) | 1973-01-02 | 1974-09-18 | ||
DE2701920A1 (en) * | 1977-01-19 | 1978-07-27 | Bayer Ag | METHOD FOR OBTAINING SULFUR FROM RESULTS CONTAINING SULFUR |
US4207304A (en) | 1977-06-27 | 1980-06-10 | The Ralph M. Parsons Company | Process for sulfur production |
US7722852B2 (en) * | 2007-07-05 | 2010-05-25 | Worleyparsons Group, Inc. | Process for the thermal reduction of sulfur dioxide to sulfur |
RU2012133249A (en) * | 2012-06-22 | 2014-02-10 | Питер Фрэнк КРОСС | ADVANCED SULFUR DIOXIDE CLEANING |
-
2014
- 2014-12-23 FR FR1463255A patent/FR3030302B1/en active Active
-
2015
- 2015-12-22 CA CA2971982A patent/CA2971982C/en active Active
- 2015-12-22 RU RU2017123787A patent/RU2696477C2/en active
- 2015-12-22 WO PCT/FR2015/053737 patent/WO2016102900A1/en active Application Filing
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU731888A3 (en) * | 1972-09-15 | 1980-04-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.Ф. (Фирма) | Method of producing element sulfur from hydrogen sulfide and sulfur dioxide |
US4117101A (en) * | 1975-10-16 | 1978-09-26 | Davy Powergas Gmbh | Process for reduction of SO2 |
US4988287A (en) * | 1989-06-20 | 1991-01-29 | Phillips Petroleum Company | Combustion apparatus and method |
EP0974552A2 (en) * | 1998-06-29 | 2000-01-26 | The BOC Group plc | Partial combustion of hydrogen sulphide |
RU2221742C2 (en) * | 2002-02-08 | 2004-01-20 | Открытое акционерное общество "Институт Гипроникель" | Method for production of elementary sulfur from emission gases containing sulfur dioxide |
EP2407716A1 (en) * | 2010-07-13 | 2012-01-18 | Fives Pillard | Burner for treating a combustible acid gas and adapted reaction furnace and process |
WO2012177281A1 (en) * | 2011-06-20 | 2012-12-27 | Mahin Rameshni | Thermal reduction of sulfur dioxide to sulfur with temperature controlled furnace |
RU2474533C1 (en) * | 2011-07-15 | 2013-02-10 | Открытое акционерное общество "Гипрогазоочистка" | Method of producing elementary sulphur from sulphur dioxide-containing exhaust gas |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2971982C (en) | 2022-09-27 |
RU2017123787A (en) | 2019-01-10 |
CA2971982A1 (en) | 2016-06-30 |
RU2017123787A3 (en) | 2019-01-11 |
FR3030302B1 (en) | 2018-08-10 |
WO2016102900A1 (en) | 2016-06-30 |
FR3030302A1 (en) | 2016-06-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101585533B1 (en) | A process for incinerating NH3 and a NH3 Incinerator | |
GB2082314A (en) | Combustion method and apparatus | |
US4117100A (en) | Process for reduction of sulfur dioxide to sulfur | |
US8465722B2 (en) | Thermal reduction of sulfur dioxide to sulfur with temperature controlled furnace | |
US6780392B2 (en) | Method and device for converting hydrogen sulfide into elemental sulfur | |
SU731888A3 (en) | Method of producing element sulfur from hydrogen sulfide and sulfur dioxide | |
CN101193690A (en) | Treatment of fuel gas | |
RU2696477C2 (en) | Thermal reduction of sulphur | |
US6488905B2 (en) | Destruction of waste gas | |
US4012488A (en) | Process for the treatment of sulfur and nitrogen oxides formed during power generation | |
CA1197665A (en) | Process and apparatus for the combustion of ammonia- containing waste gases | |
RU2085480C1 (en) | Method and thermal reactor for producing sulfur from at least one hydrogen sulfide-containing acidic gas | |
WO2014094838A1 (en) | Combustor for sulfur containing material and method and plant for producing sulfuric acid | |
US20080153042A1 (en) | Integrated oxy-fuel combustion and nox control | |
CN111486459A (en) | Process for treating a gaseous feed containing sulfur compounds | |
KR20200054245A (en) | Method for performing selective catalytic reduction of coke oven flue gas | |
KR20070121742A (en) | Production of activated char using hot gas | |
EA028730B1 (en) | Method and apparatus for sequestering carbon dioxide from a spent gas | |
US8617509B1 (en) | Thermal reduction of sulfur dioxide to sulfur in a single reaction furnace | |
EA011897B1 (en) | Process for the recovery of sulphur from gaseous streams containing hydrogen sulphide and apparatus for its embodiment | |
JPS6012521B2 (en) | Method for removing harmful gases from combustion waste gas in power generation equipment | |
Rameshni et al. | Production of Elemental Sulphur from SO2 RSR (Rameshni SO2 Reduction) | |
WO2019022603A1 (en) | Process to treat a sulphur compounds comprising gaseous feed |