RU2693278C2 - Method for anticorrosion treatment of aluminium surface - Google Patents
Method for anticorrosion treatment of aluminium surface Download PDFInfo
- Publication number
- RU2693278C2 RU2693278C2 RU2017141906A RU2017141906A RU2693278C2 RU 2693278 C2 RU2693278 C2 RU 2693278C2 RU 2017141906 A RU2017141906 A RU 2017141906A RU 2017141906 A RU2017141906 A RU 2017141906A RU 2693278 C2 RU2693278 C2 RU 2693278C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aluminum
- laser
- corrosion
- radiation
- oxide
- Prior art date
Links
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title claims description 9
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 title abstract 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 9
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 23
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 16
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 abstract description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000026 X-ray photoelectron spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 4
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical class [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001941 electron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- -1 hydroxide ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000013532 laser treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000002120 nanofilm Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/18—After-treatment, e.g. pore-sealing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/30—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic using agents to prevent the granules sticking together; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
- C23C4/12—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the method of spraying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Laser Beam Processing (AREA)
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Изобретение относится к способам защиты металлов от коррозии, а более конкретно - к способам антикоррозионной обработки поверхности изделий из алюминия. Заявляемый способ может быть использован для защиты поверхности алюминиевых трубопроводов, емкостей, конструктивных элементов и декоративных изделий из алюминия.The invention relates to methods of protecting metals from corrosion, and more specifically to methods of anti-corrosion treatment of the surface of aluminum products. The inventive method can be used to protect the surface of aluminum piping, tanks, structural elements and decorative products made of aluminum.
Уровень техникиThe level of technology
Известны способы повышения коррозионной стойкости металлических поверхностей методом высокоэнергетического воздействия, например, лазерным переплавом, лазерным «выжиганием» неметаллических включений, лазерным выглаживанием поверхности [1, 2]. В то же время, известно, что наиболее эффективное снижение коррозии металлических материалов наблюдается при переходе их в пассивное состояние [3].Known methods of increasing the corrosion resistance of metal surfaces by the method of high-energy exposure, for example, laser remelting, laser "burning out" of non-metallic inclusions, laser smoothing the surface [1, 2]. At the same time, it is known that the most effective reduction of corrosion of metallic materials is observed when they pass into a passive state [3].
Алюминий и его сплавы, несмотря на высокую химическую активность чистого алюминия, являются достаточно коррозионно-стойкими. Это связано с самопроизвольным образованием защитной оксидно-гидроксидной пленки. Известно [4 - 6], что эта пленка, хотя и обеспечивает антикоррозионную защиту, однако имеет поры и другие дефекты. Эти дефекты возникают преимущественно в местах локализации гидроксидной составляющей. При термическом воздействии гидроксид алюминия отщепляет воду и переходит в более устойчивый оксид алюминия Al2O3.Aluminum and its alloys, despite the high chemical activity of pure aluminum, are quite corrosion-resistant. This is due to the spontaneous formation of a protective oxide-hydroxide film. It is known [4-6] that this film, although it provides anticorrosion protection, however, has pores and other defects. These defects occur mainly in the localization of the hydroxide component. Upon thermal exposure, aluminum hydroxide splits off water and turns into more stable aluminum oxide Al 2 O 3 .
Наиболее близким к заявляемому изобретению по технической сущности и достигаемому техническому результату, принимаемым за прототип, является способ антикоррозионной обработки поверхности изделий из алюминия [7]. Поверхность изделия подвергают импульсному энергетическому воздействию излучением импульсного оптоволоконного иттербиевого лазера с длиной волны 1,065 мкм при удельной мощности излучения 4,539⋅1010 … 8,536⋅1010 Вт/см2, частоте следования импульсов 20 … 40 кГц, скорости сканирования поверхности лазерным лучом 250 … 700 мм/с. Технический результат заключается в получении на поверхности изделия из алюминия плотной непроницаемой пассивной пленки оксида алюминия, эффективно защищающей металл от коррозии.Closest to the claimed invention to the technical essence and the achieved technical result, taken as a prototype, is a method of anti-corrosion surface treatment of products from aluminum [7]. The surface of the product is subjected to a pulsed energy effect by the radiation of a pulsed ytterbium fiber-optical laser with a wavelength of 1.065 μm with a specific radiation power of 4.539⋅10 10 ... 8.536⋅10 10 W / cm 2 , a pulse repetition rate of 20 ... 40 kHz, a surface scanning speed of 250 ... 700 mm / s The technical result consists in obtaining on the surface of an aluminum product a dense impermeable passive aluminum oxide film, which effectively protects the metal from corrosion.
Отметим однако, что сформированный таким образом защитный слой, состоящий из безводного оксида алюминия, хотя и более эффективно защищает поверхность алюминия от коррозии, тем не менее, является гидрофильным, т.е. смачивается водой. При контакте оксида алюминия независимо от его кристаллографической модификации может протекать термодинамически разрешенный процесс гидратации Al2O3. Так, согласно данным [6], убыль свободной энергии при самопроизвольной гидратации 1 моля твердого оксида алюминия 1 молем воды может быть оценена приближенно около 245 кДж. Отметим, что адсорбция воды может быть рассмотрена как первая стадия гидратации поверхностного оксида алюминия с последующим локальным превращением его в гидроксид. При этом кислород оксида постепенно превращается в гидроксидные группы, которые менее прочно связаны с поверхностью алюминия, что и ослабляет защитное действие оксидной пленки. В пределе оксид превращается в гидроксид Al(ОН)3, который в связи с подкислением поверхностного слоя вследствие расходования гидроксид-ионов воды на гидратацию оксида алюминия, может разрушиться [4-6].Note, however, that the protective layer formed in this manner, consisting of anhydrous aluminum oxide, although protecting the aluminum surface more effectively from corrosion, is nevertheless hydrophilic, i.e. wetted with water. Upon contact of aluminum oxide, regardless of its crystallographic modification, a thermodynamically allowed hydration process of Al 2 O 3 can occur. Thus, according to the data of [6], the loss of free energy during the spontaneous hydration of 1 mole of
Раскрытие изобретенияDISCLOSURE OF INVENTION
Задачей, на решение которой направлено данное изобретение, является повышение коррозионной стойкости изделий из алюминия.The problem to which this invention is directed, is to increase the corrosion resistance of aluminum products.
Техническим результатом, который достигается заявляемым изобретением, является получение на поверхности алюминия плотной, непроницаемой, гидрофобной пассивной пленки оксида алюминия, эффективно защищающей металл от коррозии.The technical result, which is achieved by the claimed invention, is to obtain on the aluminum surface a dense, impermeable, hydrophobic passive aluminum oxide film, effectively protecting the metal from corrosion.
Технический результат достигается тем, что на первой стадии процесса обработки поверхности алюминия импульсному энергетическому воздействию подвергают самопроизвольно сформированный защитный поверхностный слой оксида и гидроксида алюминия. Импульсное энергетическое воздействие осуществляют излучением импульсного оптоволоконного иттербиевого лазера с длиной волны 1,065 мкм при удельной мощности излучения 4,539⋅1010 … 8,536⋅1010 Вт/см2, частоте следования импульсов 20 … 40 кГц, скорости сканирования поверхности лазерным лучом 250 … 700 мм/с. При этом на поверхности, как следует из прототипа [7], образуется практически безводный защитный слой оксида алюминия, который, как показано ниже, смачивается водой, т.е. обладает свойством гидрофильности. Далее поверхность, на которой сформирован оксид алюминия, обрабатывают водным раствором, содержащим 0,1-1 г/дм3 винилтриэтоксисилана, обладающего свойствами сообщать гидрофобность обрабатываемой поверхности.The technical result is achieved by the fact that in the first stage of the aluminum surface treatment process, a spontaneously formed protective surface layer of aluminum oxide and aluminum hydroxide is subjected to a pulsed energy effect. Pulsed energy impact is carried out by radiation of a pulsed fiber optic ytterbium laser with a wavelength of 1.065 microns with a specific radiation power of 4.539⋅10 10 ... 8.536⋅10 10 W / cm 2 , a pulse repetition rate of 20 ... 40 kHz, a speed of scanning the surface with a laser beam of 250 ... 700 mm / with. In this case, on the surface, as follows from the prototype [7], an almost anhydrous protective layer of aluminum oxide is formed, which, as shown below, is wetted with water, i.e. has the property of hydrophilicity. Next, the surface on which aluminum oxide is formed is treated with an aqueous solution containing 0.1-1 g / dm 3 of vinyltriethoxysilane, which has the properties to impart the hydrophobicity of the treated surface.
Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings
На фиг. 1 представлены анодные поляризационные кривые образцов алюминия (99,9% Al), полученные при электрохимической поляризации образцов в трехэлектродной ячейке, в среде боратного буферного раствора с рН=7.4. Поляризацию проводили от стационарного потенциала коррозии образцов в данной среде до положительного потенциала, обеспечивающего пробой пассивной пленки, со скоростью развертки потенциала 2 мВ/с. Использованы следующие обозначения: Е - потенциал алюминиевого образца относительно стандартного насыщенного хлорсеребряного электрода (Ag,AgCl|KClнac), мВ; ia - плотность анодного тока, мкА/см2. Кривая 1 относится к образцу алюминия в исходном состоянии, кривая 2 - к образцу, обработанному в контролируемой газовой среде (об. %: аргон - 99, воздух - 1), в соответствии с патентом РФ 2622466, взятому за прототип. Кривая 3 - образец алюминия в исходном состоянии после выдержки в растворе дистиллированной воды, содержащем 1 г/л ВТЭС; кривая 4 - алюминиевый образец, обработанный аналогично образцу №2, т.е. имеющий лазерно-образованный оксид алюминия, и выдержанный далее в растворе дистиллированной воды, содержащем 1 г/л ВТЭС.FIG. Figure 1 shows the anodic polarization curves of aluminum samples (99.9% Al), obtained by electrochemical polarization of samples in a three-electrode cell, in a borate buffer solution with pH = 7.4. Polarization was carried out from the stationary potential of corrosion of samples in this medium to a positive potential providing breakdown of the passive film with a potential scan rate of 2 mV / s. The following notation is used: E is the potential of the aluminum sample relative to the standard saturated silver chloride electrode (Ag, AgCl | KCl nac ), mV; i a is the anodic current density, μA / cm 2 .
На фиг. 2 представлены результаты исследования гидрофильных свойств образцов алюминия после различных видов обработки.FIG. 2 presents the results of the study of the hydrophilic properties of aluminum samples after various types of processing.
На фиг. 3 представлены рентгенофотоэлектронные спектры (РФЭС) поверхности образцов в области энергий связи, отвечающих А12р-уровню. Использованы следующие обозначения: Ев - энергия связи электрона, эВ; Аlох - спектральная линия, соответствующая атомам алюминия в составе оксида Al2O3; Almet - спектральная линия, соответствующая атомам алюминия в металлическом состоянии. Спектры а получены после 1 мин травления поверхности ионами аргона (глубина травления около 1 нм); спектры б - после 10 мин травления (глубина травления около 10 нм). Спектрограмма 1 относится к образцу алюминия в исходном состоянии, кривая 2 - к образцу, обработанному в контролируемой газовой атмосфере (об. %: Аr 99, воздух 1).FIG. Figure 3 shows X-ray photoelectron spectra (XPS) of sample surfaces in the field of binding energies corresponding to the А12р level. The following notation is used: Е в - electron binding energy, eV; Al Oh - the spectral line corresponding to the aluminum atoms in the composition of the oxide Al 2 O 3 ; Al met is the spectral line corresponding to aluminum atoms in the metallic state. Spectra a were obtained after 1 min of surface etching with argon ions (etch depth about 1 nm); spectra b - after 10 min of etching (etching depth about 10 nm). Spectrogram 1 refers to the aluminum sample in the initial state, curve 2 - to the sample processed in a controlled gas atmosphere (vol.%:
На фиг. 4 представлены РФЭС, относящиеся к кремнию. Фиг. 4, а относится к спектру Si2p образца, прошедшего лазерную обработку. Фиг. 4, б относится к спектру Si2p образца в исходном состоянии.FIG. 4 presents the XPS relating to silicon. FIG. 4, and refers to the spectrum of the Si2p sample that has undergone laser processing. FIG. 4b refers to the spectrum of the Si2p sample in the initial state.
Осуществление изобретенияThe implementation of the invention
Осуществление заявляемого изобретения иллюстрируется описанными ниже примерами.The implementation of the claimed invention is illustrated by the examples described below.
Пример. Исследовали образцы алюминия марки Ал-1 (99,9% Al) размерами 10×10×2 мм. Одну из граней 10×10 мм обрабатывали импульсным лазерным излучением. Для обработки использовали оптоволоконный иттербиевый лазер с длиной волны 1,065 мкм. Обработку вели в контролируемой по составу атмосфере при удельной мощности лазерного излучения 4,539⋅1010 Вт/см2, частоте следования импульсов 20 кГц, скорости сканирования поверхности лучом 400 мм/с. Затем необработанные грани изолировали цапонлаком.Example. The samples of aluminum grade Al-1 (99.9% Al) with dimensions of 10 × 10 × 2 mm were investigated. One of the faces of 10 × 10 mm was treated with pulsed laser radiation. A fiber optic ytterbium laser with a wavelength of 1.065 μm was used for processing. The treatment was conducted in a controlled atmosphere with a specific laser power of 4.539⋅10 10 W / cm 2 , a pulse repetition rate of 20 kHz, and a surface scanning speed of 400 mm / s. Then the raw edges were isolated with a caponlac.
В результате действия коротких импульсов с высокой плотностью мощности происходит быстрый нагрев тонких поверхностных слоев до температуры свыше 3000°С. При таких температурах происходит дегидратация естественно образованного на воздухе оксидно-гидроксидного слоя алюминия, плавление оксида алюминия Аl2О3, его диспергирование в тонком поверхностном слое и растворение оксида алюминия в металлической (алюминиевой) матрице, что и приводит к улучшению его защитных свойств. В результате высокоскоростного охлаждения система не успевает перейти к равновесному состоянию и формируется ряд твердых растворов оксидов алюминия в металлическом алюминии. В результате формируется градиентная по составу тонкая и плотная наноструктурная пленка толщиной до 30 нм, которая характеризуется сильно неравновесным структурным состоянием, отсутствием крупных кристаллов ингредиентов (алюминия и его оксида), высокой сплошностью, а также хорошим сцеплением с основным металлом.As a result of the action of short pulses with a high power density, fast surface layers are heated to temperatures above 3000 ° C. At such temperatures, the oxide-hydroxide aluminum layer naturally formed in air, the melting of aluminum oxide Al 2 O 3 , its dispersion in a thin surface layer and the dissolution of aluminum oxide in a metal (aluminum) matrix, leads to an improvement in its protective properties. As a result of high-speed cooling, the system does not have time to go to an equilibrium state and a number of solid solutions of aluminum oxides in metallic aluminum is formed. As a result, a thin and dense nanostructured film with a thickness of up to 30 nm is formed, which is characterized by a strongly non-equilibrium structural state, the absence of large ingredients crystals (aluminum and its oxide), high continuity, and good adhesion to the base metal.
Часть образцов, полученных по предложенному способу, т.е. после обработки лазером, а также образцы алюминия, находящиеся в исходном состоянии, получали обработку раствором ВТЭС. Обработка раствором ВТЭС заключалась в погружении образцов в раствор указанного силана. Время выдержки в данном эксперименте образцов - 60 минут.Part of the samples obtained by the proposed method, i.e. after laser treatment, as well as aluminum samples in the initial state, were treated with a HTES solution. The treatment with the HTES solution consisted in immersing the samples in the solution of the indicated silane. The exposure time in this experiment samples - 60 minutes.
Коррозионную стойкость обработанных образцов контролировали электрохимическим методом в потенциодинамическом режиме на потенциостате EcoLab 2А-100 в трехэлектродной электрохимической ячейке при комнатной температуре (20±2°С) в условиях естественной аэрации. В качестве фонового электролита использовали боратный буферный раствор (ББР) с рН=7,4. В качестве электрода сравнения использовали насыщенный хлорсеребряный электрод, вспомогательного - платиновый электрод. Все потенциалы приведены относительно насыщенного хлорсеребряного электрода сравнения.The corrosion resistance of the treated samples was controlled by an electrochemical method in a potentiodynamic mode on a EcoLab 2A-100 potentiostat in a three-electrode electrochemical cell at room temperature (20 ± 2 ° С) under conditions of natural aeration. A borate buffer solution (BBB) with pH = 7.4 was used as the background electrolyte. A saturated silver chloride electrode was used as a reference electrode, while the auxiliary electrode was a platinum electrode. All potentials are given relative to a saturated silver chloride reference electrode.
Электрохимические исследования проводили следующим образом. Электрод выдерживали в ячейке до установления стационарного потенциала примерно 30 мин. После выдержки задавался стационарный потенциал и включалась анодная поляризация при скорости развертки 2 мВ/с. Кривые снимали до потенциала перепассивации, т.е. пробоя защитной оксидной пленки. Значения тока коррозии при потенциале образца 500 мВ и значения потенциала перепассивации принимали за количественные показатели коррозионной стойкости поверхности образцов.Electrochemical studies were carried out as follows. The electrode was kept in a cell until a stationary potential was established for approximately 30 minutes. After the exposure, a stationary potential was set and anodic polarization was switched on at a scanning speed of 2 mV / s. Curves were removed to the potential for repassivation, i.e. breakdown of protective oxide film. The values of the corrosion current at a sample potential of 500 mV and the values of the repassivation potential were taken as quantitative indicators of the corrosion resistance of the sample surface.
В соответствии с [8] чем более острый угол между поверхностью и каплей воды, размещенной на изучаемой поверхности и замеряемый внутрь капли, тем выше гидрофильность этой поверхности. При величине угла смачивания менее 90°, поверхность считается гидрофильной, при величине угла смачивания более 90° - гидрофобной, т.е. несмачиваемой водой. Как следует из фиг. 2, а, 2, в поверхность как исходного образца алюминия, имеющего естественно образованную оксидно-гидроксидную защитную пленку, так и поверхность образца, обработанного лазерным излучением согласно прототипу, гидрофильны. Углы смачивания составляю 61°38' и 61°47' соответственно.In accordance with [8], the sharper the angle between the surface and a drop of water placed on the studied surface and measured inside the drop, the higher the hydrophilicity of this surface. When the wetting angle is less than 90 °, the surface is considered hydrophilic; if the wetting angle is more than 90 °, it is hydrophobic, i.e. non-wetted water. As follows from FIG. 2, a, 2, to the surface of both the original sample of aluminum, which has a naturally formed oxide-hydroxide protective film, and the surface of the sample treated with laser radiation according to the prototype, are hydrophilic. The wetting angles are 61 ° 38 'and 61 ° 47', respectively.
После выдержки образцов Al как в исходном состоянии, так и прошедших лазерную обработку, как следует из фиг. 2, 6, 2, г, углы смачивания равны 94°18' и 94°22' соответственно, т.е. поверхности становятся гидрофобными.After exposure of Al samples both in the initial state and undergoing laser processing, as follows from FIG. 2, 6, 2, g, the wetting angles are 94 ° 18 'and 94 ° 22', respectively, i.e. surfaces become hydrophobic.
Контроль состава поверхности образцов методом рентгеноэлектронной спектроскопии (фиг. 3) показал, что на поверхности исходного, не обработанного алюминия (кривые 1 на полях а и б) имеется самопроизвольно образованный оксидный слой толщиной до 10 нм. На глубине около 1 нм (поле а) практически весь алюминий окислен до оксида Al2O3. В то же время на глубине 10 нм (поле б) содержание окисленного алюминия намного ниже, чем свободного металла. Таким образом, алюминий в исходном состоянии имеет тонкий защитный оксидный слой, имеющий резкую границу с массивом металла. По этой границе возможно отслоение и разрушение оксидного слоя. После обработки по прототипу (кривые 2 на полях а и б) оксидная пленка имеет толщину до 20 нм. По мере углубления в массив металла отношение содержания оксида алюминия по отношению к содержанию металлического алюминия плавно уменьшается. Это свидетельствует о нестехиометрическом составе поверхностного слоя, состав которого плавно (градиентно) меняется от поверхности к глубине. Это обеспечивает более прочное сцепление защитного слоя с массивом металла.Monitoring the surface composition of samples by X-ray electron spectroscopy (Fig. 3) showed that on the surface of the original, not treated aluminum (curves 1 in fields a and b) there is a spontaneous oxide layer up to 10 nm thick. At a depth of about 1 nm (field a) almost all aluminum is oxidized to Al 2 O 3 oxide. At the same time, at a depth of 10 nm (field b), the content of oxidized aluminum is much lower than that of the free metal. Thus, in the initial state, aluminum has a thin protective oxide layer having a sharp boundary with the metal mass. On this boundary, the detachment and destruction of the oxide layer is possible. After processing the prototype (curves 2 in the fields a and b), the oxide film has a thickness of up to 20 nm. As the metal mass deepens, the ratio of the alumina content in relation to the content of aluminum metal gradually decreases. This indicates the non-stoichiometric composition of the surface layer, whose composition smoothly (gradient) varies from surface to depth. This provides a stronger adhesion of the protective layer to the metal mass.
Согласно данным, представленным на фиг. 4, энергия связи Si2p располагается в пределах 102-102,6 эВ. Это существенно меньше, чем для оксида кремния, но намного больше чем при образовании химической связи кремния непосредственно с металлом. Согласно данным [9] полученные на образцах 4 и 5 значения Eсв(Si2p) характерны для сложных органических молекул, в состав которых входят С, Н, О и Si, а также для связей Si-O-Me. Поэтому можно утверждать, что в исследуемых поверхностных пленках образцов 4 и 5 кремний образует химическую связь с алюминием через атом кислорода оксида алюминия. Учитывая, что интенсивность сигнала кремния на образце, прошедшем лазерную обработку выше, чем на образце исходного алюминия, можно утверждать, что на лазернообработанной поверхности алюминия создается более плотная защитная пленка из ВТЭС.According to the data shown in FIG. 4, the binding energy of Si2p is in the range 102-102.6 eV. This is substantially less than for silicon oxide, but much more than with the formation of a chemical bond of silicon directly with the metal. According to [9] obtained with
РФЭС-исследования показали, что ВТЭС встраивается в поверхностный слой оксидов и улучшает их защитные свойства. Отметим, что улучшение защитных свойств характерно также и в случае обработки раствором ВТЭС исходного, не прошедшего лазерную обработку образца Al. Однако это улучшение защитных свойств меньше, чем в случае лазерно-обработанного образца Al. Как уже отмечалось выше, наиболее объективным показателем сопротивления образцов электрохимической коррозии является потенциал перепассивации, который в случае алюминия, имеющего в пассивном состоянии достаточно толстую оксидно-гидроксидную пленку с высоким омическим сопротивлением, может быть назван потенциалом пробоя Епроб. Кроме того в качестве характеристики пассивного слоя может выбран анодный ток ia при потенциале полной пассивации. В качестве такого потенциала был выбран Е=500 мВ, при котором все образцы находятся в устойчивом пассивном состоянии. Как видно из табл. 1 при осуществлении предлагаемого способа потенциал пробоя Епроб возрастает до 3000 мВ по сравнению с Епроб=1150 мВ, достигнутом по прототипу. Из табл. 1 также следует, что гидрофобизация поверхности алюминия выдержкой в растворе ВТЭС также приводит к росту Епроб до 1200 мВ. Однако этот рост значительно ниже, чем при осуществлении предлагаемого способа обработки.XPS studies have shown that VTES is embedded in the surface layer of oxides and improves their protective properties. It should be noted that the improvement of the protective properties is also characteristic in the case of treatment with the HTES solution of the initial Al sample that did not undergo laser treatment. However, this improvement in protective properties is less than in the case of a laser-treated Al sample. As noted above, the most objective indicator of resistance to electrochemical corrosion is the potential for repassivation, which in the case of aluminum, which in its passive state is rather thick oxide-hydroxide film with high ohmic resistance, can be called the breakdown potential E of samples . In addition, as the characteristic of the passive layer can be selected anode current i a at full potential passivation. As such a potential, E = 500 mV was chosen, at which all samples are in a stable passive state. As can be seen from the table. 1 in the implementation of the proposed method, the breakdown potential of E samples increases to 3000 mV compared with E samples = 1150 mV, achieved by the prototype. From tab. 1 it also follows that the hydrophobization of the aluminum surface by exposure in a solution of HTES also leads to an increase in E samples up to 1200 mV. However, this growth is significantly lower than in the implementation of the proposed method of processing.
Эти результаты согласуются с измеренными анодными токами при упомянутом потенциале полной пассивации. Из данных табл. 1 видно, что анодные токи по сравнению с прототипом уменьшаются в 10 раз. Анодный ток после обработки раствором ВТЭС образца алюминия также уменьшается в 10 раз, однако при этом практически не возрастает потенциал пробоя. Это делает гидрофобизацию поверхности алюминия в исходном состоянии менее эффективной, чем по предлагаемому способу.These results are consistent with the measured anode currents at the mentioned full passivation potential. From the data table. 1 shows that the anode currents in comparison with the prototype are reduced by 10 times. The anode current after treatment with the HTES solution of an aluminum sample also decreases by a factor of 10, however, the breakdown potential practically does not increase. This makes hydrophobicization of the aluminum surface in the initial state less effective than the proposed method.
Промышленная применимостьIndustrial Applicability
Заявляемый способ обработки поверхности алюминия имеет ясное предназначение, может быть осуществлен специалистом на практике и при осуществлении обеспечивает реализацию заявленного назначения - повышает коррозионную стойкость алюминия.The inventive method of processing the surface of aluminum has a clear purpose, can be carried out by a specialist in practice and in the implementation ensures the implementation of the stated purpose - increases the corrosion resistance of aluminum.
Возможность осуществления специалистом на практике следует из того, что для каждого признака, включенного в формулу изобретения на основании описания, известен материальный эквивалент. Алюминий и его сплавы хорошо известны в металлургии, массово выпускаются и широко применяются в промышленности. Коррозионная стойкость поверхности алюминия является объективно измеримым показателем по таким параметрам, как анодный ток растворения металла и потенциал перепассивации (электрического пробоя защитной пленки). Защитный поверхностный слой оксида и гидроксида алюминия самопроизвольно формируется на поверхности металла при контакте с воздухом и(или) влагой. Импульсное энергетическое воздействие лазерным излучением может быть осуществлено с помощью известного и выпускаемого оборудования, а именно с помощью импульсного оптоволоконного иттербиевого лазера. Способы создания контролируемой газовой атмосферы и обработки материалов в ней хорошо известны в промышленности. В частности, известен и массово применяется такой защитный газ, как аргон, получаемый непосредственно из воздуха фракционной перегонкой.The possibility of practicing by a specialist in practice follows from the fact that for each characteristic included in the claims based on the description, a material equivalent is known. Aluminum and its alloys are well known in metallurgy, are mass produced and widely used in industry. The corrosion resistance of the aluminum surface is an objectively measurable indicator of such parameters as the anodic current of metal dissolution and the potential for repassivation (electrical breakdown of the protective film). The protective surface layer of aluminum oxide and hydroxide spontaneously forms on the surface of the metal upon contact with air and (or) moisture. Pulsed energy effects of laser radiation can be carried out using known and manufactured equipment, namely using a pulsed fiber-optic ytterbium laser. Methods of creating a controlled gas atmosphere and processing materials in it are well known in the industry. In particular, such a protective gas, such as argon, obtained directly from air by fractional distillation, is widely used.
Последующая обработка поверхности образцов раствором ВТЭС технологически проста и не требует существенного усложнения технологии финишной обработки поверхности алюминия. Винилтриэтоксисилан (СН2=CHSi(OC2H5)3) - является одни из производимых в промышленных масштабах силанов по ТУ 6-09-14-1670-82. Непредельная (алкеновая) связь винильного фрагмента ВТЭС содержит лабильные электроны π-связи, сообщающие адсорбционную активность непредельных соединений. Адсорбционной активностью обладает и атом кремния в молекуле винилтриэтоксисилана.Subsequent surface treatment of samples with a solution of HTES is technologically simple and does not require significant complication of the technology of finishing the surface of aluminum. Vinyltriethoxysilane (CH 2 = CHSi (OC 2 H 5 ) 3 ) is one of the commercially produced silanes according to TU 6-09-14-1670-82. The unlimited (alkene) bond of the HTES vinyl fragment contains labile π-bond electrons, indicating the adsorption activity of unsaturated compounds. Silicon atom in the vinyltriethoxysilane molecule also has adsorption activity.
Примеры осуществления заявляемого способа раскрыты в описании настолько подробно, что их осуществление доступно специалисту в области химии или металлургии. Проведенные электрохимические коррозионные испытания показывают, что при осуществлении изобретения, охватываемому формулой изобретения, достигается указанный технический результат и реализуется заявленное назначение -повышение коррозионной стойкости алюминия.Examples of the implementation of the proposed method are disclosed in the description in such detail that their implementation is available to a specialist in the field of chemistry or metallurgy. Conducted electrochemical corrosion tests show that when carrying out the invention covered by the claims, this technical result is achieved and the stated purpose is realized - to increase the corrosion resistance of aluminum.
СПОСОБ АНТИКОРРОЗИОННОЙ ОБРАБОТКИ ПОВЕРХНОСТИ АЛЮМИНИЯ 
Список источников, принятых во внимание при составлении заявкиList of sources taken into account in the preparation of the application
1. Колотыркин В.М., Янов Л.А., Княжева В.М. Высокоэнергетические способы обработки поверхности для защиты металлов от коррозии // Коррозия и защита от коррозии. Итоги науки и техники. ВИНИТИ АН СССР, 1986, т.12, с. 185-287.1. Kolotyrkin V.M., Yanov L.A., Knyazheva V.M. High-energy surface treatment methods to protect metals from corrosion. Corrosion and corrosion protection. Results of science and technology. VINITI Academy of Sciences of the USSR, 1986, t.12, p. 185-287.
2. Колотыркин В.М., Княжева В.М. Возможности высокоэнергетических методов обработки поверхности металлов для защиты от коррозии // Защита металлов. 1991, т.27, №2, с. 184-186.2. Kolotyrkin V.M., Knyazheva V.M. Possibilities of high-energy methods of surface treatment of metals for corrosion protection // Protection of metals. 1991, vol. 27, No. 2, p. 184-186.
3. Семенова И.В., Флорианович Г.М., Хорошилов А.В. Коррозия и защита от коррозии / под редакцией Семеновой И.В. - М: Физматлит, 2002. - 336 с. 3. Semenova I.V., Florianovich G.M., Khoroshilov A.V. Corrosion and corrosion protection / edited by I.V. Semenova - M: Fizmatlit, 2002. - 336 p.
4. Синявский B.C., Вальков В.Д., Будов Г.М. Коррозия и защита алюминиевых сплавов. - М.: Металлургия, 1979. - 223 с. 4. Sinyavsky B.C., Valkov V.D., Budov G.M. Corrosion and protection of aluminum alloys. - M .: Metallurgy, 1979. - 223 p.
5. Калужина С.А., Минакова Т.А. Пассивация и локальная активация алюминия. -Lambert Academic Publishing, Saarbrueken, 2015. - 142 с. 5. Kaluzhina S.A., Minakova T.A. Passivation and local activation of aluminum. -Lambert Academic Publishing, Saarbrueken, 2015. - 142 p.
6. Синявский B.C., Вальков В.Д., Калинин В.Д. Коррозия и защита алюминиевых сплавов. - М.: Металлургия, 1986. - 368 с. 6. Sinyavsky B.C., Valkov V.D., Kalinin V.D. Corrosion and protection of aluminum alloys. - M .: Metallurgy, 1986. - 368 p.
7. Патент РФ №2622466 Способ антикоррозионной обработки поверхности алюминия или алюминиевых сплавов. МПК C25D 11/18, С23С 4/12, С23С 4/18, С23С 26/00,. Опубл. 15.06.2017. Бюлл. №17. / Борисова Е.М., Гильмутдинов Ф.З., Решетников СМ., Харанжевский Е.В., Чаусов Ф.Ф.7. RF patent №2622466 A method of anti-corrosion treatment of the surface of aluminum or aluminum alloys. IPC C25D 11/18,
8. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. - Л.: Химия, 1977. - 352 с. 8. Friedrichsberg D.A. The course of colloid chemistry. - L .: Chemistry, 1977. - 352 p.
9. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник. - М.: Химия, 1984. - 256 с. 9. Nefedov V.I. X-ray electron spectroscopy of chemical compounds. Directory. - M .: Chemistry, 1984. - 256 p.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017141906A RU2693278C2 (en) | 2017-11-30 | 2017-11-30 | Method for anticorrosion treatment of aluminium surface |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017141906A RU2693278C2 (en) | 2017-11-30 | 2017-11-30 | Method for anticorrosion treatment of aluminium surface |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2017141906A3 RU2017141906A3 (en) | 2019-05-30 |
| RU2017141906A RU2017141906A (en) | 2019-05-30 |
| RU2693278C2 true RU2693278C2 (en) | 2019-07-02 |
Family
ID=66793056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017141906A RU2693278C2 (en) | 2017-11-30 | 2017-11-30 | Method for anticorrosion treatment of aluminium surface |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2693278C2 (en) |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0191350A (en) * | 1987-09-30 | 1989-04-11 | Showa Alum Corp | Surface treatment of aluminum alloy cylinder for tape recorder |
| RU2095386C1 (en) * | 1992-10-14 | 1997-11-10 | Смирнов Александр Витальевич | Method of manufacturing protective coatings |
| RU2232648C2 (en) * | 1998-12-24 | 2004-07-20 | Суникс Сурфас Нанотехнологис Гмбх | Superphobic surface |
| CN101705488A (en) * | 2009-11-09 | 2010-05-12 | 东南大学 | Surface processing method of super-hydrophobic ice-covering-proof aluminum and steel with rough surface |
| RU2486295C1 (en) * | 2012-02-28 | 2013-06-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук | Method to produce protective superhydrophobic coatings on steel |
| RU2495954C2 (en) * | 2007-12-18 | 2013-10-20 | Дженерал Электрик Компани | Wetting resistant materials and articles made therewith |
| RU2502826C2 (en) * | 2007-12-18 | 2013-12-27 | Дженерал Электрик Компани | Materials resistant to wetting, and products made from them |
| RU2549848C1 (en) * | 2014-04-18 | 2015-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "БАСА" | Aqueous-dispersion anticorrosion primer |
| RU2613827C2 (en) * | 2011-10-27 | 2017-03-21 | Дженерал Электрик Компани | Method for surface coating |
| RU2622466C1 (en) * | 2016-08-22 | 2017-06-15 | Елена Михайловна Борисова | Method of anticorrosive processing of aluminium surface or aluminium alloys |
| RU2635229C2 (en) * | 2013-05-17 | 2017-11-09 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Easily cleaned surface and method of its manufacture |
-
2017
- 2017-11-30 RU RU2017141906A patent/RU2693278C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0191350A (en) * | 1987-09-30 | 1989-04-11 | Showa Alum Corp | Surface treatment of aluminum alloy cylinder for tape recorder |
| RU2095386C1 (en) * | 1992-10-14 | 1997-11-10 | Смирнов Александр Витальевич | Method of manufacturing protective coatings |
| RU2232648C2 (en) * | 1998-12-24 | 2004-07-20 | Суникс Сурфас Нанотехнологис Гмбх | Superphobic surface |
| RU2495954C2 (en) * | 2007-12-18 | 2013-10-20 | Дженерал Электрик Компани | Wetting resistant materials and articles made therewith |
| RU2502826C2 (en) * | 2007-12-18 | 2013-12-27 | Дженерал Электрик Компани | Materials resistant to wetting, and products made from them |
| CN101705488A (en) * | 2009-11-09 | 2010-05-12 | 东南大学 | Surface processing method of super-hydrophobic ice-covering-proof aluminum and steel with rough surface |
| RU2613827C2 (en) * | 2011-10-27 | 2017-03-21 | Дженерал Электрик Компани | Method for surface coating |
| RU2486295C1 (en) * | 2012-02-28 | 2013-06-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук | Method to produce protective superhydrophobic coatings on steel |
| RU2635229C2 (en) * | 2013-05-17 | 2017-11-09 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Easily cleaned surface and method of its manufacture |
| RU2549848C1 (en) * | 2014-04-18 | 2015-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "БАСА" | Aqueous-dispersion anticorrosion primer |
| RU2622466C1 (en) * | 2016-08-22 | 2017-06-15 | Елена Михайловна Борисова | Method of anticorrosive processing of aluminium surface or aluminium alloys |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2017141906A3 (en) | 2019-05-30 |
| RU2017141906A (en) | 2019-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Arrabal et al. | Corrosion resistance of WE43 and AZ91D magnesium alloys with phosphate PEO coatings | |
| Larsen et al. | Effect of excess silicon and small copper content on intergranular corrosion of 6000-series aluminum alloys | |
| McCafferty | Sequence of steps in the pitting of aluminum by chloride ions | |
| Habazaki et al. | Mobility of copper ions in anodic alumina films | |
| Habazaki et al. | The importance of surface treatment to the anodic oxidation behaviour of Al Cu alloys | |
| Iranshahi et al. | Corrosion behavior of electron beam processed AZ91 magnesium alloy | |
| Liu et al. | Characterization of AZ31 magnesium alloy by duplex process combining laser surface melting and plasma electrolytic oxidation | |
| Gonzalez-Nunez et al. | Kinetics of the development of a nonchromate conversion coating for magnesium alloys and magnesium-based metal matrix composites | |
| Abreu et al. | Evolution of corrosion behavior for AA7075 aluminum alloy implanted with nitrogen | |
| RU2622466C1 (en) | Method of anticorrosive processing of aluminium surface or aluminium alloys | |
| RU2693278C2 (en) | Method for anticorrosion treatment of aluminium surface | |
| Kusmanov et al. | Steel surface modification by cathodic carburizing and anodic polishing under conditions of electrolytic plasma | |
| Liu et al. | Microstructure and properties of alloying coating on AZ31B magnesium alloy | |
| Din et al. | Performance comparison of steam-based and chromate conversion coatings on aluminum alloy 6060 | |
| Hu et al. | Corrosion protection of aluminum borate whisker reinforced AA6061 composite by cerium oxide-based conversion coating | |
| Zhang et al. | Electrochemical stripping of galvannealed coatings on steel | |
| He et al. | Improvement of the properties of AZ91D magnesium alloy by treatment with a molten AlCl 3–NaCl salt to form an Mg–Al intermetallic surface layer | |
| Oleinik et al. | Modification of plasma electrolytic coatings on aluminum alloys with corrosion inhibitors | |
| Zhang et al. | Effect of citric acid on cerium conversion coating of hot-dip galvanized steel | |
| Sinyavskii | Pitting and stress corrosions of aluminum alloys; correlation between them | |
| Borisova et al. | Effect of Laser Treatment and Hydrophobization on the Corrosion-Electrochemical Behavior of Aluminum | |
| Owczarek | Comparison studies of the protective properties of silane/polyrhodanine and polyrhodanine/silane bilayer coatings applied on stainless steel | |
| RU2591826C2 (en) | Method of applying corrosion-resistant carbon coating on steel surface | |
| Oleynik et al. | Protective properties of PEO coatings modified by corrosion inhibitors on aluminum alloys | |
| Jariyaboon et al. | The effect of atmospheric corona treatment on AA1050 aluminium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191201 |