RU2693045C1 - Способ получения наночастиц полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов - Google Patents

Способ получения наночастиц полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов Download PDF

Info

Publication number
RU2693045C1
RU2693045C1 RU2018139079A RU2018139079A RU2693045C1 RU 2693045 C1 RU2693045 C1 RU 2693045C1 RU 2018139079 A RU2018139079 A RU 2018139079A RU 2018139079 A RU2018139079 A RU 2018139079A RU 2693045 C1 RU2693045 C1 RU 2693045C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
meth
nanoparticles
alkyl
synthesis
acrylates
Prior art date
Application number
RU2018139079A
Other languages
English (en)
Inventor
Борис Борисович Троицкий
Алёна Алексеевна Локтева
Мария Александровна Новикова
Юлия Евгеньевна Беганцова
Алексей Николаевич Конев
Игорь Леонидович Федюшкин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук
Priority to RU2018139079A priority Critical patent/RU2693045C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2693045C1 publication Critical patent/RU2693045C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10—Esters
    • C08F120/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F120/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F120/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Изобретение относится к синтезу полимерных наночастиц на основе полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов. Способ включает двухстадийный синтез. На первой стадии проводят синтез безэмульгаторной эмульсионной радикальной полимеризации алкилметакрилатов, сополимеризации алкил(мет)акрилатов с другими мономерами в водной среде в отсутствии поверхностно-активных веществ и получают латексы с субмикронными размерами полимерных, сополимерных частиц. На второй стадии синтеза субмикронные частицы частично растворяют в низкомолекулярных спиртах алифатического ряда или их смеси с водой с образованием наночастиц полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов. Смеси спиртов с водой растворяют субмикронные частицы до наночастиц со средним диаметром менее 50 нм. Способ позволяет удешевить процесс и устранить операцию очистки наночастиц от эмульгатора. 8 ил., 8 пр.

Description

Изобретение относится к синтезу полимерных наночастиц, которые могут использоваться при получении покрытий, адгезивов, наноконтейнеров лекарственных препаратов, темплатов при получении более сложных наночастиц, в частности, к двухстадийному способу получения наночастиц из полиалкил(мет)акрилатов, статистических и блоксополимеров алкил(мет)акрилатов с виниловыми мономерами с размером наночастиц менее 50 нм. На первой стадии методом безэмульгаторной эмульсионной полимеризации проводится синтез латексов полиалкил(мет)акрилатов, статистических и блоксополимеров алкил(мет)акрилатов с виниловыми мономерами с субмикронными размерами латексных частиц. На второй стадии проводится частичное растворение полученных латексных частиц в низкомолекулярных спиртах алифатического ряда (этаноле, пропаноле, изопропаноле, трет.бутаноле) или в смесях спиртов с водой с образованием наночастиц с размером менее 50 нм из соответствующих полиалкил(мет)акрилатов, статистических и блоксополимеров алкил(мет)акрилатов с виниловыми мономерами. При этом в двухстадийном синтезе используются малотоксичные растворители: на первой стадии синтеза - вода, на второй стадии синтеза - этанол, изопропанол или смеси определенного состава из этанола с водой, изопропанола с водой. Кроме этого, на первой стадии синтеза (безэмульгаторная эмульсионная полимеризация) не применяется поверхностно - активное вещество (эмульгатор), что, во-первых, удешевляет процесс, а, во-вторых, устраняет трудоемкую операцию очистки наночастиц от эмульгатора. В качестве полиалкилметакрилатов могут быть использованы полиметилметакрилат, полиэтилметакрилат, полипропилметакрилат, полибутилметакрилат, полигексилметакрилат, полициклогексилметакрилат, полиоктилметакрилат, полилаурилметакрилат, полифенилметакрилат. В качестве полиалкилакрилатов могут быть применены полиметилакрилат, полиэтилакрилат, полипропилакрилат, полибутилакрилат, полигексилакрилат, полиоктилакрилат, полилаурилакрилат. В качестве сополимеров алкил(мет)акрилатов могут быть применены статистические и блоксополимеры метилметакрилата, бутилметакрилата с эфирами акриловой кислоты, с акриловой и метакриловой кислотами, с амидами акриловой и метакриловой кислот, с алкильными производными амидов акриловой и метакриловой кислот, с диметиламиноэтилакрилатом, с диэтиламиноэтилакрилатом, диметиламиноэтилметакрилатом, диэтиламиноэтилметакрилатом, с гидроксиэтилметакрилатом, винилпирролидоном.
Различные виды эмульсионной полимеризации являются удобными и легко доступными методами синтеза латексов - дисперсий полимерных частиц в водной среде. При эмульсионной полимеризации мономеров, проводимой в промышленных масштабах, получаются полимерные латексы с размером частиц более 100 нм. В патентах США №4011388 (1977), №5686518 (1997), №6177525 (2001 г.), №6747102 (2004), в патенте WO №2008043716 А1 (2008) предложена миниэмульсионная полимеризация с целью получения полимерных наночастиц размером менее 50 нм. Опубликованы обзорные работы по миниэмульсионной полимеризации: Progress in Polymer Sci., 27 (2002), pp. 1283-1346; Advances in Polymer Sci., 175 (2005), pp. 129-256. В патенте США №5677366 (1997), в патенте DE 102009003281 (2009) предложена микроэмульсионная полимеризация для получения полимерных наночастиц. Обзор по микроэмульсионной полимеризации опубликован в Advances in Polymer Sci., 175 (2005), pp. 257-298. Основным недостатком миниэмульсионной и микроэмульсионной полимеризаций является присутствие в латексах больших количеств поверхностно-активных веществ (эмульгаторов), полное удаление которых является сложной проблемой. При систематическом исследовании растворимости полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов в растворителях и параллельном изучении размеров образующихся частиц нами найдено, что низкомолекулярные гомологи спиртов алифатического ряда этанол, пропанол, изопропанол, трет.бутиловый спирт, а также смеси данных спиртов с водой частично растворяют субмикронные латексные частицы, полученные методом безэмульгаторной эмульсионной полимеризации, до наночастиц размером менее 50 нм. Достижение заявленного технического результата подтверждается следующими примерами.
Пример 1.
Получение субмикронных частиц полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов.
Безэмульгаторную эмульсионную полимеризацию эфиров акриловой и метакриловой кислот, сополимеризацию мономеров проводили в трехгорлой стеклянной колбе на 50 мл с нагревательной рубашкой для контроля температуры полимеризации. Колбу снабжали мешалкой, обратным холодильником и входным отверстием для аргона. Полимеризацию проводили следующим образом: 28.0 мл воды, 2.0 мл мономера (мономеров), предварительно очищенных от ингибиторов полимеризации перегонкой в вакууме, загружали в колбу при перемешивании и продували аргоном. По истечении не менее 30 мин температуру устанавливали 80±0.5°С, и введением 20.0 мг персульфата калия, растворенного в 2.0 мл дегазированной воды, вызывали полимеризацию. Повторное нагревание до 80°С после инъекции раствора инициатора происходило в течение менее 1 мин. Через 6 ч полимеризацию прекращали. Процент превращения мономера (мономеров) в полимер (сополимер) составлял не менее 95.0%. Синтезированные латексы содержали ~ 6.2 мас. % полимера (объемное соотношение вода - мономер 15:1) или ~ 9.3 мас. % полимера (объемное соотношение вода - мономер 10:1). Полимерные наночастицы получались следующим способом. 2.0 мл латекса, содержащего полимерные субмикронные частицы, помещали в колбу на 50 мл. Латексы разбавляли спиртом при перемешивании магнитной мешалкой до концентрации полимера 1.0, 2.0, 2.5 или 3.0 мас. %. Колбу перемешивали в течение часа при 23±0.5°С. Температуру повышали до 24±0.5°С и коллоидную дисперсию снова перемешивали в течение часа. Эта процедура повторялась до температуры 37±0.5°С. Регистрировалась температура, при которой была получена прозрачная дисперсия.
Размер субмикронных частиц полимерных латексов и наночастиц был проанализирован путем динамического рассеяния света (DLS). DLS проводили на приборе NanoBrook Omni, «Brookhaven Instruments)) (США) с твердотельным лазером (660 нм). Эксперименты с DLS проводились с углом измерения 90°. Анализатор сигналов использовался в мультимодальном режиме. Точность поддержания температуры кюветы с суспензией наночастиц ± 0.1°С.
Распределение по молекулярной массе полимеров, сополимеров измеряли с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC, Knauer Smartline), в качестве подвижной фазы при 40°С использовали тетрагидрофуран. Гель-хроматограф оснащен колонками Phenogel Phenomenex 5u (300×7,8 мм), заполненными гелем из полистирола с размерами пор 104, 105
Figure 00000001
детектор - рефрактометр. Молекулярные массы определяли путем калибровки с использованием стандартов полистирола с узким молекулярно-массовым распределением с молекулярными массами от 2.7×102 до 2.57×106. Безэмульгаторную эмульсионную полимеризацию метилметакрилата проводили по методике описанной выше. Средний размер полученных латексных частиц полиметилметакрилата (ПММА) в воде, определенный методом DLS, равен 285 нм (фиг. 1, кривая 3), молекулярную массу полимера определяли методом гель-проникающей хроматографии: Mw=413.7 kDa, Mn=190,7 kDa, PDI=2,17. Данные субмикронные частицы частично растворяются в смеси изопропилового спирта (80 об. %) с водой (20 об. %). Из фиг. 1 видно, что средний размер наночастиц 1.0 вес. % раствора ПММА в данной смеси при 25°С равен 20.0 нм (фиг. 1, кривая 1), а средний размер наночастиц 2.5 вес. % раствора ПММА равен 43.0 нм (фиг. 1, кривая 2).
Пример 2.
Безэмульгаторную эмульсионную полимеризацию метилметакрилата проводили по методике, описанной в примере 1. Средний размер полученных латексных частиц ПММА в воде, определенный методом DLS, равен 285 нм (фиг. 2, кривая 3), молекулярная масса полимера Mw=413.7 kDa, Mn=190.7 kDa, PDI=2.17. Данные субмикронные частицы частично растворяются в смеси трет.бутилового спирта (85 об. %) с водой (15 об. %). Из фиг. 2 видно, что средний размер наночастиц 1.0 вес. % раствора ПММА в данной смеси при 30°С равен 15.0 нм (фиг. 2, кривая 4), средний размер наночастиц 2.0 вес. % раствора ПММА равен 20.0 нм (фиг. 2, кривая 5), средний размер наночастиц 2.5 вес. % раствора ПММА равен 33.0 нм (фиг. 2, кривая 6).
Пример 3.
Безэмульгаторную эмульсионную полимеризацию бутилметакрилата проводили по методике, описанной в примере 1. Средний размер полученных латексных частиц ПБМА в воде, определенный методом DLS, равен 297 нм (фиг. 3, кривая 9), молекулярная масса полимера Mw=398.0 kDa, Mn=161.3 kDa, PDI=2.47. Из фиг. 3 видно, что средний размер наночастиц 0.5 вес. % раствора ПБМА в изопропиловом спирте при 35°С равен 13.0 нм (фиг. 3, кривая 7), а средний размер наночастиц 1.5 вес. % раствора ПБМА в изопропиловом спирте равен 23.0 нм (фиг. 3, кривая 8).
Пример 4.
Безэмульгаторную эмульсионную полимеризацию бутилметакрилата проводили по методике, описанной в примере 1. Средний размер полученных латексных частиц ПБМА в воде, определенный методом DLS, равен 297 нм (фиг. 4, кривая 9), молекулярная масса полимера Mw=398.0 kDa, Mn=161.3 kDa, PDI=2.47. Из фиг. 4 видно, что средний размер наночастиц 1.0 вес. % раствора ПБМА в смеси трет.бутилового спирта (80 об. %) с водой (20 об. %) при 30°С равен 27.0 нм (фиг. 4, кривая 10), средний размер наночастиц 1.0 вес. % раствора ПБМА в смеси трет.бутилового спирта (85 об. %) с водой (15 об. %) равен 25.0 нм (фиг. 4, кривая 11), а средний размер наночастиц 1.0 вес. % раствора ПБМА в трет.бутиловом спирте при 30°С равен 22.5 нм (рис. 4, кривая 12).
Пример 5.
Безэмульгаторную эмульсионную полимеризацию бутилакрилата проводили по методике, описанной в примере 1. Средний размер полученных латексных частиц ПБА в воде, определенный методом DLS, равен 262 нм (фиг. 5, кривая 17), молекулярная масса полимера Mw=851.9 kDa, Mn=560.3 kDa, PDI=1.52. Из фиг. 5 видно, что средний размер наночастиц 1.3 вес. % раствора ПБА в смеси изопропилового спирта (88 об. %) с водой (12 об. %) при 30°С равен 37.0 нм (фиг. 5, кривая 13), средний размер наночастиц 1.3 вес. %) раствора ПБА в смеси изопропилового спирта (86 об. %) с водой (14 об. %) равен 37.0 нм (фиг. 5, кривая 14), средний размер наночастиц 1.0 вес. % раствора ПБА в смеси изопропилового спирта (91 об. %) с водой (9 об. %) равен 58.0 нм (фиг. 5, кривая 15), средний размер наночастиц 0.5% раствора ПБА в изопропиловом спирте при 30°С равен 68 нм (фиг. 5, кривая 16).
Пример 6.
Безэмульгаторную эмульсионную полимеризацию бутилакрилата проводили по методике, описанной в примере 1. Средний размер полученных латексных частиц ПБА в воде, определенный методом DLS, равен 262 нм (фиг. 6, кривая 17), молекулярная масса полимера Mw=851.9 kDa, Mn=560.3 kDa, PDI=1.52. Из фиг. 5 следует, что средний размер наночастиц 1.3 вес. % раствора ПБА в смеси трет.бутилового спирта (86 об. %) с водой (14 об. %) при 30°С равен 21.0 нм (фиг. 6, кривая 18), средний размер наночастиц 2.0 вес. %) раствора ПБА в смеси трет.бутилового спирта (81 об. %) с водой (19 об. %) равен 35.0 нм (фиг. 6, кривая 19), средний размер наночастиц 0.5 вес. % раствора ПБА в смеси трет.бутилового спирта (97 об. %) с водой (3 об. %) равен 60.0 нм (фиг. 6, кривая 20), средний размер наночастиц 0.5% раствора ПБА в трет.бутиловом спирте при 30°С равен 60 нм (фиг. 6, кривая 21).
Пример 7.
Безэмульгаторную эмульсионную сополимеризацию метилметакрилата (99.0 моль. %) с метакриловой кислотой (1.0 моль. %) проводили по методике, описанной в примере 1. Средний размер полученных латексных частиц сополимера в воде, определенный методом DLS, равен 301 нм (фиг. 7, кривая 24), молекулярная масса полимера Mw=246.1 kDa, Mn=126.0 kDa, PDI=1.95. Из фиг. 7 следует, что средний размер наночастиц 1.0 вес. % раствора сополимера в смеси изопропилового спирта (80 об. %) с водой (20 об. %) при 30°С равен 16.0 нм (фиг. 7, кривая 22), средний размер наночастиц 2.0 вес. % раствора сополимера равен 21.0 нм (фиг. 7, кривая 23).
Пример 8.
Безэмульгаторную эмульсионную сополимеризацию метилметакрилата (99.0 моль. %) с метакриловой кислотой (1.0 моль. %) проводили по методике, описанной в примере 1. Средний размер полученных латексных частиц сополимера в воде, определенный методом DLS, равен 301 нм (фиг. 8, кривая 24), молекулярная масса полимера Mw=851.9 kDa, Mn=560.3 kDa, PDI=1.52. Из фиг. 8 следует, что средний размер наночастиц 2.5 вес. % раствора сополимера в смеси трет.бутилового спирта (85 об. %) с водой (15 об. %) при 30°С равен 14.0 нм (фиг. 8, кривая 25), средний размер наночастиц 3.0 вес. % раствора сополимера равен 14.0 нм (фиг. 8, кривая 26). Таким образом, из приведенных примеров следует, что предложенным двухстадийным способом получаются наночастицы полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов со средним диаметром менее 50 нм. На первой стадии процесса в водной среде, экологически чистом растворителе, с водорастворимым инициатором в отсутствии поверхностно-активного вещества (эмульгатора) проводится полимеризация алкил(мет)акрилатов, сополимеризация алкил(мет)акрилатов с образованием водных латексов полимеров, сополимеров со средним размером субмикронных частиц 100-500 нм. На второй стадии субмикронные частицы частично растворяются при температуре близкой к комнатной 25-35°С в спиртово-водных или спиртовых смесях с образованием наночастиц со средним диаметром менее 50 нм. Механизм частичного растворения субмикронных частиц полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов в спиртово-водных смесях, спиртах не известен.

Claims (1)

  1. Способ получения наночастиц полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов, включающий в себя двухстадийный синтез: на первой стадии синтеза методом эмульсионной радикальной полимеризации алкил(мет)акрилатов, сополимеризации алкил(мет)акрилатов с другими мономерами в водной среде получаются латексы с субмикронными размерами полимерных, сополимерных частиц, на второй стадии синтеза субмикронные частицы частично растворяются в определенных растворителях с образованием наночастиц полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов, и отличающийся тем, что на первой стадии синтеза латексов с субмикронными размерами частиц используется безэмульгаторная эмульсионная полимеризация в отсутствие поверхностно-активных веществ, а на второй стадии синтеза для частичного растворения субмикронных частиц до наночастиц используются низкомолекулярные спирты алифатического ряда, смеси спиртов с водой.
RU2018139079A 2018-11-06 2018-11-06 Способ получения наночастиц полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов RU2693045C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018139079A RU2693045C1 (ru) 2018-11-06 2018-11-06 Способ получения наночастиц полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018139079A RU2693045C1 (ru) 2018-11-06 2018-11-06 Способ получения наночастиц полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2693045C1 true RU2693045C1 (ru) 2019-07-01

Family

ID=67252131

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018139079A RU2693045C1 (ru) 2018-11-06 2018-11-06 Способ получения наночастиц полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2693045C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4011388A (en) * 1974-07-02 1977-03-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing emulsions by polymerization of aqueous monomer-polymer dispersions
RU2062273C1 (ru) * 1994-03-11 1996-06-20 Научно-исследовательский физико-химический институт им.Л.Я.Карпова Способ получения полиалкил(мет)акрилатов
US6177525B1 (en) * 1996-08-21 2001-01-23 Basf Aktiengesellschaft Process for preparing microemulsion polymer particles using high shear forces
WO2008043716A1 (en) * 2006-10-09 2008-04-17 Cytec Surface Specialties, S.A. Aqueous polymer dispersion and process

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4011388A (en) * 1974-07-02 1977-03-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing emulsions by polymerization of aqueous monomer-polymer dispersions
RU2062273C1 (ru) * 1994-03-11 1996-06-20 Научно-исследовательский физико-химический институт им.Л.Я.Карпова Способ получения полиалкил(мет)акрилатов
US6177525B1 (en) * 1996-08-21 2001-01-23 Basf Aktiengesellschaft Process for preparing microemulsion polymer particles using high shear forces
WO2008043716A1 (en) * 2006-10-09 2008-04-17 Cytec Surface Specialties, S.A. Aqueous polymer dispersion and process

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cockram et al. Effect of monomer solubility on the evolution of copolymer morphology during polymerization-induced self-assembly in aqueous solution
Chambon et al. Facile synthesis of methacrylic ABC triblock copolymer vesicles by RAFT aqueous dispersion polymerization
Ratcliffe et al. Polymerization-induced self-assembly of all-acrylic diblock copolymers via RAFT dispersion polymerization in alkanes
Zhang et al. Well-defined amphiphilic block copolymers and nano-objects formed in situ via RAFT-mediated aqueous emulsion polymerization
Aksakal et al. Pentablock star shaped polymers in less than 90 minutes via aqueous SET-LRP
Yang et al. Efficient synthesis of poly (methacrylic acid)-block-poly (styrene-alt-N-phenylmaleimide) diblock copolymer lamellae using RAFT dispersion polymerization
Guinaudeau et al. Facile access to poly (N-vinylpyrrolidone)-based double hydrophilic block copolymers by aqueous ambient RAFT/MADIX polymerization
Lopez-Oliva et al. Polydimethylsiloxane-based diblock copolymer nano-objects prepared in nonpolar media via RAFT-mediated polymerization-induced self-assembly
Binauld et al. Emulsion polymerization of vinyl acetate in the presence of different hydrophilic polymers obtained by RAFT/MADIX
Darabi et al. Nitroxide-mediated polymerization of 2-(diethylamino) ethyl methacrylate (DEAEMA) in water
Cunningham et al. RAFT Aqueous Dispersion Polymerization of N-(2-(Methacryloyloxy) ethyl) pyrrolidone: A Convenient Low Viscosity Route to High Molecular Weight Water-Soluble Copolymers
Velasquez et al. Surfactant-free poly (vinylidene chloride) latexes via one-pot RAFT-mediated aqueous polymerization
Rikkou-Kalourkoti et al. Synthesis, characterization and thermolysis of hyperbranched homo-and amphiphilic co-polymers prepared using an inimer bearing a thermolyzable acylal group
KR20180123981A (ko) 폴리머 마이크로구형체의 수성 분산물을 제조하는 방법
Guo et al. One-pot synthesis of poly (methacrylic acid)-b-poly (2, 2, 2-trifluoroethyl methacrylate) diblock copolymers via RAFT polymerization
Atanase et al. Reversible addition–fragmentation chain transfer synthesis and micellar characteristics of biocompatible amphiphilic poly (vinyl acetate)-graft-poly (N-vinyl-2-pyrrolidone) copolymers
Grigoreva et al. Controlled synthesis and self-assembly of amphiphilic copolymers based on 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5-octafluoropentyl acrylate and acrylic acid
Zheng et al. Narrow or monodisperse, physically cross-linked, and “living” spherical polymer particles by one-stage RAFT precipitation polymerization
Lu et al. pH Effects on the Synthesis of Nanocapsules via Interfacial Miniemulsion Polymerization Mediated by Amphiphilic RAFT Agent with the R Group of Poly (methyl acrylic acid-ran-styrene)
RU2693045C1 (ru) Способ получения наночастиц полиалкил(мет)акрилатов, сополимеров алкил(мет)акрилатов
Takashima et al. Morphology Control via RAFT Emulsion Polymerization-Induced Self-Assembly: Systematic Investigation of Core-Forming Blocks
KR100609870B1 (ko) 수성수지 분산체의 제조방법
Sogabe et al. Reversible addition− fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization in an inverse microemulsion system: homopolymerization, chain extension, and block copolymerization
JP2002121230A (ja) 高温低粘度低温高粘度型感温性高分子材料
CN105860104A (zh) 一种温敏性自修复水凝胶及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201107