RU2691661C1 - Metal oxide electrode for potentiometric measurements and method of its production - Google Patents
Metal oxide electrode for potentiometric measurements and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- RU2691661C1 RU2691661C1 RU2018126881A RU2018126881A RU2691661C1 RU 2691661 C1 RU2691661 C1 RU 2691661C1 RU 2018126881 A RU2018126881 A RU 2018126881A RU 2018126881 A RU2018126881 A RU 2018126881A RU 2691661 C1 RU2691661 C1 RU 2691661C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- electrode
- titanium
- metal oxide
- coating
- oxide electrode
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
Abstract
Description
Изобретение относится к техническим средствам электрохимических производств, а именно, к электродам для электрохимических процессов и технологии их получения, и может найти применение при изготовлении электродов, необходимых при проведении различных промышленных процессов, в медицине и сельском хозяйстве, а также в научно-исследовательской работе для мониторинга рН природных и техногенных вод, для определения содержания в растворах сильных и слабых кислот и оснований.The invention relates to the technical means of electrochemical production, namely, to electrodes for electrochemical processes and the technology of their production, and can find application in the manufacture of electrodes, necessary for carrying out various industrial processes, in medicine and agriculture, as well as in research work for monitoring the pH of natural and industrial waters, to determine the content of strong and weak acids and bases in solutions.
В частности, от значения рН зависят скорость и механизм многих химических реакций, протекающих в водной среде, а наиболее точным, быстрым и распространенным методом его определения в настоящее время является потенциометрический метод.In particular, the speed and mechanism of many chemical reactions occurring in the aquatic environment depend on the pH value, and the most accurate, fast and common method of its determination is currently the potentiometric method.
Известен стеклянный электрод для потенциометрических измерений (а.с. СССР №759943, опубл. 1980.08.30), содержащий стеклянный изолирующий корпус, индикаторную мембрану из ионопроводящего стекла, металлический токоотвод и переходный материал между стеклом мембраны и токоотводом, при этом в качестве переходного материала использовано стекло преимущественно с электронным характером проводимости, содержащее в своем составе тот же оксид щелочного металла, что и оксид ион-чувствительной мембраны, причем токоотвод непосредственно контактирует со стеклом, обладающим электронной проводимостью, либо приведен с ним в контакт с помощью другого материала с электронной проводимостью. Стеклянный электрод обладает высокой селективностью и чувствительностью, однако он является хрупким, не способным к деформации без разрушения, требует особых условий хранения и специальной подготовки перед измерениями. Его устройство не предполагает возможности миниатюризации и выполнения в плоской форме, что затрудняет его использование при анализе малых объемов жидкости или вязких и твердых веществ, необходимого в медицине, пищевой промышленности, при анализе биохимических и биологических процессов.Known glass electrode for potentiometric measurements (as. The USSR №759943, publ. 1980.08.30), containing a glass insulating body, an indicator membrane of ion-conducting glass, a metal current lead and a transitional material between the membrane glass and the current lead, while as a transitional material glass is used predominantly with the electronic character of conductivity, containing in its composition the same alkali metal oxide as the oxide of the ion-sensitive membrane, and the current collector is in direct contact with eklom having electronic conductivity, or given to him in contact with another material with electron conductivity. The glass electrode has a high selectivity and sensitivity, however, it is fragile, not capable of deformation without destruction, it requires special storage conditions and special preparation before measurements. His device does not imply the possibility of miniaturization and execution in a flat form, which makes it difficult to use when analyzing small volumes of liquid or viscous and solid substances required in medicine, food industry, in the analysis of biochemical and biological processes.
Альтернативой стеклянным электродам в качестве рН-сенсоров являются различные металлические и металлооксидные электроды, в том числе сурьмяные, висмутовые, из нержавеющей стали, а также смешанные системы типа RuO2-TiO2, Ti/Co3O4/PbO2/(SnO2+Sb2O3), Ti/PbO2/Sb2O3, Ti/TiO2/SnO2(Sb) и целый ряд других.An alternative to glass electrodes as pH sensors are various metal and metal oxide electrodes, including antimony, bismuth, stainless steel, as well as mixed systems such as RuO 2 -TiO 2 , Ti / Co 3 O 4 / PbO 2 / (SnO 2 + Sb 2 O 3 ), Ti / PbO 2 / Sb 2 O 3 , Ti / TiO 2 / SnO 2 (Sb) and a number of others.
Известен металлооксидный электрод (RU 2487198, опубл. 2013.07.10), представляющий собой основу из титана или его сплава с покрытием из оксидов титана, на которое нанесены наночастицы платины в количестве, не превышающем 0.01 г/м2. Способ его получения включает формирование на основе из титана или его сплава покрытия из оксидов титана методом плазменно-электролитического оксидирования (ПЭО) с последующим нанесением на сформированную пористую поверхность наночастиц платины и их агломератов посредством пропитки упомянутой поверхности платинохлористоводородной кислотой с ее последующим термическим разложением.A metal oxide electrode is known (RU 2487198, publ. 2013.07.10), which is a base of titanium or its alloy with a coating of titanium oxides, on which platinum nanoparticles are deposited in an amount not exceeding 0.01 g / m 2 . The method of its production involves forming a titanium oxide coating on the basis of titanium or its alloy using plasma electrolytic oxidation (PEO) followed by coating platinum nanoparticles and their agglomerates on the formed porous surface by impregnating said surface with hydrochloric acid and its subsequent thermal decomposition.
Известный электрод не обеспечивает достаточно высоких показателей по аналитическим характеристикам, в том числе по величине аналитического сигнала при кислотно-основном титровании и крутизне электродной функции зависимости Е-рН.The known electrode does not provide sufficiently high indicators of analytical characteristics, including the magnitude of the analytical signal for acid-base titration and the slope of the electrode function of the E-pH dependence.
Задачей изобретения является создание электрода металлооксидного типа сложного оксидного состава с высокой рН чувствительностью, получаемого простым и технологичным способом.The objective of the invention is to create a metal oxide electrode of a complex oxide composition with high pH sensitivity, obtained in a simple and technological manner.
Технический результат изобретения заключается в увеличении рН чувствительности получаемого электрода, повышении технологичности и упрощении способа его получения.The technical result of the invention is to increase the pH sensitivity of the resulting electrode, improving processability and simplifying the method of its production.
Указанный технический результат достигают металлооксидным электродом для потенциометрических измерений, содержащим титановую основу с покрытием из оксидов титана, сформированным методом плазменно-электролитического оксидирования, который, в отличие от известного, во внешнем слое покрытия дополнительно содержит до 1 ат. % сурьмы в виде оксидов Sb2O3 и Sb2O5.This technical result is achieved by a metal oxide electrode for potentiometric measurements containing a titanium base with a coating of titanium oxides, formed by plasma electrolytic oxidation, which, unlike the known, in the outer layer of the coating additionally contains up to 1 at. % antimony in the form of oxides of Sb 2 O 3 and Sb 2 O 5 .
Указанный технический результат достигают также способом изготовления металлооксидного электрода для потенциометрических измерений методом плазменно-электролитического оксидирования (ПЭО) титана в гальваностатическом режиме, в котором, в отличие от известного, ПЭО осуществляют при эффективной плотности тока i=0.10-0.20 А/см2 в течение 10-20 минут из электролита, содержащего Sb2O3⋅3H2O и NaOH при следующем содержании компонентов, М:This technical result is also achieved by a method of manufacturing a metal oxide electrode for potentiometric measurements using plasma electrolytic oxidation (PEO) of titanium in galvanostatic mode, in which, unlike the known, PEO is carried out at an effective current density of i = 0.10-0.20 A / cm 2 for 10-20 minutes from an electrolyte containing Sb 2 O 3 ⋅3H 2 O and NaOH with the following content of components, M:
В результате протекающей в водных растворах реакции между оксидом сурьмы (III) и гидроксидом натрия образуются гидрооксокомплексы сурьмы Na[Sb(OH)4] и Na3[Sb(OH)6] согласно уравнениям реакций:As a result of the reaction between antimony (III) oxide and sodium hydroxide in aqueous solutions, the hydroxo complexes of antimony Na [Sb (OH) 4 ] and Na 3 [Sb (OH) 6 ] are formed according to the reaction equations:
Отрицательно заряженные Sb-содержащие ионные частицы, попадая в прианодное пространство, под действием электрических разрядов в ходе ПЭО встраиваются в растущий на анодно поляризованном титане оксидный слой TiO2.Negatively charged Sb-containing ionic particles, entering the near-anode space, under the action of electrical discharges during PEO, are embedded in the oxide layer TiO 2 growing on anodically polarized titanium.
Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает получение модифицированного оксидами сурьмы металлооксидного электрода в одну стадию, в то время как известный электрод получают в три последовательные стадии: 1) плазменно-электролитическое оксидирование титана, 2) пропитка в растворе платинохлористоводородной кислоты и 3) отжиг, которые требуют затрат времени, энергозатрат и применения своего оборудования для каждой стадии.Thus, the proposed method provides obtaining a metal oxide electrode modified with antimony oxides in one stage, while a known electrode is obtained in three successive stages: 1) plasma electrolytic oxidation of titanium, 2) impregnation in a solution of platinum hydrochloric acid and 3) annealing, which require expenses of time, energy consumption and use of the equipment for each stage.
Сформированное покрытие имеет двухслойное строение. В каналах, присутствующих во внешнем слое покрытия из оксида титана, видны участки нижележащего пронизанного порами покрытия. Наличие в электролите оксида сурьмы обеспечивает более плотное заполнение внешнего слоя, образованного четко выраженными гранулами, при этом площадь каналов уменьшается, количество их увеличивается (на фиг. 1 показаны СЭМ изображения поверхности электродов: а - Ti/TiO2; б - Ti/TiO2, SbOx).The formed coating has a two-layer structure. In the channels present in the outer coating layer of titanium oxide, visible areas of the underlying penetrated pores of the coating. The presence of antimony oxide in the electrolyte provides a more dense filling of the outer layer formed by clearly defined granules, while the area of the channels decreases, their number increases (SEM images of the electrode surface are shown in Fig. 1: a - Ti / TiO 2 ; b - Ti / TiO 2 , SbO x ).
Рентгенограммы сформированных покрытий свидетельствуют о том, что наличие в электролите анионных гидрооксокомплексов сурьмы и встраивание сурьмы в состав растущего слоя TiO2 приводят к стабилизации его анатазной модификации (фиг. 2: а - Ti/TiO2; б - Ti/TiO2, SbOx). Определение элементного состава поверхности оксидных покрытий с помощью рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) показывает, что в составе внешних слоев (толщиной около 3 нм) содержание сурьмы составляет от 3 до 4 ат. % при среднем значении ее содержания в покрытии примерно 1 ат. %. Анализ РФЭ спектров (фиг. 3) свидетельствует о том, что сурьма во внешних слоях образцов находится в окисленном состоянии, в виде Sb2O3 и Sb2O5. Кроме того, РФЭС анализ позволяет установить наличие во внешнем слое покрытия кислорода, который присутствует в составе диоксида титана и в виде кислорода гидроксильного/карбонильного ряда, а также значительное количество углерода, основная часть (4/5) которого - алифатические формы (С-С, С-Н), около 1/5 - окисленные.Radiographs of the formed coatings indicate that the presence of anionic antioxide hydroxo complexes in the electrolyte and the incorporation of antimony into the composition of the growing TiO 2 layer leads to the stabilization of its anatase modification (Fig. 2: a - Ti / TiO 2 ; b - Ti / TiO 2 , SbO x ). The determination of the elemental composition of the surface of oxide coatings using X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) shows that the composition of the outer layers (about 3 nm thick) contains antimony from 3 to 4 at. % with an average value of its content in the coating of about 1 at. % Analysis of XPS spectra (Fig. 3) suggests that antimony in the outer layers of the samples is in the oxidized state, in the form of Sb 2 O 3 and Sb 2 O 5 . In addition, XPS analysis allows to determine the presence of oxygen in the outer coating layer, which is present in the composition of titanium dioxide and in the form of oxygen of the hydroxyl / carbonyl series, as well as a significant amount of carbon, the main part (4/5) of which is aliphatic forms (CC) , С-Н), about 1/5 - oxidized.
После стравливания поверхностного слоя толщиной 3-5 нм у обнажившегося слоя, в сравнении с исходным, наблюдается увеличение доли окисленных форм титана, уменьшение количества сурьмы, которая при этом находится в двух различных состояниях: окисленном и «металлическом», а также существенно меньшее количество углерода.After etching the surface layer with a thickness of 3-5 nm in the exposed layer, in comparison with the original, an increase in the proportion of oxidized forms of titanium, a decrease in the amount of antimony, which is in two different states: oxidized and "metallic", as well as significantly less carbon .
Потенциометрическое исследование поведения предлагаемого электрода в сравнении с известным проводили в интервале рН 2÷10.Potentiometric study of the behavior of the proposed electrode in comparison with the known was carried out in the range of
Электродные функции E=ƒ(pH) электродов на основе титана со смешанным оксидным покрытием, описываются уравнением Е=а-bpH и являются линейными во всем исследуемом диапазоне рН (фиг. 4).The electrode functions E = ƒ (pH) of titanium-based electrodes with a mixed oxide coating are described by the equation E = a- bpH and are linear throughout the pH range under study (Fig. 4).
В таблице 1 приведены параметры уравнения E=a-bpH и значения скачков потенциала ΔЕ/ΔV (мВ/мл) при потенциометрическом кислотно-основном титровании 0.1М раствора HCl 0.1М раствором NaOH (n=5; Р=0.95).Table 1 shows the parameters of the equation E = a -bpH and the values of potential jumps ΔЕ / ΔV (mV / ml) with potentiometric acid-base titration with 0.1 M HCl solution with 0.1 M NaOH solution (n = 5; P = 0.95).
Значение коэффициента b в уравнении Е=а-b(рН) для электродов, полученных предлагаемым способом, в большей степени приближается к Нернстовскому: 53 мВ/рН (в сравнении с 32 для известного и 45 мВ/рН для электрода Ti/TiO2).The value of the coefficient b in the equation E = ab (pH) for the electrodes obtained by the proposed method, to a greater extent close to Nernst: 53 mV / pH (compared to 32 for the known and 45 mV / pH for the electrode Ti / TiO 2 ) .
Таким образом, наличие сурьмы в заявленном количестве в составе покрытия из TiO2 приводит к увеличению рН чувствительности формируемых электродов, что объясняется тем, что электродная реакция протекает не только с участием оксида титана, но и оксида сурьмы. Кроме того, увеличение рН чувствительности может происходить в связи с преобладанием в модифицированном оксидом сурьмы покрытии анатазной модификации титана, а также за счет более развитой поверхности тонкого наружного слоя.Thus, the presence of antimony in the claimed amount in the composition of the coating of TiO 2 leads to an increase in the pH sensitivity of the formed electrodes, which is explained by the fact that the electrode reaction proceeds not only with the participation of titanium oxide, but also antimony oxide. In addition, an increase in pH sensitivity may occur due to the predominance of anatase-modified titanium in the antimony oxide coating, as well as due to the more developed surface of the thin outer layer.
Величина коэффициента а в уравнении Е=а-b(рН), которая в основном зависит от состояния поверхности электрода и природы оксидов, в результате введения сурьмы в состав оксидных слоев увеличивается, что свидетельствует о повышении термодинамической устойчивости формируемых электродов.The value of the coefficient a in the equation E = a -b (pH), which mainly depends on the state of the electrode surface and the nature of the oxides, increases as a result of the introduction of antimony into the oxide layers, which indicates an increase in the thermodynamic stability of the formed electrodes.
Примеры конкретного осуществления изобретенияExamples of specific embodiments of the invention.
Электроды изготавливали из листового титана марки ВТ1-0 в виде пластинок размером 2.0×2.0 см. Для снятия поверхностного слоя металла и стандартизации поверхности образцы химически полировали в смеси концентрированных кислот HF:HNO3=1:3 при 60-80°С в течение 2-3 с. Electrodes were made of VT1-0 sheet titanium in the form of 2.0 × 2.0 cm plates. To remove the surface layer of the metal and standardize the surface, the samples were chemically polished in a mixture of concentrated HF: HNO 3 acids = 1: 3 at 60-80 ° C for 2 -3 sec.
Оксидные покрытия на титане формировали методом плазменно-электролитического оксидирования (ПЭО) в гальваностатическом режиме при эффективной плотности тока i=0.05-0.20A/см2 в течение 10-20 минут. Источник тока - тиристорный преобразователь типа ТЕР4-100/46ОН с импульсной однополярной формой тока. В качестве катода использовали трубчатый змеевик из нержавеющей стали марки Х18Н9Т, охлаждаемый водопроводной водой. Оксидированные образцы промывали водой и сушили на воздухе при комнатной температуре.Oxide coatings on titanium were formed by the method of plasma-electrolytic oxidation (PEO) in galvanostatic mode at an effective current density of i = 0.05-0.20A / cm 2 for 10-20 minutes. The current source is a thyristor type TER4-100 / 46OH with a pulsed unipolar current form. A tubular coil made of stainless steel Х18Н9Т cooled with tap water was used as a cathode. The oxidized samples were washed with water and dried in air at room temperature.
При изучении рН чувствительности электродов использовали буферные растворы с известными значениями рН. Поведение электродов в потенциометрическом кислотно-основном титровании изучали на примере титрования 0.1М раствора HCl с использованием 0.1М раствора NaOH. В качестве электрода сравнения использовали хлоридсеребряный электрод ЭВЛ-1-М-1.When studying the pH sensitivity of the electrodes used buffer solutions with known pH values. The behavior of electrodes in potentiometric acid-base titration was studied using titration with 0.1 M HCl using 0.1 M NaOH as an example. The silver chloride silver chloride electrode EVL-1-M-1 was used as a reference electrode.
Фазовый состав образцов определяли методом рентгенофазового анализа (РФА) на дифрактометре D8 ADVANCE (Германия) в Cuka-излучении по стандартной методике.The phase composition of the samples was determined by X-ray phase analysis (XRD) on a D8 ADVANCE diffractometer (Germany) in Cuk a -radiation using a standard technique.
Данные по морфологии, элементному составу поверхности получали с помощью сканирующего электронного микроскопа Hitachi S-5500 (Япония) с системой энергодисперсионного рентгеноспектрального микроанализа. Глубина анализируемого слоя составляла ~1 мкм.Data on morphology, surface elemental composition were obtained using a Hitachi S-5500 (Japan) scanning electron microscope with an energy dispersive X-ray microanalysis system. The depth of the analyzed layer was ~ 1 μm.
Для определения элементного состава поверхности оксидных покрытий использовали рентгеновскую фотоэлектронную спектроскопию (РФЭС). Измерение спектров осуществляли на сверхвысоковакуумной установке фирмы Specs (Германия) с 150-мм электростатическим полусферическим анализатором. Глубина анализируемого поверхностного слоя составляла около 3 нм. Для удаления верхнего слоя применяли ионное травление.To determine the elemental composition of the surface of oxide coatings, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) was used. The spectra were measured on a Specs (Germany) ultrahigh-vacuum setup with a 150-mm electrostatic hemispherical analyzer. The depth of the analyzed surface layer was about 3 nm. Ion etching was used to remove the top layer.
Пример 1Example 1
С помощью электрода, сформированного в электролите, содержащем 0.01М Sb2O3⋅3H2O и 0.05М NaOH, при эффективной плотности тока 0.10 А/см2 в течение 20 мин, осуществляли кислотно-основное титрование 0,1 М раствора HCl с применением 0.1М раствора NaOH. Интегральные кривые вышеупомянутого титрования приведены на фиг. 5 с электродами: 1 - Ti/TiO2,SbOx; 2 - прототип.Using an electrode formed in an electrolyte containing 0.01 M Sb 2 O 3 ⋅3H 2 O and 0.05 M NaOH, at an effective current density of 0.10 A / cm 2 for 20 minutes, acid-base titration of 0.1 M HCl solution was performed with using 0.1 M NaOH solution. The integral curves of the above titration are shown in FIG. 5 with electrodes: 1 - Ti / TiO 2 , SbO x ; 2 - prototype.
Приведенные на графике кривые характеризуются ярко выраженными скачками потенциала в точке эквивалентности.The curves shown in the graph are characterized by pronounced potential jumps at the equivalence point.
Пример 2Example 2
Титрование осуществляли с помощью электрода, сформированного в электролите, содержащем 0,01М Sb2O3⋅3H2O и 0,05М NaOH, при эффективной плотности тока 0.20 А/см2 в течение 10 мин.Titration was performed using an electrode formed in an electrolyte containing 0.01 M Sb 2 O 3 · 3H 2 O and 0.05 M NaOH, with an effective current density of 0.20 A / cm 2 for 10 minutes.
На фиг. 6 представлены дифференциальные кривые кислотно-основного титрования 0.1 М раствора HCl 0.1 М раствором NaOH с электродами: 1 - Ti/TiO2,SbOx; 2 - прототип.FIG. 6 shows the differential curves of acid-base titration with 0.1 M HCl solution with 0.1 M NaOH solution with electrodes: 1 - Ti / TiO 2 , SbO x ; 2 - prototype.
Пример 3Example 3
Электрод, содержащий только TiO2, электроды, изготовленные по примеру 1 [I], по примеру 2 [II], и электрод по прототипу использовали для количественного определения сильной соляной кислоты. Сравнительные результаты приведены в таблице 2.The electrode containing only TiO 2 , the electrodes made according to example 1 [I], according to example 2 [II], and the electrode of the prototype used for the quantitative determination of strong hydrochloric acid. Comparative results are shown in table 2.
Относительная ошибка 
Пример 4Example 4
Электрод, изготовленный по примеру 2, использовали в качестве индикаторного для потенциометрического титрования водных растворов 0.025 М, 0.05 М и 0.075 М слабой уксусной кислоты.The electrode manufactured according to example 2 was used as an indicator for potentiometric titration of aqueous solutions of 0.025 M, 0.05 M, and 0.075 M of weak acetic acid.
Дифференциальные кривые титрования, приведенные на фиг. 7, имеют типичный для потенциометрического титрования вид с максимумом в точке эквивалентности.The differential titration curves shown in FIG. 7, have a typical for potentiometric titration with a maximum at the equivalence point.
Значения массы титруемой уксусной кислоты, определенные по результатам титрования, приведены в таблице 3.The values of the mass of titrated acetic acid, determined by the results of titration, are given in table 3.
Относительная погрешность при определении содержания слабой кислоты предлагаемым электродом также не превышает 2%, что дает возможность успешно применять его и для титрования слабых кислот.The relative error in determining the content of a weak acid by the proposed electrode also does not exceed 2%, which makes it possible to successfully apply it to the titration of weak acids.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018126881A RU2691661C1 (en) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | Metal oxide electrode for potentiometric measurements and method of its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018126881A RU2691661C1 (en) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | Metal oxide electrode for potentiometric measurements and method of its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2691661C1 true RU2691661C1 (en) | 2019-06-17 |
Family
ID=66947729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018126881A RU2691661C1 (en) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | Metal oxide electrode for potentiometric measurements and method of its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2691661C1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2373053A (en) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Univ Oxford Brookes | Measuring electrode, particularly pH sensing electrode |
| CN201247218Y (en) * | 2008-04-09 | 2009-05-27 | 叶璟 | Novel measuring electrode for stibium/antimony oxide pH |
| RU2487198C1 (en) * | 2012-05-22 | 2013-07-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Дальневосточный федеральный университет" | Metal oxide electrode, method of making said electrode and use |
-
2018
- 2018-07-20 RU RU2018126881A patent/RU2691661C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2373053A (en) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Univ Oxford Brookes | Measuring electrode, particularly pH sensing electrode |
| CN201247218Y (en) * | 2008-04-09 | 2009-05-27 | 叶璟 | Novel measuring electrode for stibium/antimony oxide pH |
| RU2487198C1 (en) * | 2012-05-22 | 2013-07-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Дальневосточный федеральный университет" | Metal oxide electrode, method of making said electrode and use |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Manjakkal et al. | Fabrication of thick film sensitive RuO2-TiO2 and Ag/AgCl/KCl reference electrodes and their application for pH measurements | |
| Jamal et al. | Development of tungsten oxide nanoparticle modified carbon fibre cloth as flexible pH sensor | |
| Paczosa-Bator et al. | Platinum nanoparticles intermediate layer in solid-state selective electrodes | |
| Bastos et al. | Localised measurements of pH and dissolved oxygen as complements to SVET in the investigation of corrosion at defects in coated aluminum alloy | |
| KR100736252B1 (en) | Fabrication of mesoporous metal electrodes in non-liquid-crystalline phase and its application | |
| Xie et al. | Apparent ion-exchange current densities at valinomycin-based potassium ion-selective PVC membranes obtained with an AC-impedance method | |
| KR20040026323A (en) | Biosensor contained mesoporous platinum and method of determining concentration using same | |
| Valera et al. | Electrochemical determination of lead in human blood serum and urine by anodic stripping voltammetry using glassy carbon electrodes covered with Ag–Hg and Ag–Bi bimetallic nanoparticles | |
| Lazouskaya et al. | Nafion protective membrane enables using ruthenium oxide electrodes for pH measurement in milk | |
| Cranny et al. | Sensors for corrosion detection: Measurement of copper ions in 3.5% sodium chloride using screen-printed platinum electrodes | |
| RU2691661C1 (en) | Metal oxide electrode for potentiometric measurements and method of its production | |
| Vasilyeva et al. | Anodic-cathodic formation of pH-sensitive TiO2-MoOx films on titanium | |
| Lazouskaya et al. | Nafion as a protective membrane for screen-printed pH-sensitive ruthenium oxide electrodes | |
| Batchelor-McAuley et al. | An electrochemical comparison of manganese dioxide microparticles versus α and β manganese dioxide nanorods: mechanistic and electrocatalytic behaviour | |
| Vasilyeva et al. | Ti/TiO2 indicator electrodes formed by plasma electrolytic oxidation for potentiometric analysis | |
| WO1982001772A1 (en) | Reference electrode | |
| Zhuiykov et al. | Electrochemical DO sensor based on sub-micron ZnO-doped RuO2 sensing electrode: Influence of sintering temperature on sensing performance | |
| RU2641017C1 (en) | Method of manufacturing multi-electrode gas-analytical chip based on titanium dioxide nanotube membranes | |
| Vasilyeva et al. | Preparation and Study of Ti/TiO 2, SbO x pH Electrodes | |
| Islam et al. | Improved Sensitivity and Selectivity for the Redox Potentiometric Measurement of Biological Redox Molecules Using Nafion-Coated Platinum Decorated Nanoporous Gold Electrodes | |
| RU2487198C1 (en) | Metal oxide electrode, method of making said electrode and use | |
| JP2011174822A (en) | Method and device for measuring ph using boron doped diamond electrode | |
| GB2549281A (en) | Electrochemical sensor | |
| Luo et al. | Tailored Fabrication of Defect-Rich Ion Implanted CeO2-x Nanoflakes for Electrochemical Sensing of H2O2 | |
| Vasilyeva et al. | Ti/TiO2, Au electrodes prepared by plasma electrolytic oxidation and electron beam evaporation |