RU2690927C1 - Polymer composition for particularly difficult operating conditions - Google Patents

Polymer composition for particularly difficult operating conditions Download PDF

Info

Publication number
RU2690927C1
RU2690927C1 RU2018123127A RU2018123127A RU2690927C1 RU 2690927 C1 RU2690927 C1 RU 2690927C1 RU 2018123127 A RU2018123127 A RU 2018123127A RU 2018123127 A RU2018123127 A RU 2018123127A RU 2690927 C1 RU2690927 C1 RU 2690927C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tert
butylperoxy
rubber
ethylene
butadiene
Prior art date
Application number
RU2018123127A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Дмитрий Игоревич Сальников
Original Assignee
Дмитрий Игоревич Сальников
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дмитрий Игоревич Сальников filed Critical Дмитрий Игоревич Сальников
Priority to RU2018123127A priority Critical patent/RU2690927C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2690927C1 publication Critical patent/RU2690927C1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02Organic and inorganic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene

Abstract

FIELD: manufacturing technology.SUBSTANCE: invention relates to production of rubber articles which are used in conditions of high mechanical loads and friction, aggressive media and difficult climatic conditions. Polymer composition based on butadiene-nitrile rubber includes butadiene-methylstyrene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, ethylene-propylene rubber, copolymer of ethylene with vinyl acetate, with content of vinyl acetate of 18 %–33 %, dioctyl phthalate, dibutyl sebacate, dibutyl phthalate, triphenyl phosphate, technical carbon, 2,5-Di(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane, tert-butyl kumylperoxide, 1,3(4)-Bis[1-(tert-butylperoxy)-1-methylethyl]benzene, dicumyl peroxide, n-Butyl-4,4-di(tert-butylperoxy)valerate, 1,1-Di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, triallyl isocyanurate, trimethylolpropane triacrylate.EFFECT: increased absolute value of brittleness limit of composition, high frost resistance, resistance to action of lubricating fluids and deformation-strength parameters.1 cl, 8 ex, 2 tbl

Description

Изобретение относится к области производства резинотехнических изделий, которые эксплуатируются в условиях больших механических нагрузок и трения, агрессивных средах и сложных климатических условиях, и могут быть использованы для изготовления уплотнительных устройств подвижных и неподвижных соединений типа колец, манжет, мембран, используемых, например, в тормозных системах железнодорожного подвижного состава.The invention relates to the production of rubber products that are operated under high mechanical loads and friction, corrosive environments and difficult climatic conditions, and can be used for the manufacture of sealing devices moving and stationary joints such as rings, cuffs, membranes used, for example, in brake railway rolling stock systems.

Известна эластичная композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука, частичного гидрированного нитрильного каучука содержащего от 1 до 5,5% кратных связей, содержащая вулканизующий агент - бис(трет.-бутил-пероксиизопропил)-бензола от 4 до 8 масс, ч., соагент перекисной вулканизации - триаллилизоцианурат от 0,5 до 2,0 масс, ч., технический углерод в количестве 40-60 масс, ч., 1-3 масс. ч. стеариновой кислоты и антиоксидант в количестве 1-3 масс, ч (патент РФ 2322462, МПК C08L 9/00, C08L 9/02, С08K 5/14, С08K 5/205, С08K 5/21, 20.04.2008). Композицию получают традиционными методами. Технический результат данного изобретения заключается в повышении маслобензостойкости, атмосферостойкости и сопротивления накоплению относительной остаточной деформации при повышенных температурах.Known elastic composition based on butadiene-nitrile rubber, partial hydrogenated nitrile rubber containing from 1 to 5.5% of multiple bonds, containing a vulcanizing agent - bis (tert.-butyl-peroxyisopropyl) -benzene from 4 to 8 mass, parts, co-agent peroxide vulcanization - trial lily isocyanurate from 0.5 to 2.0 mass, h, technical carbon in the amount of 40-60 mass, h, 1-3 mass. including stearic acid and antioxidant in the amount of 1-3 masses, h (RF patent 2322462, IPC C08L 9/00, C08L 9/02, С08K 5/14, С08K 5/205, С08K 5/21, 20.04.2008). Composition receive traditional methods. The technical result of the present invention is to increase oil resistance, weather resistance and resistance to the accumulation of relative residual deformation at elevated temperatures.

Однако, данной композиции свойственен ряд недостатков, таких как низкая морозостойкость и недостаточная динамическая выносливость.However, this composition is peculiar to a number of disadvantages, such as low frost resistance and insufficient dynamic endurance.

Известна маслобензостойкая композиция с повышенной морозостойкостью, получаемая на основе бутадиен-нитрильного каучука марки БНКС-18 АМН с добавкой порошкообразного сверхвысокомолекулярного полиэтилена (патент РФ 2400497, МПК C08L 9/02, C08L 9/06, C08L 23/06, С08K 3/04, С08K 3/06, С08K 5/44, 27.09.2010).Known oil-petrol resistant composition with high frost resistance, obtained on the basis of butadiene-nitrile rubber brand BNKS-18 AMN with the addition of powdered ultra-high molecular weight polyethylene (RF patent 2400497, IPC C08L 9/02, C08L 9/06, C08L 23/06, C08K 3/04, С08K 3/06, С08K 5/44, 09/27/2010).

Недостатками данной композиции является низкая эластичность и высокая остаточная деформация сжатия, обусловленная присутствием термопластичного полимера.The disadvantages of this composition is the low elasticity and high residual deformation of compression, due to the presence of a thermoplastic polymer.

Известна резиновая смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука с повышенными упруго-прочностными характеристиками и теплостойкостью, включающая следующие ингредиенты: каучук бутадиен-нитрильный парафинатный марки БНКС-40 АМН, массовая доля нитрила акриловой кислоты до 41%, перекись дикумила (Перкадокс BC-FF), соагент вулканизации Дельтагран HVA 2-70GT, оксид цинка, антиоксидант Ирганокс 1010, олигоэфиракрилат ТГМ-3, активный технический углерод Н-220, техуглерод Т-900, диспергатор Цинколет ВВ 222, антискорчинг Сантогард PVI (патент РФ 2501820, МПК C08L 9/02, С08K 3/04, С08K 5/14, С08K 5/16, С08K 13/02, 20.12.2013).Known rubber compound based on butadiene-nitrile rubber with increased elastic-strength characteristics and heat resistance, including the following ingredients: butadiene-nitrile paraffinate rubber BNKS-40 AMN, mass fraction of acrylic acid nitrile to 41%, dicumyl peroxide (Percadox BC-FF) , coagent of vulcanization Deltagran HVA 2-70GT, zinc oxide, antioxidant Irganox 1010, oligoether acrylate TGM-3, active carbon H-220, carbon black T-900, dispergator Zincolte BB 222, antiscorching Santogard PVI (RF patent 2501820, MCPC 222, anti-scorching Santogard PVI (RF patent 2501820, MCPC) 02, C08K 3 / 04, С08K 5/14, С08K 5/16, С08K 13/02, 12.20.2013).

Недостатком данного изобретения является низкая морозостойкость и повышенная твердость, что затрудняет ее использование для изготовления манжет тормозных систем.The disadvantage of this invention is low frost resistance and increased hardness, which complicates its use for the manufacture of cuffs brake systems.

Известна вулканизуемая резиновая смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука, включающая бутадиен-нитрильный каучук, акрилатный каучук, серу, оксид цинка, технический углерод, стеариновую кислоту, тетраметилтиурамдисульфид, N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид, четвертичную аммониевую соль, стеарат металла, N-фенил-N'-изопропил-n-фенилендиамин, 2,2,4-триметил 1,2-дигидрохинолин и пластификатор (патент РФ 2492192, МПК C08L 9/02, C08L 33/08, С08K 3/04, С08K 3/06, С08K 3/22, С08K 5/09, С08K 5/17, С08K 5/18, С08K 5/40, С08K 5/44), 13.05.2011).Known vulcanizable rubber mixture based on butadiene-nitrile rubber, including butadiene-nitrile rubber, acrylate rubber, sulfur, zinc oxide, carbon black, stearic acid, tetramethylthiuram disulfide, N-cyclohexyl-2-benzthiazolylsulfenamide, and an allotted nitric nitride. phenyl-N'-isopropyl-n-phenylenediamine, 2,2,4-trimethyl 1,2-dihydroquinoline and plasticizer (RF Patent 2492192, IPC C08L 9/02, C08L 33/08, С08K 3/04, С08K 3/06 , С08K 3/22, С08K 5/09, С08K 5/17, С08K 5/18, С08K 5/40, С08K 5/44, 05.13.2011).

Резиновая смесь по этому изобретению позволяет увеличить сопротивление накоплению остаточных деформаций при сжатии в процессе термического старения при сохранении упругоэластических характеристик композиции.The rubber mixture according to this invention allows to increase the resistance to the accumulation of residual deformations during compression during thermal aging while maintaining the elastic-elastic characteristics of the composition.

Недостатком данного изобретения является низкая морозостойкость получаемых изделий. Так, температурный предел хрупкости композиций, как на основе бутадиен-нитрильных каучуков, так и акрилатных, не более минус 30°С.К тому же присутствие в смеси акрилатного каучука приводит к понижению устойчивости к действию ароматических соединений.The disadvantage of this invention is the low frost resistance of the resulting products. Thus, the temperature limit of fragility of the compositions, both on the basis of nitrile-butadiene rubbers and acrylate rubbers, is no more than minus 30 ° C. Moreover, the presence of acrylate rubber in the mixture leads to a decrease in resistance to the action of aromatic compounds.

Наиболее близкой по сущности и техническому результату является полимерная композиция для особо сложных условий эксплуатации, включающая каучук бутадиен-нитрильный парафинатный, бутадиен-метилстирольный каучук, серу техническую, тетраметилтиурамдисульфид, N,N'-дитиодиморфолин, N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид; оксид цинка, фенил-бетта-нафтиламин, углерод технический, дибутилфталат, дибутилсебацинат и кислоту стеариновую (патент РФ 2413741, МПК C08L 9/02, С08K 3/04, С08K 3/06, С08K 3/22, С08K 5/09, С08K 5/10, С08K 5/18, С08K 5/40, С08K 5/44, C08J 3/12, C08J 5/10, C08J 5/22). Для достижения высокой морозостойкости требуется использование большого количества пластифицирующих добавок, таких как дибутилфталат и дибутилсебацинат. Для достижения температурного предела хрупкости от минус 60°С и ниже, совокупное содержание пластифицирующих добавок в композиции достигает 80 масс. ч. Кроме этого, композиция по данному изобретению обладает высокой относительной остаточной деформацией сжатия после старения в воздухе при температуре 100°С при сжатии на 20% в течение 24 часов и низким относительным удлинением.The closest in essence and the technical result is a polymer composition for particularly difficult operating conditions, including rubber, butadiene-nitrile paraffinate, butadiene-methylstyrene rubber, technical sulfur, tetramethylthiuram disulfide, N, N'-dithiodimorpholine, N-cyclohexyl-2-benzthiazolylsulfate. zinc oxide, phenyl betta naphthylamine, technical carbon, dibutyl phthalate, dibutyl sebacate and stearic acid (RF Patent 2413741, IPC C08L 9/02, С08K 3/04, С08K 3/06, С08K 3/22, С08K 5/09, С08K 5/10, C08K 5/18, C08K 5/40, C08K 5/44, C08J 3/12, C08J 5/10, C08J 5/22). To achieve high frost resistance, a large amount of plasticizing agents, such as dibutyl phthalate and dibutyl sebacate, are required. To achieve the temperature limit of fragility from minus 60 ° C and below, the total content of plasticizing additives in the composition reaches 80 mass. h. In addition, the composition according to this invention has a high relative residual compressive strain after aging in air at a temperature of 100 ° C under compression by 20% for 24 hours and a low relative elongation.

Недостатком изобретения является высокое содержание низкомолекулярных добавок в композиции, которое приводит к их диффузии на поверхность (выпотеванию), в результате чего происходит потеря свойств и ухудшение внешнего вида изделия.The disadvantage of the invention is the high content of low molecular weight additives in the composition, which leads to their diffusion to the surface (sweating), resulting in a loss of properties and deterioration of the appearance of the product.

Задачей изобретения является получение полимерной композиции для особо сложных условий эксплуатации, обладающей высокой морозостойкостью и высокими деформационно-прочностными характеристиками.The objective of the invention is to obtain a polymer composition for particularly difficult operating conditions, with high frost resistance and high deformation-strength characteristics.

Техническим результатом изобретения является увеличение абсолютного значения предела хрупкости композиции, повышение морозостойкости, устойчивости к действию смазывающих жидкостей и деформационно-прочностных параметров.The technical result of the invention is to increase the absolute value of the limit of fragility of the composition, increasing frost resistance, resistance to the action of lubricating liquids and deformation-strength parameters.

Технический результат достигается в полимерной композиции для особо сложных условий эксплуатации на основе бутадиен-нитрильного каучука, включающей вулканизующую систему, пластификаторы и технический углерод, при этом композиция содержит бутадиен-нитрильный каучук в сочетании с сополимером этилена с винилацетатом, с содержанием винилацетата от 18 до 33% и, выбранным из группы, бутадиен-метилстирольным каучуком СКМС-30 АКРМ-15, этилен-пропилен-диеновым каучуком СКЭПТ-50 или этилен-пропиленовым каучуком СКЭП-40, а в качестве вулканизующей системы содержит пероксид, выбранный из группы 2,5-ди(трет.-бутилперокси)-2,5-диметилгексан, трет.-бутилкумилпероксид, 1,3(4)-бис[1-(трет.-бутилперокси)-1-метилэтил]бензол, пероксид дикумила, н-бутил-4,4-ди(трет.-бутилперокси)валерат, 1,1-ди(трет.-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан и соагент вулканизации триаллилизоцианурат или триметилолпропантриакрилат, при следующих отношениях компонентов, масс, ч.:The technical result is achieved in a polymer composition for particularly difficult operating conditions based on nitrile-butadiene rubber, including a vulcanizing system, plasticizers and carbon black, and the composition contains nitrile-butadiene rubber in combination with ethylene-vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 18 to 33 % and, selected from the group, butadiene-methylstyrene rubber SKMS-30 AKRM-15, ethylene-propylene-diene rubber SKEPT-50 or ethylene-propylene rubber SKEP-40, and as vulcanizing system Subjects contain a peroxide selected from the group 2,5-di (tert-butylperoxy) -2,5-dimethylhexane, tert-butylcumyl peroxide, 1,3 (4) -bis [1- (tert.-butylperoxy) -1- methylethyl] benzene, dicumyl peroxide, n-butyl-4,4-di (tert.-butylperoxy) valerate, 1,1-di (tert.-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane and vulcanization co-agent triallylisocyanurate or trimethylol propane triacrylate, with the following relations of components, masses, including:

Бутадиен-нитрильный каучукNitrile butadiene rubber 100100 Бутадиен-метилстирольный каучук СКМС-30 АКРМ-15Butadiene-methylstyrene rubber SKMS-30 AKRM-15 2020 Этилен-пропилен-диеновый каучук СКЭПТ-50Ethylene-propylene-diene rubber SKEPT-50 30-5030-50 Этилен-пропиленовый каучук СКЭП-40Ethylene-propylene rubber SKEP-40 40-5040-50 Сополимер этилена с винилацетатом, с содержаниемEthylene copolymer with vinyl acetate, containing винилацетата 18%-33%vinyl acetate 18% -33% 5-205-20 ДиоктилфталатDioctyl phthalate 10-1510-15 ДибутилсебацинатDibutyl sebacate 10-1510-15 ДибутилфталатDibutyl phthalate 10ten ТрифенилфосфатTriphenyl Phosphate 10ten Технический углеродCarbon black 80-10080-100 2,5-Ди(трет.-бутилперокси)-2,5-диметилгексан2,5-Di (tert.-butylperoxy) -2,5-dimethylhexane 2-52-5 Трет.-бутилкумилпероксидTert.-butylcum peroxide 22 1,3(4)-Бис[1-(трет.-бутилперокси)-1 -метилэтил]бензол1,3 (4) -Bis [1- (tert.-butylperoxy) -1-methylethyl] benzene 33 Пероксид дикумилаDicumyl peroxide 33 н-Бутил-4,4-ди(трет.-бутилперокси)валератn-Butyl-4,4-di (tert.-butylperoxy) valerate 4four 1,1-Ди(трет.-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан1,1-Di (tert.-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane 4four ТриаллилизоциануратTrial lily isocyanurate 2-42-4 ТриметилолпропантриакрилатTrimethylolpropane triacrylate 2-52-5

В заявленном техническом решении использование бутадиен-нитрильного каучука в сочетании с сополимером этилена с винилацетатом и выбранным из группы бутадиен-метилстирольным, этилен-пропилен-диеновым или этилен-пропиленовым каучуком, позволяет повысить морозостойкость композиции. При этом сополимер этилена с винилацетатом выполняет функцию компатибилизатора, он улучшает межфазное взаимодействие и обеспечивает совместимость неполярных бутадиен-метилстирольных, этилен-пропилен-диеновых и этилен-пропиленовых каучуков с полярными бутадиен-нитрильными каучуками, что обеспечивает деформационно-прочностные свойства композиции. Кроме этого, сополимер этилена с винилацетатом обеспечивает повышение технологических свойств композиций.In the claimed technical solution, the use of nitrile-butadiene rubber in combination with a copolymer of ethylene and vinyl acetate and selected from the group of butadiene-methyl styrene, ethylene-propylene-diene or ethylene-propylene rubber, improves the frost resistance of the composition. This copolymer of ethylene with vinyl acetate performs the function of a compatibilizer, it improves the interfacial interaction and ensures the compatibility of non-polar butadiene-methylstyrene, ethylene-propylene-diene and ethylene-propylene rubbers with polar butadiene-nitrile rubbers, which provides the deformation-strength properties of the composition. In addition, a copolymer of ethylene with vinyl acetate improves the technological properties of the compositions.

Используемые для вулканизации пероксидные вулканизующие системы, включающие органический пероксид и соагент вулканизации, способствуют образованию углерод-углеродных поперечных связей, а получаемые вулканизаты характеризуются повышенной теплостойкостью. При этом применение пероксид содержащих вулканизующих систем особенно эффективно при использовании каучуков с высокой предельностью, например, этилен-пропиленовых или бутадиен-нитрильных с высоким содержанием акрилонитрила.The peroxide curing systems used for vulcanization, including organic peroxide and vulcanization co-agent, contribute to the formation of carbon-carbon cross-links, and the resulting vulcanizates are characterized by increased heat resistance. The use of peroxide-containing vulcanizing systems is especially effective when using high-limiting rubbers, for example, ethylene-propylene or butadiene-nitrile with a high content of acrylonitrile.

Заявленную полимерную композицию для особо сложных условий эксплуатации приготавливают методом реакционного смешения в смесители закрытого типа. Применение приема реакционного смешения, при котором одновременно со смешением компонентов происходит формирование (образование) химических и супромолекулярных связей, позволяет получить требуемую структуру композиции.The claimed polymer composition for particularly complex operating conditions is prepared by the method of reaction mixing into closed-type mixers. The use of the reception of the reaction mixing, in which simultaneously with the mixing of the components, the formation (formation) of chemical and supramolecular bonds occurs, allows to obtain the desired structure of the composition.

Так, в процессе смешения происходит не только распределение ингредиентов в матрице каучука, но и одновременное плавление сополимера этилена с винилацетатом. В результате распределения расплава на межфазной границе полярного и неполярного каучуков повышается взаимодействие за счет того, что полярные группы винилацетата взаимодействуют с полярным каучуком, группы этилена с неполярным каучуком, формируя оптимальную структуру композиции. При этом одновременно происходит формирование сетки поперечных химических связей в процессе смешения, но сохраняется способность композиции к переработки высокоскоростными методами.Thus, in the process of mixing, not only the distribution of ingredients in the rubber matrix occurs, but also the simultaneous melting of a copolymer of ethylene with vinyl acetate. As a result of melt distribution at the interphase boundary between polar and non-polar rubbers, the interaction increases due to the fact that the polar groups of vinyl acetate interact with the polar rubber, the ethylene groups with the non-polar rubber, forming the optimal structure of the composition. At the same time, the formation of a grid of transverse chemical bonds occurs during the mixing process, but the composition's ability to be processed by high-speed methods is retained.

В предлагаемой композиции используются: бутадиен-нитрильные каучуки СКН-18, СКН-26МП, СКН-40КН, СКН-50АСМ; бутадиен-метилстирольный каучук СКМС-30 АКРМ-15, этилен-пропилен-диеновый каучук СКЭПТ-50, этилен-пропиленовый каучук СКЭП-40; сополимер этилена с винилацетатом с содержанием винилацетата 18% (марка UE629), сополимер этилена с винилацетатом с содержанием винилацетата 25% (марка UE659), сополимер этилена с винилацетатом с содержанием винилацетата 33% (марка UE639).In the proposed composition are used: butadiene-nitrile rubbers SKN-18, SKN-26MP, SKN-40KN, SKN-50ASM; butadiene-methylstyrene rubber SKMS-30 AKRM-15, ethylene-propylene-diene rubber SKEPT-50, ethylene-propylene rubber SKEP-40; ethylene-vinyl acetate copolymer with 18% vinyl acetate content (UE629 grade), ethylene-vinyl acetate copolymer with 25% vinyl acetate content (UE659 grade), ethylene-vinyl acetate copolymer with 33% vinyl acetate content (UE639 brand).

Для вулканизации применяется пероксидная вулканизующая система, включающая пероксид, выбранный из группы 2,5-ди(трет.-бутилперокси)- 2,5-диметилгексан, трет.-бутилкумшшероксид, 1,3(4)-бис[1-(трет.-бутилперокси)-1-метилэтил] бензол, пероксид дикумила, н-бутил-4,4-ди(трет.-бутилперокси)валерат, 1,1-ди(трет.-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан и соагент вулканизации, выбранный из группы, включающей триаллилизоцианурат, триметилолпропантриакрилат (Большой справочник резинщика, часть 1 Каучуки и ингредиенты, под. ред. С.В. Резниченко, Ю.Л. Морозова, М.: ООО «Издательский центр «Техинформ» Международная академия информатизации», 2012, 735 с.).For vulcanization, a peroxide vulcanizing system is used, including a peroxide selected from the group of 2,5-di (tert-butylperoxy) - 2,5-dimethylhexane, tert-butylcoomscher oxide, 1,3 (4) -bis [1- (tert. -butylperoxy) -1-methylethyl] benzene, dicumyl peroxide, n-butyl-4,4-di (tert.-butylperoxy) valerate, 1,1-di (tert.-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane and Co-agent of vulcanization, selected from the group including triallyl isocyanurate, trimethylolpropane triacrylate (Great reference book of rubberman, part 1 Rubbers and ingredients, under the editorship of SV Reznichenko, Yu.L. Morozova, M .: OOO Publishing Center "Techinform" International Academy of Informatization », 2012, 735 pp.).

В качестве пластификаторов используются дибутилфталат, диоктилфталат, трифенилфосфат, дибутилсебацинат.Dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, triphenyl phosphate, dibutyl sebacate are used as plasticizers.

В качестве наполнителя используют технический углерод П 234, N-330 (Большой справочник резинщика, часть 1 Каучуки и ингредиенты, под. ред. С.В. Резниченко, Ю.Л. Морозова, М.: ООО «Издательский центр «Техинформ» Международная академия информатизации», 2012, 735 с.).Technical carbon P 234, N-330 is used as a filler (Great reference book of rubberman, part 1 Rubbers and ingredients, under the editorship of SV Reznichenko, Yu.L. Morozova, M .: Tekhinform Publishing Center International Academy of Information ", 2012, 735 p.).

Примеры полимерных композиций для особо сложных условий эксплуатации представлены в таблице 1.Examples of polymer compositions for particularly difficult operating conditions are presented in table 1.

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

Характеристики полученных композиций определялись в соответствии со следующим методикам: условная прочность при растяжении и относительное удлинение при разрыве в соответствии с ГОСТ 270-75; твердость по Шору А в соответствии с ГОСТ 263-75; относительная остаточная деформация при сжатии 25% при старении на воздухе в течение 24 ч и температуре 100°С в соответствии с ГОСТ 9.029-74; температурный предел хрупкости в соответствии с ГОСТ 7912-74; коэффициент морозостойкости по эластичному восстановлению после сжатия на 20% при температуре минус 60°С в соответствии ГОСТ 13808-79; изменение массы после воздействия жидкости СЖР-3 при температуре 70°С в течение 24 ч соответствии с ГОСТ 9.030-74; стойкость к термическому старению на воздухе при температуре 150°С в течение 24 часов в соответствии ГОСТ 9.024-74.The characteristics of the obtained compositions were determined in accordance with the following methods: conditional tensile strength and elongation at break in accordance with GOST 270-75; Shore A hardness in accordance with GOST 263-75; relative residual deformation under compression of 25% with aging in air for 24 hours and a temperature of 100 ° C in accordance with GOST 9.029-74; the temperature limit of fragility in accordance with GOST 7912-74; coefficient of frost resistance for elastic recovery after compression by 20% at a temperature of minus 60 ° C in accordance with GOST 13808-79; weight change after exposure to SZhR-3 liquid at a temperature of 70 ° C for 24 hours in accordance with GOST 9.030-74; resistance to thermal aging in air at a temperature of 150 ° C for 24 hours in accordance with GOST 9.024-74.

Свойства заявленных (примеры 1-7) полимерных композиций для особо сложных условий эксплуатации и прототипа (пример 8) представлены в таблице 2.Properties declared (examples 1-7) polymer compositions for particularly complex operating conditions and the prototype (example 8) are presented in table 2.

Figure 00000004
Figure 00000004

Как видно из приведенных данных, предлагаемая композиция обладает пределом хрупкости минус 60°С, характеризуется более высоким значением коэффициента морозостойкости, лучшей устойчивостью к действию смазывающих жидкостей и более высокими значениями относительного удлинения, меньшей остаточной деформацией. Кроме того, предлагаемым композициям характерна более высокая прочность и термическая стабильность.As can be seen from the above data, the proposed composition has a brittleness limit of minus 60 ° C, is characterized by a higher value of frost resistance coefficient, better resistance to the action of lubricating liquids and higher values of relative elongation, less residual deformation. In addition, the proposed compositions are characterized by higher strength and thermal stability.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:The invention is illustrated by the following examples:

Пример 1. В смеситель закрытого типа загружается бутадиен-нитрильный каучук марки СКН-18 в количестве 100 масс. ч. Смешение производится при скорости вращения роторов 30 об/мин и температуре 140-150°С. На второй стадии в смеситель загружается бутадиен-метил стирольный каучук СКМС-30-АКРМ-15 в количестве 20 масс. ч и Сополимер этилена с винилацетатом с содержанием винилацетата 18% (марка UE629) в количестве 5 масс. ч на 100 масс. ч. бутадиен-нитрильного каучука и производится смешение до полного плавления сополимера при той же температуре и скорости вращения роторов 50 об/мин. Далее в добавляется диоктилфталат в количестве 15 масс. ч и дибутилсебацинат в количестве 15 масс. ч и продолжается смешение при тех же условиях в течение 1 мин. Затем добавляется технический углерод марки П 234 в количестве 100 масс. ч. и производится смешение в течение 1 мин при тех же условиях. Далее в композицию вводится вулканизующая система следующего состава: трет.-бутилкумилпероксид - 2 масс. ч., триаллилизоцианурат - 2 масс. ч. Смешение продолжают в течение 3 мин при тех же условиях. Далее полученная композиция вальцуется и перерабатывается в изделия компрессионным формованием.Example 1. In the mixer of the closed type is loaded butadiene-nitrile rubber brand SKN-18 in the amount of 100 mass. h. Mixing is performed at a rotor speed of 30 rpm and a temperature of 140-150 ° C. At the second stage, butadiene-methyl styrene rubber SKMS-30-AKRM-15 is loaded into the mixer in an amount of 20 wt. h and a copolymer of ethylene with vinyl acetate with a vinyl acetate content of 18% (grade UE629) in an amount of 5 wt. h per 100 mass. including nitrile butadiene rubber and mixing is performed until the copolymer is completely melted at the same temperature and rotor speed of 50 rpm. Next to add dioctylphthalate in the amount of 15 mass. h and dibutyl sebacate in the amount of 15 mass. h and continued mixing under the same conditions for 1 min. Then added carbon black brand P 234 in the amount of 100 mass. hours and made a mixture for 1 min under the same conditions. Next, the vulcanizing system of the following composition is introduced into the composition: tert.-butylcumloperoxide - 2 mass. h., trilyl isocyanurate - 2 mass. h. Mixing continued for 3 min under the same conditions. Next, the resulting composition is rolled and processed into products by compression molding.

Примеры 2-7. Полимерную композицию для особо сложных условий эксплуатации приготавливают аналогично примеру 1 в соответствии с рецептурой, приведенной в таблице 1.Examples 2-7. Polymer composition for particularly difficult operating conditions are prepared analogously to example 1 in accordance with the recipe given in table 1.

Таким образом, полимерная композиция для особо сложных условий эксплуатации, содержащая бутадиен-нитрильный каучук в сочетании с сополимером этилена с винилацетатом, с содержанием винилацетата от 18 до 33% и, выбранным из группы, бутадиен-метилстирольным каучуком, этилен-пропилен-диеновым каучуком или этилен-пропиленовым каучуком, пластификаторы, наполнитель, в качестве вулканизующей системы содержащая пероксид, выбранный из группы 2,5-ди(трет.-бутилперокси)-2,5-диметилгексан, трет.-бутилкумилпероксид, 1,3(4)-бис[1-(трет.-бутилперокси)-1-метилэтил]бензол, пероксид дикумила, н-бутил-4,4-ди(трет.-бутилперокси)валерат, 1,1 -ди(трет.-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан и соагент вулканизации триаллилизоцианурат или триметилолпропантриакрилат, при заявленных отношениях компонентов, обладает высокой морозостойкостью, низким температурным пределом хрупкости и высокими деформационно-прочностными характеристиками.Thus, the polymer composition for particularly difficult operating conditions, containing nitrile-butadiene rubber in combination with ethylene-vinyl acetate copolymer, with vinyl acetate content from 18 to 33% and, selected from the group, butadiene-methylstyrene rubber, ethylene-propylene-diene rubber or ethylene-propylene rubber, plasticizers, filler, as a vulcanizing system containing peroxide selected from the group 2,5-di (tert-butylperoxy) -2,5-dimethylhexane, tert-butylcumyl peroxide, 1,3 (4) -bis [1- (tert.-butylperoxy) -1-methylethy l] benzene, dicumyl peroxide, n-butyl-4,4-di (tert.-butylperoxy) valerate, 1,1-di (tert.-butylperoxy) -3,3,3,5-trimethylcyclohexane and a vulcanisation co-agent triallylisocyanurate or trimethylol propane triacrylate, with the stated component ratios, it has a high frost resistance, a low temperature limit for brittleness and high deformation-strength characteristics.

Claims (2)

Полимерная композиция для особо сложных условий эксплуатации на основе бутадиен-нитрильного каучука, включающая вулканизующую систему, пластификаторы и технический углерод, отличающаяся тем, что композиция содержит бутадиен-нитрильный каучук в сочетании с сополимером этилена с винилацетатом, с содержанием винилацетата от 18 до 33% и, выбранным из группы, бутадиен-метилстирольным каучуком СКМС-30 АКРМ-15, этилен-пропилен-диеновым каучуком СКЭПТ-50 или этилен-пропиленовым каучуком СКЭП-40, а в качестве вулканизующей системы содержит пероксид, выбранный из группы 2,5-ди(трет.-бутилперокси)-2,5-диметилгексан, трет.-бутилкумилпероксид, 1,3(4)-бис[1-(трет.-бутилперокси)-1-метилэтил]бензол, пероксид дикумила, н-бутил-4,4-ди(трет.-бутилперокси)валерат, 1,1-ди(трет.-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан и соагент вулканизации триаллилизоцианурат или триметилолпропантриакрилат, при следующих отношениях компонентов, масс. ч.:Polymer composition for particularly difficult operating conditions based on nitrile-butadiene rubber, including a vulcanizing system, plasticizers and carbon black, characterized in that the composition contains nitrile-butadiene rubber in combination with ethylene-vinyl acetate copolymer, with a vinyl acetate content of 18 to 33% and , selected from the group, SKMS-30 AKRM-15 butadiene-methylstyrene rubber, SKEPT-50 ethylene-diene rubber, or SKEP-40 ethylene-propylene rubber, and contains a peroxide as a vulcanizing system, selected from the group 2,5-di (tert.-butylperoxy) -2,5-dimethylhexane, tert.-butylkumylperoxide, 1,3 (4) -bis [1- (tert.-butylperoxy) -1-methylethyl] benzene, dicumyl peroxide, n-butyl-4,4-di (tert-butylperoxy) valerate, 1,1-di (tert.-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane and a co-agent of vulcanization of triallyl isocyanurate or trimethylol propane triacrylate, with the following component ratios mass including: Бутадиен-нитрильный каучукNitrile butadiene rubber 100100 Бутадиен-метилстирольный каучук СКМС-30 АКРМ-15Butadiene-methylstyrene rubber SKMS-30 AKRM-15 2020 Этилен-пропилен-диеновый каучук СКЭПТ-50Ethylene-propylene-diene rubber SKEPT-50 30-5030-50 Этилен-пропиленовый каучук СКЭП-40Ethylene-propylene rubber SKEP-40 40-5040-50 Сополимер этилена с винилацетатом, с содержанием винилацетата 18%-33%A copolymer of ethylene with vinyl acetate, with a content of vinyl acetate 18% -33% 5-205-20 ДиоктилфталатDioctyl phthalate 10-1510-15 ДибутилсебацинатDibutyl sebacate 10-1510-15 ДибутилфталатDibutyl phthalate 10ten ТрифенилфосфатTriphenyl Phosphate 10ten Технический углеродCarbon black 80-10080-100 2,5-Ди(трет.-бутилперокси)-2,5-диметилгексан2,5-Di (tert.-butylperoxy) -2,5-dimethylhexane 2-52-5 Трет.-бутилкумилпероксидTert.-butylcum peroxide 22 1,3(4)-Бис[1-(трет.-бутилперокси)-1-метилэтил]бензол1,3 (4) -Bis [1- (tert.-butylperoxy) -1-methylethyl] benzene 33 Пероксид дикумилаDicumyl peroxide 33 н-Бутил-4,4-ди(трет.-бутилперокси)валератn-Butyl-4,4-di (tert.-butylperoxy) valerate 4four 1,1-Ди(трет.-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан1,1-Di (tert.-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane 4four ТриаллилизоциануратTrial lily isocyanurate 2-42-4 ТриметилолпропантриакрилатTrimethylolpropane triacrylate 2-52-5
RU2018123127A 2018-06-25 2018-06-25 Polymer composition for particularly difficult operating conditions RU2690927C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018123127A RU2690927C1 (en) 2018-06-25 2018-06-25 Polymer composition for particularly difficult operating conditions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018123127A RU2690927C1 (en) 2018-06-25 2018-06-25 Polymer composition for particularly difficult operating conditions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2690927C1 true RU2690927C1 (en) 2019-06-06

Family

ID=67037937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018123127A RU2690927C1 (en) 2018-06-25 2018-06-25 Polymer composition for particularly difficult operating conditions

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2690927C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2790668C1 (en) * 2021-12-24 2023-02-28 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Вятский государственный университет" Rubber compound based on nitrile rubber

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1730104A1 (en) * 1990-05-25 1992-04-30 Московский химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева Polymeric composition for stretching film
RU2413741C2 (en) * 2009-05-25 2011-03-10 Закрытое акционерное общество "Тульский завод резиновых технических изделий" Polymer composition for extremely severe operating conditions, sealing device for flexible and fixed joints, diaphragm and method of making polymer articles for pneumatic braking systems of railway vehicles
RU2469866C2 (en) * 2010-11-24 2012-12-20 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Composite layered rubberised fabric protective material based on butadiene-nitrile rubber with barrier layer
RU2492192C2 (en) * 2010-03-29 2013-09-10 Открытое акционерное общество "Беларусьрезинотехника" Vulcanisable butadiene-nitrile rubber based adhesive composition
CN104041989A (en) * 2014-06-14 2014-09-17 东莞市义丰鞋材有限公司 Integrated soles
RU2677211C1 (en) * 2018-05-04 2019-01-15 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Elastomer composition based on butadiene-nitrile rubber

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1730104A1 (en) * 1990-05-25 1992-04-30 Московский химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева Polymeric composition for stretching film
RU2413741C2 (en) * 2009-05-25 2011-03-10 Закрытое акционерное общество "Тульский завод резиновых технических изделий" Polymer composition for extremely severe operating conditions, sealing device for flexible and fixed joints, diaphragm and method of making polymer articles for pneumatic braking systems of railway vehicles
RU2492192C2 (en) * 2010-03-29 2013-09-10 Открытое акционерное общество "Беларусьрезинотехника" Vulcanisable butadiene-nitrile rubber based adhesive composition
RU2469866C2 (en) * 2010-11-24 2012-12-20 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Composite layered rubberised fabric protective material based on butadiene-nitrile rubber with barrier layer
CN104041989A (en) * 2014-06-14 2014-09-17 东莞市义丰鞋材有限公司 Integrated soles
RU2677211C1 (en) * 2018-05-04 2019-01-15 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Elastomer composition based on butadiene-nitrile rubber

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2790668C1 (en) * 2021-12-24 2023-02-28 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Вятский государственный университет" Rubber compound based on nitrile rubber

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0940433B1 (en) Plasticizers and processing aids for elastomers
US7772305B2 (en) Hydrogenated NBR composition
US6228943B1 (en) Fluorine-containing elastomer composition
US5912288A (en) Vulcanized rubber composition
FR2532245A1 (en) BELT COMPRISING A POLYMERIC RUBBER AND STRENGTHENED BY FIBERS
JP4502483B2 (en) Hydrogenated nitrile rubber composition
RU2322462C2 (en) Elastomeric composition based on butadiene-nitrile rubber with enhanced atmosphere and ozone resistance
US4575522A (en) Rubber composition for geothermal application
RU2690927C1 (en) Polymer composition for particularly difficult operating conditions
RU2380386C1 (en) Curable rubber mixture
JPH093246A (en) Hydrogenated nbr composition
RU2690928C1 (en) Polymer composition for particularly difficult operating conditions
CA1304858C (en) Wiper blade compositions
JP2010095660A (en) Rubber composition and sealant
JP5261735B2 (en) Rubber composition
EA023234B1 (en) Accelerator composition for elastomers
US6669591B1 (en) Rubber composition for power transmission belts
RU2664405C1 (en) Frost-resistant rubber mixture of sealing purpose
JPH0334789B2 (en)
JP3367309B2 (en) Hydrogenated nitrile rubber composition
RU2714351C1 (en) Oil-heat-resistant elastomeric composition
EP0972797A1 (en) Rubber composition containing metal salt of ethylenically unsaturated carboxylic acid
KR102211666B1 (en) Rubber composition having improved lubricity and method for producing the composition
RU2307133C1 (en) Rubber mixture on the basis of the non-saturated carbon-chain caoutchouck
CN115028927B (en) Ultralow-hardness high-resilience low-pressure-change ethylene propylene diene monomer rubber material and preparation method thereof