RU2690830C1 - Method of producing ultrafine silicon dioxide powder - Google Patents
Method of producing ultrafine silicon dioxide powder Download PDFInfo
- Publication number
- RU2690830C1 RU2690830C1 RU2018140777A RU2018140777A RU2690830C1 RU 2690830 C1 RU2690830 C1 RU 2690830C1 RU 2018140777 A RU2018140777 A RU 2018140777A RU 2018140777 A RU2018140777 A RU 2018140777A RU 2690830 C1 RU2690830 C1 RU 2690830C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diatomite
- silicon
- silicon dioxide
- precipitate
- drying
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 29
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000005672 electromagnetic field Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 16
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004567 concrete Substances 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000013386 optimize process Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 6
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 3
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 3
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001021 Ferroalloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000519 Ferrosilicon Inorganic materials 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- -1 iron (III) ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000010434 nepheline Substances 0.000 description 1
- 229910052664 nepheline Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005332 obsidian Substances 0.000 description 1
- LXPCOISGJFXEJE-UHFFFAOYSA-N oxifentorex Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[N+](C)([O-])C(C)CC1=CC=CC=C1 LXPCOISGJFXEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000010458 rotten stone Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии промышленности строительных материалов и переработки минерального сырья, может найти применение при производстве теплоизоляционных материалов, сухих строительных смесей, модифицированных добавок для бетонов, изготовлении оптоволокна.The invention relates to the technology of the building materials industry and the processing of mineral raw materials, may find application in the manufacture of insulating materials, dry building mixtures, modified additives for concrete, the manufacture of optical fiber.
Область применения ультрадисперсных порошков диоксида кремния в мировой экономике с каждым годом расширяется, так как диоксид кремния является многоцелевым материалом и применяется в различных отраслях промышленности, в том числе в области высоких технологий. Он используется в производстве стекла, керамики, изделий из бетона, абразивных материалов, а также в радиотехнике, ультразвуковых установках, в изготовлении волоконно-оптических кабелей.The scope of ultrafine silica powders in the global economy is expanding every year, since silicon dioxide is a multipurpose material and is used in various industries, including high-tech. It is used in the manufacture of glass, ceramics, concrete products, abrasive materials, as well as in radio engineering, ultrasonic installations, in the manufacture of fiber-optic cables.
Аморфный диоксид кремния в чистом виде почти не встречается в природе. Его можно получить только технологическим способом. Существуют различные способы получения тонкодисперсного аморфного мйкрокремнезема.Amorphous silicon dioxide in its pure form is almost never found in nature. It can be obtained only by technological means. There are various ways to produce fine amorphous mikrokremnezema.
Известен способ обработки мелкодисперсной кремнийсодержащей пыли газоочистки электротермического производства кремния и кремнистых ферросплавов, в котором обработку мелкодисперсной кремнийсодержащей пыли газоочистки проводят во вращающемся барабане, компактирование осуществляют за счет снятия электростатического заряда с частиц путем массообмена материала, контактирующего с электропроводящей поверхностью. Кремнийсодержащую пыль загружают в количестве 50-60% от объема барабана, линейную скорость перемещения материала в барабане поддерживают 0,18-0,37 м/с, а обработку ведут в течение 2-4 ч (RU 2085488, МПК С01В 33/18, опубл. 27.07.1997).A method of processing fine silicon-containing dust gas cleaning electrothermal production of silicon and silicon ferroalloys, in which the processing of fine silicon-containing gas dust dust is carried out in a rotating drum, compaction is carried out by removing the electrostatic charge from the particles by mass transfer of material in contact with an electrically conductive surface. Silicon-containing dust load in the amount of 50-60% of the volume of the drum, the linear velocity of the material in the drum support 0.18-0.37 m / s, and the treatment is carried out for 2-4 hours (RU 2085488, IPC S01B 33/18, published on 07/27/1997).
Недостаток известного способа в том, что получается не достаточно чистый микрокремнезем, поэтому необходимы дополнительные затраты по очистке продукта.The disadvantage of this method is that it turns out not enough pure silica fume, therefore, additional costs for cleaning the product.
Известно получение аморфного высокодисперсного порошка оксида кремния под воздействием на раствор жидкого стекла соляной кислотой, многократной отмывкой полученного осадка метакремниевой кислоты H2SiO3 от образовавшейся в результате реакции соли NaCl, сушкой образовавшегося геля, размолом полученного ксерогеля и последующей термической обработкой (RU 2262544, МПК С22В 34/12, С22В 3/06, опубл. 20.10.2005).It is known to obtain an amorphous highly dispersed powder of silicon oxide under the influence of hydrochloric acid on a liquid glass solution, repeated washing of the obtained precipitate of methacilicic acid H 2 SiO 3 from the NaCl salt formed during the reaction, drying the gel formed, grinding the resulting xerogel and subsequent heat treatment (RU 2262544, IPC С22В 34/12, С22В 3/06, published on October 20, 2005).
Известный способ получения кремнезема является трудоемким, длительным и позволяет получить небольшие количества конечного продукта.A known method of producing silica is laborious, time consuming and allows you to get small quantities of the final product.
Известны способы получения диоксида кремния, включающие переработку фторидных растворов, содержащих кремний в виде фторидных соединений, а также алюминий и железо (RU 2474535, МПК С01В 33/12, В82В 3/00, B82Y 40/00, опубл. 10.02.2013; CN 1363511, опубл. 14.08.2002); способы получения аморфного диоксида кремния из раствора гексафторосиликата аммония путем щелочного гидролиза с образованием осадка кремнезема и его отделения от раствора (RU 1624923, МПК С01В 33/12, С01В 41/00, С22В 34/36, опубл. 27.08.1999; RU 2048559, МПК С22В 34/14, опубл. 20.11.1995; RU 2058408, С22В 34/12, опубл. 20.04.1996).Known methods for producing silicon dioxide, including the processing of fluoride solutions containing silicon in the form of fluoride compounds, as well as aluminum and iron (RU 2474535, IPC С01В 33/12, В82В 3/00, B82Y 40/00, publ. 10.02.2013; CN 1363511, published on August 14, 2002); methods for producing amorphous silicon dioxide from ammonium hexafluorosilicate solution by alkaline hydrolysis with the formation of silica precipitate and its separation from the solution (RU 1624923, IPC С01В 33/12, С01В 41/00, С22В 34/36, publ. 27.08.1999; RU 2048559, IPC C22B 34/14, published on November 20, 1995; RU 2058408, C22B 34/12, published on April 20, 1996).
Недостатки известных способов заключаются в использовании фторидных соединений, которые являются агрессивными продуктами.The disadvantages of the known methods are the use of fluoride compounds, which are aggressive products.
Известно получение диоксида кремния (кремнезема) из природного минерального сырья - горных пород (перлит, обсидиан, диатомит, нефелин, трепелы, из силикатного сырья, кварцевого песка и из «полуфабрикатов» -отходов высококремнистого ферросилиция) (RU 2036836, МПК С01В 33/12, опубл. 09.06.1995), производства бора или боросиликатных материалов (RU 2170211, МПК С01В 33/142, C01F 7/26, опубл. 10.07.2001), из отходов апатитового производства (SU 856981, МПК С01В 33/18, опубл. 23.08.1981) и ферросплавного производства (RU 2002119217, МПК С01В 33/12, С01В 33/18, опубл. 27.02.2004). Однако степень извлечения диоксида кремния в известных решениях не более 60%.It is known to obtain silicon dioxide (silica) from natural mineral raw materials - rocks (perlite, obsidian, diatomite, nepheline, tripoli, from silicate raw materials, quartz sand and from "semi-finished products" - waste high-silicon ferrosilicon) (RU 2036836, MPK SV-33/12 , publ. 09.06.1995), production of boron or borosilicate materials (RU 2170211, IPC C01B 33/142, C01F 7/26, publ. 10.07.2001), from apatite production wastes (SU 856981, IPC С01В 33/18, publ 08/23/1981) and ferroalloy production (RU 2002119217, IPC S01B 33/12, S01B 33/18, publ. 27.02.2004). However, the degree of extraction of silicon dioxide in known solutions is not more than 60%.
Известен способ получения диоксида кремния, по которому в качестве кремнийсодержащего материала используют пыль отходящих газов производства кремния и/или высококремнистого ферросилиция, которую обрабатывают раствором щелочи. Из полученного раствора диоксид кремния выделяют действием минеральной кислоты (RU 2036836, МПК С01В 33/12, опубл. 09.06.2015).A method of obtaining silicon dioxide, according to which the dust of exhaust gases produced by silicon and / or high-silicon ferrosilicon, which is treated with an alkali solution, is used as a silicon-containing material. From the resulting solution, silica is isolated by the action of mineral acid (RU 2036836, IPC C01B 33/12, publ. 09.06.2015).
Недостатком известного способа является недостаточно высокая чистота и невысокая дисперсность получаемого с его помощью продукта, что ограничивает область применения этого продукта, который преимущественно используют в качестве минерального наполнителя в композиционных материалах.The disadvantage of this method is not enough high purity and low dispersion obtained with the help of the product, which limits the scope of this product, which is mainly used as a mineral filler in composite materials.
Известны способы получения диоксида кремния высокой чистоты (99,99%) из рисовой шелухи (CN 106308, опубл. 29.07.1992; RU 2191159, МПК С01В 33/12, опубл. 20.10.2002).Known methods for producing high purity silicon dioxide (99.99%) from rice husk (CN 106308, publ. 07/29/1992; RU 2191159, IPC C01B 33/12, publ. 10/20/2002).
Недостатком известных способов является использование высокоагрессивной смеси концентрированной азотной кислоты и перекиси водорода и связанная с этим необходимость в специальном аппаратурном оформлении, что усложняет промышленное применение известного способа.The disadvantage of known methods is the use of highly aggressive mixture of concentrated nitric acid and hydrogen peroxide and the associated need for special hardware design, which complicates the industrial application of the known method.
Известен способ получения диоксида кремния высокой степени чистоты из кремнийсодержащего сырья, в качестве которого используют колошниковую пыль процесса газоочистки электрохимического производства кремния на предприятиях алюминиевой промышленности (RU 2031838, МПК С01В 33/12, опубл. 27.03.1995).A method of obtaining high purity silicon dioxide from silicon-containing raw materials, which is used as the top dust of the gas cleaning process of the electrochemical production of silicon at the enterprises of the aluminum industry (RU 2031838, IPC S01V 33/12, publ. 27.03.1995).
Недостатками способа являются многооперационность, использование для нейтрализации серной кислоты, а значит образование сернокислых стоков.The disadvantages of the method are multioperation, use to neutralize sulfuric acid, and hence the formation of sulfuric acid waste.
Известен способ получения диоксида кремния, в котором пирогенный высокодисперсный кремнезем получают путем сжигания четыреххлористого кремния в потоке кислорода и водорода, в итоге получается высокодисперсный аморфный диоксид кремния и хлористый водород в газообразном состоянии (RU 1791383, МПК С01В 33/12, опубл. 30.01.1993).A method of obtaining silicon dioxide, in which pyrogenic highly dispersed silica is produced by burning silicon tetrachloride in a stream of oxygen and hydrogen, the result is highly dispersed amorphous silicon dioxide and hydrogen chloride in a gaseous state (RU 1791383, IPC C01B 33/12, publ. 01/30/1993 ).
Данное производство требует больших энергозатрат и серьезных мер по взрывобезопасности.This production requires a lot of energy and serious measures for explosion safety.
Известен способ получения мелкодисперсного SiO2, включающий автоклавирование твердых кремнийсодержащих продуктов и фторсодержащих соединений (US 6217840, МПК С01В 33/12, С01В 33/08, С01В 7/19, опубл. 17.04.2001).A method of obtaining fine SiO 2 , including the autoclaving of solid silicon-containing products and fluorine-containing compounds (US 6217840, IPC С01В 33/12, С01В 33/08, СВВ 7/19, publ. 04.17.2001).
Однако известный способ технологически сложен, так как требует соответствующего аппаратурного оформления, энергетически затратен и связан с повышенными мерами техники безопасности из-за применения концентрированной серной кислоты и последующей утилизации фторсодержащих газов, а также высоких температур и давления.However, the known method is technologically complex, as it requires appropriate hardware design, is energy-intensive and is associated with increased safety measures due to the use of concentrated sulfuric acid and the subsequent utilization of fluorine-containing gases, as well as high temperatures and pressure.
Большого внимания из многообразия способов получения аморфного кремнезема заслуживают способы сплавления природных пород, с высоким содержанием связанного аморфного кремнезема, с щелочными плавнями и обработкой кремнийсодержащего сырья щелочью.Much attention from the variety of methods for producing amorphous silica deserve methods for fusing natural rocks, with a high content of bound amorphous silica, with alkaline fluxes and processing of silicon-containing raw materials with alkali.
Известен способ получения тонкодисперсного аморфного микрокремнезема золь-гель методом, включающий предварительное просушивание и измельчение диатомита. В измельченный диатомит добавляют 10-30%-ный раствор гидроксида натрия, выдерживают в термостате при 70-90°С в течение 2-3 ч при соотношении жидкой и твердой фаз 12:1. Осуществляют осаждение кремниевой кислоты из фильтрата добавлением концентрированного раствора соляной кислоты. Отделяют осадок диоксида кремния и сушат (RU 2625114, МПК С01В 33/18, С01В 33/193, опубл. 11.07.2017).A method of obtaining fine amorphous microsilica by the sol-gel method, including pre-drying and grinding of diatomite. In crushed diatomite add 10-30% sodium hydroxide solution, incubated in a thermostat at 70-90 ° C for 2-3 hours at a ratio of liquid and solid phases 12: 1. Silicic acid is precipitated from the filtrate by adding concentrated hydrochloric acid solution. The precipitate of silicon dioxide is separated and dried (RU 2625114, IPC C01B 33/18, C01B 33/193, publ. 07/11/2017).
Известное решение позволяет получить мелкодисперсный аморфный микрокремнезем дисперсностью 0,062-0,097 мкм из недорогого минерального сырья с выходом целевого продукта до 99,97%. Недостатком способа является невысокая дисперсность полученного микрокремнезема.The known solution allows to obtain fine amorphous silica fume of 0.062-0.097 microns from inexpensive mineral raw materials with a yield of the target product up to 99.97%. The disadvantage of this method is the low dispersion of the obtained silica fume.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому техническому решению является способ получения тонкодисперсного аморфного микрокремнезема, включающий предварительное размельчение и растирание в агатовой ступке до состояния пудры просушенного и прокаленного в муфельной печи диатомита массой 5-8 г, растирание в фарфоровой ступке 6-кратного количества щелочного плавня, состоящего из смеси безводных карбонатов калия и натрия, перемешивание диатомита и щелочного плавня в алундовом или корундовом тигле, сплавление полученной смеси в муфельной печи в тигле в течение 40-50 мин с последующим выливанием плава на силикатную основу, перенесение его в жаростойкий стакан, выделение кремниевой кислоты вначале выщелачиванием плава дистиллированной водой, а затем, после проведения контролирования рН среды титрованием 0,1 М-ным раствором гидроксида калия с метиловым оранжевым, обработкой его 100-200 мл дистиллированной воды до полного обезвоживания кремниевой кислоты. Осаждение кремниевой кислоты производят добавлением 30-40 мл концентрированного раствора соляной кислоты и после замедления реакции выпаривают раствор на песчаной бане до прекращения выделения углекислого газа. Обработку осадка проводят добавлением по 10-20 мл концентрированного раствора соляной кислоты, затем приливают 100-200 мл дистиллированной воды, а после выпаривания раствора на водяной бане в течение 5 мин до полного обезвоживания гидратированного оксида кремния (IV) и контролирования рН среды титрованием 0,1 М-ным раствором гидроксида калия с метиловым оранжевым проводят отделение оксида кремния (IV) фильтрованием, собирая фильтрат через неплотный беззольный фильтр в стакан и промывая осадок 0,5%-ным раствором соляной кислоты до отрицательной реакции на ионы железа (III) с роданидом. Проводят контролирование рН среды титрованием 0,1 М-ным раствором гидроксида калия с метиловым оранжевым. Сушку осадка производят на фильтре, затем в чашке Петри в сушильном шкафу при температуре 90-120°С (RU 2526454, МПК С01В 33/18, С09С 1/28, опубл. 20.08.2014).The closest in technical essence to the proposed technical solution is a method of obtaining finely dispersed amorphous silica fume, including preliminary grinding and rubbing in an agate mortar to a state of powdered dried and calcined in a muffle furnace diatomite weighing 5-8 g, grinding in a porcelain mortar 6 times the amount of alkaline smooth consisting of a mixture of anhydrous potassium and sodium carbonates, mixing diatomite and alkaline flux in an alundum or corundum crucible, fusing the resulting mixture si in a muffle furnace in a crucible for 40-50 min, followed by pouring the melt onto a silicate base, transferring it to a heat-resistant beaker, extracting silicic acid first by leaching the melt with distilled water, and then, after controlling the pH of the medium by titration with 0.1 M a solution of potassium hydroxide with methyl orange, processing it with 100-200 ml of distilled water until complete dehydration of silicic acid. The precipitation of silicic acid is performed by adding 30-40 ml of concentrated hydrochloric acid solution and, after slowing down the reaction, the solution is evaporated in a sand bath until the carbon dioxide evolution stops. Sediment treatment is carried out by adding 10-20 ml of concentrated hydrochloric acid solution, then 100-200 ml of distilled water are poured, and after evaporation of the solution in a water bath for 5 minutes until complete dehydration of hydrated silicon oxide (IV) and controlling the pH of the medium by titration 0, A 1 mn solution of potassium hydroxide with methyl orange conducts the separation of silicon oxide (IV) by filtration, collecting the filtrate through a loose ashless filter into a beaker and washing the precipitate with a 0.5% hydrochloric acid solution until negative. shares on iron (III) ions with rhodium. The pH of the medium is controlled by titration with a 0.1 M solution of potassium hydroxide with methyl orange. The precipitate is dried on the filter, then in a Petri dish in an oven at a temperature of 90-120 ° С (RU 2526454, IPC СВВ 33/18, С09С 1/28, publ. 08/20/2014).
Недостатками известного способа являются невысокие выход (70-80%) и дисперсность (5-10 мкм) микрокремнезема, кроме того при его получении возникает необходимость применения дорогостоящих материалов (платиновые, алундовые тигли), а также необходимы большие энергетические затраты для сплавления диатомита с щелочным плавнем (800-1000°С), что приводит к существенному повышению себестоимости конечного продукта.The disadvantages of this method are low yield (70-80%) and dispersion (5-10 microns) of silica fume, in addition, when it is obtained, it becomes necessary to use expensive materials (platinum, alundum crucibles), and also requires high energy costs for the fusion of diatomite with alkaline smooth (800-1000 ° C), which leads to a significant increase in the cost of the final product.
Технический результат заключается в получении ультрадисперсного порошка диоксида кремния дисперсностью 50-100 нм высокой степени чистоты и широким диапазоном удельной поверхности для различных промышленных целей из недорогого исходного минерального кремнесодержащего сырья - диатомита, с минимальными энергетическими затратами, оптимизированной технологической схемой для промышленного производства, а также увеличении выхода ультрадисперсного порошка диоксида кремния до 99,99%, за счет добавления в измельченный диатомит раствора гидроксида натрия, обработки электромагнитным полем и отсутствия необходимости сплавления диатомита с щелочным плавнем.The technical result consists in obtaining ultrafine silica powder with a dispersity of 50-100 nm of high purity and a wide range of specific surface for various industrial purposes from an inexpensive raw mineral silica-containing raw material - diatomite, with minimal energy costs, optimized technological scheme for industrial production, as well as the output of ultrafine silica powder to 99.99%, due to the addition of a solution of hydrochloride to the ground diatomite sodium, processing by the electromagnetic field and the lack of the need for alloying diatomite with alkaline flux.
Сущность изобретения заключается в том, что способ получения ультрадисперсных порошков диоксида кремния включает предварительное просушивание и измельчение диатомита. В измельченный диатомит добавляют 5%-ный раствор гидроксида натрия и обрабатывают электромагнитным полем частотой 0,44 МГц в течение 10-15 мин. Осуществляют осаждение кремниевой кислоты из фильтрата добавлением концентрированного раствора соляной кислоты, обработку осадка, отделение оксида кремния (IV) фильтрованием, сушку осадка производят на фильтре, затем в чашке Петри в сушильном шкафу при температуре 90-120°С.The essence of the invention lies in the fact that the method of obtaining ultrafine powders of silicon dioxide includes preliminary drying and grinding of diatomite. A 5% sodium hydroxide solution is added to the crushed diatomite and treated with an electromagnetic field at a frequency of 0.44 MHz for 10-15 minutes. Silicic acid is precipitated from the filtrate by adding concentrated hydrochloric acid solution, sludge is processed, silicon (IV) oxide is separated by filtration, sludge is dried on a filter, then in a Petri dish in a drying cabinet at a temperature of 90-120 ° C.
В качестве сырья для получения ультрадйсперсного порошка диоксида кремния используют осадочную горную породу - диатомит, состоящую преимущественно из останков диатомовых водорослей, обычно рыхлая или слабо сцементированная, светло-серого или желтоватого цвета порода. Порошок диатомита нерастворим в хлорводородной, азотной и серной кислотах и относится к кислым породам.Sedimentary rock, diatomite, consisting mainly of the remains of diatom algae, usually friable or slightly cemented, light gray or yellowish colored rock, is used as a raw material for obtaining ultradyspersed powder of silicon dioxide. Diatomite powder is insoluble in hydrochloric, nitric, and sulfuric acids and belongs to acidic rocks.
Пример. Просушенную до 10%-ной влажности навеску диатомита массой 1000 г предварительно размельчают в шаровой мельнице до фракции 0,1 мм и растирают в агатовой ступке до состояния пудры. Навеску диатомита в бюксе переносят в коническую колбу емкостью 10 л, добавляют 6 л раствора гидроксида натрия 5%-ной концентрации, перемешивают и выдерживают в течение 15 мин в электромагнитном поле частотой 0,44 МГц. После окончания обработкой электромагнитным полем отделяют непрореагйровавший остаток из горячего раствора фильтрованием через неплотный фильтр. Кремниевую кислоту выделяют из остатка действием концентрированной соляной кислоты, которую добавляют небольшими порциями, при непрерывном перемешивании до кислой среды (рН≈2). Образовавшийся аморфный осадок трудно выделить из раствора фильтрованием, поэтому золь кремниевой кислоты коагулируют. Раствор выпаривают на водяной (песчаной) бане досуха, к сухому остатку добавляют небольшими порциями (30-50 мл концентрированной соляной кислоты) для обезвоживания кремниевой кислоты и снова подсушивают сухой остаток, затем добавляют 4-6 л горячей дистиллированной воды, выдерживают при нагревании и перемешивании для полного растворения солей. Непрореагйровавший осадок диоксида кремния отделяют из раствора фильтрованием через неплотный фильтр, промывают 1%-ным раствором азотной кислоты и большим количеством горячей воды до отрицательной реакции на Сl- - ионы с нитратом серебра (I) и ионы Fe3+ до отрицательной реакции с тиоцианатом калия. Сушку промытого осадка, после отделения от фильтра, производят в чашке Петри в сушильном шкафу при температуре 90°С до постоянной массы.Example. A weighed portion of diatomite weighing 1000 g, dried to 10% moisture, is crushed in a ball mill to a fraction of 0.1 mm and ground in an agate mortar to a powder. A portion of diatomite in a bottle is transferred to a 10 L conical flask, 6 L of 5% sodium hydroxide solution is added, mixed, and incubated for 15 min in a 0.44 MHz electromagnetic field. After completion of the treatment with an electromagnetic field, the unreacted residue from the hot solution is separated by filtration through a loose filter. Silicic acid is isolated from the residue by the action of concentrated hydrochloric acid, which is added in small portions, with continuous stirring to an acidic medium (pH≈2). The resulting amorphous precipitate is difficult to isolate from the solution by filtration; therefore, the silica sol coagulates. The solution is evaporated in a water (sand) bath to dryness, to the dry residue is added in small portions (30-50 ml of concentrated hydrochloric acid) to dehydrate the silicic acid and the dry residue is again dried, then 4-6 liters of hot distilled water are added, and the mixture is heated and stirred for complete dissolution of salts. Unreacted precipitate of silicon dioxide is separated from the solution by filtration through a loose filter, washed with 1% nitric acid solution and plenty of hot water until a negative reaction to Cl - - ions with silver nitrate (I) and Fe 3+ ions to a negative reaction with potassium thiocyanate . Drying the washed precipitate, after separation from the filter, is carried out in a Petri dish in a drying cabinet at a temperature of 90 ° C to constant weight.
Результаты элементного анализа полученного ультрадисперсного порошка синтезированного кремнезема рентгенофлуоресцентным методом показали, что он состоит на 98,0-99,99% из диоксида кремния. Основной примесью является хлорид натрия. Оксиды железа, алюминия, кальция, калия, титана содержатся в небольших количествах, которые можно отнести к микрокомпонентам. Примесь хлорида натрия сорбировалась на поверхности аморфного кремнезема в процессе синтеза его из раствора гидроксида натрия и выделения кремниевой кислоты хлористоводородной кислотой. Хлорид натрия удаляют обильным промыванием водой и диализом.The results of elemental analysis of the obtained ultrafine powder of the synthesized silica by the X-ray fluorescence method showed that it consists of 98.0-99.99% of silicon dioxide. The main impurity is sodium chloride. Oxides of iron, aluminum, calcium, potassium, titanium are contained in small quantities, which can be attributed to microcomponents. The admixture of sodium chloride was sorbed on the surface of amorphous silica in the process of synthesizing it from sodium hydroxide solution and extracting silicic acid with hydrochloric acid. Sodium chloride is removed by extensive washing with water and dialysis.
Лазерным дифракционным анализатором размера частиц установлен размер частиц полученного ультрадисперсного порошка диоксида кремния -50-100 нм.Laser diffraction particle size analyzer set the particle size of the ultrafine silica powder obtained -50-100 nm.
По сравнению с известным предлагаемый способ позволяет получить ультрадисперсный порошок диоксида кремния дисперсностью 50-100 нм высокой степени чистоты и широким диапазоном удельной поверхности для различных промышленных целей из недорогого исходного минерального кремнесодержащего сырья - диатомита, без применения дорогостоящих материалов и сложного аппаратурного оборудования, с минимальными энергетическими затратами, оптимизированной технологической схемой для промышленного производства, а также увеличить выход ультрадисперсного порошка диоксида кремния до 99,99%, за счет добавления в измельченный диатомит раствора гидроксида натрия, обработки электромагнитным полем и отсутствия необходимости сплавления диатомита с щелочным плавнем.Compared with the known method, the proposed method allows to obtain ultrafine silica powder with a dispersity of 50-100 nm of high purity and a wide range of specific surface for various industrial purposes from inexpensive raw mineral silica-containing raw materials - diatomite, without the use of expensive materials and complex instrumentation equipment, with minimal energy cost-optimized technological scheme for industrial production, as well as to increase the output of ultradispersed of silicon dioxide powder to 99.99%, due to the addition of sodium hydroxide solution to the crushed diatomite, treatment with an electromagnetic field and the absence of the need to fuse diatomite with alkaline flux.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018140777A RU2690830C1 (en) | 2018-11-19 | 2018-11-19 | Method of producing ultrafine silicon dioxide powder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018140777A RU2690830C1 (en) | 2018-11-19 | 2018-11-19 | Method of producing ultrafine silicon dioxide powder |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2690830C1 true RU2690830C1 (en) | 2019-06-05 |
Family
ID=67037458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018140777A RU2690830C1 (en) | 2018-11-19 | 2018-11-19 | Method of producing ultrafine silicon dioxide powder |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2690830C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2713259C1 (en) * | 2019-06-20 | 2020-02-04 | Мария Павловна Никифорова | Method of producing finely dispersed amorphous silica |
| RU2740995C1 (en) * | 2020-05-22 | 2021-01-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва» | Method of producing microsilica from natural diatomite by precipitation of nitric acid solution |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5846310A (en) * | 1996-04-22 | 1998-12-08 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Coated spherical SiO2 particles |
| RU2262544C1 (en) * | 2004-05-26 | 2005-10-20 | Федун Марина Петровна | Method of processing quartz leucoxene concentrate |
| RU2526454C1 (en) * | 2013-01-30 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" | Method of obtaining finely-disperse amorphous microsilica |
-
2018
- 2018-11-19 RU RU2018140777A patent/RU2690830C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5846310A (en) * | 1996-04-22 | 1998-12-08 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Coated spherical SiO2 particles |
| RU2262544C1 (en) * | 2004-05-26 | 2005-10-20 | Федун Марина Петровна | Method of processing quartz leucoxene concentrate |
| RU2526454C1 (en) * | 2013-01-30 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" | Method of obtaining finely-disperse amorphous microsilica |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2713259C1 (en) * | 2019-06-20 | 2020-02-04 | Мария Павловна Никифорова | Method of producing finely dispersed amorphous silica |
| RU2740995C1 (en) * | 2020-05-22 | 2021-01-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва» | Method of producing microsilica from natural diatomite by precipitation of nitric acid solution |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pan et al. | Resource, characteristic, purification and application of quartz: a review | |
| CA2407055C (en) | Precipitated silicas, silica gels with and free of deposited carbon from caustic biomass ash solutions and processes | |
| CN114174227B (en) | Method for obtaining powdery sodium silicate from sandy tailings generated in ore dressing process of iron ore | |
| RU2690830C1 (en) | Method of producing ultrafine silicon dioxide powder | |
| JPH09502688A (en) | Method for producing spherical silica from olivine | |
| CN102311136A (en) | Method for producing low iron aluminum sulfate by utilization of coal gangue | |
| CN102992332A (en) | Method for preparing white carbon blacks by using waste silica bricks | |
| CN102515186B (en) | Silicon recovery method | |
| NO150954B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SILICON Dioxide-SUSTAINED WASTE FLUID TO EXCIPIENTIC SILICIDE OR SILICATE | |
| RU2526454C1 (en) | Method of obtaining finely-disperse amorphous microsilica | |
| Seggiani et al. | Recovery of silica gel from blast furnace slag | |
| RU2625114C1 (en) | Process of producing finely dispersed amorphous microsilica by sol-gel method | |
| NO152040B (en) | POLYMERIZED SILICATE MATERIAL AND PROCEDURES OF PRODUCING THEREOF | |
| RU2402485C1 (en) | Amorphous silicon dioxide synthesis method | |
| Fakhar et al. | A zero-waste approach to blast furnace slag by synthesis of mesoporous nanosilica with high surface area | |
| RU2740995C1 (en) | Method of producing microsilica from natural diatomite by precipitation of nitric acid solution | |
| CN101172610B (en) | Method of producing high-temperature silica powder | |
| CN102173430B (en) | Technique for preparing wollastonite ultrafine powder from calcium silicate hydrate | |
| CN110668454B (en) | Method for preparing polysilicon-aluminum by using waste catalyst | |
| JP2019108251A (en) | Manufacturing method for cement raw material | |
| JPS6321212A (en) | Production of high purity silica | |
| CN103588212B (en) | A kind of silicon tetrachloride synthesizes the method for high-purity δ-layered sodium disilicate | |
| CN102642858A (en) | Method for leaching aluminum oxide in fly ash by using microwave acid dissolution | |
| RU2261840C1 (en) | Method for preparing amorphous silicon dioxide | |
| KR20100085606A (en) | Manufacturing method of zeolite by mechanochemical reaction from fe-ni slag |