RU2681631C1 - Polyvinyl chloride plasticizer - Google Patents
Polyvinyl chloride plasticizer Download PDFInfo
- Publication number
- RU2681631C1 RU2681631C1 RU2018111355A RU2018111355A RU2681631C1 RU 2681631 C1 RU2681631 C1 RU 2681631C1 RU 2018111355 A RU2018111355 A RU 2018111355A RU 2018111355 A RU2018111355 A RU 2018111355A RU 2681631 C1 RU2681631 C1 RU 2681631C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyvinyl chloride
- plasticizer
- plasticizers
- butoxyethylcresoxyethyl
- phthalates
- Prior art date
Links
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- IEKXWQFWPNHOLU-UHFFFAOYSA-N 2-(4-butoxy-2-phenoxybutoxy)carbonylbenzoic acid Chemical class CCCCOCCC(COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)O)OC2=CC=CC=C2 IEKXWQFWPNHOLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000369 2-ethylhexanols Chemical class 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N n-butyl benzyl phthalate Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к сфере производства пластификаторов полимерных соединений, а именно, пластификаторов поливинилхлорида на основе сложных эфиров фталевой кислоты, которые могут быть использованы в рецептурах верхнего и промежуточного слоев линолеума.The invention relates to the production of plasticizers of polymer compounds, namely, plasticizers of polyvinyl chloride based on phthalic acid esters, which can be used in the formulations of the upper and intermediate layers of linoleum.
Известно применение несимметричных и симметричных фталатов оксиалкилированных бутанолов и 2-этилгексанолов в качестве пластификаторов поливинилхлорида (Известия Казанского государственного архитектурно-строительного университета, 2012, №2 (20), С. 177).It is known to use asymmetric and symmetric phthalates of hydroxyalkylated butanols and 2-ethylhexanols as plasticizers for polyvinyl chloride (Izvestiya Kazan State University of Architecture and Civil Engineering, 2012, No. 2 (20), P. 177).
Однако ПВХ-материалы с применением указанных пластификаторов не обладают необходимыми физико-механическими показателями в рецептурах верхнего и промежуточного слоев линолеумаHowever, PVC materials using these plasticizers do not have the necessary physical and mechanical properties in the formulations of the upper and intermediate layers of linoleum
Близкими по структуре (прототипами) являются бутоксиэтилфеноксиэтилфталаты (Электронный научный журнал Нефтегазовое дело, 2015, №5, С. 376.)Butoxyethylphenoxyethyl phthalates are similar in structure (prototypes) (Electronic scientific journal Oil and Gas Business, 2015, No. 5, p. 376.)
Недостатками применяемых пластификаторов поливинилхлорида являются невысокие физико-механические показатели, такие как, «Экстрагируемость маслами» и «Экстрагируемость бензином».The disadvantages of the plasticizers used are low physical and mechanical properties, such as “Extractability with oils” and “Extractability with gasoline”.
Задачей изобретения является создание эффективного пластификатора поливинилхлорида, содержащего в качестве основного компонента сложные эфиры фталевой кислоты - бутоксиэтилкрезоксиэтилфталаты, общей формулы:The objective of the invention is to provide an effective plasticizer of polyvinyl chloride, containing as its main component phthalic acid esters - butoxyethylcresoxyethyl phthalates, of the general formula:
Техническим результатом является улучшение физико-механических свойств пластификатора поливинилхлорида, а именно, уменьшение экстрагируемости бензином и маслами.The technical result is to improve the physicomechanical properties of the plasticizer of polyvinyl chloride, namely, to reduce the extractability of gasoline and oils.
Сущность изобретения заключается в создании пластификатора поливинилхлорида, содержащего в качестве основного компонента сложные эфиры фталевой кислоты - бутоксиэтилкрезоксиэтилфталаты, полученные на основе окиси этилена, крезола и фталевого ангидрида.The essence of the invention is to provide a plasticizer for polyvinyl chloride containing phthalic acid esters as butoxyethylcresoxyethyl phthalates derived from ethylene oxide, cresol and phthalic anhydride as the main component.
где n=1, 2.where n = 1, 2.
Получение новых соединений иллюстрируется следующими примерами.The preparation of new compounds is illustrated by the following examples.
Пример 1. Получение оксиэтилированных крезолов (1-3).Example 1. Obtaining ethoxylated cresols (1-3).
В колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и устройством для подачи окиси этилена в диспергированном виде и азота загружают расчетное количество крезола, катализатор (едкий натр). Перед началом синтеза колбу продувают азотом и подают окись этилена, при этом контролируют скорость подачи окиси этилен таким образом, чтобы не наблюдалось ее уноса через счетчик пузырьков. Реакцию проводят при температуре 110-120°С в течение трех часов.In a flask equipped with a mechanical stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a device for feeding ethylene oxide in a dispersed form and nitrogen, the calculated amount of cresol and catalyst (caustic soda) are charged. Before starting the synthesis, the flask is purged with nitrogen and ethylene oxide is supplied, while the feed rate of ethylene oxide is controlled so that its entrainment through the bubble counter is not observed. The reaction is carried out at a temperature of 110-120 ° C for three hours.
После окончания синтеза реакционную смесь охлаждают, нейтрализуют соляной кислотой, сушат и отфильтровывают. Полученный продукт перегоняют в вакууме.After completion of the synthesis, the reaction mixture is cooled, neutralized with hydrochloric acid, dried and filtered. The resulting product was distilled in vacuo.
Синтезированные оксиэтилированные крезолы представляют собой бесцветные прозрачные жидкости, хорошо растворимые в воде. Физико-химические свойства полученных соединений приведены в таблице 1.The synthesized hydroxyethylated cresols are colorless transparent liquids that are readily soluble in water. Physico-chemical properties of the obtained compounds are shown in table 1.
Пример 2. Получение бутоксиэтилкрезоксиэтилфталатов (4-6).Example 2. Obtaining butoxyethylcresoxyethyl phthalates (4-6).
В четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, термометром и обратном холодильником с ловушкой Дина-Старка, проводят этерификацию фталевого ангидрида вначале оксиэтилированным крезолом в при температуре 110-140°С, а в дальнейшем промышленным пластификатором бутилцеллозольвом при температуре 120-170°С в присутствии катализатора паратолуолсульфокислоты (0,1-2% масс, от общей загрузки).In a four-necked flask equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser with a Dean-Stark trap, phthalic anhydride is esterified first with ethoxylated cresol at a temperature of 110-140 ° C, and then with industrial plasticizer butyl cellosolve at a temperature of 120-170 ° C in the presence of a catalyst paratoluene sulfonic acid (0.1-2% of the mass, of the total load).
За начало реакции принимают момент образования реакционной воды, для облегчения выделения которой через реакционную смесь пропускают азот.The start of the reaction is taken to be the moment of formation of reaction water, to facilitate the release of which nitrogen is passed through the reaction mixture.
После окончания реакции реакционную смесь охлаждают, нейтрализуют 5%-ным раствором щелочи и промывают водой до нейтральной реакции. После осушки сульфатом натрия из реакционной массы отгоняют растворитель и непрореагировавшие оксиэтилированные крезолы. Выход 93%.After the reaction, the reaction mixture is cooled, neutralized with a 5% alkali solution and washed with water until neutral. After drying with sodium sulfate, the solvent and unreacted ethoxylated cresols are distilled off from the reaction mass. Yield 93%.
Бутоксиэтилкрезоксиэтилфталаты представляют собой прозрачные, слегка гигроскопичные маслянистые жидкости желтоватого цвета.Butoxyethylcresoxyethyl phthalates are transparent, slightly hygroscopic, oily yellowish liquids.
Анализ физико-химических показателей синтезированных пластификаторов проводят в соответствии с ГОСТ 8728-88. Температуры застывания определяют по ГОСТ 20287-91, температуру вспышки - по ГОСТ 4333-87.The analysis of the physicochemical parameters of the synthesized plasticizers is carried out in accordance with GOST 8728-88. The pour point is determined according to GOST 20287-91, the flash point is determined according to GOST 4333-87.
Физико-химические свойства полученных сложных эфиров фталевой кислоты приведены в таблице 2.Physico-chemical properties of the obtained esters of phthalic acid are shown in table 2.
* ББзФ - бутилбензилфталат* BBzF - butylbenzylphthalate
Пример 3. Физико-механические испытания заявленного пластификатора поливинилхлорида в рецептурах верхнего и промежуточного слоев линолеума.Example 3. Physico-mechanical tests of the claimed plasticizer of polyvinyl chloride in the formulations of the upper and intermediate layers of linoleum.
Опытные образцы пластификаторов вводили в ПВХ-рецептуры взамен серийно выпускаемого аналога - диоктилфталата (ДОФ). Рецептуры пленок и результаты испытаний предложенных пластификаторов в промышленных ПВХ-рецептурах верхнего и промежуточного слоев линолеума приведены в таблицах 3, 4 (Рецептура (мас. ч.): ПВХ - 100; пластификатор - 50; стеарат кальция - 1,5; стеарат цинка - 1,5).Prototype plasticizers were introduced into PVC formulations instead of the commercially available analogue, dioctyl phthalate (DOP). The film formulations and test results of the proposed plasticizers in industrial PVC formulations of the upper and intermediate layers of linoleum are given in tables 3, 4 (Formulation (parts by weight): PVC - 100; plasticizer - 50; calcium stearate - 1.5; zinc stearate - 1.5).
Полученные образцы пленок верхнего и промежуточного слоев линолеума анализировали согласно СТП 00203312-100-2006. Технологические показатели: термостабильность определяли по ГОСТ 14041-91; показатель текучести расплава (ПТР) - по ГОСТ 11645-73; температуру хрупкости - по ГОСТ 16782-92.The obtained film samples of the upper and intermediate layers of linoleum were analyzed according to STP 00203312-100-2006. Technological indicators: thermal stability was determined according to GOST 14041-91; melt flow rate (MFR) - according to GOST 11645-73; fragility temperature - according to GOST 16782-92.
Из данных таблиц 3, 4 видно, что пленки в промышленном рецептуре верхнего и промежуточного слоев линолеума, полученные с введением в них разработанных нами пластификаторов, по всем показателям удовлетворяют требованиям действующих стандартов, а по таким показателям, как экстрагируемость бензином и маслами, превосходят стандартные образцы.From the data in Tables 3 and 4, it can be seen that films in the industrial formulation of the upper and intermediate linoleum layers, obtained with the introduction of plasticizers developed by us, satisfy the requirements of current standards in all respects, and surpass standard samples in such indicators as extractability by gasoline and oils .
Полученные результаты свидетельствуют о перспективности использования бутоксиэтилкрезоксиэтилфталатов в качестве пластификаторов поливинилхлорида в рецептурах верхнего и промежуточного слоев линолеума.The results obtained indicate the promising use of butoxyethylcresoxyethyl phthalates as plasticizers for polyvinyl chloride in the formulations of the upper and intermediate layers of linoleum.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018111355A RU2681631C1 (en) | 2018-03-29 | 2018-03-29 | Polyvinyl chloride plasticizer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018111355A RU2681631C1 (en) | 2018-03-29 | 2018-03-29 | Polyvinyl chloride plasticizer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2681631C1 true RU2681631C1 (en) | 2019-03-11 |
Family
ID=65806164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018111355A RU2681631C1 (en) | 2018-03-29 | 2018-03-29 | Polyvinyl chloride plasticizer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2681631C1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070037926A1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-02-15 | Olsen David J | Polyvinyl chloride compositions |
| DE60221398T2 (en) * | 2001-06-29 | 2008-02-21 | Eastman Chemical Co., Kingsport | PVC FOOD PACKAGING CONTAINS DIOCTYL TERPHTHALATE SOFT MAKER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND METHOD FOR WRAPPING FOODS THEREWITH |
-
2018
- 2018-03-29 RU RU2018111355A patent/RU2681631C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60221398T2 (en) * | 2001-06-29 | 2008-02-21 | Eastman Chemical Co., Kingsport | PVC FOOD PACKAGING CONTAINS DIOCTYL TERPHTHALATE SOFT MAKER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND METHOD FOR WRAPPING FOODS THEREWITH |
| US20070037926A1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-02-15 | Olsen David J | Polyvinyl chloride compositions |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Электронный научный журнал Нефтегазовое дело, 2015. Известия Казанского государственного архитектурно-строительного университета, 2012. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR112020009418B1 (en) | PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF ORGANIC SULFONIC ACID SALTS OF AMINO ACID ESTERS, AND ORGANIC SULFONIC ACID SALT OF AN AMINO ACID ESTER | |
| ES2787098T3 (en) | Trimellitic Acid Tripentilesters | |
| BR112012004416A2 (en) | mixtures, processes for preparing mixtures of isomeric decyl esters of furan-2,5-dicarboxylic acid of formula i, compositions, use of isomeric decyl esters of furan-2,5-dicarboxylic acid of formula i and uses of the composition | |
| US2680726A (en) | Antimony mercaptoesters and chlorinated organic compounds stabilized therewith | |
| US20060229394A1 (en) | Triethyleneglycol ester based plasticizer composition for polyvinyl chloride resin and method of preparing the same | |
| KR20110008631A (en) | Ester based plasticizer | |
| KR20100031391A (en) | A plasticizer and the composition of polyvinylchloride resin comprised the same | |
| KR20130090891A (en) | Additive combination for sealants applications | |
| RU2681631C1 (en) | Polyvinyl chloride plasticizer | |
| KR20100132253A (en) | New plasticizer for polyvinylchloride resin | |
| KR20100030902A (en) | New plasticizer for polyvinylchloride resin | |
| Parab et al. | Novel synthesis, characterization and application of dibutyrate bis (2-hydroxyethyl) terephthalamide as a plasticizer in PVC compounding | |
| Ivleva et al. | Diesters of dicarboxylic acids of the adamantane series: Synthesis, physicochemical properties, and thermo-oxidative stability | |
| JPH0566938B2 (en) | ||
| WO2020263595A1 (en) | Cyclohexane dicarboxylate mixed ester compositions useful as plasticizers | |
| RU2561923C1 (en) | Polyvinyl chloride plasticiser | |
| KR20240004288A (en) | flame retardant compound | |
| US10113051B2 (en) | Epoxy estolide fatty acid alkyl esters useful as biorenewable plasticizers | |
| US2516307A (en) | Vinyl resins plasticized with cyano esters | |
| RU2680392C1 (en) | Phthalic polyvinyl chloride plasticizer | |
| RU2561922C1 (en) | Polyvinyl chloride plasticiser | |
| RU2573571C1 (en) | Polyvinyl chloride plasticiser | |
| US2687389A (en) | Vinyl chloride polymers plasticized with 4-(alkylsulfonyl) morpholines | |
| US2532018A (en) | Plasticized resin compositions | |
| US2667505A (en) | Alkyl esters of polyhalogenoalkenyl malonic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200330 |