RU2676706C1 - C-8 aromatic hydrocarbons isomerization catalyst - Google Patents
C-8 aromatic hydrocarbons isomerization catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- RU2676706C1 RU2676706C1 RU2018120232A RU2018120232A RU2676706C1 RU 2676706 C1 RU2676706 C1 RU 2676706C1 RU 2018120232 A RU2018120232 A RU 2018120232A RU 2018120232 A RU2018120232 A RU 2018120232A RU 2676706 C1 RU2676706 C1 RU 2676706C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aluminosilicate
- nanotubes
- zsm
- catalyst
- zeolite
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 77
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 15
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005828 desilylation reaction Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012686 silicon precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M tetrapropylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WOZZOSDBXABUFO-UHFFFAOYSA-N tri(butan-2-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].CCC(C)[O-].CCC(C)[O-].CCC(C)[O-] WOZZOSDBXABUFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/44—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
- C07C5/2708—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к гетерогенным катализаторам процессов изомеризации ароматических углеводородов С-8 и может быть использовано для производства важных продуктов нефтехимии и нефтепереработки.The invention relates to heterogeneous catalysts for the isomerization of aromatic hydrocarbons C-8 and can be used for the production of important petrochemical and oil products.
Процесс изомеризации ароматических углеводородов С-8, в основном, направлен на получение пара-ксилола - предшественника тере-фталевой кислоты, которая является мономером для полиэтилентерефталата. В процессе изомеризации находящиеся в сырьевой смеси орто- и мета-ксилолы превращаются в пара-ксилол. Этилбензол, в свою очередь, подвергается гидроизомеризации в ксилолы или побочному процессу деалкилирования с образованием бензола и этилена.The process of isomerization of C-8 aromatic hydrocarbons is mainly aimed at producing para-xylene, a precursor of terephthalic acid, which is a monomer for polyethylene terephthalate. During isomerization, the ortho- and meta-xylenes present in the feed mixture are converted to para-xylene. Ethylbenzene, in turn, undergoes hydroisomerization to xylenes or a side-process of dealkylation with the formation of benzene and ethylene.
Наиболее эффективными и удобными в использовании катализаторами изомеризации ароматического сырья, в частности ксилолов, являются гетерогенные кислотные катализаторы, содержащие один или несколько активных металлов (промоторов изомеризации), например, платину, палладий, рутений, никель, кобальт, железо и другие. Добавление промоторов существенно увеличивает выход целевого пара-ксилола в смеси продуктов. Состав промоторов может сильно отличаться, так в документе CN 102909057 (А), 2013 описывается катализатор содержащий промоторы изомеризации: щелочноземельного металла оксид (0,01-30%), железа оксид 0,1~10% масс., элементы IV А (0,1-10% масс.), металл VIII группы (0,1-10% масс). В патенте US 7446237 (В2), 2008 в качестве промоторов реакции изомеризации используются молибден (до 0,5-3% масс.) и платиновый металл (25-400 ч.н.м.).The most effective and convenient catalysts for isomerization of aromatic raw materials, in particular xylenes, are heterogeneous acid catalysts containing one or more active metals (isomerization promoters), for example, platinum, palladium, ruthenium, nickel, cobalt, iron, and others. Adding promoters significantly increases the yield of the desired para-xylene in the product mixture. The composition of promoters can vary greatly, as document CN 102909057 (A), 2013 describes a catalyst containing isomerization promoters: alkaline earth metal oxide (0.01-30%), iron oxide 0.1 ~ 10% wt., Elements IV A (0 , 1-10% of the mass.), Group VIII metal (0.1-10% of the mass). In the patent US 7446237 (B2), 2008, molybdenum (up to 0.5-3% by weight) and platinum metal (25-400 ppm) are used as promoters of the isomerization reaction.
Активной фазой носителей для катализаторов изомеризации ароматических углеводородов С-8 чаще всего являются цеолиты разного состава, такие как цеолиты типа MTW (US 7745677, 2010), MFI (US 7446237, 2008), UZM-54 (US 9890094, 2016), EUO (CN 102909057, 2014) и смеси кристаллических и аморфных алюмосиликатов (US 5705726, 1998, WO 2016140900, 2016, US 9890094, 2018, US 8692044, 2014).Zeolites of various compositions, such as zeolites of the MTW type (US 7745677, 2010), MFI (US 7,446,237, 2008), UZM-54 (US 9890094, 2016), EUO (most often) are the active carrier phase for catalysts for the isomerization of C-8 aromatic hydrocarbons. CN 102909057, 2014) and mixtures of crystalline and amorphous aluminosilicates (US 5705726, 1998, WO 2016140900, 2016, US 9890094, 2018, US 8692044, 2014).
Одним из традиционных носителей для катализаторов изомеризации ароматических углеводородов С-8 является цеолит ZSM-5 (US 5981817, 1999, US 8697929, 2014, CN 105582978, 2016, RU 2360736, 2009). ZSM-5 - цеолит типа пентасил, характеризующийся высоким отношением SiO2/Al2O3, разветвленной поверхностью, размером микро-пор 5-7А. За счет регулярной 3D структуры и повышенной кислотности целит ZSM-5 катализирует реакции изомеризации ароматических углеводородов, а также реакцию деалкилирования этилбензола, в результате которой образуются побочные продукты - бензол и этилен, что способствует разделению смеси ксилолы-этилбензол. Недостатком этих катализаторов является низкая эффективность, связанная с диффузионными затруднениями, обусловленными малым объемом мезо и макропор в цеолите.One of the traditional carriers for C-8 aromatic hydrocarbon isomerization catalysts is ZSM-5 zeolite (US 5981817, 1999, US 8697929, 2014, CN 105582978, 2016, RU 2360736, 2009). ZSM-5 is a pentasil-type zeolite characterized by a high SiO 2 / Al 2 O 3 ratio, a branched surface, and a micropore size of 5-7A. Due to the regular 3D structure and increased acidity, ZSM-5 celite catalyzes the isomerization of aromatic hydrocarbons, as well as the ethylbenzene dealkylation reaction, which results in the formation of by-products - benzene and ethylene, which contributes to the separation of the xylene-ethylbenzene mixture. The disadvantage of these catalysts is the low efficiency associated with diffusion difficulties due to the small volume of meso and macropores in the zeolite.
Для увеличения эффективности катализаторов изомеризации на основе указанного цеолита, применяют различные методы модифицирования ZSM-5, например, высокотемпературную прокалку при температуры выше 700°С для активации носителя и его частичного удаления (US 7238636 В2, 2003), травление азотной или соляной кислотами (CN 105582978 А, 2014), десилилирование (US 201562206511 P, 2015). Данные методы позволяют снизить диффузионные затруднения при прохождении субстратов через катализатор. Общей проблемой описанных катализаторов является также высокие капитальные затраты на их получение, ведущие к существенному увеличению себестоимости катализаторов.To increase the efficiency of isomerization catalysts based on the indicated zeolite, various ZSM-5 modification methods are used, for example, high-temperature calcination at temperatures above 700 ° C to activate the carrier and partially remove it (US 7238636 B2, 2003), etching with nitric or hydrochloric acids (CN 105582978 A, 2014), desilylation (US 201562206511 P, 2015). These methods can reduce diffusion difficulties during the passage of substrates through the catalyst. A common problem of the described catalysts is also the high capital costs of their preparation, leading to a significant increase in the cost of the catalysts.
Наиболее близким по существу и назначению к предлагаемому катализатору является катализатор изомеризации ксилолов, описанный в патенте RU 2360736, 2009. Указанный катализатор состоит из цеолита типа ZSM-5, металла II группы и связующего - оксида алюминия. При этом катализатор содержит следующие компоненты, % мас.: цеолит ZSM-5 10-35, кальций 0,05-1,0 (в расчете на цеолит), натрий 0,05-0,12 (в расчете на цеолит), оксид алюминия - остальное. Испытания известного катализатора проводят на сырье, содержащем смесь пара-, орто-, мета-ксилолы, этилбензол, а также ароматические и насыщенные углеводороды С8 при атмосферном давлении, температуре 425°С и объемной скорости подачи сырья 4 ч-1 в течение 4 ч. В указанных условиях достигается выход ксилолов, составляющий от их содержания в сырье, от 95,2 до 100% масс. Содержание в полученной смеси ксилолов пара- и орто-ксилолов составляет 21,0-22,7% масс. и 21,1-23,5% масс. соответственно. Конверсия этилбензола составляет от 28,3 до 62% отн.The closest in essence and purpose to the proposed catalyst is the xylene isomerization catalyst described in patent RU 2360736, 2009. The specified catalyst consists of zeolite type ZSM-5, a metal of group II and a binder - alumina. The catalyst contains the following components, wt%: zeolite ZSM-5 10-35, calcium 0.05-1.0 (based on zeolite), sodium 0.05-0.12 (based on zeolite), oxide aluminum - the rest. Tests of the known catalyst are carried out on raw materials containing a mixture of para-, ortho-, meta-xylenes, ethylbenzene, as well as aromatic and saturated C8 hydrocarbons at atmospheric pressure, a temperature of 425 ° C and a feed space velocity of 4 h -1 for 4 hours. Under these conditions, the yield of xylenes, comprising from their content in the feed, from 95.2 to 100% of the mass. The content in the resulting mixture of xylenes of para- and ortho-xylenes is 21.0-22.7% of the mass. and 21.1-23.5% of the mass. respectively. The conversion of ethylbenzene is from 28.3 to 62% rel.
Таким образом, известный катализатор недостаточно эффективен, что связано с диффузными затруднениями, возникающими из-за малого объема мезо- и макропор в указанном катализаторе.Thus, the known catalyst is not effective enough, which is associated with diffuse difficulties arising from the small volume of meso and macropores in the specified catalyst.
Проблема, на решение которой направлено настоящее изобретение, заключается в создании катализатора изомеризации ароматических углеводородов С-8, обладающего повышенной эффективностью, в частности, более высокой активностью, приводящей к увеличению конверсии сырья и выхода целевого пара-ксилола.The problem to which the present invention is directed is the creation of a catalyst for the isomerization of aromatic hydrocarbons C-8, which has increased efficiency, in particular, higher activity, leading to an increase in the conversion of raw materials and the yield of the target para-xylene.
Указанная проблема решается описываемым катализатором изомеризации ароматических углеводородов С-8, состоящим из носителя, содержащего, % масс.This problem is solved by the described catalyst for the isomerization of aromatic hydrocarbons C-8, consisting of a carrier containing,% wt.
и металла платиновой группы, нанесенного на носитель в количестве 0,1-5,0% от массы катализатора, причем активная фаза носителя, состоящая из цеолита типа ZSM-5 и алюмосиликатных нанотрубок, представляет собой иерархический алюмосиликатный материал, имеющий систему микро-мезопор, сформированную мезопорами алюмосиликатных нанотрубок и микропорами цеолита типа ZSM-5, закристаллизованного на поверхности алюмосиликатных нанотрубок.and a platinum group metal deposited on the carrier in an amount of 0.1-5.0% by weight of the catalyst, the active phase of the carrier, consisting of zeolite type ZSM-5 and aluminosilicate nanotubes, is a hierarchical aluminosilicate material having a micro-mesopore system, formed by mesopores of aluminosilicate nanotubes and micropores of zeolite type ZSM-5, crystallized on the surface of aluminosilicate nanotubes.
Достигаемый технический результат заключается в использовании в составе описываемого катализатора иерархического алюмосиликатного материала, состоящего из алюмосиликатных нанотрубок и закристаллизованного на поверхности нанотрубок цеолита типа ZSM-5, имеющего систему микро-мезо пор, способствующую снижению диффузных затруднений, препятствующих достижению необходимой степени активности катализатора изомеризации.The technical result achieved is the use of a hierarchical aluminosilicate material in the composition of the described catalyst, consisting of aluminosilicate nanotubes and zeolite of the ZSM-5 type crystallized on the surface of nanotubes, having a micro-mesopore system that helps to reduce diffuse difficulties that impede the achievement of the required degree of isomerization catalyst activity.
Сущность изобретения заключается в следующем.The invention consists in the following.
Описываемый катализатор изомеризации ароматических углеводородов С-8 состоит из носителя, содержащего, % масс.The described catalyst for the isomerization of aromatic hydrocarbons C-8 consists of a carrier containing,% wt.
и металла платиновой группы, нанесенного на носитель в количестве 0,1-5,0% от массы катализатора.and a platinum group metal deposited on the carrier in an amount of 0.1-5.0% by weight of the catalyst.
Причем активная фаза носителя, состоящая из цеолита типа ZSM-5 и алюмосиликатных нанотрубок, представляет собой иерархический алюмосиликатный материал, имеющий систему микро-мезопор, сформированную мезопорами алюмосиликатных нанотрубок и микропорами цеолита типа ZSM-5, закристаллизованного на поверхности алюмосиликатных нанотрубок.Moreover, the active phase of the carrier, consisting of ZSM-5 type zeolite and aluminosilicate nanotubes, is a hierarchical aluminosilicate material having a micro-mesopore system formed by mesopores of aluminosilicate nanotubes and ZSM-5 type zeolite micropores crystallized on the surface of aluminosilicate nanotubes.
Внедрение дополнительных мезопор в структуру цеолита приводит к снижению диффузионных ограничений и обеспечивает высокую доступность активных центров катализатора для молекул сырья. За счет такой структуры активной фазы носителя увеличивается конверсия сырья и выход целевого пара-ксилола.The introduction of additional mesopores in the structure of the zeolite leads to a decrease in diffusion restrictions and ensures high availability of active sites of the catalyst for raw materials molecules. Due to this structure of the active phase of the carrier, the conversion of the feed and the yield of the target para-xylene increase.
Описываемый катализатор получают следующим образом.The described catalyst is prepared as follows.
Для приготовления активной фазы носителя алюмосиликатные нанотрубки диспергируют в воде до образования гомогенной смеси.To prepare the active phase of the carrier, aluminosilicate nanotubes are dispersed in water until a homogeneous mixture is formed.
Используемые в активной фазе носителя алюмосиликатные нанотрубки представляют собой природные или синтетические алюмосиликаты, имеющие строение многослойных или однонослойных нанотрубок, сформированных за счет скручивания слоистых структур глин типа каолина, монтмориллонита. Предпочтительно использование таких природных алюмосиликатных нанотрубок, как, например, галлуазит, иммоголит. При использовании галлуазитных нанотрубок предпочтительно использовать галлуазитные нанотрубки с внешним диаметром 30-50 нм, внутренним диаметром 10-25 нм и длиной 500 нм - 2 мкм.The aluminosilicate nanotubes used in the active phase of the support are natural or synthetic aluminosilicates having the structure of multilayer or monolayer nanotubes formed by twisting layered clay structures such as kaolin, montmorillonite. It is preferable to use natural aluminosilicate nanotubes, such as, for example, halloysite, immogolite. When using halloysite nanotubes, it is preferable to use halloysite nanotubes with an outer diameter of 30-50 nm, an inner diameter of 10-25 nm and a length of 500 nm - 2 μm.
К дисперсии нанотрубок в воде добавляют тетрапропиламмоний гидроксид (тетрапропиламмоний бромид) и алюминиевый прекурсор, например, третбутоксид алюминия, вторбутоксид алюминия. Далее к полученной смеси по каплям добавляют кремниевый прекурсор, например, тетраэтилортосиликат и перемешивают в течение нескольких часов для полного гидролиза. В образованную дисперсию добавляют затравку ZSM-5 в расчетном количестве и перемешивают до образования гомогенной смеси. Полученную смесь выдерживают при 80-180°С в течение 12-102 часов в закрытой емкости, после чего образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают, сушат при 60-120°С в течение 8-48 часов и прокаливают на воздухе при температуре 500-650°С.To the dispersion of the nanotubes in water, tetrapropylammonium hydroxide (tetrapropylammonium bromide) and an aluminum precursor, for example, aluminum t-butoxide, aluminum sec-butoxide, are added. Then, a silicon precursor, for example, tetraethylorthosilicate, is added dropwise to the resulting mixture and stirred for several hours for complete hydrolysis. ZSM-5 seed is added to the dispersion formed in the calculated amount and mixed until a homogeneous mixture is formed. The resulting mixture was kept at 80-180 ° C for 12-102 hours in a closed container, after which the precipitate formed was filtered off, washed, dried at 60-120 ° C for 8-48 hours and calcined in air at a temperature of 500-650 ° FROM.
В результате получают активную фазу носителя, состоящую из цеолита типа ZSM-5 и алюмосиликатных нанотрубок, представляющую собой иерархический алюмосиликатный материал, имеющий систему микро-мезопор, сформированную мезопорами алюмосиликатных нанотрубок и микропорами цеолита типа ZSM-5, закристаллизованного на поверхности алюмосиликатных нанотрубок.As a result, an active carrier phase is obtained, consisting of ZSM-5 type zeolite and aluminosilicate nanotubes, which is a hierarchical aluminosilicate material having a micro-mesopore system formed by mesopores of aluminosilicate nanotubes and ZSM-5 type zeolite micropores crystallized on the surface of aluminosilicate nanotubes.
Полученную активную фазу носителя обрабатывают раствором азотной кислоты с концентрацией 0,05-2,0 М и смешивают с бемитом. Пластичную массу формуют в виде экструдатов толщиной 1-4 мм и длиной 10-40 мм. Полученные экструдаты сушат при 60-120°С в течение 8-48 часов и прокаливают на воздухе при температуре 500-650°C с получением носителя.The obtained active phase of the carrier is treated with a solution of nitric acid with a concentration of 0.05-2.0 M and mixed with boehmite. The plastic mass is molded in the form of extrudates with a thickness of 1-4 mm and a length of 10-40 mm. The obtained extrudates are dried at 60-120 ° C for 8-48 hours and calcined in air at a temperature of 500-650 ° C to obtain a carrier.
Получают носитель, содержащий, % масс.: цеолит типа ZSM-5 10,0-75,0, алюмосиликатные нанотрубки 5,0-70,0 и гамма-оксид алюминия остальное до 100.A carrier is obtained containing,% by mass: zeolite type ZSM-5 10.0-75.0, aluminosilicate nanotubes 5.0-70.0 and gamma-alumina, the rest up to 100.
На полученный носитель, наносят металл платиновой группы в количестве 0,1-5,0% от массы катализатора.On the resulting carrier, a platinum group metal is applied in an amount of 0.1-5.0% by weight of the catalyst.
Процесс изомеризации ксилолов проводят, предпочтительно, в диапазоне температур 380-460°С, диапазоне давлений водорода 0,5-3,0 МПа, при объемном соотношении Н2/сырье, равном 2-10:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5-3 ч-1.The xylene isomerization process is preferably carried out in a temperature range of 380-460 ° C, a pressure range of hydrogen of 0.5-3.0 MPa, with a volume ratio of H 2 / feed equal to 2-10: 1 and a volumetric feed rate of 0.5 -3 h -1 .
Ниже представлены примеры, иллюстрирующие изобретение, но не ограничивающие его.Below are examples illustrating the invention, but not limiting it.
Пример 1Example 1
Используют катализатор, состоящий из носителя, содержащего, % масс.: цеолит типа ZSM-5 - 20,0, алюмосиликатные нанотрубки - нанотрубки галлуазита - 35,0, гамма-оксид алюминия 45,0 и нанесенной на носитель платины в количестве 1,0% от массы катализатора. При этом активная фаза носителя, состоящая из цеолита типа ZSM-5 и алюмосиликатных нанотрубок, представляет собой иерархический алюмосиликатный материал, имеющий систему микро-мезопор, сформированную мезопорами алюмосиликатных нанотрубок и микропорами цеолита типа ZSM-5, закристаллизованного на поверхности алюмосиликатных нанотрубок.A catalyst is used, consisting of a carrier containing,% by mass: zeolite type ZSM-5 - 20.0, aluminosilicate nanotubes - hallotite nanotubes - 35.0, gamma-alumina 45.0 and platinum supported on the carrier in an amount of 1.0 % by weight of the catalyst. In this case, the active phase of the support, consisting of zeolite of the ZSM-5 type and aluminosilicate nanotubes, is a hierarchical aluminosilicate material having a micro-mesopore system formed by mesopores of aluminosilicate nanotubes and micropores of a ZSM-5 zeolite crystallized on the surface of aluminosilicate nanotubes.
Проводят изомеризацию сырья, содержащего, % масс.: этилбензол - 10, пара-, орто- и мета-ксилол 10, 20, 60, соответственно. Процесс проводят в проточной установке с закрепленным слоем катализатора при 420°С, давлении водорода 2 МПа, объемном соотношении Н2/сырье, равном 5:1 и объемной скорости подачи сырья 2 ч-1. При этом получают следующие результаты: конверсия этилбензола составляет 67,0% отн., потеря целевых орто- и пара-ксилолов 3,1% масс. содержание в продукте изомеризации орто- и пара-ксилолов 23,6% масс и 24,1% масс, соответственно. Результаты приведенного опыта и опытов, описанных в последующих примерах, приведены в таблице.Isomerization of a feed containing,% by mass: ethylbenzene — 10, para-, ortho- and meta-xylene is carried out 10, 20, 60, respectively. The process is carried out in a flow-through installation with a fixed catalyst layer at 420 ° C, a hydrogen pressure of 2 MPa, a volume ratio of H 2 / feed equal to 5: 1, and a feed space velocity of 2 h -1 . The following results are obtained: the conversion of ethylbenzene is 67.0% rel., The loss of the target ortho- and para-xylenes 3.1% of the mass. the content in the isomerization product of ortho- and para-xylenes is 23.6% by mass and 24.1% by mass, respectively. The results of the above experience and the experiments described in the following examples are shown in the table.
Пример 2Example 2
Используют катализатор, состоящий из носителя, содержащего, % масс.: цеолит типа ZSM-5 - 60, алюмосиликатные нанотрубки - нанотрубки галлуазита - 10, гамма-оксид алюминия 30 и нанесенного на носитель палладия в количестве 2,0% от массы катализатора. При этом активная фаза носителя, состоящая из цеолита типа ZSM-5 и алюмосиликатных нанотрубок, представляет собой иерархический алюмосиликатный материал, имеющий систему микро-мезопор, сформированную мезопорами алюмосиликатных нанотрубок и микропорами цеолита типа ZSM-5, закристаллизованного на поверхности алюмосиликатных нанотрубок.Use a catalyst consisting of a carrier containing,% wt .: zeolite type ZSM-5 - 60, aluminosilicate nanotubes - nanotubes of halloysite - 10, gamma-alumina 30 and supported on a carrier in the amount of 2.0% palladium. In this case, the active phase of the carrier, consisting of zeolite of the ZSM-5 type and aluminosilicate nanotubes, is a hierarchical aluminosilicate material having a micro-mesopore system formed by mesopores of aluminosilicate nanotubes and micropores of a ZSM-5 zeolite crystallized on the surface of aluminosilicate nanotubes.
Проводят изомеризацию сырья, содержащего, % масс.: этилбензол - 10, пара-, орто- и мета-ксилол 10, 20, 60, соответственно. Процесс проводят в проточной установке с закрепленным слоем катализатора при 380°С, давлении водорода 0,5 МПа, объемном соотношении Н2/сырье, равном 3:1 и объемной скорости подачи сырья 1 ч-1. Конверсия этилбензола составляет 73,0% отн., потеря целевых орто- и пара-ксилолов 3,5% масс. Содержание в продукте изомеризации орто- и пара-ксилолов 24,9 и 25,7% масс, соответственно.Isomerization of a feed containing,% by mass: ethylbenzene — 10, para-, ortho- and meta-xylene is carried out 10, 20, 60, respectively. The process is carried out in a flow-through installation with a fixed catalyst layer at 380 ° C, a hydrogen pressure of 0.5 MPa, a volume ratio of H 2 / feed equal to 3: 1, and a feed space velocity of 1 h -1 . The conversion of ethylbenzene is 73.0% rel., The loss of the target ortho- and para-xylenes 3.5% of the mass. The content of ortho- and para-xylene isomerization product is 24.9 and 25.7% of the mass, respectively.
Пример 3Example 3
Используют катализатор, состоящий из носителя, содержащего, % масс.: цеолит типа ZSM-5 - 40, алюмосиликатные нанотрубки - нанотрубки галлуазита - 30, гамма-оксид алюминия 30 и нанесенной на носитель платины в количестве 0,5% от массы катализатора. При этом активная фаза носителя, состоящая из цеолита типа ZSM-5 и алюмосиликатных нанотрубок, представляет собой иерархический алюмосиликатный материал, имеющий систему микро-мезопор, сформированную мезопорами алюмосиликатных нанотрубок и микропорами цеолита типа ZSM-5, закристаллизованного на поверхности алюмосиликатных нанотрубок.A catalyst is used, consisting of a carrier containing, wt%: zeolite type ZSM-5 - 40, aluminosilicate nanotubes - halloysite nanotubes - 30, gamma alumina 30 and platinum supported on the carrier in an amount of 0.5% by weight of the catalyst. In this case, the active phase of the carrier, consisting of zeolite of the ZSM-5 type and aluminosilicate nanotubes, is a hierarchical aluminosilicate material having a micro-mesopore system formed by mesopores of aluminosilicate nanotubes and micropores of a ZSM-5 zeolite crystallized on the surface of aluminosilicate nanotubes.
Проводят изомеризацию сырья, содержащего, % масс.: этилбензол - 10, пара-, орто- и мета-ксилол 10, 20, 60, соответственно. Процесс проводят в проточной установке с закрепленным слоем катализатора при 440°С, давлении водорода 1,0 МПа, объемном соотношении Н2/сырье, равном 7:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1. Конверсия этилбензола составляет 75% отн., потеря целевых орто- и пара-ксилолов - 2,7% масс. Содержание в продукте изомеризации орто- и пара-ксилолов 25,6 и 26,3% масс. соответственно.Isomerization of a feed containing,% by mass: ethylbenzene — 10, para-, ortho- and meta-xylene is carried out 10, 20, 60, respectively. The process is carried out in a flow-through installation with a fixed catalyst layer at 440 ° C, a hydrogen pressure of 1.0 MPa, a volume ratio of H 2 / feed equal to 7: 1, and a feed volumetric flow rate of 0.5 h -1 . The conversion of ethylbenzene is 75% rel., The loss of the target ortho- and para-xylenes - 2.7% of the mass. The content of the product of isomerization of ortho- and para-xylenes 25.6 and 26.3% of the mass. respectively.
Из данных таблицы следует, что все используемые в приведенных примерах катализаторы проявляют высокую активность в реакции изомеризации ароматических углеводородов С-8.From the table it follows that all the catalysts used in the examples are highly active in the isomerization of C-8 aromatic hydrocarbons.
Так, конверсия этилбензола составляет 67-75% отн., что на 6-14% отн. выше, чем при использовании известного катализатора; содержание в продукте изомеризации орто-ксилола - 23,6-25,6% масс.; содержание в продукте изомеризации пара-ксилола - 24,1-26,3% масс., что на 0,7-2,6% масс. выше, чем при использовании известного катализатора; потеря целевых орто- и пара-ксилолов составляет 2,7-3,5% масс., что на 0,2-0,5% масс. ниже, чем при использовании известного катализатора.So, the conversion of ethylbenzene is 67-75% rel., Which is 6-14% rel. higher than using a known catalyst; the content in the isomerization product of ortho-xylene is 23.6-25.6% by mass .; the content of para-xylene isomerization product is 24.1-26.3% by mass, which is 0.7-2.6% by mass. higher than using a known catalyst; the loss of target ortho- and para-xylenes is 2.7-3.5% of the mass., which is 0.2-0.5% of the mass. lower than when using the known catalyst.
Использование описываемого катализатора, содержащего компоненты в иных концентрациях, входящих в заявленный интервал, приводит к аналогичным результатам. Использование компонентов в количествах, выходящих за данный интервал, не приводит к желаемым результатам.The use of the described catalyst containing components in other concentrations falling within the stated range leads to similar results. The use of components in quantities beyond this interval does not lead to the desired results.
Таким образом, описываемый катализатор обладает высокой активностью изомеризации ароматических углеводородов С-8, приводящей к увеличению конверсии сырья и выхода целевого пара-ксилола.Thus, the described catalyst has a high activity of isomerization of aromatic hydrocarbons C-8, leading to an increase in the conversion of raw materials and the yield of the target para-xylene.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018120232A RU2676706C1 (en) | 2018-05-31 | 2018-05-31 | C-8 aromatic hydrocarbons isomerization catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018120232A RU2676706C1 (en) | 2018-05-31 | 2018-05-31 | C-8 aromatic hydrocarbons isomerization catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2676706C1 true RU2676706C1 (en) | 2019-01-10 |
Family
ID=64958582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018120232A RU2676706C1 (en) | 2018-05-31 | 2018-05-31 | C-8 aromatic hydrocarbons isomerization catalyst |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2676706C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2707179C1 (en) * | 2019-08-02 | 2019-11-25 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Bizeolitic catalyst for isomerization of aromatic hydrocarbons c-8 |
| RU2752383C1 (en) * | 2020-12-16 | 2021-07-26 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Nanostructured catalyst for selective hydration of acetylene |
| RU2820453C1 (en) * | 2023-11-02 | 2024-06-03 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Micro-mesoporous catalyst for isomerisation of aromatic fraction c-8 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2137542C1 (en) * | 1995-10-06 | 1999-09-20 | Чайна Петро-Кемикал Корпорейшн | Catalyst containing precious metal on carrier for isomerization of alkylaromatic compounds (versions) and method of preparation thereof |
| RU2163506C2 (en) * | 1996-06-06 | 2001-02-27 | Мобил Ойл Корпорейшн | Formoselective zeolite catalyst and method of conversion of aromatic compounds |
| US7411103B2 (en) * | 2003-11-06 | 2008-08-12 | Haldor Topsoe A/S | Process for the catalytic isomerisation of aromatic compounds |
| RU2357946C2 (en) * | 2005-09-14 | 2009-06-10 | Юоп Ллк | Xylene-containing nonequilibrium feed stock flow isomerisation procedure |
| RU2360736C1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Catalyst of xylol isomerisation and method of its obtaining |
| US8692044B2 (en) * | 2008-12-15 | 2014-04-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing para-xylene |
-
2018
- 2018-05-31 RU RU2018120232A patent/RU2676706C1/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2137542C1 (en) * | 1995-10-06 | 1999-09-20 | Чайна Петро-Кемикал Корпорейшн | Catalyst containing precious metal on carrier for isomerization of alkylaromatic compounds (versions) and method of preparation thereof |
| RU2163506C2 (en) * | 1996-06-06 | 2001-02-27 | Мобил Ойл Корпорейшн | Formoselective zeolite catalyst and method of conversion of aromatic compounds |
| US7411103B2 (en) * | 2003-11-06 | 2008-08-12 | Haldor Topsoe A/S | Process for the catalytic isomerisation of aromatic compounds |
| RU2357946C2 (en) * | 2005-09-14 | 2009-06-10 | Юоп Ллк | Xylene-containing nonequilibrium feed stock flow isomerisation procedure |
| RU2360736C1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Catalyst of xylol isomerisation and method of its obtaining |
| US8692044B2 (en) * | 2008-12-15 | 2014-04-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing para-xylene |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2707179C1 (en) * | 2019-08-02 | 2019-11-25 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Bizeolitic catalyst for isomerization of aromatic hydrocarbons c-8 |
| RU2752383C1 (en) * | 2020-12-16 | 2021-07-26 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Nanostructured catalyst for selective hydration of acetylene |
| RU2820453C1 (en) * | 2023-11-02 | 2024-06-03 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Micro-mesoporous catalyst for isomerisation of aromatic fraction c-8 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2365573C1 (en) | Two-stage method of aromatic compounds isomerisation | |
| US10479742B2 (en) | Liquid phase xylene isomerization in the absence of hydrogen | |
| TWI461241B (en) | Catalyst and process for hydrocarbon conversion | |
| RU2676706C1 (en) | C-8 aromatic hydrocarbons isomerization catalyst | |
| WO2016140900A1 (en) | High meso-surface area pentasil zeolite for use in xylene conversion | |
| RU2676704C1 (en) | Catalyst for isomerization of c-8 aromatic hydrocarbons | |
| RU2665040C1 (en) | Heat resistant catalyst of isomerization of aromatic hydrocarbons c-8 | |
| US7411103B2 (en) | Process for the catalytic isomerisation of aromatic compounds | |
| US6864200B2 (en) | Selectivated metallosilicate catalyst composite for alkylaromatic conversion, process for the preparation thereof, and use thereof in hydrocarbon conversion | |
| CN1058476C (en) | Process of preparing ethylbenzene or substed. derivs. thereof | |
| RU2739200C2 (en) | Catalyst composition and isomerisation method | |
| US11529615B2 (en) | Process for making modified small-crystal mordenite, transalkylation process using same, and modified small-crystal mordenite | |
| RU2707179C1 (en) | Bizeolitic catalyst for isomerization of aromatic hydrocarbons c-8 | |
| CN111068749B (en) | Toluene para-alkylation molecular sieve catalyst and application thereof | |
| RU2727190C2 (en) | Improved catalyst for converting ethylbenzene in a method for isomerisation of xylene | |
| RU2820453C1 (en) | Micro-mesoporous catalyst for isomerisation of aromatic fraction c-8 | |
| US20090155142A1 (en) | Molecular sieve and catalyst incorporating the sieve | |
| CN111068756A (en) | Toluene alkylation molecular sieve catalyst and application thereof | |
| CN113663718A (en) | Ethylbenzene dealkylation type xylene isomerization reaction catalyst and preparation method thereof | |
| WO2011061204A1 (en) | Catalyst and isomerisation process | |
| WO2009116995A1 (en) | Ethylbenzene conversion and xylene isomerization processes and catalysts therefor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20201005 Effective date: 20201005 |