RU2676634C1 - Prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and fiberglass, carbon fiber on its basis - Google Patents
Prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and fiberglass, carbon fiber on its basis Download PDFInfo
- Publication number
- RU2676634C1 RU2676634C1 RU2018114527A RU2018114527A RU2676634C1 RU 2676634 C1 RU2676634 C1 RU 2676634C1 RU 2018114527 A RU2018114527 A RU 2018114527A RU 2018114527 A RU2018114527 A RU 2018114527A RU 2676634 C1 RU2676634 C1 RU 2676634C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- epoxy
- binder
- resin
- fiberglass
- carbon fiber
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 17
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 title claims abstract description 13
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 18
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims abstract description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 claims abstract description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000004849 latent hardener Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 23
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 abstract description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 230000000712 assembly Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000429 assembly Methods 0.000 abstract description 2
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 abstract description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 6
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 3
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 3
- UPDBZUAXDRUZBF-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propylsulfanyl]propyl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCCSCCCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 UPDBZUAXDRUZBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAGWHDHEXULWSK-UHFFFAOYSA-N C=O.N(C1=CC=CC=C1)C1=C(C=CC=C1)O Chemical compound C=O.N(C1=CC=CC=C1)C1=C(C=CC=C1)O YAGWHDHEXULWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002990 reinforced plastic Substances 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- HBGPNLPABVUVKZ-POTXQNELSA-N (1r,3as,4s,5ar,5br,7r,7ar,11ar,11br,13as,13br)-4,7-dihydroxy-3a,5a,5b,8,8,11a-hexamethyl-1-prop-1-en-2-yl-2,3,4,5,6,7,7a,10,11,11b,12,13,13a,13b-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]chrysen-9-one Chemical compound C([C@@]12C)CC(=O)C(C)(C)[C@@H]1[C@H](O)C[C@]([C@]1(C)C[C@@H]3O)(C)[C@@H]2CC[C@H]1[C@@H]1[C@]3(C)CC[C@H]1C(=C)C HBGPNLPABVUVKZ-POTXQNELSA-N 0.000 description 1
- PFRGGOIBYLYVKM-UHFFFAOYSA-N 15alpha-hydroxylup-20(29)-en-3-one Natural products CC(=C)C1CCC2(C)CC(O)C3(C)C(CCC4C5(C)CCC(=O)C(C)(C)C5CCC34C)C12 PFRGGOIBYLYVKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SODQFLRLAOALCF-UHFFFAOYSA-N 1lambda3-bromacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound Br1=CC=CC=C1 SODQFLRLAOALCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 101000685293 Homo sapiens Seizure 6-like protein 2 Proteins 0.000 description 1
- 101000838579 Homo sapiens Serine/threonine-protein kinase TAO1 Proteins 0.000 description 1
- 101000838578 Homo sapiens Serine/threonine-protein kinase TAO2 Proteins 0.000 description 1
- 101001086872 Hydrogenobacter thermophilus (strain DSM 6534 / IAM 12695 / TK-6) Phosphoserine phosphatase 1 Proteins 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOKRNBGSNZXYIO-UHFFFAOYSA-N Resinone Natural products CC(=C)C1CCC2(C)C(O)CC3(C)C(CCC4C5(C)CCC(=O)C(C)(C)C5CCC34C)C12 SOKRNBGSNZXYIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100028948 Serine/threonine-protein kinase TAO1 Human genes 0.000 description 1
- 102100028949 Serine/threonine-protein kinase TAO2 Human genes 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- -1 prepreg Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области высокопрочных композиционных материалов пониженной горючести на основе армирующих наполнителей и полимерного связующего, которые могут быть использованы для изготовления деталей и агрегатов из полимерных композиционных материалов (ПКМ) монолитной и сотовой конструкции в авиационной промышленности, в машиностроении и других областях техники.The present invention relates to the field of high-strength composite materials of reduced combustibility based on reinforcing fillers and a polymer binder, which can be used for the manufacture of parts and assemblies from polymer composite materials (PCM) of a monolithic and cellular structure in the aviation industry, in mechanical engineering and other technical fields.
Материалы для изготовления пожаробезопасных изделий (в частности панели пола самолетов) по требованиям международных и российских норм летной годности (НЛГС и FAR) должны быть трудносгорающими.Materials for the manufacture of fireproof products (in particular aircraft floor panels) according to the requirements of international and Russian standards of airworthiness (NLGS and FAR) must be difficult to burn.
Известно эпоксидное связующее (RU 2323236 C1, C08L 63/02, опубл. 27.04.2008) для армированных пластиков, включающее эпоксидную смолу, отвердитель - анилинофенолоформальдегидную смолу, модификатор, ускоритель отверждения и растворитель - спиртоацетоновую смесь при массовом соотношении спирта и ацетона 1:1, при этом дополнительно содержащее 2,2'-бис-(3,5-ди-бром-4-гидроксифенил)-пропан, в качестве эпоксидной смолы - эпоксидно-диановую смолу, в качестве модификатора - уретановый форполимер и в качестве ускорителя отверждения - 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан при следующем соотношении компонентов связующего, мас. ч.:Known epoxy binder (RU 2323236 C1, C08L 63/02, publ. 04/27/2008) for reinforced plastics, including epoxy resin, hardener - anilinophenol formaldehyde resin, modifier, curing accelerator and solvent - alcohol-acetone mixture in a mass ratio of alcohol and acetone 1: 1 while additionally containing 2,2'-bis- (3,5-di-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, an epoxy-diane resin as an epoxy resin, a urethane prepolymer as a modifier and a curing accelerator as 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane following ratio of the binder components, wt. hours:
Недостатками данного связующего является наличие в составе растворителя, что приводит к выбросу вредных веществ в атмосферу при переработке его в изделие.The disadvantages of this binder is the presence in the solvent, which leads to the release of harmful substances into the atmosphere when it is processed into a product.
К тому же за счет отсутствия клеящей способности такого связующего, процесс изготовления сотовых конструкций возможен только методом раздельного формования обшивок и склеивания их с сотами с использованием дополнительно клеевой пленки, что повышает трудоемкость, энергоемкость, а также снижает весовую эффективность, производительность и рентабельность производства.Moreover, due to the lack of adhesive ability of such a binder, the manufacturing process of honeycomb structures is possible only by the method of separately forming the skin and gluing them with honeycombs using an additional adhesive film, which increases the complexity, energy consumption, and also reduces the weight efficiency, productivity and profitability of production.
Известно применение в качестве связующих для негорючих материалов фенолформальдегидных смол, модифицированных антипиренами: соединениями фосфора, азота, сурьмы, галогенсодержащими соединениями, минеральными замедлителями горения (JP 3231955 В2, G01L 3/10, опубл. 26.11.2001 и JP 4159357 В2, А61М 25/00, опубл. 01.10.2008).It is known that phenol-formaldehyde resins modified with flame retardants are used as binders for non-combustible materials: phosphorus, nitrogen, antimony compounds, halogen-containing compounds, mineral flame retardants (JP 3231955 B2, G01L 3/10, publ. 26.11.2001 and JP 4159357 B2, A61M 25/25 00, published on October 1, 2008).
Известен негорючий композиционный материал для внутренней отделки интерьеров пассажирских самолетов и других транспортных средств на основе фенольных связующих и стекловолокнистых наполнителей (WO 0247906 A1, В32В 25/04, опубл. 20.06.2002).Known non-combustible composite material for interior decoration of interiors of passenger aircraft and other vehicles based on phenolic binders and fiberglass fillers (WO 0247906 A1, B32B 25/04, publ. 06/20/2002).
Недостатками этих материалов являются многокомпонентность и токсичность связующих, определяющаяся токсичностью применяемых антипиренов и высоким (до 30%) содержанием свободного фенола.The disadvantages of these materials are the multicomponent and toxicity of binders, determined by the toxicity of the flame retardants used and the high (up to 30%) content of free phenol.
Известно эпоксидное связующее для армированных пластиков (RU 2215759 С2, C08L 63/00, опубл. 10.11.2003), включающее эпокситрифенольную смолу - 100, анилинофенолоформальдегидную смолу (отвердитель) - 35-60, низкомолекулярный бутадиен-акрилонитрильный каучук с концевыми карбоксильными группами (модификатор) - 10-50, бис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропил]сульфид (ускоритель отверждения и структурообразователь) - 1-5, спиртоацетоновую смесь (растворитель, массовое соотношение спирта и ацетона 1:1) - 90-200.Known epoxy binder for reinforced plastics (RU 2215759 C2, C08L 63/00, publ. 10.11.2003), including epoxytriphenol resin - 100, anilinophenol formaldehyde resin (hardener) - 35-60, low molecular weight butadiene-acrylonitrile rubber modifier with carboxylic rubber ) - 10-50, bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propyl] sulfide (curing accelerator and structure former) - 1-5, alcohol-acetone mixture (solvent, weight ratio of alcohol to acetone) 1: 1) - 90-200.
Недостатками данного связующего являются наличие в составе дефицитных и сравнительно дорогих компонентов: эпокситрифенольной смолы и бис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропил]сульфида - продукта под маркой «СО-3», недостаточная жизнеспособность препрегов при их хранении в цеховых условиях при температурах от 15 до 30°С. К тому же, стеклопластик на основе данного связующего относится к категории горючих материалов.The disadvantages of this binder are the presence in the composition of scarce and relatively expensive components: epoxytriphenol resin and bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propyl] sulfide - a product under the brand name "СО-3", insufficient the viability of the prepregs during their storage in workshop conditions at temperatures from 15 to 30 ° C. In addition, fiberglass based on this binder belongs to the category of combustible materials.
Известна эпоксидная клеевая композиция (RU 2230764 C1, C09J 163/00, опубл. 20.06.2004) для клеевых препрегов на основе стекло- и угленаполнителей, которые могут быть использованы для изготовления клееных конструкций, в том числе сотовых панелей и агрегатов одинарной и сложной кривизны. Композиция включает в себя эпоксидную диановую смолу или ее смесь с одной или несколькими эпоксидными смолами, выбранными из группы: N,N-тетраглицидиловое производное 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана, полиглицидилпроизводное низкомолекулярного фенолформальдегидного новолака и триглицидилпроизводное парааминофенола, в качестве отвердителя - дициандиамид и полиарилсульфон с концевыми гидроксильными группами, с молекулярной массой 25000-45000 и температурой стеклования 190-260°С, являющийся продуктом нуклеофильной поликонденсации бис-(галогенарил)сульфонов с бисфенолом.Known epoxy adhesive composition (RU 2230764 C1, C09J 163/00, publ. 06/20/2004) for adhesive prepregs based on glass and carbon fillers, which can be used for the manufacture of glued structures, including honeycomb panels and units of single and complex curvature . The composition includes an epoxy diane resin or a mixture thereof with one or more epoxies selected from the group of: N, N-tetra-glycidyl derivative of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, polyglycidyl derivative of low molecular weight phenol-formaldehyde novolak and triglycidaminophene-para as hardener - dicyandiamide and polyarylsulfone with terminal hydroxyl groups, with a molecular weight of 25000-45000 and a glass transition temperature of 190-260 ° C, which is a product of nucleophilic polycondensation of bis- (halo genaryl) sulfones with bisphenol.
Применение данной композиции в составе композиционных материалов позволяет осуществлять высокопроизводительную технологию изготовления клееных сотовых конструкций одинарной и сложной кривизны за один технологический цикл формования обшивки и приклеивания ее к сотовому заполнителю, однако основным недостатком данного изобретения является то, что материалы относятся к категории горючих и не могут быть использованы при изготовлении пожаробезопасных изделий из ПКМ.The use of this composition in the composition of composite materials allows for the implementation of high-performance technology for manufacturing glued honeycomb structures of single and complex curvature in one technological cycle of forming the skin and gluing it to the honeycomb core, however, the main disadvantage of this invention is that the materials are classified as combustible and cannot be used in the manufacture of fireproof products from PCM.
Наиболее близким аналогом, принятым за прототип (RU 2486217 С1, C08L 63/00, опубл. 27.06.2013), является термоплавкое связующее для препрега и сотовой панели на его основе, содержащее эпоксидиановую низкомолекулярную смолу, высокомолекулярную эпоксидную смолу, бис(N,N'-диметилкарбамид) дифенилметан, дициандиамид, при этом дополнительно содержащее эпоксиноволачную смолу, эпоксидную смолу на основе тетрабромдиана и полисульфон при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:The closest analogue adopted for the prototype (RU 2486217 C1, C08L 63/00, publ. 06/27/2013) is a hot-melt binder for the prepreg and honeycomb panel based on it, containing epoxidic low molecular weight resin, high molecular weight epoxy resin, bis (N, N '-dimethylcarbamide) diphenylmethane, dicyandiamide, while additionally containing epoxynolac resin, an epoxy resin based on tetrabromodian and polysulfone in the following ratio of components, wt. hours:
Вышеописанное термоплавкое связующее позволяет получать препреги для изготовления пожаробезопасных сотовых панелей. Недостатками связующего по прототипу является высокая текучесть (эффективная вязкость 3,7 Па⋅с), что влечет за собой вытекание его из препрега, приводящее при формовании к необратимому нарастанию относительной жесткости препрега, что, в свою очередь, вызывает ухудшение его технологических свойств. Препрег на основе термоплавкого связующего не является клеевым и обладает низкими механическими свойствами. Еще одним недостатком является неустойчивая самозатухаемость ПКМ на его основе.The hot-melt binder described above allows the preparation of prepregs for the manufacture of fireproof honeycomb panels. The disadvantages of the binder of the prototype is its high fluidity (effective viscosity of 3.7 Pa · s), which entails its leakage from the prepreg, resulting in the formation of an irreversible increase in the relative stiffness of the prepreg, which, in turn, causes a deterioration in its technological properties. A prepreg based on a hot-melt binder is non-adhesive and has low mechanical properties. Another disadvantage is the unstable self-extinguishing of PCM based on it.
Технической задачей и техническим результатом предлагаемого изобретения является создание препрега на основе клеевого связующего пониженной горючести и стекло-, углепластик на его основе с сохранением высоких механических свойств, сокращением технологических операций в процессе изготовления деталей и за счет этого - снижение пожароопасности применяемых материалов, энергоемкости производства, трудоемкости работ в целом с одновременным повышением весовой эффективности конструкций из ПКМ.The technical problem and the technical result of the invention is the creation of a prepreg based on an adhesive binder of low combustibility and glass, carbon fiber based on it with the preservation of high mechanical properties, reducing technological operations in the manufacturing process of parts and due to this, reducing the fire hazard of the materials used, energy consumption of production, the complexity of the work as a whole with a simultaneous increase in the weight efficiency of PCM structures.
Для решения поставленного технического результата предложено эпоксидное высокопрочное связующее, включающее смесь эпоксидных олигомеров, в качестве которых используются эпоксидиановая смола, смола эпоксидированная бромированная, эпоксиимидная смола и бромсодержащий полигидроксиэфир, в качестве которого используется бромопласт, низкомолекулярный каучук с концевыми карбоксильными группами, в качестве которого используется бутадиен-нитрильный каучук, отверждающая система, в качестве которой используется сочетание латентного отвердителя аминного типа, в качестве которого используется дициандиамид, с катализаторами отверждения (бис-N,N'-диметилкарбамид)-дифенилметан и полиангидрид себациновой кислоты), а также полисульфон при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:To solve the technical result, an epoxy high-strength binder is proposed, including a mixture of epoxy oligomers, which are used as epoxy resin, epoxidized brominated resin, epoxyimide resin and bromine-containing polyhydroxyether, which uses bromoplast, a low molecular weight rubber with carboxyl terminated rubber used -Nitrile rubber, a curing system using a combination of latent amine type separator, which is used as dicyandiamide, with curing catalysts (bis-N, N'-dimethylcarbamide) diphenylmethane and sebacic acid polyanhydride), as well as polysulfone in the following ratio of components, wt. hours:
Кроме того, предложен клеевой препрег, содержащий эпоксидное связующее пониженной горючести и армирующий наполнитель, при этом в качестве связующего используют вышеупомянутое эпоксидное высокопрочное связующее при следующем соотношении компонентов, мас. %:In addition, an adhesive prepreg is proposed containing an epoxy binder of low combustibility and a reinforcing filler, while the aforementioned epoxy high strength binder is used as a binder in the following ratio of components, wt. %:
Предпочтительно, в качестве армирующего наполнителя используются стеклянные ткани или углеродные жгут или лента, или ткань.Preferably, glass fabrics or carbon tow or tape or fabric are used as the reinforcing filler.
Кроме того, предложен стеклопластик, включающий вышеупомянутый препрег, в составе которого используется стеклоткань.In addition, fiberglass is proposed, including the aforementioned prepreg, which uses fiberglass.
Предпочтительно, толщина монослоя стеклопластика составляет 0,18-0,28 мм.Preferably, the thickness of the fiberglass monolayer is 0.18-0.28 mm.
Кроме того, предложен углепластик, включающий вышеупомянутый препрег, в составе которого используется углеродная ткань.In addition, carbon fiber has been proposed, including the aforementioned prepreg, which uses carbon fabric.
Предпочтительно, толщина монослоя углепластика составляет 0,13-0,18 мм.Preferably, the thickness of the carbon fiber monolayer is 0.13-0.18 mm.
При использовании заявляемого клеевого эпоксидного связующего пониженной горючести в сочетании с армирующими стекло-, угленаполнителями получены композиционные материалы с толщиной монослоя от 0,13 до 0,28 мм, обеспечивающие следующие характеристики:When using the inventive adhesive epoxy binder of low combustibility in combination with reinforcing glass, coal fillers, composite materials with a monolayer thickness of 0.13 to 0.28 mm were obtained, providing the following characteristics:
- теплостойкость 80°С;- heat resistance 80 ° C;
- трудносгораемые (АП-25 Приложение F часть I);- hardly combustible (AP-25 Appendix F part I);
- прочность при растяжении стеклопластика σв ≥1300 МПа (среднее значение);- tensile strength of fiberglass σ in ≥1300 MPa (average value);
- прочность при растяжении углепластика σв ≥1400 МПа (среднее значение).- tensile strength of carbon fiber σ in ≥1400 MPa (average value).
Толщина монослоя влияет на конечную толщину формируемого изделия из ПКМ, зависит от исходного состояния монослоя армирующего материала и правильно реализованного объемного содержания волокна и связующего.The thickness of the monolayer affects the final thickness of the PCM product being formed, depends on the initial state of the monolayer of the reinforcing material and the correctly realized volume content of the fiber and binder.
Применение смеси эпоксидных олигомеров, бромсодержащего полигидроксиэфира, низкомолекулярного каучука с концевыми карбоксильными группами, сочетание латентного отвердителя аминного типа с катализаторами при заявленном соотношении компонентов позволяет получить клеевое связующее, которое образует при отверждении при температуре 100-140°С полимерную матрицу с высокими прочностными свойствами и пониженной горючестью.The use of a mixture of epoxy oligomers, bromine-containing polyhydroxy ether, low molecular weight rubber with terminal carboxyl groups, the combination of an amine type latent hardener with catalysts at the stated ratio of components allows to obtain an adhesive binder, which forms a polymer matrix with high strength properties and low strength when cured at a temperature of 100-140 ° C and lowered flammability.
Низкая температура отверждения эпоксидного связующего (за счет введения в него латентного отвердителя аминного типа с катализаторами отверждения) при температуре до 140°С сочетается с высокой жизнеспособностью, что обеспечивает препрегам, в составе которых используется стекло-, угленаполнитель и заявленное связующее, срок хранения при температуре от 0 до +8°С не менее 6 месяцев.The low curing temperature of the epoxy binder (due to the introduction of an amine type latent hardener with curing catalysts) at temperatures up to 140 ° C is combined with high viability, which provides prepregs, which include glass, carbon filler and the claimed binder, storage time at temperature from 0 to + 8 ° C for at least 6 months.
Еще одним достоинством предлагаемого изобретения является реализация высокоэффективной технологии сборки клееных высоконагруженных сотовых и слоистых конструкций из неметаллических материалов, отличительной особенностью которой является одновременное (за одну технологическую операцию) формование обшивки и ее приклеивание к сотовому заполнителю.Another advantage of the invention is the implementation of a highly efficient technology for assembling glued highly loaded cellular and layered structures of non-metallic materials, a distinctive feature of which is the simultaneous (in one technological operation) molding of the skin and its gluing to the honeycomb core.
Способ получения заявляемого клеевого связующего, препрега, стекло- и углепластиков на его основе осуществляется следующим образом.A method of obtaining the inventive adhesive binder, prepreg, glass and carbon fiber based on it is as follows.
1. В качестве смеси эпоксидных олигомеров для приготовления эпоксидного связующего с пониженной горючестью в заявленном изобретении использованы эпоксидиановая смола ЭД-20 или ЭД-22 по ГОСТ 10587-84, смола эпоксидированная бромированная ЭТБК по ТУ 2225-396-0472688-99 с изм. №1 или УП-631 по ТУ 2225-652-11131395-2008, а также эпоксиимидная смола ЭД-БМ или ЭД-БМ-25 по ТУ 2225-506-04872688-2010 с изм. 1-2.1. As a mixture of epoxy oligomers for the preparation of an epoxy binder with reduced combustibility, the claimed invention used epoxy resin ED-20 or ED-22 according to GOST 10587-84, epoxidized brominated resin ETBK according to TU 2225-396-0472688-99 rev. No. 1 or UP-631 according to TU 2225-652-11131395-2008, as well as the epoxyimide resin ED-BM or ED-BM-25 according to TU 2225-506-04872688-2010 as amended. 1-2.
Использование жидких эпоксидных смол различной структуры и функциональности в составе эпоксидной клеевой композиции значительно улучшает технологические свойства препрега при его переработке, такие, как жизнеспособность, липкость, драпируемость, а также эксплуатационные свойства получаемых изделий.The use of liquid epoxy resins of various structure and functionality as part of the epoxy adhesive composition significantly improves the technological properties of the prepreg during its processing, such as viability, stickiness, drape, and also the operational properties of the resulting products.
В качестве бромсодержащего полигидроксиэфира предпочтительно использовать бромопласт по ТУ 2225-460-04872688-2004.As a bromine-containing polyhydroxyether, it is preferable to use bromoplast according to TU 2225-460-04872688-2004.
Применение в составе эпоксидной клеевой композиции бромопласта снижает ее горючесть.The use of bromoplast in the epoxy adhesive composition reduces its flammability.
В качестве низкомолекулярного каучука с концевыми карбоксильными группами наиболее предпочтительно использовать бутадиен - нитрильный каучук (например, СКН-18-1А по ТУ 38.303-01-41-92 или СКН-30 КТРА по ТУ-2294-102-00151963-2006).As the low molecular weight rubber with terminal carboxyl groups, it is most preferable to use nitrile butadiene rubber (for example, SKN-18-1A according to TU 38.303-01-41-92 or SKN-30 KTPA according to TU-2294-102-00151963-2006).
В качестве полисульфона порошкообразного предпочтительно использовать ПСК-1 или ПСК-2 по ТУ 6-06-46-90.As a polysulfone powder, it is preferable to use PSK-1 or PSK-2 according to TU 6-06-46-90.
Применение полисульфонов и каучука в качестве модифицирующих добавок в составе эпоксидной композиции обуславливает повышение теплостойкости материалов, трещиностойкости, вязкости разрушения обшивок на основе клеевых препрегов, в том числе в составе сотовых конструкций.The use of polysulfones and rubber as modifying additives in the epoxy composition leads to an increase in the heat resistance of materials, crack resistance, and fracture toughness of skins based on adhesive prepregs, including as part of honeycomb structures.
В качестве отверждающей системы предпочтительно использовать дициандиамид по ТУ 1-595-12-1625-2016 с катализаторами отверждения (бис-(N,N'-диметилкарбамид)-дифенилметан и полиангидрид себациновой кислоты) (отвердитель №9 по ТУ 2494-480-04872688-2006 и АПС-94 по ТУ 6-22-358-94).As the curing system, it is preferable to use dicyandiamide according to TU 1-595-12-1625-2016 with curing catalysts (bis- (N, N'-dimethylcarbamide) diphenylmethane and sebacic acid polyanhydride) (hardener No. 9 according to TU 2494-480-04872688 -2006 and APS-94 according to TU 6-22-358-94).
2. Приготовление связующего осуществляют в планетарных смесителях механического перемешивания. Смеситель должен быть оснащен термостатом, например Huber 530W и системой вакуумирования, например KNF NSE 8000.40.2. The preparation of the binder is carried out in planetary mixers of mechanical stirring. The mixer must be equipped with a thermostat, such as Huber 530W and a vacuum system, such as KNF NSE 8000.40.
3. Получение прецизионных калиброванных клеевых препрегов на основе тканей, тканых лент или жгутов по расплавной технологии осуществляют на установках типа Coatema BL-2800 импортного производства.3. The production of precision calibrated adhesive prepregs on the basis of fabrics, woven tapes or bundles using melt technology is carried out on installations of the Coatema BL-2800 type imported.
4. В качестве армирующих наполнителей для изготовления препрега по примерам табл. 2 использованы: пример 1 - стеклоткань марки Т-10(ВМП)-4с (ТУ 5952-183-05786904-04), пример 2 - стеклоткань марки Т-60(ВМП) (ТУ 6-48-05786904-111-92), пример 3 - углеродная лента УОЛ-300Р (ТУ 1916-167-05763346-2015 с изм. 1), пример 4 - углеродная ткань Ст-11088 (ТУ 1916-026-90160486) и пример 5 - углеродный жгут UMT49S-12K-ЕР (СТО 30371716-306-2017).4. As reinforcing fillers for the manufacture of the prepreg according to the examples of the table. 2 used: example 1 - fiberglass brand T-10 (VMP) -4s (TU 5952-183-05786904-04), example 2 - fiberglass brand T-60 (VMP) (TU 6-48-05786904-111-92) , example 3 - carbon tape UOL-300R (TU 1916-167-05763346-2015 with amendment 1), example 4 - carbon fabric St-11088 (TU 1916-026-90160486) and example 5 - carbon bundle UMT49S-12K- EP (STO 30371716-306-2017).
Использование в качестве армирующих наполнителей стеклянных и углеродных тканей, лент или жгута обеспечивает получение высокопрочных и высокотехнологичных композиционных материалов и изделий из них.The use of glass and carbon fabrics, tapes or tow as reinforcing fillers provides high-strength and high-tech composite materials and products from them.
Пример 1Example 1
Связующее получают при следующем соотношении компонентов:A binder is obtained in the following ratio of components:
В чистый и сухой реактор загружают эпоксидные смолы ЭТБК, ЭД-20 и ЭД-БМ и нагревают до температуры 170-180°С. В полученный расплав начинают постепенное введение бромопласта и каучука. После полной загрузки и перемешивания вводят расчетное количество отвердителя. Затем расплав охлаждают и сливают готовое связующее через сливной штуцер в сухие и чистые поддоны, выложенные антиадгезионной бумагой.ETBK, ED-20 and ED-BM epoxy resins are loaded into a clean and dry reactor and heated to a temperature of 170-180 ° C. The resulting melt begins the gradual introduction of bromoplast and rubber. After full loading and mixing, the calculated amount of hardener is introduced. Then the melt is cooled and the finished binder is poured through the drain fitting into dry and clean pallets lined with release paper.
Полученным расплавом связующего пропитывают армирующий наполнитель с использованием установок каландрового типа.The reinforcing filler is impregnated with the obtained melt of the binder using calender-type devices.
Расплав связующего совмещается с армирующим наполнителем и прокатывается в горячих каландрах, в конце препрег охлаждается и сматывается в рулоны.The melt of the binder is combined with a reinforcing filler and rolled in hot calenders; at the end, the prepreg is cooled and coiled.
Полученные препреги сохраняют свою жизнеспособность к дальнейшей переработке в течение не менее 6-ти месяцев при температуре хранения от 0 до +8°С.The resulting prepregs remain viable for further processing for at least 6 months at a storage temperature of 0 to + 8 ° C.
Полученные препреги используют при изготовлении сотовых и интегральных конструкций, сочетающих сотовые и монолитные элементы, формирование обшивки и приклеивание ее к сотовому заполнителю происходит за одну технологическую операцию. В зависимости от назначения, конструктивно-технологических особенностей и требуемых свойств конструкции изготавливают способами автоклавного или прямого прессования при температуре 135±5°С в течение 3-4-х часов.The obtained prepregs are used in the manufacture of honeycomb and integral structures combining honeycomb and monolithic elements, the formation of the skin and its gluing to the honeycomb occurs in one technological operation. Depending on the purpose, design and technological features and the required properties of the structure are made by autoclave or direct pressing at a temperature of 135 ± 5 ° C for 3-4 hours.
ПКМ на основе состава по примеру 1 относятся к категории самозатухающих материалов.PCM based on the composition of example 1 are classified as self-extinguishing materials.
Пример 2Example 2
Связующее получают при следующем соотношении компонентов:A binder is obtained in the following ratio of components:
Процесс изготовления аналогичен примеру 1.The manufacturing process is similar to example 1.
Получаемое по примеру 2 связующее, препреги и сотовые панели на его основе обладают хорошей технологичностью в переработке, достаточно высокими механическими свойствами и уровнем горючести, полностью удовлетворяющим требованиям АП-25 Приложение F часть I (таблица 1).Obtained in example 2, the binder, prepregs and honeycomb panels based on it have good processability in processing, sufficiently high mechanical properties and a combustibility level that fully meets the requirements of AP-25 Appendix F Part I (table 1).
Пример 3Example 3
Связующее получают при следующем соотношении компонентов:A binder is obtained in the following ratio of components:
Процесс изготовления аналогичен примеру 1.The manufacturing process is similar to example 1.
На основе связующего состава по примеру 2 изготовлены препреги на основе различных армирующих наполнителей и с различным содержанием связующего. Из полученных препрегов методом автоклавного формования изготовлены и испытаны образцы ПКМ, в том числе с применением полимеросотопластов марки ПСП-1. В таблице 4 приведены механические свойства полученных образцов в сравнении с прототипом.Based on the binder composition of Example 2, prepregs were made based on various reinforcing fillers and with different binder contents. PCM samples were made and tested from the obtained prepregs by the autoclave molding method, including using PSP-1 polymer-plastic-plastics. Table 4 shows the mechanical properties of the obtained samples in comparison with the prototype.
Из приведенных в таблице 2 примеров видно, что благодаря установленному соотношению эпоксидных смол и модифицирующих добавок (низкомолекулярный каучук и бромопласт) прочность на равномерный отрыв сот от обшивок на клеевом эпоксидном связующем превышает аналогичные показатели прототипа (таблица 3). К тому же ПКМ на его основе является трудносгорающим, в то время как горючесть ПКМ на основе прототипа можно квалифицировать как самозатухающий.From the examples shown in table 2, it can be seen that due to the established ratio of epoxy resins and modifying additives (low molecular weight rubber and bromoplast), the strength to uniformly tear the honeycomb from the skin on an adhesive epoxy binder exceeds the similar parameters of the prototype (table 3). In addition, PCM based on it is hardly combustible, while the combustibility of PCM based on the prototype can be qualified as self-extinguishing.
Получаемый по настоящему изобретению стекло- и углепластик на основе клеевого препрега полностью удовлетворяет требованиям авиационных правил АП-25 Приложение F часть I по горючести, что обеспечит снижение пожароопасности изделия, и может применяться для изготовления панелей пола и агрегатов наружного контура самолетов, в судо-, автомобилестроении и железнодорожном транспорте. Применение клеевых препрегов на основе заявленного связующего позволит снизить трудоемкость работ в целом с одновременным повышением весовой эффективности конструкций из ПКМ и снизить энергоемкость производства, обеспечить возможность изготовления за одну технологическую операцию высоконагруженных сотовых (слоистых) конструкций из неметаллических материалов одинарной и сложной кривизны, исключить применение импортного и остродефицитного отечественного сырья.Obtained according to the present invention, glass and carbon fiber based on an adhesive prepreg fully meets the requirements of aviation rules AP-25 Appendix F Part I on combustibility, which will reduce the fire hazard of the product, and can be used for the manufacture of floor panels and units of the outer contour of aircraft, in automotive and rail. The use of adhesive prepregs based on the declared binder will reduce the complexity of the work as a whole with a simultaneous increase in the weight efficiency of PCM structures and reduce the energy intensity of production, ensure the possibility of manufacturing highly loaded cellular (layered) structures from non-metallic materials of single and complex curvature in one technological operation, and eliminate the use of imported and severely deficient domestic raw materials.
Claims (9)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018114527A RU2676634C1 (en) | 2018-04-19 | 2018-04-19 | Prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and fiberglass, carbon fiber on its basis |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018114527A RU2676634C1 (en) | 2018-04-19 | 2018-04-19 | Prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and fiberglass, carbon fiber on its basis |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2676634C1 true RU2676634C1 (en) | 2019-01-09 |
Family
ID=64958650
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018114527A RU2676634C1 (en) | 2018-04-19 | 2018-04-19 | Prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and fiberglass, carbon fiber on its basis |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2676634C1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2803988C1 (en) * | 2022-11-02 | 2023-09-25 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт" - ВИАМ") | Low-flammability structural film adhesive |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1169545A3 (en) * | 1974-06-03 | 1985-07-23 | Сумитомо Бейклайт Компани Лимитед (Фирма) | Binder for glass plastics |
RU2105017C1 (en) * | 1993-05-28 | 1998-02-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов | Composition for preparing prepreg |
RU2230764C1 (en) * | 2003-03-12 | 2004-06-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" | Epoxide glue composition, prepreg based thereon, and product manufactured therefrom |
RU2486217C1 (en) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Открытое акционерное общество "Национальный институт авиационных технологий" (ОАО НИАТ) | Hot-melt binder, method for production thereof, prepreg and honeycomb panel based thereon |
RU2585638C1 (en) * | 2014-12-18 | 2016-05-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Epoxy binder, prepreg based thereon and article made therefrom |
EP3135718A1 (en) * | 2010-12-22 | 2017-03-01 | Cytec Technology Corp. | Epoxy resin system containing insoluble and partially soluble or swellable toughening particles for use in prepreg and structural component applications |
-
2018
- 2018-04-19 RU RU2018114527A patent/RU2676634C1/en active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1169545A3 (en) * | 1974-06-03 | 1985-07-23 | Сумитомо Бейклайт Компани Лимитед (Фирма) | Binder for glass plastics |
RU2105017C1 (en) * | 1993-05-28 | 1998-02-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов | Composition for preparing prepreg |
RU2230764C1 (en) * | 2003-03-12 | 2004-06-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" | Epoxide glue composition, prepreg based thereon, and product manufactured therefrom |
EP3135718A1 (en) * | 2010-12-22 | 2017-03-01 | Cytec Technology Corp. | Epoxy resin system containing insoluble and partially soluble or swellable toughening particles for use in prepreg and structural component applications |
RU2486217C1 (en) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Открытое акционерное общество "Национальный институт авиационных технологий" (ОАО НИАТ) | Hot-melt binder, method for production thereof, prepreg and honeycomb panel based thereon |
RU2585638C1 (en) * | 2014-12-18 | 2016-05-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Epoxy binder, prepreg based thereon and article made therefrom |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2803988C1 (en) * | 2022-11-02 | 2023-09-25 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт" - ВИАМ") | Low-flammability structural film adhesive |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102731960B (en) | Preparation method of high-toughness flame retardation phenolic prepreg composite material | |
CN106046680A (en) | Flame-retardant and heat-resistant epoxy resin for self-adhesive prepreg | |
WO2019127992A1 (en) | Prepreg, composite material, and preparation methods therefor and uses thereof | |
DE112013002830T5 (en) | Low density composite materials, their manufacture and use | |
CN110079049B (en) | Sheet molding compound resin composition, sheet molding compound and preparation method thereof | |
RU2749037C2 (en) | Curable compositions containing benzoxazine-epoxy mixture and their application | |
RU2540084C1 (en) | Polymer composition | |
EP0384077A2 (en) | Process for the preparation of reinforced plastics based on a resorcinol-modified phenolic resin | |
KR20140097103A (en) | Two-pack type epoxy resin composition for fiber-reinforced composite materials, and fiber-reinforced composite material | |
CN111393800A (en) | Epoxy resin suitable for pultrusion process and carbon fiber composite material thereof | |
CN111320871A (en) | Bismaleimide resin prepreg composite material and preparation method thereof | |
IT9041002A1 (en) | POLYESTER / ISOCYANATE RETICULABLE COMPOSITIONS FOR THE PREPARATION OF COMPOSITE MATERIALS | |
CN110036050B (en) | Heat/moisture resistant low density epoxy compositions | |
CN105922427A (en) | Zero-formaldehyde particle board and preparation method thereof | |
CN112673038A (en) | Epoxy resin composition, molding material for fiber-reinforced composite material, and fiber-reinforced composite material | |
RU2676634C1 (en) | Prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and fiberglass, carbon fiber on its basis | |
AU2015362756B2 (en) | Epoxy-based resin composition for composite materials | |
RU2655805C1 (en) | Epoxy binder, prepreg based thereon and article made therefrom | |
RU2587178C1 (en) | Epoxy binder, prepreg based thereon and article made therefrom | |
CN114989756B (en) | High-temperature-resistant flame-retardant epoxy adhesive and preparation method thereof | |
WO2020019546A1 (en) | Epoxy resin system used for pultrusion molding and composite material prepared thereby | |
JP5499863B2 (en) | Insulating polymer material composition and method for producing the same | |
RU2803988C1 (en) | Low-flammability structural film adhesive | |
RU2460745C2 (en) | Composition and method of producing binder, prepreg and cellular panel | |
RU2718782C1 (en) | Epoxy binder, prepreg based thereon and article made therefrom |