RU2676634C1 - Prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and fiberglass, carbon fiber on its basis - Google Patents

Prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and fiberglass, carbon fiber on its basis Download PDF

Info

Publication number
RU2676634C1
RU2676634C1 RU2018114527A RU2018114527A RU2676634C1 RU 2676634 C1 RU2676634 C1 RU 2676634C1 RU 2018114527 A RU2018114527 A RU 2018114527A RU 2018114527 A RU2018114527 A RU 2018114527A RU 2676634 C1 RU2676634 C1 RU 2676634C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
epoxy
binder
resin
fiberglass
carbon fiber
Prior art date
Application number
RU2018114527A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Евгений Николаевич Каблов
Татьяна Юрьевна Тюменева
Кирилл Евгеньевич Куцевич
Михаил Борисович Хина
Алексей Игоревич Старков
Рафик Халимович Хайретдинов
Original Assignee
Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") filed Critical Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ")
Priority to RU2018114527A priority Critical patent/RU2676634C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2676634C1 publication Critical patent/RU2676634C1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

FIELD: manufacturing technology.SUBSTANCE: invention relates to the field of producing high-strength low-flammable composite materials based on reinforcing fillers and a polymeric binder, which can be used for the manufacture of parts and assemblies from polymer composite materials (PCM) monolithic and cellular structures in the aviation industry, in engineering and other technical fields. High-strength epoxy binder composition contains a mixture of epoxy resins, including an epoxy-diane resin, an epoxidized brominated resin, an epoxyimide resin, in combination with a bromine-containing polyhydroxyether, a low molecular weight rubber with terminal carboxyl groups, and also latent hardener of amine type, bis-(N,N-dimethylcarbamide)-diphenylmethane, sebacic acid polyanhydride and polysulfone at specific ratios of components. When using adhesive epoxy binder of reduced flammability in combination with reinforcing glass and carbon fillers, composite materials with a monolayer thickness of 0.13 to 0.28 mm are obtained, which provide the following properties: heat resistance 80 °C; flame-resistant (AP-25 Appendix F Part I); tensile strength of fiberglass σ≥1,300 MPa (mean value); tensile strength of carbon fiber σ≥1,400 MPa (mean value).EFFECT: invention provides for the creation of a prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and glass and carbon fiber based on it while maintaining high mechanical properties while reducing manufacturing operations in the process of manufacturing parts and due to this, reducing the fire hazard of the used materials, the energy intensity of production, the complexity of the work as a whole, while increasing the weight efficiency of the structures made of PCM.7 cl, 4 tbl, 3 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к области высокопрочных композиционных материалов пониженной горючести на основе армирующих наполнителей и полимерного связующего, которые могут быть использованы для изготовления деталей и агрегатов из полимерных композиционных материалов (ПКМ) монолитной и сотовой конструкции в авиационной промышленности, в машиностроении и других областях техники.The present invention relates to the field of high-strength composite materials of reduced combustibility based on reinforcing fillers and a polymer binder, which can be used for the manufacture of parts and assemblies from polymer composite materials (PCM) of a monolithic and cellular structure in the aviation industry, in mechanical engineering and other technical fields.

Материалы для изготовления пожаробезопасных изделий (в частности панели пола самолетов) по требованиям международных и российских норм летной годности (НЛГС и FAR) должны быть трудносгорающими.Materials for the manufacture of fireproof products (in particular aircraft floor panels) according to the requirements of international and Russian standards of airworthiness (NLGS and FAR) must be difficult to burn.

Известно эпоксидное связующее (RU 2323236 C1, C08L 63/02, опубл. 27.04.2008) для армированных пластиков, включающее эпоксидную смолу, отвердитель - анилинофенолоформальдегидную смолу, модификатор, ускоритель отверждения и растворитель - спиртоацетоновую смесь при массовом соотношении спирта и ацетона 1:1, при этом дополнительно содержащее 2,2'-бис-(3,5-ди-бром-4-гидроксифенил)-пропан, в качестве эпоксидной смолы - эпоксидно-диановую смолу, в качестве модификатора - уретановый форполимер и в качестве ускорителя отверждения - 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан при следующем соотношении компонентов связующего, мас. ч.:Known epoxy binder (RU 2323236 C1, C08L 63/02, publ. 04/27/2008) for reinforced plastics, including epoxy resin, hardener - anilinophenol formaldehyde resin, modifier, curing accelerator and solvent - alcohol-acetone mixture in a mass ratio of alcohol and acetone 1: 1 while additionally containing 2,2'-bis- (3,5-di-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, an epoxy-diane resin as an epoxy resin, a urethane prepolymer as a modifier and a curing accelerator as 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane following ratio of the binder components, wt. hours:

эпоксидно-диановая смолаepoxy diane resin 100one hundred анилинофенолоформальдегидная смолаanilinophenol formaldehyde resin 80-10080-100 2,2'-бис-(3,5 -ди-бром-4-гидроксифенил)-пропан2,2'-bis- (3,5-di-bromo-4-hydroxyphenyl) propane 120-140120-140 уретановый форполимерurethane prepolymer 50-6550-65 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane 8-158-15 спиртоацетоновая смесь (при массовомalcohol-acetone mixture (with mass соотношении спирта и ацетона 1:1)the ratio of alcohol and acetone 1: 1) 225-290.225-290.

Недостатками данного связующего является наличие в составе растворителя, что приводит к выбросу вредных веществ в атмосферу при переработке его в изделие.The disadvantages of this binder is the presence in the solvent, which leads to the release of harmful substances into the atmosphere when it is processed into a product.

К тому же за счет отсутствия клеящей способности такого связующего, процесс изготовления сотовых конструкций возможен только методом раздельного формования обшивок и склеивания их с сотами с использованием дополнительно клеевой пленки, что повышает трудоемкость, энергоемкость, а также снижает весовую эффективность, производительность и рентабельность производства.Moreover, due to the lack of adhesive ability of such a binder, the manufacturing process of honeycomb structures is possible only by the method of separately forming the skin and gluing them with honeycombs using an additional adhesive film, which increases the complexity, energy consumption, and also reduces the weight efficiency, productivity and profitability of production.

Известно применение в качестве связующих для негорючих материалов фенолформальдегидных смол, модифицированных антипиренами: соединениями фосфора, азота, сурьмы, галогенсодержащими соединениями, минеральными замедлителями горения (JP 3231955 В2, G01L 3/10, опубл. 26.11.2001 и JP 4159357 В2, А61М 25/00, опубл. 01.10.2008).It is known that phenol-formaldehyde resins modified with flame retardants are used as binders for non-combustible materials: phosphorus, nitrogen, antimony compounds, halogen-containing compounds, mineral flame retardants (JP 3231955 B2, G01L 3/10, publ. 26.11.2001 and JP 4159357 B2, A61M 25/25 00, published on October 1, 2008).

Известен негорючий композиционный материал для внутренней отделки интерьеров пассажирских самолетов и других транспортных средств на основе фенольных связующих и стекловолокнистых наполнителей (WO 0247906 A1, В32В 25/04, опубл. 20.06.2002).Known non-combustible composite material for interior decoration of interiors of passenger aircraft and other vehicles based on phenolic binders and fiberglass fillers (WO 0247906 A1, B32B 25/04, publ. 06/20/2002).

Недостатками этих материалов являются многокомпонентность и токсичность связующих, определяющаяся токсичностью применяемых антипиренов и высоким (до 30%) содержанием свободного фенола.The disadvantages of these materials are the multicomponent and toxicity of binders, determined by the toxicity of the flame retardants used and the high (up to 30%) content of free phenol.

Известно эпоксидное связующее для армированных пластиков (RU 2215759 С2, C08L 63/00, опубл. 10.11.2003), включающее эпокситрифенольную смолу - 100, анилинофенолоформальдегидную смолу (отвердитель) - 35-60, низкомолекулярный бутадиен-акрилонитрильный каучук с концевыми карбоксильными группами (модификатор) - 10-50, бис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропил]сульфид (ускоритель отверждения и структурообразователь) - 1-5, спиртоацетоновую смесь (растворитель, массовое соотношение спирта и ацетона 1:1) - 90-200.Known epoxy binder for reinforced plastics (RU 2215759 C2, C08L 63/00, publ. 10.11.2003), including epoxytriphenol resin - 100, anilinophenol formaldehyde resin (hardener) - 35-60, low molecular weight butadiene-acrylonitrile rubber modifier with carboxylic rubber ) - 10-50, bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propyl] sulfide (curing accelerator and structure former) - 1-5, alcohol-acetone mixture (solvent, weight ratio of alcohol to acetone) 1: 1) - 90-200.

Недостатками данного связующего являются наличие в составе дефицитных и сравнительно дорогих компонентов: эпокситрифенольной смолы и бис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропил]сульфида - продукта под маркой «СО-3», недостаточная жизнеспособность препрегов при их хранении в цеховых условиях при температурах от 15 до 30°С. К тому же, стеклопластик на основе данного связующего относится к категории горючих материалов.The disadvantages of this binder are the presence in the composition of scarce and relatively expensive components: epoxytriphenol resin and bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propyl] sulfide - a product under the brand name "СО-3", insufficient the viability of the prepregs during their storage in workshop conditions at temperatures from 15 to 30 ° C. In addition, fiberglass based on this binder belongs to the category of combustible materials.

Известна эпоксидная клеевая композиция (RU 2230764 C1, C09J 163/00, опубл. 20.06.2004) для клеевых препрегов на основе стекло- и угленаполнителей, которые могут быть использованы для изготовления клееных конструкций, в том числе сотовых панелей и агрегатов одинарной и сложной кривизны. Композиция включает в себя эпоксидную диановую смолу или ее смесь с одной или несколькими эпоксидными смолами, выбранными из группы: N,N-тетраглицидиловое производное 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана, полиглицидилпроизводное низкомолекулярного фенолформальдегидного новолака и триглицидилпроизводное парааминофенола, в качестве отвердителя - дициандиамид и полиарилсульфон с концевыми гидроксильными группами, с молекулярной массой 25000-45000 и температурой стеклования 190-260°С, являющийся продуктом нуклеофильной поликонденсации бис-(галогенарил)сульфонов с бисфенолом.Known epoxy adhesive composition (RU 2230764 C1, C09J 163/00, publ. 06/20/2004) for adhesive prepregs based on glass and carbon fillers, which can be used for the manufacture of glued structures, including honeycomb panels and units of single and complex curvature . The composition includes an epoxy diane resin or a mixture thereof with one or more epoxies selected from the group of: N, N-tetra-glycidyl derivative of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, polyglycidyl derivative of low molecular weight phenol-formaldehyde novolak and triglycidaminophene-para as hardener - dicyandiamide and polyarylsulfone with terminal hydroxyl groups, with a molecular weight of 25000-45000 and a glass transition temperature of 190-260 ° C, which is a product of nucleophilic polycondensation of bis- (halo genaryl) sulfones with bisphenol.

Применение данной композиции в составе композиционных материалов позволяет осуществлять высокопроизводительную технологию изготовления клееных сотовых конструкций одинарной и сложной кривизны за один технологический цикл формования обшивки и приклеивания ее к сотовому заполнителю, однако основным недостатком данного изобретения является то, что материалы относятся к категории горючих и не могут быть использованы при изготовлении пожаробезопасных изделий из ПКМ.The use of this composition in the composition of composite materials allows for the implementation of high-performance technology for manufacturing glued honeycomb structures of single and complex curvature in one technological cycle of forming the skin and gluing it to the honeycomb core, however, the main disadvantage of this invention is that the materials are classified as combustible and cannot be used in the manufacture of fireproof products from PCM.

Наиболее близким аналогом, принятым за прототип (RU 2486217 С1, C08L 63/00, опубл. 27.06.2013), является термоплавкое связующее для препрега и сотовой панели на его основе, содержащее эпоксидиановую низкомолекулярную смолу, высокомолекулярную эпоксидную смолу, бис(N,N'-диметилкарбамид) дифенилметан, дициандиамид, при этом дополнительно содержащее эпоксиноволачную смолу, эпоксидную смолу на основе тетрабромдиана и полисульфон при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:The closest analogue adopted for the prototype (RU 2486217 C1, C08L 63/00, publ. 06/27/2013) is a hot-melt binder for the prepreg and honeycomb panel based on it, containing epoxidic low molecular weight resin, high molecular weight epoxy resin, bis (N, N '-dimethylcarbamide) diphenylmethane, dicyandiamide, while additionally containing epoxynolac resin, an epoxy resin based on tetrabromodian and polysulfone in the following ratio of components, wt. hours:

эпоксиноволачная смолаepoxy resin 16-3816-38 эпоксидная смола на основе тетрабромдианаtetrabromodian epoxy 26-3226-32 эпоксидиановая смола низкомолекулярнаяlow molecular weight epoxy resin 20-4020-40 высокомолекулярная эпоксидная смолаhigh molecular weight epoxy 0,5-70.5-7 полисульфонpolysulfone 0,5-70.5-7 бис(N,N'-диметилкарбамид) дифенилметанbis (N, N'-dimethylcarbamide) diphenylmethane 0,5-1,50.5-1.5 дициандиамидdicyandiamide 4,2-5,34.2-5.3

Вышеописанное термоплавкое связующее позволяет получать препреги для изготовления пожаробезопасных сотовых панелей. Недостатками связующего по прототипу является высокая текучесть (эффективная вязкость 3,7 Па⋅с), что влечет за собой вытекание его из препрега, приводящее при формовании к необратимому нарастанию относительной жесткости препрега, что, в свою очередь, вызывает ухудшение его технологических свойств. Препрег на основе термоплавкого связующего не является клеевым и обладает низкими механическими свойствами. Еще одним недостатком является неустойчивая самозатухаемость ПКМ на его основе.The hot-melt binder described above allows the preparation of prepregs for the manufacture of fireproof honeycomb panels. The disadvantages of the binder of the prototype is its high fluidity (effective viscosity of 3.7 Pa · s), which entails its leakage from the prepreg, resulting in the formation of an irreversible increase in the relative stiffness of the prepreg, which, in turn, causes a deterioration in its technological properties. A prepreg based on a hot-melt binder is non-adhesive and has low mechanical properties. Another disadvantage is the unstable self-extinguishing of PCM based on it.

Технической задачей и техническим результатом предлагаемого изобретения является создание препрега на основе клеевого связующего пониженной горючести и стекло-, углепластик на его основе с сохранением высоких механических свойств, сокращением технологических операций в процессе изготовления деталей и за счет этого - снижение пожароопасности применяемых материалов, энергоемкости производства, трудоемкости работ в целом с одновременным повышением весовой эффективности конструкций из ПКМ.The technical problem and the technical result of the invention is the creation of a prepreg based on an adhesive binder of low combustibility and glass, carbon fiber based on it with the preservation of high mechanical properties, reducing technological operations in the manufacturing process of parts and due to this, reducing the fire hazard of the materials used, energy consumption of production, the complexity of the work as a whole with a simultaneous increase in the weight efficiency of PCM structures.

Для решения поставленного технического результата предложено эпоксидное высокопрочное связующее, включающее смесь эпоксидных олигомеров, в качестве которых используются эпоксидиановая смола, смола эпоксидированная бромированная, эпоксиимидная смола и бромсодержащий полигидроксиэфир, в качестве которого используется бромопласт, низкомолекулярный каучук с концевыми карбоксильными группами, в качестве которого используется бутадиен-нитрильный каучук, отверждающая система, в качестве которой используется сочетание латентного отвердителя аминного типа, в качестве которого используется дициандиамид, с катализаторами отверждения (бис-N,N'-диметилкарбамид)-дифенилметан и полиангидрид себациновой кислоты), а также полисульфон при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:To solve the technical result, an epoxy high-strength binder is proposed, including a mixture of epoxy oligomers, which are used as epoxy resin, epoxidized brominated resin, epoxyimide resin and bromine-containing polyhydroxyether, which uses bromoplast, a low molecular weight rubber with carboxyl terminated rubber used -Nitrile rubber, a curing system using a combination of latent amine type separator, which is used as dicyandiamide, with curing catalysts (bis-N, N'-dimethylcarbamide) diphenylmethane and sebacic acid polyanhydride), as well as polysulfone in the following ratio of components, wt. hours:

эпоксидиановая смолаepoxy resin 10-2310-23 смола эпоксидированная бромированнаяepoxidized brominated resin 25-3525-35 эпоксиимидная смолаepoxyimide resin 19,1-3019.1-30 бромсодержащий полигидроксиэфирbromine-containing polyhydroxyether 3,0-8,03.0-8.0 низкомолекулярный каучук с концевыми карбоксильнымиlow molecular weight rubber with terminal carboxyl группамиin groups 2,4-6,52.4-6.5 отвердитель аминного типаamine type hardener 3,5-7,73,5-7,7 бис-(N,N'-диметилкарбамид)-дифенилметанbis- (N, N'-dimethylcarbamide) diphenylmethane 4,0-7,34.0-7.3 полиангидрид себациновой кислотыsebacic acid polyanhydride 1,5-5,81,5-5,8 полисульфонpolysulfone 1,5-2,51.5-2.5

Кроме того, предложен клеевой препрег, содержащий эпоксидное связующее пониженной горючести и армирующий наполнитель, при этом в качестве связующего используют вышеупомянутое эпоксидное высокопрочное связующее при следующем соотношении компонентов, мас. %:In addition, an adhesive prepreg is proposed containing an epoxy binder of low combustibility and a reinforcing filler, while the aforementioned epoxy high strength binder is used as a binder in the following ratio of components, wt. %:

эпоксидное связующееepoxy binder 30-7030-70 армирующий наполнительreinforcing filler 70-3070-30

Предпочтительно, в качестве армирующего наполнителя используются стеклянные ткани или углеродные жгут или лента, или ткань.Preferably, glass fabrics or carbon tow or tape or fabric are used as the reinforcing filler.

Кроме того, предложен стеклопластик, включающий вышеупомянутый препрег, в составе которого используется стеклоткань.In addition, fiberglass is proposed, including the aforementioned prepreg, which uses fiberglass.

Предпочтительно, толщина монослоя стеклопластика составляет 0,18-0,28 мм.Preferably, the thickness of the fiberglass monolayer is 0.18-0.28 mm.

Кроме того, предложен углепластик, включающий вышеупомянутый препрег, в составе которого используется углеродная ткань.In addition, carbon fiber has been proposed, including the aforementioned prepreg, which uses carbon fabric.

Предпочтительно, толщина монослоя углепластика составляет 0,13-0,18 мм.Preferably, the thickness of the carbon fiber monolayer is 0.13-0.18 mm.

При использовании заявляемого клеевого эпоксидного связующего пониженной горючести в сочетании с армирующими стекло-, угленаполнителями получены композиционные материалы с толщиной монослоя от 0,13 до 0,28 мм, обеспечивающие следующие характеристики:When using the inventive adhesive epoxy binder of low combustibility in combination with reinforcing glass, coal fillers, composite materials with a monolayer thickness of 0.13 to 0.28 mm were obtained, providing the following characteristics:

- теплостойкость 80°С;- heat resistance 80 ° C;

- трудносгораемые (АП-25 Приложение F часть I);- hardly combustible (AP-25 Appendix F part I);

- прочность при растяжении стеклопластика σв ≥1300 МПа (среднее значение);- tensile strength of fiberglass σ in ≥1300 MPa (average value);

- прочность при растяжении углепластика σв ≥1400 МПа (среднее значение).- tensile strength of carbon fiber σ in ≥1400 MPa (average value).

Толщина монослоя влияет на конечную толщину формируемого изделия из ПКМ, зависит от исходного состояния монослоя армирующего материала и правильно реализованного объемного содержания волокна и связующего.The thickness of the monolayer affects the final thickness of the PCM product being formed, depends on the initial state of the monolayer of the reinforcing material and the correctly realized volume content of the fiber and binder.

Применение смеси эпоксидных олигомеров, бромсодержащего полигидроксиэфира, низкомолекулярного каучука с концевыми карбоксильными группами, сочетание латентного отвердителя аминного типа с катализаторами при заявленном соотношении компонентов позволяет получить клеевое связующее, которое образует при отверждении при температуре 100-140°С полимерную матрицу с высокими прочностными свойствами и пониженной горючестью.The use of a mixture of epoxy oligomers, bromine-containing polyhydroxy ether, low molecular weight rubber with terminal carboxyl groups, the combination of an amine type latent hardener with catalysts at the stated ratio of components allows to obtain an adhesive binder, which forms a polymer matrix with high strength properties and low strength when cured at a temperature of 100-140 ° C and lowered flammability.

Низкая температура отверждения эпоксидного связующего (за счет введения в него латентного отвердителя аминного типа с катализаторами отверждения) при температуре до 140°С сочетается с высокой жизнеспособностью, что обеспечивает препрегам, в составе которых используется стекло-, угленаполнитель и заявленное связующее, срок хранения при температуре от 0 до +8°С не менее 6 месяцев.The low curing temperature of the epoxy binder (due to the introduction of an amine type latent hardener with curing catalysts) at temperatures up to 140 ° C is combined with high viability, which provides prepregs, which include glass, carbon filler and the claimed binder, storage time at temperature from 0 to + 8 ° C for at least 6 months.

Еще одним достоинством предлагаемого изобретения является реализация высокоэффективной технологии сборки клееных высоконагруженных сотовых и слоистых конструкций из неметаллических материалов, отличительной особенностью которой является одновременное (за одну технологическую операцию) формование обшивки и ее приклеивание к сотовому заполнителю.Another advantage of the invention is the implementation of a highly efficient technology for assembling glued highly loaded cellular and layered structures of non-metallic materials, a distinctive feature of which is the simultaneous (in one technological operation) molding of the skin and its gluing to the honeycomb core.

Способ получения заявляемого клеевого связующего, препрега, стекло- и углепластиков на его основе осуществляется следующим образом.A method of obtaining the inventive adhesive binder, prepreg, glass and carbon fiber based on it is as follows.

1. В качестве смеси эпоксидных олигомеров для приготовления эпоксидного связующего с пониженной горючестью в заявленном изобретении использованы эпоксидиановая смола ЭД-20 или ЭД-22 по ГОСТ 10587-84, смола эпоксидированная бромированная ЭТБК по ТУ 2225-396-0472688-99 с изм. №1 или УП-631 по ТУ 2225-652-11131395-2008, а также эпоксиимидная смола ЭД-БМ или ЭД-БМ-25 по ТУ 2225-506-04872688-2010 с изм. 1-2.1. As a mixture of epoxy oligomers for the preparation of an epoxy binder with reduced combustibility, the claimed invention used epoxy resin ED-20 or ED-22 according to GOST 10587-84, epoxidized brominated resin ETBK according to TU 2225-396-0472688-99 rev. No. 1 or UP-631 according to TU 2225-652-11131395-2008, as well as the epoxyimide resin ED-BM or ED-BM-25 according to TU 2225-506-04872688-2010 as amended. 1-2.

Использование жидких эпоксидных смол различной структуры и функциональности в составе эпоксидной клеевой композиции значительно улучшает технологические свойства препрега при его переработке, такие, как жизнеспособность, липкость, драпируемость, а также эксплуатационные свойства получаемых изделий.The use of liquid epoxy resins of various structure and functionality as part of the epoxy adhesive composition significantly improves the technological properties of the prepreg during its processing, such as viability, stickiness, drape, and also the operational properties of the resulting products.

В качестве бромсодержащего полигидроксиэфира предпочтительно использовать бромопласт по ТУ 2225-460-04872688-2004.As a bromine-containing polyhydroxyether, it is preferable to use bromoplast according to TU 2225-460-04872688-2004.

Применение в составе эпоксидной клеевой композиции бромопласта снижает ее горючесть.The use of bromoplast in the epoxy adhesive composition reduces its flammability.

В качестве низкомолекулярного каучука с концевыми карбоксильными группами наиболее предпочтительно использовать бутадиен - нитрильный каучук (например, СКН-18-1А по ТУ 38.303-01-41-92 или СКН-30 КТРА по ТУ-2294-102-00151963-2006).As the low molecular weight rubber with terminal carboxyl groups, it is most preferable to use nitrile butadiene rubber (for example, SKN-18-1A according to TU 38.303-01-41-92 or SKN-30 KTPA according to TU-2294-102-00151963-2006).

В качестве полисульфона порошкообразного предпочтительно использовать ПСК-1 или ПСК-2 по ТУ 6-06-46-90.As a polysulfone powder, it is preferable to use PSK-1 or PSK-2 according to TU 6-06-46-90.

Применение полисульфонов и каучука в качестве модифицирующих добавок в составе эпоксидной композиции обуславливает повышение теплостойкости материалов, трещиностойкости, вязкости разрушения обшивок на основе клеевых препрегов, в том числе в составе сотовых конструкций.The use of polysulfones and rubber as modifying additives in the epoxy composition leads to an increase in the heat resistance of materials, crack resistance, and fracture toughness of skins based on adhesive prepregs, including as part of honeycomb structures.

В качестве отверждающей системы предпочтительно использовать дициандиамид по ТУ 1-595-12-1625-2016 с катализаторами отверждения (бис-(N,N'-диметилкарбамид)-дифенилметан и полиангидрид себациновой кислоты) (отвердитель №9 по ТУ 2494-480-04872688-2006 и АПС-94 по ТУ 6-22-358-94).As the curing system, it is preferable to use dicyandiamide according to TU 1-595-12-1625-2016 with curing catalysts (bis- (N, N'-dimethylcarbamide) diphenylmethane and sebacic acid polyanhydride) (hardener No. 9 according to TU 2494-480-04872688 -2006 and APS-94 according to TU 6-22-358-94).

2. Приготовление связующего осуществляют в планетарных смесителях механического перемешивания. Смеситель должен быть оснащен термостатом, например Huber 530W и системой вакуумирования, например KNF NSE 8000.40.2. The preparation of the binder is carried out in planetary mixers of mechanical stirring. The mixer must be equipped with a thermostat, such as Huber 530W and a vacuum system, such as KNF NSE 8000.40.

3. Получение прецизионных калиброванных клеевых препрегов на основе тканей, тканых лент или жгутов по расплавной технологии осуществляют на установках типа Coatema BL-2800 импортного производства.3. The production of precision calibrated adhesive prepregs on the basis of fabrics, woven tapes or bundles using melt technology is carried out on installations of the Coatema BL-2800 type imported.

4. В качестве армирующих наполнителей для изготовления препрега по примерам табл. 2 использованы: пример 1 - стеклоткань марки Т-10(ВМП)-4с (ТУ 5952-183-05786904-04), пример 2 - стеклоткань марки Т-60(ВМП) (ТУ 6-48-05786904-111-92), пример 3 - углеродная лента УОЛ-300Р (ТУ 1916-167-05763346-2015 с изм. 1), пример 4 - углеродная ткань Ст-11088 (ТУ 1916-026-90160486) и пример 5 - углеродный жгут UMT49S-12K-ЕР (СТО 30371716-306-2017).4. As reinforcing fillers for the manufacture of the prepreg according to the examples of the table. 2 used: example 1 - fiberglass brand T-10 (VMP) -4s (TU 5952-183-05786904-04), example 2 - fiberglass brand T-60 (VMP) (TU 6-48-05786904-111-92) , example 3 - carbon tape UOL-300R (TU 1916-167-05763346-2015 with amendment 1), example 4 - carbon fabric St-11088 (TU 1916-026-90160486) and example 5 - carbon bundle UMT49S-12K- EP (STO 30371716-306-2017).

Использование в качестве армирующих наполнителей стеклянных и углеродных тканей, лент или жгута обеспечивает получение высокопрочных и высокотехнологичных композиционных материалов и изделий из них.The use of glass and carbon fabrics, tapes or tow as reinforcing fillers provides high-strength and high-tech composite materials and products from them.

Пример 1Example 1

Связующее получают при следующем соотношении компонентов:A binder is obtained in the following ratio of components:

эпоксидиановая смолаepoxy resin 20twenty смола эпоксидированная бромированнаяepoxidized brominated resin 2525 эпоксиимидная смолаepoxyimide resin 28,228,2 бромсодержащий полигидроксиэфир (бромопласт)bromine-containing polyhydroxyether (bromoplast) 33 низкомолекулярный каучукlow molecular weight rubber 4four латентный отвердитель аминного типаamine type latent hardener 6,56.5 бис-(N,N'-диметилкарбамид)-дифенилметанbis- (N, N'-dimethylcarbamide) diphenylmethane 66 полиангидрид себациновой кислотыsebacic acid polyanhydride 5,85.8 полисульфонpolysulfone 1,51,5

В чистый и сухой реактор загружают эпоксидные смолы ЭТБК, ЭД-20 и ЭД-БМ и нагревают до температуры 170-180°С. В полученный расплав начинают постепенное введение бромопласта и каучука. После полной загрузки и перемешивания вводят расчетное количество отвердителя. Затем расплав охлаждают и сливают готовое связующее через сливной штуцер в сухие и чистые поддоны, выложенные антиадгезионной бумагой.ETBK, ED-20 and ED-BM epoxy resins are loaded into a clean and dry reactor and heated to a temperature of 170-180 ° C. The resulting melt begins the gradual introduction of bromoplast and rubber. After full loading and mixing, the calculated amount of hardener is introduced. Then the melt is cooled and the finished binder is poured through the drain fitting into dry and clean pallets lined with release paper.

Полученным расплавом связующего пропитывают армирующий наполнитель с использованием установок каландрового типа.The reinforcing filler is impregnated with the obtained melt of the binder using calender-type devices.

Расплав связующего совмещается с армирующим наполнителем и прокатывается в горячих каландрах, в конце препрег охлаждается и сматывается в рулоны.The melt of the binder is combined with a reinforcing filler and rolled in hot calenders; at the end, the prepreg is cooled and coiled.

Полученные препреги сохраняют свою жизнеспособность к дальнейшей переработке в течение не менее 6-ти месяцев при температуре хранения от 0 до +8°С.The resulting prepregs remain viable for further processing for at least 6 months at a storage temperature of 0 to + 8 ° C.

Полученные препреги используют при изготовлении сотовых и интегральных конструкций, сочетающих сотовые и монолитные элементы, формирование обшивки и приклеивание ее к сотовому заполнителю происходит за одну технологическую операцию. В зависимости от назначения, конструктивно-технологических особенностей и требуемых свойств конструкции изготавливают способами автоклавного или прямого прессования при температуре 135±5°С в течение 3-4-х часов.The obtained prepregs are used in the manufacture of honeycomb and integral structures combining honeycomb and monolithic elements, the formation of the skin and its gluing to the honeycomb occurs in one technological operation. Depending on the purpose, design and technological features and the required properties of the structure are made by autoclave or direct pressing at a temperature of 135 ± 5 ° C for 3-4 hours.

ПКМ на основе состава по примеру 1 относятся к категории самозатухающих материалов.PCM based on the composition of example 1 are classified as self-extinguishing materials.

Пример 2Example 2

Связующее получают при следующем соотношении компонентов:A binder is obtained in the following ratio of components:

эпоксидиановая смолаepoxy resin 2323 смола эпоксидированная бромированнаяepoxidized brominated resin 3535 эпоксиимидная смолаepoxyimide resin 19,119.1 бромсодержащий полигидроксиэфир (бромопласт)bromine-containing polyhydroxyether (bromoplast) 55 низкомолекулярный каучукlow molecular weight rubber 2,42,4 латентный отвердитель аминного типаamine type latent hardener 3,53,5 бис-(N,N'-диметилкарбамид)-дифенилметанbis- (N, N'-dimethylcarbamide) diphenylmethane 4four полиангидрид себациновой кислотыsebacic acid polyanhydride 5,55.5 полисульфонpolysulfone 2,52,5

Процесс изготовления аналогичен примеру 1.The manufacturing process is similar to example 1.

Получаемое по примеру 2 связующее, препреги и сотовые панели на его основе обладают хорошей технологичностью в переработке, достаточно высокими механическими свойствами и уровнем горючести, полностью удовлетворяющим требованиям АП-25 Приложение F часть I (таблица 1).Obtained in example 2, the binder, prepregs and honeycomb panels based on it have good processability in processing, sufficiently high mechanical properties and a combustibility level that fully meets the requirements of AP-25 Appendix F Part I (table 1).

Figure 00000001
Figure 00000001

Пример 3Example 3

Связующее получают при следующем соотношении компонентов:A binder is obtained in the following ratio of components:

эпоксидиановая смолаepoxy resin 1010 смола эпоксидированная бромированнаяepoxidized brominated resin 2727 эпоксиимидная смолаepoxyimide resin 30thirty бромсодержащий полигидроксиэфир (бромопласт)bromine-containing polyhydroxyether (bromoplast) 88 низкомолекулярный каучукlow molecular weight rubber 6,56.5 латентный отвердитель аминного типаamine type latent hardener 9,79.7 бис-(N,N' -диметилкарбамид)-дифенилметанbis- (N, N '-dimethylcarbamide) diphenylmethane 7,37.3 полиангидрид себациновой кислотыsebacic acid polyanhydride 1,51,5 полисульфонpolysulfone 22

Процесс изготовления аналогичен примеру 1.The manufacturing process is similar to example 1.

На основе связующего состава по примеру 2 изготовлены препреги на основе различных армирующих наполнителей и с различным содержанием связующего. Из полученных препрегов методом автоклавного формования изготовлены и испытаны образцы ПКМ, в том числе с применением полимеросотопластов марки ПСП-1. В таблице 4 приведены механические свойства полученных образцов в сравнении с прототипом.Based on the binder composition of Example 2, prepregs were made based on various reinforcing fillers and with different binder contents. PCM samples were made and tested from the obtained prepregs by the autoclave molding method, including using PSP-1 polymer-plastic-plastics. Table 4 shows the mechanical properties of the obtained samples in comparison with the prototype.

Из приведенных в таблице 2 примеров видно, что благодаря установленному соотношению эпоксидных смол и модифицирующих добавок (низкомолекулярный каучук и бромопласт) прочность на равномерный отрыв сот от обшивок на клеевом эпоксидном связующем превышает аналогичные показатели прототипа (таблица 3). К тому же ПКМ на его основе является трудносгорающим, в то время как горючесть ПКМ на основе прототипа можно квалифицировать как самозатухающий.From the examples shown in table 2, it can be seen that due to the established ratio of epoxy resins and modifying additives (low molecular weight rubber and bromoplast), the strength to uniformly tear the honeycomb from the skin on an adhesive epoxy binder exceeds the similar parameters of the prototype (table 3). In addition, PCM based on it is hardly combustible, while the combustibility of PCM based on the prototype can be qualified as self-extinguishing.

Figure 00000002
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

Figure 00000005
Figure 00000005

Получаемый по настоящему изобретению стекло- и углепластик на основе клеевого препрега полностью удовлетворяет требованиям авиационных правил АП-25 Приложение F часть I по горючести, что обеспечит снижение пожароопасности изделия, и может применяться для изготовления панелей пола и агрегатов наружного контура самолетов, в судо-, автомобилестроении и железнодорожном транспорте. Применение клеевых препрегов на основе заявленного связующего позволит снизить трудоемкость работ в целом с одновременным повышением весовой эффективности конструкций из ПКМ и снизить энергоемкость производства, обеспечить возможность изготовления за одну технологическую операцию высоконагруженных сотовых (слоистых) конструкций из неметаллических материалов одинарной и сложной кривизны, исключить применение импортного и остродефицитного отечественного сырья.Obtained according to the present invention, glass and carbon fiber based on an adhesive prepreg fully meets the requirements of aviation rules AP-25 Appendix F Part I on combustibility, which will reduce the fire hazard of the product, and can be used for the manufacture of floor panels and units of the outer contour of aircraft, in automotive and rail. The use of adhesive prepregs based on the declared binder will reduce the complexity of the work as a whole with a simultaneous increase in the weight efficiency of PCM structures and reduce the energy intensity of production, ensure the possibility of manufacturing highly loaded cellular (layered) structures from non-metallic materials of single and complex curvature in one technological operation, and eliminate the use of imported and severely deficient domestic raw materials.

Claims (9)

1. Эпоксидное высокопрочное связующее, включающее смесь эпоксидных олигомеров, в качестве которых используются эпоксидиановая смола, смола эпоксидированная бромированная, эпоксиимидная смола и бромсодержащий полигидроксиэфир, в качестве которого используется бромопласт, низкомолекулярный каучук с концевыми карбоксильными группами, в качестве которого используется бутадиен-нитрильный каучук, отверждающая система, в качестве которой используется сочетание латентного отвердителя аминного типа, в качестве которого используется дициандиамид, с катализаторами отверждения (бис-(N,N'-диметилкарбамид)-дифенилметан и полиангидрид себациновой кислоты), а также полисульфон при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:1. Epoxy high-strength binder, including a mixture of epoxy oligomers, which are used as epoxy resin, epoxidized brominated resin, epoxyimide resin and bromine-containing polyhydroxyether, which uses bromoplast, low molecular weight rubber with terminal carboxyl groups, which uses rubber curing system, which uses a combination of latent hardener amine type, which is used dicy ndiamid, a curing catalyst (bis (N, N'-dimethylcarbamid) -difenilmetan polyanhydride and sebacic acid), and the polysulfone in the following ratio, wt. hours: эпоксидиановая смолаepoxy resin 10-2310-23 смола эпоксидированная бромированнаяepoxidized brominated resin 25-3525-35 эпоксиимидная смолаepoxyimide resin 19,1-3019.1-30 бромсодержащий полигидроксиэфирbromine-containing polyhydroxyether 3,0-8,03.0-8.0 низкомолекулярный каучук с концевымиlow molecular weight rubber with end карбоксильными группамиcarboxyl groups 2,4-6,52.4-6.5 латентный отвердитель аминного типаamine type latent hardener 3,5-7,73,5-7,7 бис-(N,N'-диметилкарбамид)-дифенилметанbis- (N, N'-dimethylcarbamide) diphenylmethane 4,0-7,34.0-7.3 полиангидрид себациновой кислотыsebacic acid polyanhydride 1,5-5,81,5-5,8 полисульфонpolysulfone 1,5-2,51.5-2.5
2. Клеевой препрег, содержащий эпоксидное связующее пониженной горючести и армирующий наполнитель, отличающийся тем, что в качестве связующего используют эпоксидное высокопрочное связующее по п. 1 при следующем соотношении компонентов, мас. %:2. An adhesive prepreg containing a low combustibility epoxy binder and a reinforcing filler, characterized in that the epoxy high-strength binder according to claim 1 is used as a binder in the following ratio of components, wt. %: эпоксидное связующееepoxy binder 30-7030-70 армирующий наполнительreinforcing filler 70-3070-30
3. Препрег по п. 2, отличающийся тем, что в качестве армирующего наполнителя используются стеклянные ткани, или углеродные жгут, или лента, или ткань.3. The prepreg according to claim 2, characterized in that glass fabrics, or carbon tow, or tape, or fabric are used as the reinforcing filler. 4. Стеклопластик, включающий монослой, в составе которого используется стеклоткань, отличающийся тем, что содержит препрег по п. 2.4. Fiberglass plastic, including a monolayer, in the composition of which fiberglass is used, characterized in that it contains a prepreg according to claim 2. 5. Стеклопластик по п. 4, отличающийся тем, что толщина монослоя составляет 0,18-0,28 мм.5. Fiberglass according to claim 4, characterized in that the thickness of the monolayer is 0.18-0.28 mm 6. Углепластик, включающий монослой, в составе которого используется углеродная ткань, отличающийся тем, что содержит препрег по п. 2.6. Carbon fiber including a monolayer, in which carbon fabric is used, characterized in that it contains a prepreg according to claim 2. 7. Углепластик по п. 6, отличающийся тем, что толщина монослоя составляет 0,13-0,18 мм.7. Carbon fiber according to claim 6, characterized in that the thickness of the monolayer is 0.13-0.18 mm
RU2018114527A 2018-04-19 2018-04-19 Prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and fiberglass, carbon fiber on its basis RU2676634C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018114527A RU2676634C1 (en) 2018-04-19 2018-04-19 Prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and fiberglass, carbon fiber on its basis

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018114527A RU2676634C1 (en) 2018-04-19 2018-04-19 Prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and fiberglass, carbon fiber on its basis

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2676634C1 true RU2676634C1 (en) 2019-01-09

Family

ID=64958650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018114527A RU2676634C1 (en) 2018-04-19 2018-04-19 Prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and fiberglass, carbon fiber on its basis

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2676634C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2803988C1 (en) * 2022-11-02 2023-09-25 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт" - ВИАМ") Low-flammability structural film adhesive

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1169545A3 (en) * 1974-06-03 1985-07-23 Сумитомо Бейклайт Компани Лимитед (Фирма) Binder for glass plastics
RU2105017C1 (en) * 1993-05-28 1998-02-20 Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов Composition for preparing prepreg
RU2230764C1 (en) * 2003-03-12 2004-06-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" Epoxide glue composition, prepreg based thereon, and product manufactured therefrom
RU2486217C1 (en) * 2011-12-21 2013-06-27 Открытое акционерное общество "Национальный институт авиационных технологий" (ОАО НИАТ) Hot-melt binder, method for production thereof, prepreg and honeycomb panel based thereon
RU2585638C1 (en) * 2014-12-18 2016-05-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Epoxy binder, prepreg based thereon and article made therefrom
EP3135718A1 (en) * 2010-12-22 2017-03-01 Cytec Technology Corp. Epoxy resin system containing insoluble and partially soluble or swellable toughening particles for use in prepreg and structural component applications

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1169545A3 (en) * 1974-06-03 1985-07-23 Сумитомо Бейклайт Компани Лимитед (Фирма) Binder for glass plastics
RU2105017C1 (en) * 1993-05-28 1998-02-20 Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов Composition for preparing prepreg
RU2230764C1 (en) * 2003-03-12 2004-06-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" Epoxide glue composition, prepreg based thereon, and product manufactured therefrom
EP3135718A1 (en) * 2010-12-22 2017-03-01 Cytec Technology Corp. Epoxy resin system containing insoluble and partially soluble or swellable toughening particles for use in prepreg and structural component applications
RU2486217C1 (en) * 2011-12-21 2013-06-27 Открытое акционерное общество "Национальный институт авиационных технологий" (ОАО НИАТ) Hot-melt binder, method for production thereof, prepreg and honeycomb panel based thereon
RU2585638C1 (en) * 2014-12-18 2016-05-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Epoxy binder, prepreg based thereon and article made therefrom

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2803988C1 (en) * 2022-11-02 2023-09-25 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт" - ВИАМ") Low-flammability structural film adhesive

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102731960B (en) Preparation method of high-toughness flame retardation phenolic prepreg composite material
CN106046680A (en) Flame-retardant and heat-resistant epoxy resin for self-adhesive prepreg
WO2019127992A1 (en) Prepreg, composite material, and preparation methods therefor and uses thereof
DE112013002830T5 (en) Low density composite materials, their manufacture and use
CN110079049B (en) Sheet molding compound resin composition, sheet molding compound and preparation method thereof
RU2749037C2 (en) Curable compositions containing benzoxazine-epoxy mixture and their application
RU2540084C1 (en) Polymer composition
EP0384077A2 (en) Process for the preparation of reinforced plastics based on a resorcinol-modified phenolic resin
KR20140097103A (en) Two-pack type epoxy resin composition for fiber-reinforced composite materials, and fiber-reinforced composite material
CN111393800A (en) Epoxy resin suitable for pultrusion process and carbon fiber composite material thereof
CN111320871A (en) Bismaleimide resin prepreg composite material and preparation method thereof
IT9041002A1 (en) POLYESTER / ISOCYANATE RETICULABLE COMPOSITIONS FOR THE PREPARATION OF COMPOSITE MATERIALS
CN110036050B (en) Heat/moisture resistant low density epoxy compositions
CN105922427A (en) Zero-formaldehyde particle board and preparation method thereof
CN112673038A (en) Epoxy resin composition, molding material for fiber-reinforced composite material, and fiber-reinforced composite material
RU2676634C1 (en) Prepreg based on adhesive binder of reduced flammability and fiberglass, carbon fiber on its basis
AU2015362756B2 (en) Epoxy-based resin composition for composite materials
RU2655805C1 (en) Epoxy binder, prepreg based thereon and article made therefrom
RU2587178C1 (en) Epoxy binder, prepreg based thereon and article made therefrom
CN114989756B (en) High-temperature-resistant flame-retardant epoxy adhesive and preparation method thereof
WO2020019546A1 (en) Epoxy resin system used for pultrusion molding and composite material prepared thereby
JP5499863B2 (en) Insulating polymer material composition and method for producing the same
RU2803988C1 (en) Low-flammability structural film adhesive
RU2460745C2 (en) Composition and method of producing binder, prepreg and cellular panel
RU2718782C1 (en) Epoxy binder, prepreg based thereon and article made therefrom