RU2673536C1 - Method for producing antifriction microcapsules - Google Patents
Method for producing antifriction microcapsules Download PDFInfo
- Publication number
- RU2673536C1 RU2673536C1 RU2017141889A RU2017141889A RU2673536C1 RU 2673536 C1 RU2673536 C1 RU 2673536C1 RU 2017141889 A RU2017141889 A RU 2017141889A RU 2017141889 A RU2017141889 A RU 2017141889A RU 2673536 C1 RU2673536 C1 RU 2673536C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- antifriction
- microcapsules
- core
- friction
- hardener
- Prior art date
Links
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 11
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003831 antifriction material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 abstract description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 abstract description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 5
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000306 component Substances 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102220516862 Eosinophil cationic protein_I40A_mutation Human genes 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- -1 and with it Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008358 core component Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к производству антифрикционных микрокапсул, каждая из которых содержит частицу антифрикционного материала, покрытого оболочкой из гидрофобного эпоксидного полимера, образованной в водной среде.The invention relates to the production of antifriction microcapsules, each of which contains a particle of antifriction material coated with a hydrophobic epoxy polymer formed in an aqueous medium.
Ближайшим прототипом заявляемого изобретения является авторское свидетельство СССР №407574 от 10.XII.1973 бюллетень №47, в котором описан способ получения микрокапсул, согласно которому капсулирование капель жидкости осуществляется в оболочку из эпоксидной диановой смолы марки ЭД-6 (по действующему ГОСТ 10587-84 - эпоксидная смола ЭД-16), отвержденной гексаметилендиамином. Недостатком заявляемого способа является использование в качестве отвердителя эпоксидной смолы гексаметилендиамина, который не отверждает смолу в водной среде, в связи с чем применяется многоступенчатый процесс замораживания капель, покрытых смолой с отвердителем, затем термообработка при +95°C и т.д.The closest prototype of the claimed invention is the USSR author's certificate No. 407574 dated 10.XII.1973 bulletin No. 47, which describes a method for producing microcapsules, according to which the encapsulation of liquid droplets is carried out in an envelope made of epoxy Dianova resin brand ED-6 (according to current GOST 10587-84 - epoxy resin ED-16), cured with hexamethylenediamine. The disadvantage of the proposed method is the use of hexamethylenediamine as an epoxy resin hardener, which does not cure the resin in an aqueous medium, in connection with which a multi-stage process of freezing drops coated with resin with a hardener is used, then heat treatment at + 95 ° C, etc.
Такой процесс может воспроизводиться только в лабораторных условиях и практически неосуществим в промышленности.Such a process can only be reproduced in laboratory conditions and is practically impractical in industry.
Цель изобретения - разработка способа получения антифрикционных микрокапсул с использованием стандартного промышленного оборудования и, в сравнении с прототипом, упрощение процесса капсулирования.The purpose of the invention is the development of a method for producing anti-friction microcapsules using standard industrial equipment and, in comparison with the prototype, simplifying the encapsulation process.
Поставленная цель достигается тем, что в составе антифрикционного ядра используют Н-монтмориллонит - природную бентонитовую глину (ГОСТ 28177-89), обработанную соляной кислотой с последующей промывкой до удаления Cl--иона и содержащую активный водород. Такой продукт, применяемый в промышленности, является хорошим адсорбентом масел и одновременно обладает сильным каталитическим действием, в частности, ускоряет процессы полимеризации.This goal is achieved by the fact that as part of the anti-friction core use N-montmorillonite - natural bentonite clay (GOST 28177-89), treated with hydrochloric acid, followed by washing to remove Cl - ion and containing active hydrogen. Such a product used in industry is a good oil adsorbent and at the same time has a strong catalytic effect, in particular, it accelerates the polymerization processes.
Н-монтмориллонит в водной среде адсорбирует масло, а с ним, и твердые частицы антифрикционных добавок (графит, дисульфид молибдена, фторопласт-4), и одновременно сам является антифрикционным компонентом. В результате перемешивания в водной среде при +20 -+40°C Н-монтмориллонита, масла и твердой добавки образуется дисперсия антифрикционных ядер. В другом реакторе с быстроходной мешалкой при температуре от +30°C до +60°C готовится водная эмульсия эпоксидной смолы с ароматическим полиамином марки Б (ТУ 2473-342-05763441-2001), после чего она добавляется к дисперсии антифрикционных ядер и обволакивает их.N-montmorillonite adsorbs oil in an aqueous medium, and with it, solid particles of antifriction additives (graphite, molybdenum disulfide, fluoroplast-4), and at the same time it is itself an antifriction component. As a result of mixing in an aqueous medium at +20 - + 40 ° C H-montmorillonite, oil and solid additives, a dispersion of antifriction nuclei is formed. In another reactor with a high-speed mixer at a temperature of + 30 ° C to + 60 ° C, an aqueous emulsion of epoxy resin with aromatic polyamine grade B is prepared (TU 2473-342-05763441-2001), after which it is added to the dispersion of antifriction cores and envelops them .
Эпоксидная смола при воздействии кислого катализатора отверждается ароматическим полиамином в водной среде, начиная с +15°C, что многократно установлено авторами при создании эпоксидных составов, отверждаемых под водой.When exposed to an acidic catalyst, the epoxy resin is cured by an aromatic polyamine in an aqueous medium, starting at + 15 ° C, which was repeatedly established by the authors when creating epoxy compounds that are cured under water.
Таким образом, ядро капсулы, содержащее Н-монтмориллонит, катализирует отверждение оболочки при сравнительно низких температурах.Thus, the capsule core containing H-montmorillonite catalyzes the cure of the shell at relatively low temperatures.
Далее производится фильтрация полученной взвеси и сушка при температуре +50°C. Полученные сыпучие капсулы используют в сухом виде в качестве смазочного материала в узлах трения.Next, the resulting suspension is filtered and dried at a temperature of + 50 ° C. The obtained granular capsules are used in dry form as a lubricant in the friction units.
Пример 1.Example 1
В реактор, снабженный обогревом и скоростной (1000 об/мин) мешалкой, заливают 100 масс. ч. водопроводной воды при температуре +30°C и загружают последовательно 50 масс. ч. минерального масла (А) марки И40А (ГОСТ 20799-88), 42 масс. ч. Н-монтмориллонита (Б) и 7 масс. ч. дисульфида молибдена (В). Смесь перемешивают 35 минут. В другом реакторе приготавливают водную эмульсию жидкой эпоксидной смолы марки ЭД-22 (ГОСТ 10587-84) путем ее перемешивания при +40°C в течение 10 минут в количестве 30 масс. ч. на 100 масс. ч. воды, затем в этот же реактор постепенно заливают 8 масс. ч. ароматического полиамина марки Б (Тпл +60°C) со стехиометрическим коэффициентом 1,22 и перемешивают в течение 30 минут. Полученную эмульсию приливают в первый реактор и при температуре +50°C перемешивают 55 минут. Полученные таким способом микрокапсулы отфильтровывают и сушат при температуре +50°C.100 masses are poured into a reactor equipped with heating and a high-speed (1000 rpm) stirrer. including tap water at a temperature of + 30 ° C and load sequentially 50 mass. including mineral oil (A) brand I40A (GOST 20799-88), 42 mass. including N-montmorillonite (B) and 7 mass. including molybdenum disulfide (B). The mixture is stirred for 35 minutes. In another reactor, an aqueous emulsion of liquid epoxy resin of the brand ED-22 (GOST 10587-84) is prepared by mixing it at + 40 ° C for 10 minutes in an amount of 30 mass. hours per 100 mass. including water, then 8 masses are gradually poured into the same reactor. including aromatic polyamine grade B (T PL + 60 ° C) with a stoichiometric coefficient of 1.22 and stirred for 30 minutes. The resulting emulsion is poured into the first reactor and stirred for 55 minutes at a temperature of + 50 ° C. The microcapsules obtained in this way are filtered off and dried at a temperature of + 50 ° C.
Пример 2.Example 2
Осуществляют аналогично примеру 1, но в качестве твердой антифрикционной добавки (В) применяют фторопласт-4, минеральное масло (А) И 40А (ГОСТ 20799-88), а соотношение компонентов А : Б : В берут 60:35:5, перемешивание компонентов ядра осуществляют в течение 50 минут при +20°С. Для получения полимерной оболочки применяют жидкую эпоксидную смолу марки УП-610 (триглицидиловый эфир парааминофенола, ТУ 2225-546-00203521-98) с тем же отвердителем (ароматический полиамин марки Б) и вводят их в количестве 20 масс. ч. на 100 масс. ч. материала ядра (отвердитель к смоле берут с тем же стехиометрическим коэффициентом 1,22).Carried out analogously to example 1, but as a solid anti-friction additive (B), fluoroplast-4, mineral oil (A) I 40A (GOST 20799-88) are used, and the ratio of components A: B: C is 60: 35: 5, the components are mixed kernels are carried out for 50 minutes at + 20 ° C. To obtain a polymer shell, liquid UP-610 brand epoxy resin (para-aminophenol triglycidyl ether, TU 2225-546-00203521-98) with the same hardener (aromatic polyamine grade B) is used and they are introduced in an amount of 20 masses. hours per 100 mass. including the core material (the hardener for the resin is taken with the same stoichiometric coefficient of 1.22).
Пример 3.Example 3
Осуществляют аналогично примеру 1, но в качестве твердой антифрикционной добавки (В) используют мелкодисперсный графит, глицерин (ГОСТ 6259-75.) при соотношении А : Б : В = 40:50:10 и перемешивают в течение 20 минут при +40°C. Для получения полимерной оболочки применяют жидкую эпоксидную смолу марки ДГФ-25 (диглицидиловый эфир ортофталевой кислоты, СТП 6-05-241-5-85) с тем же отвердителем (ароматический полиамин марки Б) и тем же стехиометрическим коэффициентом отвердителя к смоле - 1,22.Carried out analogously to example 1, but as a solid anti-friction additive (B) use finely dispersed graphite, glycerin (GOST 6259-75.) With a ratio of A: B: C = 40:50:10 and mix for 20 minutes at + 40 ° C . To obtain a polymer shell, a liquid epoxy resin of the DGF-25 brand (diglycidyl ether of orthophthalic acid, STP 6-05-241-5-85) with the same hardener (aromatic polyamine of brand B) and the same stoichiometric coefficient of hardener to resin is used, 1, 22.
8 масс. ч. дисульфида молибдена (В). Смесь перемешивают 35 минут. В другом реакторе приготавливают водную эмульсию жидкой эпоксидной смолы марки ЭД-22 (ГОСТ 10587-84) путем ее перемешивания при +40°С в течение 10 минут в количестве 30 масс. ч. на 100 масс. ч. воды, затем в этот же реактор постепенно заливают 8 масс. ч. ароматического полиамина марки Б (Тпл +60°С) со стехиометрическим коэффициентом 1,22 и перемешивают в течение 30 минут. Полученную эмульсию приливают в первый реактор и при температуре +50°С перемешивают 55 минут. Полученные таким способом микрокапсулы отфильтровывают и сушат при температуре +50°С.8 mass. including molybdenum disulfide (B). The mixture is stirred for 35 minutes. In another reactor, an aqueous emulsion of liquid epoxy resin of the brand ED-22 (GOST 10587-84) is prepared by mixing it at + 40 ° C for 10 minutes in an amount of 30 mass. hours per 100 mass. including water, then 8 masses are gradually poured into the same reactor. including aromatic polyamine grade B (T PL + 60 ° C) with a stoichiometric coefficient of 1.22 and stirred for 30 minutes. The resulting emulsion is poured into the first reactor and stirred at + 50 ° C for 55 minutes. The microcapsules obtained in this way are filtered off and dried at a temperature of + 50 ° C.
Пример 2.Example 2
Осуществляют аналогично примеру 1, но в качестве твердой антифрикционной добавки (В) применяют нитрид бора, минеральное масло (A) И 40A (ГОСТ 20799-88), а соотношение компонентов А : Б : В берут 60:35:5, перемешивание компонентов ядра осуществляют в течение 50 минут при +20°С. Для получения полимерной оболочки применяют жидкую эпоксидную смолу марки УП-610 (триглицидиловый эфир парааминофенола, ТУ 2225-546-00203521-98) с тем же отвердителем (ароматический полиамин марки Б) и вводят их в количестве 20 масс. ч. на 100 масс. ч. материала ядра (отвердитель к смоле берут с тем же стехиометрическим коэффициентом 1,22).Carried out analogously to example 1, but as a solid anti-friction additive (B), boron nitride, mineral oil (A) AND 40A (GOST 20799-88) are used, and the ratio of components A: B: C is 60: 35: 5, mixing of the core components carried out for 50 minutes at + 20 ° C. To obtain a polymer shell, liquid UP-610 brand epoxy resin (para-aminophenol triglycidyl ether, TU 2225-546-00203521-98) with the same hardener (aromatic polyamine grade B) is used and they are introduced in an amount of 20 masses. hours per 100 mass. including the core material (the hardener for the resin is taken with the same stoichiometric coefficient of 1.22).
Пример 3.Example 3
Осуществляют аналогично примеру 1, но в качестве твердой антифрикционной добавки (В) используют мелкодисперсный графит, глицерин (ГОСТ 6259-75.) при соотношении А:Б:В=40:50:10 и перемешивают в течение 20 минут при +40°С. Для получения полимерной оболочки применяют жидкую эпоксидную смолу марки ДГФ-25 (диглицидиловый эфир ортофталевой кислоты, СТП 6-05-241-5-85) с тем же Carried out analogously to example 1, but as a solid anti-friction additive (B) use finely dispersed graphite, glycerin (GOST 6259-75.) With a ratio of A: B: C = 40: 50: 10 and mix for 20 minutes at + 40 ° C . To obtain a polymer shell, a liquid epoxy resin of the brand DHF-25 (diglycidyl ether of orthophthalic acid, STP 6-05-241-5-85) is used with the same
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017141889A RU2673536C1 (en) | 2017-11-30 | 2017-11-30 | Method for producing antifriction microcapsules |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017141889A RU2673536C1 (en) | 2017-11-30 | 2017-11-30 | Method for producing antifriction microcapsules |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2673536C1 true RU2673536C1 (en) | 2018-11-27 |
Family
ID=64556454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017141889A RU2673536C1 (en) | 2017-11-30 | 2017-11-30 | Method for producing antifriction microcapsules |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2673536C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU407574A1 (en) * | 1972-07-02 | 1973-12-10 | About YYY B | |
| JPS55148191A (en) * | 1979-05-08 | 1980-11-18 | Carbon Paper Kk | Microcapsule coating material for pressure-sensitive copying paper |
| RU2152821C1 (en) * | 1995-06-07 | 2000-07-20 | Филлипс Петролеум Компани | Method of preparing composition of macroparticles |
| CN106085368A (en) * | 2016-06-22 | 2016-11-09 | 桂林电子科技大学 | Composite phase-change energy storage material for microcapsule that a kind of nano heat-conductive strengthens and preparation method thereof |
-
2017
- 2017-11-30 RU RU2017141889A patent/RU2673536C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU407574A1 (en) * | 1972-07-02 | 1973-12-10 | About YYY B | |
| JPS55148191A (en) * | 1979-05-08 | 1980-11-18 | Carbon Paper Kk | Microcapsule coating material for pressure-sensitive copying paper |
| RU2152821C1 (en) * | 1995-06-07 | 2000-07-20 | Филлипс Петролеум Компани | Method of preparing composition of macroparticles |
| CN106085368A (en) * | 2016-06-22 | 2016-11-09 | 桂林电子科技大学 | Composite phase-change energy storage material for microcapsule that a kind of nano heat-conductive strengthens and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU703832B2 (en) | Gel composition containing carbonaceous compound | |
| CN101747882B (en) | Tectorial membrane sand solidifying system suitable for low-temperature reservoir sand prevention | |
| CN104974318B (en) | Preparation method of phenol-formaldehyde resin aerogel | |
| CN102471590B (en) | Low-permittivity resin composition | |
| CN101838034B (en) | High efficiency hardening resistant micro-electrolysis material and preparation method thereof | |
| CN108178933B (en) | Modified asphalt and preparation method thereof | |
| JPS6063257A (en) | Resin composition containing organic titanate | |
| KR20150054033A (en) | Polymer composite comprising shear thickening fluids | |
| RU2673536C1 (en) | Method for producing antifriction microcapsules | |
| CN108610060B (en) | Preparation method of photosensitive particle stable emulsion and thin-wall hollow sphere | |
| CN1222543C (en) | Preparation method of polymer latex resin pulverulent body | |
| RU2007137062A (en) | METHOD FOR PRODUCING GRANULES FROM POLYETHRETHOROETHYLENE CONTAINING A FILLER | |
| CN101318799B (en) | High-strength low-freedom water low-density oil well cement paste | |
| CN111646535A (en) | Attapulgite surface modification method and application of modified attapulgite | |
| CN105949545A (en) | Rubber composition containing silane coupling agent and carbon nanotubes and preparation method of rubber composition | |
| CN108165254B (en) | Metastable state temperature-sensitive color-changing material | |
| JP4980983B2 (en) | Method for stabilizing viscosity in stirred mixture of flux powder and binder | |
| KR20140039007A (en) | Method of encapsulation and immobilization | |
| US2433779A (en) | Preparation of sols | |
| JP2012006766A (en) | Method for producing silica hollow spherical particle | |
| RU2176983C1 (en) | Method of preparing powdery organophilous bentonite | |
| RU2616660C1 (en) | Method for producing modified silicon dioxide | |
| US2433780A (en) | Preparation of hydrocarbon sols | |
| CN106046689A (en) | Preparation method of reactive-type organic carbon nano filler | |
| JP6373515B1 (en) | Generation method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191201 |