RU2671198C1 - Inhibitor of asphalt and resin paraffin deposits for paraffinous and highly paraffinous oils - Google Patents

Inhibitor of asphalt and resin paraffin deposits for paraffinous and highly paraffinous oils Download PDF

Info

Publication number
RU2671198C1
RU2671198C1 RU2018124542A RU2018124542A RU2671198C1 RU 2671198 C1 RU2671198 C1 RU 2671198C1 RU 2018124542 A RU2018124542 A RU 2018124542A RU 2018124542 A RU2018124542 A RU 2018124542A RU 2671198 C1 RU2671198 C1 RU 2671198C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
paraffinous
inhibitor
asphalt
resin
oils
Prior art date
Application number
RU2018124542A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Ирина Валерьевна Литвинец
Ирина Витальевна Прозорова
Олег Анатольевич Казанцев
Владимир Григорьевич Бондалетов
Людмила Ивановна Бондалетова
Екатерина Александровна Саврасова
Original Assignee
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" filed Critical Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет"
Priority to RU2018124542A priority Critical patent/RU2671198C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2671198C1 publication Critical patent/RU2671198C1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/52Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
    • C09K8/524Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning organic depositions, e.g. paraffins or asphaltenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G75/00Inhibiting corrosion or fouling in apparatus for treatment or conversion of hydrocarbon oils, in general
    • C10G75/04Inhibiting corrosion or fouling in apparatus for treatment or conversion of hydrocarbon oils, in general by addition of antifouling agents
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21BEARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B37/00Methods or apparatus for cleaning boreholes or wells
    • E21B37/06Methods or apparatus for cleaning boreholes or wells using chemical means for preventing or limiting, e.g. eliminating, the deposition of paraffins or like substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.SUBSTANCE: invention describes an inhibitor of asphalt and resin paraffin deposits for paraffinous and highly paraffinous tar oils containing a copolymer of C16-C20 alkyl acrylates with dodecylamine acrylate and toluene, characterized in that it further comprises an oxidized petroleum resin with the following component ratio, wt. %: copolymer of C16-C20 alkyl acrylates with dodecylamine acrylate – 45.0–49.0; oxidized petroleum resin – 1.5–3.0; toluene – the rest.EFFECT: technical result is a high degree of inhibition.1 cl, 2 tbl

Description

Изобретение относится к области ингибирования процесса образования нежелательных отложений в нефтепромысловом оборудовании и может быть использовано при транспортировке и хранении нефти.The invention relates to the field of inhibition of the process of formation of unwanted deposits in oilfield equipment and can be used in transportation and storage of oil.

Известен ингибитор асфальтосмолопарафиновых отложений [US 6750305 В2, МПК C08F 26/08, опубл. 15.06.2004], который был получен на основе полимера А, состоящего из: 73 мас. % акрилатов С1822; 15 мас. % акрилатов С30; а также 12 мас. % N-винилпирролидона.A known inhibitor of asphalt-resin-paraffin deposits [US 6750305 B2, IPC C08F 26/08, publ. 06/15/2004], which was obtained on the basis of polymer A, consisting of: 73 wt. % acrylates C 18 -C 22 ; 15 wt. % acrylates C 30 ; as well as 12 wt. % N-vinylpyrrolidone.

Известен состав ингибитора асфальтосмолопарафиновых отложений [RU 2480505 С1, МПК С09K 8/524 (2006.01), опубл. 27.04.2013], включающий в себя реагент 1 и реагент 2 при их массовом соотношении 33,4% к 66,6%. При изготовлении реагента 1 применяется только стеариновая кислота и полиэтиленполиамины, а для изготовления реагента 2 - стеариновая кислота и пентаэритрит. Реагент 1 является продуктом синтеза стеариновой кислоты и полиэтиленполиаминов при их мольном соотношении 1,63 к 1. Реагент 2 является продуктом синтеза стеариновой кислоты и пентаэритрита при мольном их соотношении 3 к 1.The known composition of the inhibitor of asphalt-resin-paraffin deposits [RU 2480505 C1, IPC C09K 8/524 (2006.01), publ. 04/27/2013], which includes reagent 1 and reagent 2 with their mass ratio of 33.4% to 66.6%. In the manufacture of reagent 1, only stearic acid and polyethylene polyamines are used, and for the manufacture of reagent 2, stearic acid and pentaerythritol are used. Reagent 1 is the product of the synthesis of stearic acid and polyethylene polyamines in their molar ratio of 1.63 to 1. Reagent 2 is the product of the synthesis of stearic acid and pentaerythritol in their molar ratio of 3 to 1.

Известен ингибитор на основе сополимеров, содержащих этилен, виниловые сложные эфиры, в частности винилацетат и сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, полученные из сложных эфиров, содержащих разветвленные алкильные, циклические алкильные или алкилзамещенные арильные фрагменты и имеющие среднюю молекулярную массу от 35000 г/моль до 150000 г/моль [СА 2889070 С, МПК C08F 2/06, опубл. 28.11.2017].Known inhibitor based on copolymers containing ethylene, vinyl esters, in particular vinyl acetate and esters of (meth) acrylic acid, obtained from esters containing branched alkyl, cyclic alkyl or alkyl substituted aryl fragments and having an average molecular weight of 35,000 g / mol up to 150,000 g / mol [CA 2889070 C, IPC C08F 2/06, publ. 11/28/2017].

Однако вышеперечисленные ингибиторы отличаются сложной технологией производства и низкой степенью ингибирования процесса образования асфальтосмолопарафиновых отложений для парафинистых и высокопарафинистых смолистых нефтей.However, the above inhibitors are distinguished by a complex production technology and a low degree of inhibition of the formation of asphalt-resin-paraffin deposits for paraffinic and highly paraffinic resinous oils.

Известен ингибитор асфальтосмолопарафиновых отложений (присадка К-210) [RU 2541680, МПК (2006.01) С09К 8/524, опубл. 20.02.2015.], выбранный в качестве прототипа и имеющий следующий состав, мас. %:Known inhibitor of asphalt-resin-paraffin deposits (additive K-210) [RU 2541680, IPC (2006.01) C09K 8/524, publ. 02/20/2015.], Selected as a prototype and having the following composition, wt. %:

сополимер смеси алкилакрилатов C16-C20 с акрилатомcopolymer of a mixture of alkyl acrylates C 16 -C 20 with acrylate додециламинаdodecylamine 45,0-47,045.0-47.0 сульфат додециламинаdodecylamine sulfate 2,0-3,02.0-3.0 толуолtoluene остальное.rest.

Однако он недостаточно эффективен для нефтей с массовой долей парафиновых углеводородов более 10% мас., смолисто-асфальтеновых компонентов более 20% мас. и для перекачки нефти и нефтепродуктов при температурах ниже 20°С.However, it is not effective enough for oils with a mass fraction of paraffin hydrocarbons of more than 10% wt., Resinous-asphaltene components of more than 20% wt. and for pumping oil and oil products at temperatures below 20 ° C.

Техническим результатом предложенного изобретения является разработка состава ингибитора, обладающего высокой степенью ингибирования процесса образования асфальтосмолопарафиновых отложений в парафинистых и высокопарафинистых смолистых нефтях. Ингибитор асфальтосмолопарафиновых отложений для парафинистых и высокопарафинистых смолистых нефтей, также как в прототипе, содержит сополимер алкилакрилатов С1620 с акрилатом додециламина и толуол.The technical result of the proposed invention is the development of an inhibitor composition having a high degree of inhibition of the formation of asphalt-resin-paraffin deposits in paraffinic and high-paraffin resinous oils. Inhibitor of asphalt-resin-paraffin deposits for paraffinic and high-paraffin resinous oils, as in the prototype, contains a copolymer of C 16 -C 20 alkyl acrylates with dodecylamine acrylate and toluene.

Согласно изобретению ингибитор дополнительно содержит окисленную нефтеполимерную смолу при следующем соотношении компонентов, мас. %:According to the invention, the inhibitor further comprises an oxidized petroleum polymer resin in the following ratio of components, wt. %:

сополимер алкилакрилатов С1620 с акрилатом додециламинаcopolymer of C 16 -C 20 alkyl acrylates with dodecylamine acrylate 45,0-49,045.0-49.0 окисленная нефтеполимерная смолаoxidized petroleum resin 1,5-3,0;1.5-3.0; толуолtoluene остальное.rest.

Окисленную нефтеполимерную смолу получают окислением нефтеполимерной смолы, синтезированной термической полимеризацией непредельных соединений фракции С9 жидких продуктов пиролиза, 9% Н2О2 по методике, приведенной в [Fisenko D.V., Manankova А.А, Bondaletov V.G., Fillipova M.Y., Yakimova V.A. Oxidative modification of petroleum resins and reception of emulsions with industrial oils // Petroleum and Coal. 2016. V. 58. №5. P. 590-596]The oxidized petroleum polymer resin is obtained by oxidizing an oil polymer resin synthesized by thermal polymerization of unsaturated compounds of fraction C 9 of liquid pyrolysis products, 9% H 2 O 2 according to the procedure described in [Fisenko DV, Manankova A.A., Bondaletov VG, Fillipova MY, Yakimova VA Oxidative modification of petroleum resins and reception of emulsions with industrial oils // Petroleum and Coal. 2016. V. 58. No. 5. P. 590-596]

В таблице 1 представлены рецептуры получения предлагаемых ингибиторов.Table 1 presents the formulation of the proposed inhibitors.

В таблице 2 показана степень ингибирования асфальтосмолопарафиновых отложений в парафинистых и высокопарафинистых смолистых нефтях в зависимости от состава предлагаемых ингибиторов.Table 2 shows the degree of inhibition of asphalt-resin-paraffin deposits in paraffinic and high-paraffin resinous oils, depending on the composition of the proposed inhibitors.

Ингибитор-1 получили путем смешения растворов реагента 1 и реагента 2 при их массовом соотношении 95,0% к 5,0%. Реагент 1 готовили растворением 49,5 г сополимера алкилакрилатов С1620 с акрилатом додециламином в 50,5 г (58,3 см3) толуола. Реагент 2 получали растворением 30,0 г окисленных нефтеполимерных смол в 70 г (79,5 cm3) о-ксилола. Рецептура получения других ингибиторов представлена в таблице 1.Inhibitor-1 was obtained by mixing solutions of reagent 1 and reagent 2 with a mass ratio of 95.0% to 5.0%. Reagent 1 was prepared by dissolving 49.5 g of a copolymer of alkyl C 16 -C 20 acrylate in 50.5 g of dodecylamine (58.3 cm3) of toluene. Reagent 2 was prepared by dissolving 30.0 g of oxidized petroleum polymer resins in 70 g (79.5 cm 3 ) of o-xylene. The formulation of other inhibitors is presented in table 1.

Количественную оценку процесса осадкообразования определяли на установке, разработанной на основе известного метода «холодного стержня» [Агаев С.Г., Березина З.Н., Халин А.А. // Нефтепромысловое дело. 1996. №5. С. 16].A quantitative assessment of the process of precipitation was determined on the installation developed on the basis of the well-known method of the "cold rod" [Agaev SG, Berezina Z.N., Halin A.A. // Oilfield business. 1996. No5. S. 16].

Степень ингибирования процесса осадкообразования рассчитывали по формуле:The degree of inhibition of the precipitation process was calculated by the formula:

Figure 00000001
Figure 00000001

где I - степень ингибирования, %;where I is the degree of inhibition,%;

min - масса осадка исходной образца, г;m in is the mass of sediment of the initial sample, g;

mобр - масса осадка образца в присутствии присадки, г.m arr is the mass of sediment in the presence of an additive, g

Степень ингибирования асфальтосмолопарафиновых отложений всеми исследуемыми ингибиторами, взятыми в концентрации 0,03-0,05 мас. %, оценивали для парафинистых, высокопарафинистых смолистых нефтей.The degree of inhibition of asphalt-resin-paraffin deposits by all investigated inhibitors, taken at a concentration of 0.03-0.05 wt. %, evaluated for paraffinic, highly paraffinic resinous oils.

Анализ результатов, представленных в таблице 2, показывает, что предлагаемый ингибитор имеет более высокую степень ингибирования по сравнению с прототипом (присадкой К-210) для парафинистых и высокопарафинистых смолистых нефтей.Analysis of the results presented in table 2 shows that the proposed inhibitor has a higher degree of inhibition compared to the prototype (additive K-210) for paraffinic and highly paraffin resinous oils.

Figure 00000002
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

ПУ - парафиновые углеводороды.PU - paraffin hydrocarbons.

САК - смолисто-асфальтеновые компоненты.NAO - tarry and asphaltene components.

Claims (3)

Ингибитор асфальтосмолопарафиновых отложений для парафинистых и высокопарафинистых смолистых нефтей, содержащий сополимер алкилакрилатов С1620 с акрилатом додециламина и толуол, отличающийся тем, что дополнительно содержит окисленную нефтеполимерную смолу при следующем соотношении компонентов, мас. %:Inhibitor for asphaltene deposition vysokoparafinistyh paraffinic and tar oils containing alkyl acrylate copolymer, C 16 -C 20 acrylate dodecylamine and toluene, characterized in that it further comprises an oxidized petroleum resin at the following component ratio, wt. %: сополимер алкилакрилатов C16-C20 с акрилатом додециламинаcopolymer of alkyl acrylates C 16 -C 20 with dodecylamine acrylate 45,0-49,045.0-49.0 окисленная нефтеполимерная смолаoxidized petroleum resin 1,5-3,01.5-3.0
толуолtoluene остальноеrest
RU2018124542A 2018-07-04 2018-07-04 Inhibitor of asphalt and resin paraffin deposits for paraffinous and highly paraffinous oils RU2671198C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018124542A RU2671198C1 (en) 2018-07-04 2018-07-04 Inhibitor of asphalt and resin paraffin deposits for paraffinous and highly paraffinous oils

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018124542A RU2671198C1 (en) 2018-07-04 2018-07-04 Inhibitor of asphalt and resin paraffin deposits for paraffinous and highly paraffinous oils

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2671198C1 true RU2671198C1 (en) 2018-10-30

Family

ID=64103489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018124542A RU2671198C1 (en) 2018-07-04 2018-07-04 Inhibitor of asphalt and resin paraffin deposits for paraffinous and highly paraffinous oils

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2671198C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2804193C1 (en) * 2022-11-01 2023-09-26 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Югорский государственный университет" Inhibitor additive for paraffinic and highly paraffinic resinous oils

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1102900A1 (en) * 1983-03-21 1984-07-15 Сибирский научно-исследовательский институт нефтяной промышленности Method of preventing formation of paraffin deposits in oil-field equipment
WO1998021446A1 (en) * 1996-11-14 1998-05-22 Bp Exploration Operating Company Limited Inhibitors and their uses in oils
RU2249674C1 (en) * 2003-12-22 2005-04-10 Институт химии нефти СО РАН (ИХН СО РАН) Composition for inhibition of asphalt-resin-paraffin precipitations
RU2541680C1 (en) * 2014-03-21 2015-02-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ" (ООО "НПП КВАЛИТЕТ") Inhibitor of asphaltresinparaffin sediments
CN107325800A (en) * 2016-04-28 2017-11-07 中国石油化工股份有限公司 De-plugging and the stifled method of suppression and organic compounds containing nitrogen press down application of the blocking agent in thickened oil recovery as de-plugging in thickened oil recovery
US20180155608A1 (en) * 2016-04-19 2018-06-07 Halliburton Energy Services, Inc. Double-headed hydrate inhibitors and methods of use

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1102900A1 (en) * 1983-03-21 1984-07-15 Сибирский научно-исследовательский институт нефтяной промышленности Method of preventing formation of paraffin deposits in oil-field equipment
WO1998021446A1 (en) * 1996-11-14 1998-05-22 Bp Exploration Operating Company Limited Inhibitors and their uses in oils
RU2249674C1 (en) * 2003-12-22 2005-04-10 Институт химии нефти СО РАН (ИХН СО РАН) Composition for inhibition of asphalt-resin-paraffin precipitations
RU2541680C1 (en) * 2014-03-21 2015-02-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ" (ООО "НПП КВАЛИТЕТ") Inhibitor of asphaltresinparaffin sediments
US20180155608A1 (en) * 2016-04-19 2018-06-07 Halliburton Energy Services, Inc. Double-headed hydrate inhibitors and methods of use
CN107325800A (en) * 2016-04-28 2017-11-07 中国石油化工股份有限公司 De-plugging and the stifled method of suppression and organic compounds containing nitrogen press down application of the blocking agent in thickened oil recovery as de-plugging in thickened oil recovery

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2804193C1 (en) * 2022-11-01 2023-09-26 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Югорский государственный университет" Inhibitor additive for paraffinic and highly paraffinic resinous oils

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2376452C2 (en) Paraffin deposition inhibitors
Kuzmić et al. Studies on the influence of long chain acrylic esters polymers with polar monomers as crude oil flow improver additives
Al-Sabagh et al. Styrene-maleic anhydride copolymer esters as flow improvers of waxy crude oil
RU2377278C2 (en) Depressant for oil compositions
US10125306B2 (en) Asphaltene inhibition
SE449493B (en) COPOLYMES OF AN ACRYLIC ACID ESTER, A DICARBOXY COMPOUND AND THE DIISOBUTE, AND ITS USE AS A FLUID PROPERTY IMPROVEMENT ADDITIVES IN CARBON OILS
AU2009268130B2 (en) Method of improving the cold flow properties of a paraffin-containing fluid
IL196430A (en) Homopolymers for use in improving the efficiency of filterability enhancing additives in hydrocarbon distillates and compositions containing the same
RU2717680C2 (en) Use of polymer additives for paraffin-containing liquids
RU2671198C1 (en) Inhibitor of asphalt and resin paraffin deposits for paraffinous and highly paraffinous oils
Al-Shafy et al. Studies on the influence of polymeric additives as flow improvers for waxy crude oil
CA2894242C (en) Olefin-acrylate polymers in refinery and oilfield applications
BR112019013672A2 (en) compositions for stabilizing asphaltenes in petroleum fluids
Khaklari et al. A review of various pour point depressants used for flow assurance in oil industries
Elbanna et al. Synthesis and Performance Evaluation of Newly Synthesized Waxy Crude Oil Dispersants and Inhibitors Using Styrene Based Copolymers
RU2541680C1 (en) Inhibitor of asphaltresinparaffin sediments
RU2480505C1 (en) Composition of inhibitor of asphalt-resin-paraffin deposits of binary action
Khidr et al. Alternating Copolymerized Derivative as a Pour Point Depressant for Gas Oil.
RU2784664C1 (en) Inhibitory additive for paraffin and high-paraffin oils
A Sayed et al. Effect of solid contents and the ratio of EVA/Octadecylacrylate blends on Paraffin Inhibition and pour point temperature of waxy crude oil
JPH02103287A (en) Crude oil composition, improved method for tranportation of crude oil, and method for improving pour point characteristic of crude oil
RU2740208C2 (en) Crude oil composition containing an additive for improving rheological properties of paraffinic crude oil
EA038357B1 (en) Pour point depressant
RU2280068C1 (en) Gasoline fuel additive and gasoline fuel
RU2320707C1 (en) Diesel fuel additive, diesel fuel