RU2668238C1 - Method for recovering copper (ii) by extraction from aqueous sulfuric solutions containing other metals - Google Patents
Method for recovering copper (ii) by extraction from aqueous sulfuric solutions containing other metals Download PDFInfo
- Publication number
- RU2668238C1 RU2668238C1 RU2017139703A RU2017139703A RU2668238C1 RU 2668238 C1 RU2668238 C1 RU 2668238C1 RU 2017139703 A RU2017139703 A RU 2017139703A RU 2017139703 A RU2017139703 A RU 2017139703A RU 2668238 C1 RU2668238 C1 RU 2668238C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- extraction
- copper
- iron
- iii
- cobalt
- Prior art date
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 62
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 5
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 9
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001735 carboxylic acids Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 alkyl phenol Chemical compound 0.000 claims description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 28
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 20
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 9
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 4
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical class [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- UWGTVLYQSJNUFP-CAPFRKAQSA-N 4-dodecyl-2-[(E)-hydroxyiminomethyl]phenol Chemical compound [H]\C(=N/O)C1=CC(CCCCCCCCCCCC)=CC=C1O UWGTVLYQSJNUFP-CAPFRKAQSA-N 0.000 description 1
- 229910020598 Co Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002519 Co-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017518 Cu Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017752 Cu-Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002482 Cu–Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017816 Cu—Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017827 Cu—Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017943 Cu—Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical class [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000011165 process development Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к гидрометаллургии цветных металлов и может быть использовано при переработке растворов выщелачивания окисленных, бедных медных руд, техногенных отходов и отделения меди(II) в присутствии никеля(II), кобальта(II), железа(III), цинка(II).The invention relates to hydrometallurgy of non-ferrous metals and can be used in the processing of leach solutions of oxidized, poor copper ores, industrial waste and separation of copper (II) in the presence of nickel (II), cobalt (II), iron (III), zinc (II).
Необходимость создания настоящего изобретения обусловлена сложностью выделения меди из сульфатных растворов, содержащих примеси никеля(II), кобальта(II), железа(III) и цинка(II).The need to create the present invention is due to the complexity of the separation of copper from sulfate solutions containing impurities of nickel (II), cobalt (II), iron (III) and zinc (II).
В настоящее время основным промышленным методом получения меди из водных растворов является комбинация жидкостной экстракции и электролиза [Крейн Ф. Экстракция в гидрометаллургии меди: Развитие и современное состояние // Комплексное использование минерального сырья. - 2004. - №2. - С. 36-55]. Эффективность жидкостной экстракции определяется выбором экстракционного реагента [Радушев А.В., Гусев В.Ю., Набойченко С.С. Органические экстрагенты для меди: обзор // Цветные металлы. - 2002. - №3 - С. 18-27].Currently, the main industrial method for producing copper from aqueous solutions is a combination of liquid extraction and electrolysis [Crane F. Extraction in copper hydrometallurgy: Development and current status // Complex use of mineral raw materials. - 2004. - No. 2. - S. 36-55]. The efficiency of liquid extraction is determined by the choice of extraction reagent [Radushev A.V., Gusev V.Yu., Naboichenko S.S. Organic Extractants for Copper: An Overview // Non-Ferrous Metals. - 2002. - No. 3 - S. 18-27].
Фирмой «Дженерал Миллз» предложен ряд реагентов класса оксиоксимов под общим коммерческим названием LIX [Szymanowski J., Borowiak-Resterna A. Chemistry and analytical characterization of hydroxyoxime structure upon metal-complexing and extraction properties // CRC Crit. Rev. Anal. Chem. - 1991. - Vol. 22. - №1, 2. - P. 519-566. Kordosky G.A. Copper Solvent Extraction: The State of the Art// JOM: J. Miner. Metals and Mater. Sci. - 1992. - Vol. 44. - №5. - P. 40-46]. Реагенты подразделяются на 2 группы: кетоксимы и альдоксимы.General Mills has proposed a series of oxyoxime reagents under the general commercial name LIX [Szymanowski J., Borowiak-Resterna A. Chemistry and analytical characterization of hydroxyoxime structure upon metal-complexing and extraction properties // CRC Crit. Rev. Anal. Chem. - 1991. - Vol. 22. - No. 1, 2. - P. 519-566. Kordosky G.A. Copper Solvent Extraction: The State of the Art // JOM: J. Miner. Metals and Mater. Sci. - 1992. - Vol. 44. - No. 5. - P. 40-46]. Reagents are divided into 2 groups: ketoximes and aldoximes.
Кетоксимы (LIX 64, LIX 84) имеют хорошие технологические свойства и эффективны при экстракции 1-1,5 г/л меди из растворов с рН ~1,7-1,8, но не подходят для растворов с низким содержанием меди или имеющих более низкое значение рН. В свою очередь, экстрагенты на основе альдоксимов (LIX 860, LIX 860N) не могут быть использованы в чистом виде. Они извлекают медь из более кислых растворов и при ее меньшей концентрации, чем кетоксимы, так как образуют более прочные медные комплексы. Однако эти качества реагентов создают трудности при последующей реэкстракции.Ketoximes (LIX 64, LIX 84) have good technological properties and are effective in the extraction of 1-1.5 g / l of copper from solutions with a pH of ~ 1.7-1.8, but are not suitable for solutions with a low copper content or having more low pH. In turn, aldoxime-based extractants (LIX 860, LIX 860N) cannot be used in pure form. They extract copper from more acidic solutions and at a lower concentration than ketoximes, since they form more durable copper complexes. However, these qualities of the reagents create difficulties in subsequent re-extraction.
Экстрагенты последнего поколения, эффективные для экстракции меди из сернокислых сред - это смеси кетоксимов и альдоксимов (например, LIX 984N и LIX 973N) [Ramachandra Reddy В., Но Park Kyung, Mohapatra D. Process development for the separation and recovery of copper from sulphate leach liquors of synthetic Cu-Ni-Co-Fe matte using LIX 84 and LIX 973N / Hydrometallurgy 87. 2007. №1-2. P. 57.; Cole P.M., Feather A.M. Asolvent-extraction process to recover copper and nickel from a tankhouse effluent. Proceedings of the Third International Conference, Vol. III. Electrorefining and Hydrometallurgy of Copper. Ed. Cooper, W.C. Dreisinger. P. 607-615]. Однако и они имеют ряд недостатков: токсичны, склонны к гидролизу и окислению [Liu Xiao-rong, Qiu Guan-zhou, Hu Yue-hua. Degradation of LIX 984N and its effecton interfacial emulsion / J. Cent. S. Univ. Technol.: Sci. and Technol. Mining and Met. Science and Technology of Minning and Metallurgy. 2006. V. 13. №6. P. 668-672].The latest generation of extractants effective for the extraction of copper from sulfuric acid media is a mixture of ketoximes and aldoximes (for example, LIX 984N and LIX 973N) [Ramachandra Reddy B., But Park Kyung, Mohapatra D. Process development for the separation and recovery of copper from sulphate leach liquors of synthetic Cu-Ni-Co-Fe matte using LIX 84 and LIX 973N / Hydrometallurgy 87. 2007. No. 1-2. P. 57 .; Cole P.M., Feather A.M. Asolvent-extraction process to recover copper and nickel from a tankhouse effluent. Proceedings of the Third International Conference, Vol. III. Electrorefining and Hydrometallurgy of Copper. Ed. Cooper, W.C. Dreisinger. P. 607-615]. However, they also have several disadvantages: toxic, prone to hydrolysis and oxidation [Liu Xiao-rong, Qiu Guan-zhou, Hu Yue-hua. Degradation of LIX 984N and its effecton interfacial emulsion / J. Cent. S. Univ. Technol .: Sci. and Technol. Mining and met. Science and Technology of Minning and Metallurgy. 2006. V. 13. No. 6. P. 668-672].
Известен способ извлечения меди(II) из кислых или щелочных растворов экстракцией гидразидами карбоновых кислот или их солями, в том числе гидразидами высших изомерных кислот С10-С25 [Авт. свид. СССР №1136485, МКИ C22B 3/00. Способ извлечения цветных металлов из кислых или щелочных растворов экстракцией. Опубл. 15.06.92, БИ №22]. Недостатками применяемых в этом способе гидразидов является то, что при рН<1 эффективность извлечения меди(II) существенно снижается, а применение реагентов при рН<3-4 без 30-50 масс. % модификаторов затруднительно из-за образования трудно расслаивающихся эмульсий, кроме того, емкость по меди(II) невелика (до 2,5-3 г/л).A known method for the extraction of copper (II) from acidic or alkaline solutions by extraction with hydrazides of carboxylic acids or their salts, including hydrazides of higher isomeric acids With 10 -C 25 [Auth. testimonial. USSR No. 1136485, MKI C22B 3/00. The method of extraction of non-ferrous metals from acidic or alkaline solutions by extraction. Publ. 06/15/92, BI No. 22]. The disadvantages of hydrazides used in this method are that, at pH <1, the efficiency of extraction of copper (II) is significantly reduced, and the use of reagents at pH <3-4 without 30-50 mass. % of modifiers is difficult due to the formation of hard-stratified emulsions, in addition, the capacity for copper (II) is small (up to 2.5-3 g / l).
Наиболее близким по достигаемому результату решением (выбранным за прототип) является способ экстракции меди(II) из сернокислых сред 0,1-0,2 моль/л растворами гидразидов нафтеновых кислот (ГНК) (м.м. 272 и 258) в смесях 2-этилгексанол - керосин и алкилфенол - керосин в присутствии железа(III), кобальта(II), цинка(II), никеля(II) [Радушев А.В., Гусев В.Ю., Богомазова Г.С. Экстракция меди(II) и никеля(II) из кислых растворов гидразидами нафтеновых кислот.// Современные проблемы химии и технологии экстракции. Т. 2. / Отв. ред. Холькин А.И. и Юртов Е.В. - М.: 1999. - С. 189-194]. ГНК селективно экстрагируют медь(II) при ее содержании менее 1 г/л в присутствии 40-80-кратного количества железа(III) из кислых растворов в интервале рН 0,7-2 на 40-50% за одну ступень экстракции.The closest solution to the result achieved (selected as the prototype) is a method for the extraction of copper (II) from sulfuric acid media with 0.1-0.2 mol / L solutions of naphthenic acid hydrazides (GNA) (mm 272 and 258) in
Недостатки способа:The disadvantages of the method:
- плохая совместимость экстрагентов (0,1-0,2 моль/л) с органическими растворителями, эмульгирование водной фазы (что вызывает необходимость использования до 20-40 об. % модификатора), большие потери реагента с водной фазой;- poor compatibility of extractants (0.1-0.2 mol / l) with organic solvents, emulsification of the aqueous phase (which necessitates the use of up to 20-40 vol.% modifier), large losses of reagent with the aqueous phase;
- низкая устойчивость к гидролизу в кислых средах;- low resistance to hydrolysis in acidic environments;
- невысокая емкость органической фазы по меди(II);- low capacity of the organic phase in copper (II);
- невысокие коэффициенты разделения пар элементов Cu/Ni; Cu/Со и степени извлечения меди(II) в области рН<1-1,5.- low separation coefficients of pairs of elements Cu / Ni; Cu / Co and the degree of extraction of copper (II) in the region of pH <1-1.5.
Задачей изобретения является разработка способа извлечения меди(II) из водных сернокислых растворов с использованием экстракционного реагента, хорошо совместимого с углеводородными растворителями и модификаторами, уменьшение его потерь с водной фазой, повышение устойчивости к гидролизу и улучшение селективности извлечения меди(II) в присутствии железа(III) или никеля(II), или кобальта(II), или цинка(II) и из более кислых сред, чем рН 1-1,5.The objective of the invention is to develop a method for the extraction of copper (II) from aqueous sulfate solutions using an extraction reagent that is well compatible with hydrocarbon solvents and modifiers, reducing its losses with the aqueous phase, increasing resistance to hydrolysis and improving the selectivity of copper (II) extraction in the presence of iron ( III) or nickel (II), or cobalt (II), or zinc (II) and from more acidic media than pH 1-1.5.
Для решения поставленной задачи предлагается:To solve this problem, it is proposed:
Способ извлечения меди(II) экстракцией из водных сернокислых растворов, содержащих другие металлы, отличающийся тем, что в качестве экстрагента используют гидразиды со средней м.м. 280-290 а.е.м. на основе синтетических α-разветвленных третичных карбоновых кислот фракции С15-С19 (ГВИК 1519) общей формулы (I, HL) (где R1, R2, R3 - алкильные радикалы, а сумма атомов углерода равна 15-19), при этом экстракцию осуществляют 0,2-0,6 моль/л раствором гидразидов (I) в углеводородном растворителе или в углеводородном растворителе с добавками 30 об. % модификаторов: 2-этилгексанола или алкилфенола.The method of extraction of copper (II) by extraction from aqueous sulfate solutions containing other metals, characterized in that hydrazides with an average m.m are used as extractant. 280-290 amu based on synthetic α-branched tertiary carboxylic acids, fractions C 15 -C 19 (GVIK 1519) of the general formula (I, HL) (where R 1 , R 2 , R 3 are alkyl radicals and the sum of carbon atoms is 15-19), the extraction is carried out with a 0.2-0.6 mol / l solution of hydrazides (I) in a hydrocarbon solvent or in a hydrocarbon solvent with additives of 30 vol. % modifiers: 2-ethylhexanol or alkyl phenol.
Достижение технического результата объясняется:The achievement of the technical result is explained by:
- наличием у заявляемого реагента гидразидной функционально-активной группы атомов ((C(O)NHNH2)), являющейся селективной по отношению к ионам меди(II) за счет образования в кислых средах прочных катионных комплексов типа [Cu(HL)n]SO4 (где n обычно равно 3, a HL - нейтральная форма реагента), в составе которых ионы меди(II) при экстракции переходят в органическую фазу. Аналогичные комплексы образуют ионы никеля(II), кобальта(II), цинка(II) и железа(III) [Радушев А.В., Гусев В.Ю., Богомазова Г.С. Исследование комплексообразования цветных металлов и железа с гидразидами алифатических карбоновых кислот в растворах // Журнал неорган. химии. 1998. Т. 43. №12. С. 2108-2112; Коган В.А., Зеленцов В.В., Гэбрэлэу Н.В., Луков В.В. Современные представления о строении координационных соединений переходных металлов // Журнал неорган. химии. 1986. Т. 31. №11. С. 2331-2843]. В интервале кислотности среды от рН 1 до 4 моль/л серной кислоты ионы меди(II), никеля(II), кобальта(II), цинка(II) и железа(III) образуют комплексы, отличающиеся прочностью и растворимостью, в результате чего в различной степени переходят в органическую фазу; на этом основано их разделение;- the presence of the inventive reagent hydrazide functionally active group of atoms ((C (O) NHNH 2 )), which is selective with respect to copper (II) ions due to the formation of strong cationic complexes of the type [Cu (HL) n ] SO in acidic media 4 (where n is usually equal to 3, and HL is the neutral form of the reagent), in which copper (II) ions pass into the organic phase upon extraction. Similar complexes form ions of nickel (II), cobalt (II), zinc (II) and iron (III) [Radushev A.V., Gusev V.Yu., Bogomazova G.S. Study of the complexation of non-ferrous metals and iron with hydrazides of aliphatic carboxylic acids in solutions // Journal of Inorgan. chemistry. 1998.Vol. 43. No. 12. S. 2108-2112; Kogan V.A., Zelentsov V.V., Gabrelau N.V., Lukov V.V. Modern views on the structure of coordination compounds of transition metals // Journal of Inorgan. chemistry. 1986. T. 31. No. 11. S. 2331-2843]. In the range of medium acidity from
- наличием разветвленного радикала в α-положении к гидразидной группе группе, что улучшает совместимость с органическими разбавителями, а также создает стерические затруднения при протекании реакций гидролиза и окисления функциональной группы, и в итоге повышает химическую устойчивость реагента при многократном использовании в циклах экстракция-реэкстракция;- the presence of a branched radical in the α-position to the hydrazide group, which improves compatibility with organic diluents, and also creates steric hindrance to hydrolysis and oxidation of the functional group, and ultimately increases the chemical stability of the reagent when used repeatedly in extraction-reextraction cycles;
- наличием гидразидов высших фракций со средней м.м. 280-290 а.е.м., что обеспечивает меньшие, в сравнении с прототипом, потери экстрагента с водной фазой.- the presence of hydrazides of higher fractions with an average m.m. 280-290 amu, which provides less, compared with the prototype, loss of extractant with the aqueous phase.
Достижение заявляемого эффекта возможно только при использовании всех существенных признаков предлагаемого решения.Achieving the claimed effect is possible only when using all the essential features of the proposed solution.
Описание способа с использованием соединения (I) в качестве реагента для экстракционного извлечения меди(II) из водных сульфатных растворов в присутствии других цветных металлов в источниках информации не обнаружено.A description of the method using compound (I) as a reagent for the extraction extraction of copper (II) from aqueous sulfate solutions in the presence of other non-ferrous metals was not found in the information sources.
Сущность предлагаемого решения и возможность его осуществления поясняется примерами 1-6, таблицами и фигурами.The essence of the proposed solution and the possibility of its implementation is illustrated by examples 1-6, tables and figures.
Пример 1. Исследование экстракции меди (II).Example 1. The study of the extraction of copper (II).
В делительную воронку помещали 1,0 мл 0,0578 моль/л стандартного раствора сульфата меди(II), общий объем раствора доводили до 10,0 мл расчетным количеством раствора H2SO4 и воды, затем добавляли необходимый объем 0,4 моль/л ГВИК 1519 в керосине. Воронку встряхивали 2 мин и выдерживали 10 мин для расслоения фаз. Водный слой отделяли, определяли в нем содержание ионов меди(II) атомно-абсорбционным методом. Эффективность экстракции оценивалась по степени извлечения (Е, %) меди в органическую фазу:1.0 ml of a 0.0578 mol / L standard solution of copper (II) sulfate was placed in a separatory funnel, the total volume of the solution was adjusted to 10.0 ml with a calculated amount of a solution of H 2 SO 4 and water, then the required volume of 0.4 mol / l GVIK 1519 in kerosene. The funnel was shaken for 2 minutes and held for 10 minutes to separate the phases. The aqueous layer was separated, the content of copper (II) ions was determined in it by the atomic absorption method. The extraction efficiency was estimated by the degree of extraction (E,%) of copper in the organic phase:
где С0 - исходная концентрация металла в водном растворе, мг/л;where C 0 is the initial metal concentration in the aqueous solution, mg / l;
Ci - концентрация металла в водном растворе при заданном рН, мг/л.C i - metal concentration in aqueous solution at a given pH, mg / L.
На фиг. 1 представлена зависимость степени извлечения меди(II) раствором ГВИК 1519 в керосине от рНравн при различном соотношении фаз. Условия проведения опытов: t=20-22°С, СГВИК=0,4 моль/л, CCu=370 мг/л; переменное содержание H2SO4.In FIG. Figure 1 shows the dependence of the degree of extraction of copper (II) with a solution of GVIK 1519 in kerosene on a pH equal to at different phase ratios. The conditions of the experiments: t = 20-22 ° C, C GVIK = 0.4 mol / l, C Cu = 370 mg / l; variable content of H 2 SO 4 .
Степень извлечения меди(II) 90-99% достигается во всем исследованном диапазоне значений рН (0,3-5). Видно, что возможно, по крайней мере, 5-ти кратное концентрирование меди при извлечении 90-95% в одну ступень. Продолжительность встряхивания 2 мин. обоснована экспериментальными данными, полученными при соотношении фаз Vo:Vв=1:1 и 1:5.The degree of extraction of copper (II) 90-99% is achieved in the entire investigated range of pH values (0.3-5). It is seen that at least 5-fold copper concentration is possible with 90-95% recovery in one step. Shaking
Пример 2. Определение емкости органической фазыExample 2. Determination of the capacity of the organic phase
В делительную воронку помещали переменное количество раствора сульфата меди(II) с содержанием меди 20 г/л, 1,0 мл H2SO4 концентрации 0,05 моль/л и воду до объема 10,0 мл. Затем приливали 10,0 мл раствора ГВИК 1519 в керосине и встряхивали 2 мин. После разделения в водной фазе определяли содержание меди. Концентрацию меди в органической фазе рассчитывали из материального баланса. На фиг. 2 представлены изотермы экстракции, по которым определяли емкость органической фазы по меди(II) для разных концентраций реагента в керосине. Для 18%-ного (0,6 моль/л) ГВИК 1519 она оказалась равной 7,2 г/л; у прототипа (гидразидов нафтеновых кислот) емкость раствора с концентрацией 0,2 моль/л составляет 2,5-3 г/л (большую концентрацию ГНК использовать невозможно ввиду плохой совместимости с органическими разбавителями).A variable amount of copper (II) sulfate solution with a copper content of 20 g / l, 1.0 ml of H 2 SO 4 concentration of 0.05 mol / l and water to a volume of 10.0 ml was placed in a separatory funnel. Then 10.0 ml of a solution of GVIK 1519 in kerosene was poured and shaken for 2 minutes. After separation in the aqueous phase, the copper content was determined. The concentration of copper in the organic phase was calculated from the material balance. In FIG. Figure 2 shows the extraction isotherms by which the capacity of the organic phase was determined by copper (II) for different concentrations of the reagent in kerosene. For 18% (0.6 mol / L) GVIK 1519, it turned out to be 7.2 g / L; in the prototype (naphthenic acid hydrazides), the solution capacity with a concentration of 0.2 mol / l is 2.5-3 g / l (a large concentration of GNK cannot be used due to poor compatibility with organic diluents).
Пример 3. Условия экстракции и разделения пар ионов металлов Cu-Ni, Cu-Со, Cu-Zn, Cu-Fe(III).Example 3. Conditions for the extraction and separation of pairs of metal ions Cu-Ni, Cu-Co, Cu-Zn, Cu-Fe (III).
В делительную воронку помещали расчетные количества растворов сульфатов металлов, необходимое количество раствора H2SO4 для создания рН и доводили объем раствора до 10,0 мл дистиллированной водой. Затем добавляли 10,0 мл 0,2 моль/л раствора ГВИК 1519 в керосине. Воронку встряхивали 2 мин и выдерживали 15 мин для расслоения фаз. Водный слой отделяли, определяли в нем содержание ионов металлов атомно-абсорбционным методом и рНравн. Результаты представлены в таблице 1.The calculated amounts of metal sulfate solutions were placed in a separatory funnel, the required amount of H 2 SO 4 solution to create a pH, and the solution volume was adjusted to 10.0 ml with distilled water. Then, 10.0 ml of a 0.2 mol / L solution of GVIK 1519 in kerosene was added. The funnel was shaken for 2 minutes and held for 15 minutes to separate the phases. The aqueous layer was separated, the content of metal ions was determined in it by the atomic absorption method and a pH of equal . The results are presented in table 1.
Из таблицы 1 видно, что раствор ГВИК 1519 в керосине селективно отделяет медь от никеля (рН 0,1-0,9, βCu/Ni 36-60), кобальта(II) (рН 0,1-0,9, βCu/Co до 249) и цинка (рН 0,1-0,8, βCu/Zn 31-156). Железо(III) частично соизвлекается во всем представленном диапазоне рН 0,1-0,7, причем при рН>0,6 степень его извлечения значительно повышается. Поэтому экстракцию меди(II) в присутствии никеля(II), кобальта(II), цинка(II) и железа(III) следует вести раствором гидразидов (I) в керосине при рН 0,1-0,6.From table 1 it can be seen that the solution of GVIK 1519 in kerosene selectively separates copper from nickel (pH 0.1-0.9, β Cu / Ni 36-60), cobalt (II) (pH 0.1-0.9, β Cu / Co up to 249) and zinc (pH 0.1-0.8, β Cu / Zn 31-156). Iron (III) is partially co-recovered in the entire pH range 0.1–0.7, and at pH> 0.6, its degree of extraction is significantly increased. Therefore, the extraction of copper (II) in the presence of nickel (II), cobalt (II), zinc (II) and iron (III) should be carried out with a solution of hydrazides (I) in kerosene at a pH of 0.1-0.6.
Пример 4. Экстракция меди(II) в присутствии никеля(II) и кобальта(II) гидразидами ГВИК 1519 в смеси (керосин - 2-этилгексанол).Example 4. Extraction of copper (II) in the presence of nickel (II) and cobalt (II) by hydrazides GVIK 1519 in a mixture (kerosene - 2-ethylhexanol).
В делительную воронку вносили расчетные объемы растворов сульфатов меди(II), никеля(II) и кобальта(II), необходимое количество раствора H2SO4 для создания рН и воду до объема 10,0 мл. Добавляли 2,0 мл раствора ГВИК 1519 в смеси 70 об. % керосина и 30% об. 2-этилгексанола и встряхивали 2 мин. После 10 мин разделения фаз определяли рНравн и остаточные содержания металлов атомно-абсорбционным методом. Результаты представлены в таблице 2.The calculated volumes of solutions of copper (II) sulfates, nickel (II) and cobalt (II) sulfates, the required amount of H 2 SO 4 solution to create pH and water to a volume of 10.0 ml were introduced into the separatory funnel. Added 2.0 ml of solution GVIK 1519 in a mixture of 70 vol. % kerosene and 30% vol. 2-ethylhexanol and shaken for 2 min. After 10 min of phase separation, the pH was determined equally and the residual metal contents by atomic absorption method. The results are presented in table 2.
Из таблицы 2 следует, что в интервале рН 0,8-1,5 медь(II) извлекается селективно в присутствии никеля(II) и кобальта(II). При использовании 2-этилгексанола с концентрацией менее 30 об. % ухудшается селективность экстракции меди(II); содержание 2-этилгексанола более 30 об. % нецелесообразно из-за увеличения его расхода без дополнительного эффекта по селективности.From table 2 it follows that in the pH range of 0.8-1.5, copper (II) is selectively extracted in the presence of nickel (II) and cobalt (II). When using 2-ethylhexanol with a concentration of less than 30 vol. % deteriorates the selectivity of extraction of copper (II); the content of 2-ethylhexanol more than 30 vol. % impractical due to an increase in its consumption without additional selectivity effect.
Изменение условий экстракции ионов металлов гидразидами ГВИК 1519 в смеси (керосин - 2-этилгексанол) по сравнению с экстракцией ГВИК 1519 в одном керосине можно объяснить сольватированием образующихся комплексов модификатором с последующим изменением характера их распределения между водной и органической фазами.The change in the conditions for the extraction of metal ions with GVIK 1519 hydrazides in a mixture (kerosene - 2-ethylhexanol) compared with the extraction of GVIK 1519 in one kerosene can be explained by the solvation of the resulting complexes with a modifier, followed by a change in the nature of their distribution between the aqueous and organic phases.
Пример 5. Экстракция меди(II) в присутствии никеля(II), кобальта(II) и железа(III) гидразидами ГВИК 1519 в смеси (керосин - 2-этилгексанол).Example 5. Extraction of copper (II) in the presence of nickel (II), cobalt (II) and iron (III) hydrazides GVIK 1519 in a mixture (kerosene - 2-ethylhexanol).
В делительную воронку вносили расчетные объемы растворов сульфатов меди(II), никеля(II) и кобальта(II) и железа(III), необходимое количество раствора H2SO4 для создания рН и воду до объема 10,0 мл. Добавляли 10,0 мл раствора ГВИК 1519 в смеси 70 об. % керосина и 30% об. 2-этилгексанола и встряхивали 2 мин. После 5 мин разделения фаз определяли рНравн и остаточные содержания металлов атомно-абсорбционным методом. Результаты представлены в таблице 3.The calculated volumes of solutions of copper (II) sulfates, nickel (II) and cobalt (II) and iron (III) sulfates, the required amount of H 2 SO 4 solution to create pH and water to a volume of 10.0 ml were added to the separatory funnel. Added 10.0 ml of solution GVIK 1519 in a mixture of 70 vol. % kerosene and 30% vol. 2-ethylhexanol and shaken for 2 min. After 5 min of phase separation, the pH was determined equally and the residual metal content by atomic absorption method. The results are presented in table 3.
Из данных таблицы 3 следует, что в интервале рН 0,2-0,5 никель и кобальт не экстрагируются, железо соэкстрагируется на 30-46%, тогда как степень извлечения меди составляет 93-98%. То есть можно отделить медь(II) от сопутствующих цветных металлов и частично от железа(III) при точной регулировке рН.From the data of table 3 it follows that in the pH range 0.2-0.5, nickel and cobalt are not extracted, iron is coextracted by 30-46%, while the degree of copper recovery is 93-98%. That is, it is possible to separate copper (II) from the associated non-ferrous metals and partially from iron (III) with fine adjustment of the pH.
Пример 6. Экстракция меди(II) в присутствии никеля(II), кобальта(II) и железа(III) гидразидами ГВИК 1519 в смеси (керосин - алкилфенол).Example 6. Extraction of copper (II) in the presence of nickel (II), cobalt (II) and iron (III) hydrazides GVIK 1519 in a mixture (kerosene - alkyl phenol).
В делительную воронку вносили расчетные объемы растворов сульфатов меди(II), никеля(II) и кобальта(II) и железа(III), необходимое количество раствора H2SO4 для создания рН и воду до объема 10,0 мл. Добавляли 10,0 мл раствора ГВИК 1519 в смесях керосина и алкилфенола и встряхивали 2 мин. После 5 мин разделения фаз определяли рНравн и остаточные содержания металлов атомно-абсорбционным методом. На фиг. 3 представлены зависимости степени извлечения цветных металлов ГВИК 1519 в смеси (керосин - алкилфенол (30 об. %)) от кислотности среды. Условия проведения опытов: соотношение фаз: Vo:Vв=1:1, t=20-22°С; CM, мг/л: Cu(II) - 1224; Ni(II) - 317; Co(II) - 486; Fe(III) - 986.The calculated volumes of solutions of copper (II) sulfates, nickel (II) and cobalt (II) and iron (III) sulfates, the required amount of H 2 SO 4 solution to create pH and water to a volume of 10.0 ml were added to the separatory funnel. 10.0 ml of a solution of GVIK 1519 in mixtures of kerosene and alkyl phenol was added and shaken for 2 minutes. After 5 min of phase separation, the pH was determined equally and the residual metal content by atomic absorption method. In FIG. Figure 3 shows the dependences of the degree of extraction of non-ferrous metals GVIK 1519 in a mixture (kerosene - alkyl phenol (30 vol.%)) On the acidity of the medium. The conditions of the experiments: phase ratio: V o : V in = 1: 1, t = 20-22 ° C; C M , mg / l: Cu (II) - 1224; Ni (II) - 317; Co (II) - 486; Fe (III) - 986.
Видно, что при экстракции меди(II) в присутствии никеля(II), кобальта(II) и железа(III) 30 об. % алкилфенола (АФ) в смеси с керосином в диапазоне кислотности 0,5 моль/л H2SO4 - рН 0,5 не влияет на количественную экстракцию меди(II), но подавляет экстракцию железа. Это позволяет селективно извлекать медь(II) в присутствии железа(III). Добавка АФ смещает извлечение никеля в область более высоких значений рН и подавляет его экстракцию: при добавлении 30 об. % АФ в области рНравн≤0,6 никель не извлекается, степень извлечения кобальта при кислотности 0,5 моль/л H2SO4 - рН 0,5 увеличивается до 50-60%It is seen that during the extraction of copper (II) in the presence of nickel (II), cobalt (II) and iron (III) 30 vol. % alkylphenol (AF) in a mixture with kerosene in the acidity range of 0.5 mol / L H 2 SO 4 - pH 0.5 does not affect the quantitative extraction of copper (II), but inhibits the extraction of iron. This allows the selective extraction of copper (II) in the presence of iron (III). The AF additive biases the extraction of nickel in the region of higher pH values and inhibits its extraction: with the addition of 30 vol. % AF in the pH equals ≤0,6 nickel is not extracted, the degree of extraction of cobalt at a pH of 0.5 mol / l H 2 SO 4 - pH 0.5 is increased to 50-60%
Поэтому по п 1.3 экстракцию меди(II) из кислого раствора, содержащего никель(II), кобальт(II), железо(III) осуществляют раствором гидразида ГВИК 1519 (I) в смеси керосина и 30 об. % алкилфенола при рН 0,5-0,5 моль/л H2SO4 с отделением меди(II) от никеля(II), железа(III) и, частично, кобальта(II). При снижении содержания АФ менее 30 об. % снижается селективность извлечения меди(II) по отношению к железу (III), более высокая концентрация АФ чрезмерно повышает вязкость органической фазы.Therefore, according to claim 1.3, the extraction of copper (II) from an acidic solution containing nickel (II), cobalt (II), and iron (III) is carried out with a solution of hydrazide GVIK 1519 (I) in a mixture of kerosene and 30 vol. % alkylphenol at pH 0.5-0.5 mol / L H 2 SO 4 with the separation of copper (II) from nickel (II), iron (III) and, partially, cobalt (II). With a decrease in AF content of less than 30 vol. The selectivity of copper (II) extraction with respect to iron (III) decreases; a higher AF concentration excessively increases the viscosity of the organic phase.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017139703A RU2668238C1 (en) | 2017-11-14 | 2017-11-14 | Method for recovering copper (ii) by extraction from aqueous sulfuric solutions containing other metals |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017139703A RU2668238C1 (en) | 2017-11-14 | 2017-11-14 | Method for recovering copper (ii) by extraction from aqueous sulfuric solutions containing other metals |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2668238C1 true RU2668238C1 (en) | 2018-09-27 |
Family
ID=63668930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017139703A RU2668238C1 (en) | 2017-11-14 | 2017-11-14 | Method for recovering copper (ii) by extraction from aqueous sulfuric solutions containing other metals |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2668238C1 (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1673616A1 (en) * | 1989-05-31 | 1991-08-30 | Черновицкий Государственный Университет | Method of recovering nickel from spent electroless nickel plating solutions |
| SU1136485A1 (en) * | 1983-06-09 | 1992-06-15 | Мариупольский металлургический институт | Method of extracting non-ferrous metal from acid and alkali solutions |
| RU2166552C2 (en) * | 1998-11-11 | 2001-05-10 | Открытое акционерное общество "Ижевский радиозавод" | Method of extracting nickel from spent acid solutions of chemical nickel plating |
| WO2001034859A1 (en) * | 1999-11-09 | 2001-05-17 | Outokumpu Oyj | Method for reduction of nickel |
| US6712874B1 (en) * | 1999-11-09 | 2004-03-30 | Outokumpu Oyj | Method for the reduction of nickel from an aqueous solution |
| EP1692079A1 (en) * | 2003-12-05 | 2006-08-23 | H.C. Starck GmbH | Method for separating pb and ni from co-containing mixtures |
| JP2007077459A (en) * | 2005-09-15 | 2007-03-29 | Taiheiyo Kinzoku Kk | Method for recovering nickel or cobalt |
-
2017
- 2017-11-14 RU RU2017139703A patent/RU2668238C1/en active IP Right Revival
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1136485A1 (en) * | 1983-06-09 | 1992-06-15 | Мариупольский металлургический институт | Method of extracting non-ferrous metal from acid and alkali solutions |
| SU1673616A1 (en) * | 1989-05-31 | 1991-08-30 | Черновицкий Государственный Университет | Method of recovering nickel from spent electroless nickel plating solutions |
| RU2166552C2 (en) * | 1998-11-11 | 2001-05-10 | Открытое акционерное общество "Ижевский радиозавод" | Method of extracting nickel from spent acid solutions of chemical nickel plating |
| WO2001034859A1 (en) * | 1999-11-09 | 2001-05-17 | Outokumpu Oyj | Method for reduction of nickel |
| US6712874B1 (en) * | 1999-11-09 | 2004-03-30 | Outokumpu Oyj | Method for the reduction of nickel from an aqueous solution |
| EP1692079A1 (en) * | 2003-12-05 | 2006-08-23 | H.C. Starck GmbH | Method for separating pb and ni from co-containing mixtures |
| JP2007077459A (en) * | 2005-09-15 | 2007-03-29 | Taiheiyo Kinzoku Kk | Method for recovering nickel or cobalt |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| РАДУШЕВ А.В. и др. Экстракция меди (II) и никеля (II) из кислых растворов гидразидами нафтеновых кислот. // Современные проблемы химии и технологии экстракции. Т.2, Отв. ред. Холькин А.И. и Юртов Е.В., М.,1999, с.189-194. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fu et al. | Solvent extraction of copper from ammoniacal chloride solutions by sterically hindered β-diketone extractants | |
| AU2014276702B2 (en) | Method of recovering copper and precious metals | |
| WO2002008125A2 (en) | Method for recovering copper from sulfide ore materials using high temperature pressure leaching, solvent extraction and electrowinning | |
| AU2001277182A1 (en) | Method for Recovering Copper from Sulfide Ore Materials Using High Temperature Pressure Leaching, Solvent Extraction and Electrowinning | |
| JP2014504677A (en) | Improved method of ore processing | |
| Kumbasar et al. | Separation and concentration of cobalt from ammoniacal solutions containing cobalt and nickel by emulsion liquid membranes using 5, 7-dibromo-8-hydroxyquinoline (DBHQ) | |
| CN103074490B (en) | Purification method in electrolytic metal manganese production process by multi-mine method | |
| JPS61159538A (en) | Recovery of zinc | |
| Lu et al. | Solvent extraction of copper from chloride solution II: Cuprous oxidation by oxygen coupled with simultaneous cupric solvent extraction | |
| Chepushtanova et al. | Investigations of extraction of copper and crud formation components of productive solution of Almaly deposit | |
| RU2668238C1 (en) | Method for recovering copper (ii) by extraction from aqueous sulfuric solutions containing other metals | |
| JP5154622B2 (en) | Method for recovering cobalt contained in copper-containing aqueous solution | |
| RU2339713C1 (en) | Method for copper extraction from sulfuric solution | |
| CA2740395C (en) | Metal extractant reagents having increased resistance to degradation | |
| Arslan et al. | Solvent extraction of nickel from iron and cobalt containing sulfate solutions | |
| AU2002330990B2 (en) | Improvements in solvent extraction processes for metal recovery | |
| AU2002330990A1 (en) | Improvements in solvent extraction processes for metal recovery | |
| EP1204774A1 (en) | Composition and process for the solvent extraction of metals using aldoxime or ketoxime extractants | |
| RU2700532C1 (en) | Method of extracting copper (ii) ions from copper-ammonium aqueous solutions | |
| CN105331814A (en) | Method for separating Cu from Ge in raw materials highly containing Cu and Ge | |
| WO2014069463A1 (en) | Method for collecting silver | |
| JP2005526909A (en) | Chloride-assisted metallurgical extraction of metals | |
| JP6316100B2 (en) | Mine wastewater or osmotic water treatment method | |
| Li et al. | Separation and recovery of copper (II), Nickel (II) from simulated plating wastewater by solvent extraction using Lix984 | |
| EP3861144A1 (en) | Method for the recovery of palladium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191115 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20210311 |