RU2660866C1 - Method for obtaining luminescent ceramics, luminescent ceramics and the detector of ionizing radiation - Google Patents

Method for obtaining luminescent ceramics, luminescent ceramics and the detector of ionizing radiation Download PDF

Info

Publication number
RU2660866C1
RU2660866C1 RU2017139006A RU2017139006A RU2660866C1 RU 2660866 C1 RU2660866 C1 RU 2660866C1 RU 2017139006 A RU2017139006 A RU 2017139006A RU 2017139006 A RU2017139006 A RU 2017139006A RU 2660866 C1 RU2660866 C1 RU 2660866C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
additive
luminescent
calcination
manganese
temperature
Prior art date
Application number
RU2017139006A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Наталия Юрьевна Верещагина
Михаил Игоревич Данилкин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Физический институт им. П.Н. Лебедева Российской академии наук (ФГБУН ФИАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Физический институт им. П.Н. Лебедева Российской академии наук (ФГБУН ФИАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Физический институт им. П.Н. Лебедева Российской академии наук (ФГБУН ФИАН)
Priority to RU2017139006A priority Critical patent/RU2660866C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2660866C1 publication Critical patent/RU2660866C1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/0877—Borates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/54—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing zinc or cadmium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/55—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing beryllium, magnesium, alkali metals or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/57—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing manganese or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/58—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing copper, silver or gold
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01T—MEASUREMENT OF NUCLEAR OR X-RADIATION
    • G01T3/00—Measuring neutron radiation
    • G01T3/06—Measuring neutron radiation with scintillation detectors

Abstract

FIELD: nuclear physics and equipment.
SUBSTANCE: invention can be used in nuclear engineering in the manufacture of ionizing radiation detectors. Starting luminescent substance based on lithium tetraborate is obtained by neutralizing the hot boric acid solution with lithium carbonate, the introduction of the first additive with a chemical element that is embedded in the structure of the framework of the synthesized luminescent substance, first calcining to a temperature ensuring the release of the synthesized material from volatile residues, by grinding the resulting charge to a particle size of 5–10 mcm, impregnating the shredded charge with a water-alcohol solution of the second additive, and second calcining the impregnated material. Before each calcination, the material can be dried at a temperature of 103–108 °C. After the second calcination, the milling is repeated to a particle size of 5–10 mcm. Next, a second-milled material, formed as a final product, is sintered at a temperature below its melting point. As the first additive, a compound containing copper, manganese, zinc or beryllium is used, and as the second, a compound containing copper, silver or manganese. First and second additives may contain the same chemical element in the form of copper or manganese. In the end product to be formed, before the second sintering, it is possible to introduce finely divided silica as a binder. Luminescent ceramics are obtained and the detectors of ionizing radiation are made from it.
EFFECT: invention makes it possible to purposefully introduce these additives into certain positions in the structure of the phosphor base and thus obtain a luminescent material with predetermined properties.
7 cl, 5 ex

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Настоящее изобретение относится к способу получения люминесцентной керамики, а также к люминесцентной керамике и к изготовленному из этой керамики детектору ионизирующих излучений.The present invention relates to a method for producing luminescent ceramics, as well as to luminescent ceramics and to a detector of ionizing radiation made from this ceramic.

Уровень техникиState of the art

Известно немало способов получения люминесцентной керамики, в частности, для изготовления люминесцентных и термолюминесцентных дозиметров (детекторов ионизирующих излучений).There are many known methods for producing luminescent ceramics, in particular, for the manufacture of luminescent and thermoluminescent dosimeters (ionizing radiation detectors).

Так, в патенте Югославии №41712 (опубл. 31.12.1987) раскрыт способ получения спеченных термолюминесцентных дозиметров на основе бората марганца и сульфата кальция, в которые добавлены в качестве активаторов диспрозий, тулий и (или) тербий, а в качестве коактиваторов - бораты лития, натрия, калия, свинца и (или) алюминия.So, in Yugoslav patent No. 41112 (publ. 12/31/1987) a method for producing sintered thermoluminescent dosimeters based on manganese borate and calcium sulfate is disclosed, to which dysprosium, thulium and (or) terbium are added as activators, and lithium borates are used as co-activators , sodium, potassium, lead and (or) aluminum.

В патенте РФ №2499281 (опубл. 20.11.2013) описан сцинтилляционный материал на основе ZnO-керамики с легирующими добавками в виде цезия или фторида лития.In the patent of the Russian Federation No. 2499281 (published on November 20, 2013), scintillation material based on ZnO ceramics with alloying additives in the form of cesium or lithium fluoride is described.

Патент РФ №2470981 (опубл. 27.12.2012) раскрывает способ получения тонкопленочного люминесцентного материала, в котором наночастицы кремния помещают в водно-спиртовой раствор и центрифугируют его для получения устойчивого золя, а затем вводят смесь полимеров, после чего подвергают термообработке.RF patent No. 2470981 (published December 27, 2012) discloses a method for producing a thin-film luminescent material in which silicon nanoparticles are placed in a water-alcohol solution and centrifuged to obtain a stable sol, and then a mixture of polymers is introduced and then subjected to heat treatment.

Помимо этих документов известны источники, в которых описаны способы получения люминесцентных материалов на основе боратов лития. Например, в патентах РФ №№2544940 (опубл. 20.03.2015) и 2583967 (опубл. 10.05.2016) к тетраборату лития добавляют оксид европия. Применение тетрабората лития известно также из таких источников как патент РФ на полезную модель №111688 (опубл. 20.12.2011), патент США №4290909 (опубл. 22.09.1981), патент Великобритании №1181507 (опубл. 18.02.1970), заявка Японии №55-84388 (опубл. 25.06.1980). В частности, в патенте РФ №2516655 (опубл. 20.05.2014), описан способ изготовления детектора ионизирующего излучения на основе тетрабората лития, в который добавляют примесь марганца. В патенте США №9181473 (опубл. 10.11.2015) описан способ получения термолюминесцентного излучающего материала, в котором смешивают тетраборат лития с оксидами бора и марганца, обжигают при 770-840°C, добавляют еще тетраборат лития и снова обжигают.In addition to these documents, sources are known which describe methods for producing luminescent materials based on lithium borates. For example, in patents of the Russian Federation No. 2544940 (publ. 20.03.2015) and 2583967 (publ. 10.05.2016), europium oxide is added to lithium tetraborate. The use of lithium tetraborate is also known from sources such as the RF patent for utility model No. 111688 (publ. 12/20/2011), US patent No. 4290909 (publ. 09/22/1981), UK patent No. 1181507 (publ. 02/18/1970), Japanese application No. 55-84388 (publ. 06/25/1980). In particular, in RF patent No. 2516655 (publ. 05/20/2014), a method for manufacturing an ionizing radiation detector based on lithium tetraborate, to which manganese impurity is added, is described. US patent No. 9181473 (publ. 10.11.2015) describes a method for producing a thermoluminescent emitting material in which lithium tetraborate is mixed with boron and manganese oxides, calcined at 770-840 ° C, another lithium tetraborate is added and again calcined.

Все указанные способы, хотя и позволяют модифицировать свойства материала, но не обеспечивают контролируемого размещения примесей в структуре основания люминофора, а тем самым ограничивают возможности управления свойствами получаемого люминесцентного материала.All these methods, although they allow you to modify the properties of the material, but do not provide a controlled placement of impurities in the structure of the phosphor base, and thereby limit the ability to control the properties of the resulting luminescent material.

В качестве ближайшего аналога следует указать патент США №8704182 (опубл. 22.04.2014), раскрывающий, в том числе, способ получения люминесцентной керамики, в котором при синтезе исходного люминесцентного вещества на основе тетрабората лития вводят первую добавку с химическим элементом, предназначенным для встраивания в структуру каркаса синтезируемого люминесцентного вещества; прокаливают синтезированный материал до температуры, обеспечивающей его освобождение от летучих остатков синтеза; измельчают сформированную в результате первого прокаливания шихту; вводят вторую добавку; спекают полученный материал.As the closest analogue, one should indicate US patent No. 8704182 (publ. 04/22/2014), which discloses, inter alia, a method for producing luminescent ceramics, in which, in the synthesis of the initial luminescent substance based on lithium tetraborate, the first additive with a chemical element intended for incorporation is introduced into the structure of the skeleton of the synthesized luminescent substance; calcining the synthesized material to a temperature ensuring its release from volatile synthesis residues; crushing the mixture formed as a result of the first calcination; introducing a second additive; sinter the resulting material.

Недостатком этого способа, как и остальных указанных аналогов, является ограничение возможности управления свойствами получаемого люминесцентного материала. Это обусловлено введением легирующей добавки в один этап перед обжигом, после которого часто формируется большое количество нежелательных дефектов кристаллической решетки. Например, в исследовании оптически стимулированной люминесценции (В.Е. Kananen, et al. Optically stimulated luminescence (OSL) from Ag-doped Li2B4O7 crystals // Journal of Luminescence, v. 177, September 2016, pp. 190-196) авторы показали очень медленное (порядка 900 секунд) высвечивание запасенной энергии в люминофоре Li2B4O7:Ag под действием оптической стимуляции. Причиной этого оказались посторонние центры захвата, на которых задерживаются электроны. Природа этих ловушек для электронов связана с дефектами кристаллической структуры тетрабората лития, которые создаются при стандартном одноэтапном методе введения примеси, в данном случае - соединения серебра.The disadvantage of this method, as well as the rest of these analogues, is the limited ability to control the properties of the resulting luminescent material. This is due to the introduction of a dopant in one step before firing, after which a large number of undesirable defects in the crystal lattice are often formed. For example, in a study of optically stimulated luminescence (B.E. Kananen, et al. Optically stimulated luminescence (OSL) from Agedoped Li 2 B 4 O 7 crystals // Journal of Luminescence, v. 177, September 2016, pp. 190 -196) the authors showed a very slow (about 900 seconds) emission of stored energy in the phosphor Li 2 B 4 O 7 : Ag under the influence of optical stimulation. The reason for this was the extraneous capture centers at which the electrons are delayed. The nature of these electron traps is associated with defects in the crystal structure of lithium tetraborate, which are created by the standard one-stage method of introducing impurities, in this case, silver compounds.

Раскрытие изобретенияDisclosure of invention

Таким образом, целью настоящего изобретения является разработка такого способа синтеза люминесцентной керамики, который позволял бы целенаправленно вводить различные примеси в определенные позиции в структуре основания люминофора, что дало бы возможность получать люминесцентный материал с заданными свойствами.Thus, the aim of the present invention is to develop such a method for the synthesis of luminescent ceramics, which would deliberately introduce various impurities at certain positions in the structure of the base of the phosphor, which would make it possible to obtain a luminescent material with desired properties.

Для решения этой задачи и достижения указанного технического результата в первом объекте настоящего изобретения предложен способ получения люминесцентной керамики, в котором: в процессе синтеза исходного люминесцентного вещества на основе тетрабората лития вводят первую добавку с химическим элементом, предназначенным для встраивания в структуру каркаса синтезируемого люминесцентного вещества; производят первое прокаливание синтезированного материала до температуры, обеспечивающей его освобождение от летучих остатков синтеза; измельчают сформированную в результате первого прокаливания шихту до размеров ее частиц 5-10 мкм; пропитывают измельченную шихту водно-спиртовым раствором второй добавки; производят второе прокаливание пропитанного материала; вторично измельчают сформированную в результате второго прокаливания шихту до размеров частиц 5-10 мкм; спекают вторично измельченную шихту, сформированную в виде конечного изделия, при температуре ниже точки плавления полученного материала; при этом в качестве первой добавки используют соединение, содержащее медь, марганец, цинк или бериллий, а в качестве второй добавки используют соединение, содержащее медь, серебро или марганец.To solve this problem and achieve the technical result, the first object of the present invention provides a method for producing luminescent ceramics, in which: in the process of synthesis of the initial luminescent substance based on lithium tetraborate, the first additive with a chemical element designed to be inserted into the structure of the frame of the synthesized luminescent substance is introduced; the first calcination of the synthesized material is carried out to a temperature ensuring its release from the volatile synthesis residues; crushing the mixture formed as a result of the first calcination to a particle size of 5-10 microns; impregnate the crushed mixture with a water-alcohol solution of the second additive; a second calcination of the impregnated material is performed; secondly crushing the mixture formed as a result of the second calcination to a particle size of 5-10 microns; sintering a secondly crushed mixture formed in the form of a final product at a temperature below the melting point of the obtained material; in this case, the compound containing copper, manganese, zinc or beryllium is used as the first additive, and the compound containing copper, silver or manganese is used as the second additive.

Особенность способа по первому объекту настоящего изобретения состоит в том, что синтез могут осуществлять путем нейтрализации горячего раствора борной кислоты карбонатом лития.A feature of the method according to the first object of the present invention is that the synthesis can be carried out by neutralizing a hot solution of boric acid with lithium carbonate.

Другая особенность способа по первому объекту настоящего изобретения состоит в том, что перед каждым из прокаливаний выполняют сушку материала при температуре 103-108°C.Another feature of the method according to the first object of the present invention is that before each of the calcinations, the material is dried at a temperature of 103-108 ° C.

Еще одна особенность способа по первому объекту настоящего изобретения состоит в том, что в составе первой и второй добавок может присутствовать один и тот же химический элемент в виде меди или марганца.Another feature of the method according to the first object of the present invention is that the same chemical element in the form of copper or manganese may be present in the composition of the first and second additives.

Наконец, еще одна особенность способа по первому объекту настоящего изобретения состоит в том, что перед спеканием могут добавлять в формируемое конечное изделие мелкодисперсную двуокись кремния в качестве связующего.Finally, another feature of the method according to the first object of the present invention is that, before sintering, finely divided silica can be added as a binder to the final product formed.

Для решения той же задачи и достижения того же технического результата во втором объекте настоящего изобретения предложена люминесцентная керамика, полученная способом по любому из вариантов осуществления первого объекта настоящего изобретения.To solve the same problem and achieve the same technical result, a second object of the present invention proposed luminescent ceramics obtained by the method according to any of the embodiments of the first object of the present invention.

Для решения той же задачи и достижения того же технического результата в третьем объекте настоящего изобретения предложен детектор ионизирующего излучения, изготовленный из люминесцентной керамики по второму объекту настоящего изобретения.To solve the same problem and achieve the same technical result, a third object of the present invention provides an ionizing radiation detector made of luminescent ceramics according to the second object of the present invention.

Подробное описание вариантов осуществленияDetailed Description of Embodiments

Настоящее изобретение подробно описано далее с привлечением примеров конкретной реализации, которые являются лишь иллюстративными сведениями, но не ограничивают объем настоящего изобретения, характеризуемый только приложенной формулой изобретения.The present invention is described in detail below with reference to examples of specific implementations, which are illustrative only, but do not limit the scope of the present invention, characterized only by the attached claims.

В способе получения люминесцентной керамики по первому объекту настоящего изобретения сначала осуществляют синтез исходного люминесцентного вещества на основе тетрабората лития. Этот синтез может осуществляться путем нейтрализации горячего раствора борной кислоты карбонатом лития, как это описано, например, в упомянутом патенте РФ №2516655.In the method for producing luminescent ceramics according to the first aspect of the present invention, the initial luminescent substance based on lithium tetraborate is first synthesized. This synthesis can be carried out by neutralizing a hot solution of boric acid with lithium carbonate, as described, for example, in the aforementioned RF patent No. 2516655.

При этом в процессе синтеза исходного люминесцентного вещества вводят по меньшей мере одну первую добавку с по меньшей мере одним химическим элементом, предназначенным для встраивания в структуру каркаса синтезируемого люминесцентного вещества. В составе такой первой добавки при синтезе тетрабората лития может входить соединение меди, марганца, цинка или бериллия.At the same time, during the synthesis of the starting luminescent substance, at least one first additive with at least one chemical element is introduced, which is intended to be inserted into the framework structure of the synthesized luminescent substance. The composition of such a first additive in the synthesis of lithium tetraborate may include a compound of copper, manganese, zinc or beryllium.

После этапа синтеза производят первое прокаливание синтезированного материала до температуры, обеспечивающей его освобождение от летучих остатков упомянутого синтеза. Эта операция может осуществляться так же, как в упомянутом патенте РФ №2516655. Ниже в иллюстративных примерах осуществления указаны соответствующие диапазоны температур и потребные интервалы времени первого прокаливания.After the synthesis step, the first calcination of the synthesized material is carried out to a temperature ensuring its release from the volatile residues of said synthesis. This operation can be carried out in the same way as in the aforementioned RF patent No. 2516655. The following illustrative embodiments indicate the corresponding temperature ranges and the required time intervals of the first calcination.

Сформированную в результате первого прокаливания шихту далее измельчают до размеров ее частиц 5-10 мкм. Эту операцию тоже можно осуществлять, как описано в патенте РФ №2516655. Однако дальше в способе по первому объекту настоящего изобретения выполняется новая операция: измельченную шихту пропитывают водно-спиртовым раствором второй добавки. Такая вторая добавка зависит от того, какая была выбрана первая добавка.The charge formed as a result of the first calcination is then crushed to a particle size of 5-10 microns. This operation can also be carried out, as described in the patent of the Russian Federation No. 2516655. However, further in the method according to the first object of the present invention, a new operation is performed: the crushed charge is impregnated with a water-alcohol solution of the second additive. Such a second additive depends on which first additive has been selected.

Если в состав первой добавки входило соединение цинка, то в составе второй добавки используют соединение марганца. Если же в состав первой добавки входило соединение меди, то в составе второй добавки используют соединение серебра. Конкретные количества добавок указаны ниже в иллюстративных примерах осуществления.If the composition of the first additive included a zinc compound, then the composition of the second additive uses a manganese compound. If the first additive included a copper compound, then a silver compound is used as part of the second additive. Specific amounts of additives are indicated below in illustrative embodiments.

В принципе, в обеих добавках могут содержаться соединения одного и того же химического элемента, например, меди или марганца.In principle, both additives may contain compounds of the same chemical element, for example, copper or manganese.

После указанной пропитки производят второе прокаливание пропитанного материала, а затем вторично измельчают сформированную в результате второго прокаливания шихту до размеров ее частиц 5-10 мкм.After this impregnation, a second calcination of the impregnated material is performed, and then the charge formed as a result of the second calcination is again crushed to a particle size of 5-10 μm.

Наконец, вторично измельченную шихту, сформированную в виде конечного изделия, спекают при температуре ниже точки плавления полученного материала, как и в уже упомянутом патенте РФ №2516655.Finally, the secondly crushed mixture formed in the form of the final product is sintered at a temperature below the melting point of the obtained material, as in the already mentioned RF patent No. 2516655.

Можно отметить, что перед каждым из указанных прокаливаний могут выполнять сушку материала при температуре 103-108°C аналогично тому, как это описано в патенте РФ №2516655.It can be noted that before each of these calcinations, the material can be dried at a temperature of 103-108 ° C in the same way as described in RF patent No. 2516655.

Для повышения качества конечного изделия перед завершающей операцией спекания в формируемое конечное изделие могут добавлять мелкодисперсную двуокись кремния в качестве связующего.To improve the quality of the final product, before the final sintering operation, finely divided silica can be added as a binder to the formed final product.

В результате всех описанных этапов формируют как люминесцентную керамику по второму объекту настоящего изобретения, так и детектор ионизирующего излучения по третьему объекту настоящего изобретения.As a result of all the steps described, both luminescent ceramics according to the second object of the present invention and an ionizing radiation detector according to the third object of the present invention are formed.

Ниже приведены конкретные примеры осуществления настоящего изобретения.The following are specific embodiments of the present invention.

Пример 1Example 1

Состав Li2B4O7 : Cu. При синтезе тетрабората лития путем добавления карбоната лития в горячий (75-85°C) насыщенный раствор борной кислоты, одновременно с карбонатом лития, но не ранее добавления первой порции карбоната лития, в реакционную посуду капельно добавляется раствор сульфата меди из расчета не более 0,0005-0,0025 моля меди на моль тетрабората лития. После завершения реакции и старения раствора, воду выпаривают до кашеобразного состояния, шихту сушат при 105°C в течение 10-16 часов, после чего проводят предварительное прокаливание шихты при температуре 575-585°C в течение двух часов. После этого шихту размалывают и добавляют при тщательном размешивании этанол и затем раствор сульфата меди, из расчета 0,0005-0,0025 моля меди на моль тетрабората лития, причем количество этанола составляет не более

Figure 00000001
всей добавляемой жидкости по объему. Затем повторяют сушку при 105°C в течение 10-16 часов и прокаливание при 575-585°C в течение двух часов. После этого шихта готова для завершающего формирования прессованием и спекания детекторов радиации.Composition of Li 2 B 4 O 7 : Cu. In the synthesis of lithium tetraborate by adding lithium carbonate to a hot (75-85 ° C) saturated solution of boric acid, simultaneously with lithium carbonate, but not earlier than adding the first portion of lithium carbonate, a solution of copper sulfate is added dropwise to the reaction vessel at the rate of not more than 0, 0005-0.0025 moles of copper per mole of lithium tetraborate. After completion of the reaction and aging of the solution, the water is evaporated to a porridge-like state, the mixture is dried at 105 ° C for 10-16 hours, after which the preliminary calcination of the mixture is carried out at a temperature of 575-585 ° C for two hours. After this, the mixture is ground and ethanol and then a solution of copper sulfate are added with thorough stirring, at the rate of 0.0005-0.0025 mole of copper per mole of lithium tetraborate, and the amount of ethanol is not more than
Figure 00000001
all added fluid by volume. Then drying is repeated at 105 ° C for 10-16 hours and calcination at 575-585 ° C for two hours. After this, the mixture is ready for the final formation by pressing and sintering of radiation detectors.

Пример 2Example 2

Состав Li2B4O7 : Cu, Ag. При синтезе тетрабората лития путем добавления карбоната лития в горячий (75-85°C) насыщенный раствор борной кислоты, одновременно с карбонатом лития, но не ранее добавления первой порции карбоната лития, в реакционную посуду капельно добавляется раствор сульфата меди из расчета не более 0,0005-0,0025 моля меди на моль тетрабората лития. После завершения реакции и старения раствора, воду выпаривают до кашеобразного состояния, шихту сушат при 105°C в течение 10-16 часов, после чего проводят предварительное прокаливание шихты при температуре 575-585°C в течение двух часов. После этого шихту размалывают и добавляют при тщательном размешивании этанол и раствор нитрата серебра из расчета 0,0005-0,0025 моля серебра на моль тетрабората лития, причем количество этанола составляет не более

Figure 00000001
всей добавляемой жидкости по объему. Затем повторяют сушку при 105°C в течение 10-16 часов и прокаливание при 575-585°C в течение двух часов. После этого шихта готова для завершающего формирования прессованием и спекания детекторов радиации.Composition of Li 2 B 4 O 7 : Cu, Ag. In the synthesis of lithium tetraborate by adding lithium carbonate to a hot (75-85 ° C) saturated solution of boric acid, simultaneously with lithium carbonate, but not earlier than adding the first portion of lithium carbonate, a solution of copper sulfate is added dropwise to the reaction vessel at the rate of not more than 0, 0005-0.0025 moles of copper per mole of lithium tetraborate. After completion of the reaction and aging of the solution, the water is evaporated to a porridge-like state, the mixture is dried at 105 ° C for 10-16 hours, after which the preliminary calcination of the mixture is carried out at a temperature of 575-585 ° C for two hours. After this, the mixture is ground and ethanol and a solution of silver nitrate are added with thorough stirring at the rate of 0.0005-0.0025 moles of silver per mole of lithium tetraborate, and the amount of ethanol is not more than
Figure 00000001
all added fluid by volume. Then drying is repeated at 105 ° C for 10-16 hours and calcination at 575-585 ° C for two hours. After this, the mixture is ready for the final formation by pressing and sintering of radiation detectors.

Пример 3Example 3

Состав Li2B4O7 : Mn. При синтезе тетрабората лития путем добавления карбоната лития в горячий (75-85°C) насыщенный раствор борной кислоты, одновременно с карбонатом лития, но не ранее добавления первой порции карбоната лития, в реакционную посуду капельно добавляется раствор сульфата марганца либо перманганата калия из расчета не более 0,0005-0,0025 моля марганца на моль тетрабората лития. После завершения реакции и старения раствора, воду выпаривают до кашеобразного состояния, затем шихту сушат при 105°C в течение 10-16 часов, после чего проводят предварительное прокаливание шихты при температуре 575-585°C в течение двух часов. После этого шихту размалывают и добавляют при тщательном размешивании этанол и затем раствор сульфата марганца, из расчета 0,0005-0,0025 моля марганца на моль тетрабората лития, причем количество этанола составляет не более

Figure 00000001
всей добавляемой жидкости по объему. Затем повторяют сушку при 105°C 10-16 часов и прокаливание при 575-585°C в течение двух часов. После этого шихта готова для завершающего формирования прессованием и спекания детекторов радиации.Composition of Li 2 B 4 O 7 : Mn. In the synthesis of lithium tetraborate by adding lithium carbonate to a hot (75-85 ° C) saturated solution of boric acid, simultaneously with lithium carbonate, but not before adding the first portion of lithium carbonate, a solution of manganese sulfate or potassium permanganate is added dropwise to the reaction vessel more than 0.0005-0.0025 moles of manganese per mole of lithium tetraborate. After completion of the reaction and aging of the solution, the water is evaporated to a porridge-like state, then the mixture is dried at 105 ° C for 10-16 hours, after which the preliminary calcination of the mixture is carried out at a temperature of 575-585 ° C for two hours. After this, the mixture is ground and ethanol and then a solution of manganese sulfate are added with thorough stirring, at the rate of 0.0005-0.0025 moles of manganese per mole of lithium tetraborate, and the amount of ethanol is not more than
Figure 00000001
all added fluid by volume. Then drying is repeated at 105 ° C for 10-16 hours and calcination at 575-585 ° C for two hours. After this, the mixture is ready for the final formation by pressing and sintering of radiation detectors.

Пример 4Example 4

Состав Li2B4O7:Zn, Mn. При синтезе тетрабората лития путем добавления карбоната лития в горячий (75-85°C) насыщенный раствор борной кислоты, одновременно с карбонатом лития, но не ранее добавления первой порции карбоната лития, в реакционную посуду капельно добавляется раствор сульфата цинка из расчета не более 0,0005-0,0025 моля цинка на моль тетрабората лития. После завершения реакции и старения раствора, воду выпаривают до кашеобразного состояния, шихту сушат при 105°C в течение 10-16 часов, после чего проводят предварительное прокаливание шихты при температуре 575-585°C в течение двух часов. После этого шихту размалывают и добавляют при тщательном размешивании этанол и затем раствор сульфата марганца, из расчета 0,0005-0,0025 моля марганца на моль тетрабората лития, причем количество этанола составляет не более

Figure 00000001
всей добавляемой жидкости по объему. Повторяют сушку при 105°C в течение 10-16 часов и прокаливание при 575-585°C в течение двух часов. После этого шихта готова для завершающего формирования прессованием и спекания детекторов радиации.Composition of Li 2 B 4 O 7 : Zn, Mn. In the synthesis of lithium tetraborate by adding lithium carbonate to a hot (75-85 ° C) saturated solution of boric acid, simultaneously with lithium carbonate, but not earlier than adding the first portion of lithium carbonate, zinc sulfate solution is added dropwise to the reaction vessel at the rate of not more than 0, 0005-0.0025 moles of zinc per mole of lithium tetraborate. After completion of the reaction and aging of the solution, the water is evaporated to a porridge-like state, the mixture is dried at 105 ° C for 10-16 hours, after which the preliminary calcination of the mixture is carried out at a temperature of 575-585 ° C for two hours. After this, the mixture is ground and ethanol and then a solution of manganese sulfate are added with thorough stirring, at the rate of 0.0005-0.0025 moles of manganese per mole of lithium tetraborate, and the amount of ethanol is not more than
Figure 00000001
all added fluid by volume. Drying is repeated at 105 ° C for 10-16 hours and calcination at 575-585 ° C for two hours. After this, the mixture is ready for the final formation by pressing and sintering of radiation detectors.

Пример 5Example 5

Состав Li2B4O7:Be, Mn. При синтезе тетрабората лития путем добавления карбоната лития в горячий (75-85°C) насыщенный раствор борной кислоты, одновременно с карбонатом лития, но не ранее добавления первой порции карбоната лития, в реакционную посуду капельно добавляется раствор сульфата бериллия из расчета не более 0,0005-0,0025 моля бериллия на моль тетрабората лития. После завершения реакции и старения раствора, воду выпаривают до кашеобразного состояния, затем шихту сушат при 105°C в течение 10-16 часов, после чего проводят предварительное прокаливание шихты при температуре 575-585°C в течение двух часов. После этого шихту размалывают и добавляют при тщательном размешивании этанол и затем раствор сульфата марганца, из расчета 0,0005-0,0025 моля марганца на моль тетрабората лития, причем количество этанола составляет не более

Figure 00000001
всей добавляемой жидкости по объему. Повторяют сушку при 105°C в течение 10-16 часов и прокаливание при 575-585°C в течение двух часов. После этого шихта готова для завершающего формирования прессованием и спекания детекторов радиации.Composition of Li 2 B 4 O 7 : Be, Mn. In the synthesis of lithium tetraborate by adding lithium carbonate to a hot (75-85 ° C) saturated solution of boric acid, simultaneously with lithium carbonate, but not before adding the first portion of lithium carbonate, a solution of beryllium sulfate is added dropwise to the reaction vessel at the rate of not more than 0, 0005-0.0025 moles of beryllium per mole of lithium tetraborate. After completion of the reaction and aging of the solution, the water is evaporated to a porridge-like state, then the mixture is dried at 105 ° C for 10-16 hours, after which the preliminary calcination of the mixture is carried out at a temperature of 575-585 ° C for two hours. After this, the mixture is ground and ethanol and then a solution of manganese sulfate are added with thorough stirring, at the rate of 0.0005-0.0025 moles of manganese per mole of lithium tetraborate, and the amount of ethanol is not more than
Figure 00000001
all added fluid by volume. Drying is repeated at 105 ° C for 10-16 hours and calcination at 575-585 ° C for two hours. After this, the mixture is ready for the final formation by pressing and sintering of radiation detectors.

Способ по настоящему изобретению обеспечивает управляемое размещение примесей в структуре основания люминофора, что позволяет изготавливать люминесцентный материал с заданными свойствами. Вводимые на первом этапе примеси имеют преимущество при встраивании в структуру каркаса по сравнению с примесями, вводимыми на втором этапе. Такое поэтапное введение примесей позволяет подавить процессы конкурентного вхождения примесей, уменьшая концентрацию дефектов кристаллической структуры и нивелируя их негативное влияние, что приводит к формированию более упорядоченной структуры люминофора.The method of the present invention provides controlled placement of impurities in the structure of the phosphor base, which allows the production of luminescent material with desired properties. The impurities introduced in the first stage have an advantage when incorporating into the carcass structure in comparison with the impurities introduced in the second stage. Such a phased introduction of impurities makes it possible to suppress the processes of competitive entry of impurities, reducing the concentration of defects in the crystal structure and leveling their negative effect, which leads to the formation of a more ordered phosphor structure.

Таким образом, использование настоящего изобретения позволяет целенаправленно вводить различные примеси в определенные позиции в структуре основания люминофора, что дает возможность получать люминесцентный материал с заданными свойствами.Thus, the use of the present invention allows to purposefully introduce various impurities at certain positions in the structure of the phosphor base, which makes it possible to obtain a luminescent material with desired properties.

Claims (15)

1. Способ получения люминесцентной керамики, в котором:1. A method of obtaining a luminescent ceramic, in which: - в процессе синтеза исходного люминесцентного вещества на основе тетрабората лития вводят первую добавку с химическим элементом, предназначенным для встраивания в структуру каркаса синтезируемого люминесцентного вещества;- during the synthesis of the initial luminescent substance based on lithium tetraborate, the first additive with a chemical element is introduced, which is intended to be inserted into the framework structure of the synthesized luminescent substance; - производят первое прокаливание синтезированного материала до температуры, обеспечивающей его освобождение от летучих остатков упомянутого синтеза;- produce the first calcination of the synthesized material to a temperature that ensures its release from the volatile residues of the above synthesis; - измельчают сформированную в результате упомянутого первого прокаливания шихту до размеров ее частиц 5-10 мкм;- crushed the mixture formed as a result of the aforementioned first calcination to a particle size of 5-10 microns; - пропитывают измельченную шихту водно-спиртовым раствором второй добавки;- impregnate the crushed mixture with a water-alcohol solution of the second additive; - производят второе прокаливание пропитанного материала;- produce a second calcination of the impregnated material; - вторично измельчают сформированную в результате упомянутого второго прокаливания шихту до размеров ее частиц 5-10 мкм;- secondly crushed the mixture formed as a result of the above-mentioned second calcination to a particle size of 5-10 microns; - спекают вторично измельченную шихту, сформированную в виде конечного изделия, при температуре ниже точки плавления полученного материала;- sintered secondly crushed mixture formed in the form of the final product, at a temperature below the melting point of the obtained material; - при этом в качестве упомянутой первой добавки используют соединение, содержащее медь, марганец, цинк или бериллий, а в качестве упомянутой второй добавки используют соединение, содержащее медь, серебро или марганец.- in this case, the compound containing copper, manganese, zinc or beryllium is used as the first additive, and the compound containing copper, silver or manganese is used as the second additive. 2. Способ по п. 1, в котором упомянутый синтез осуществляют путем нейтрализации горячего раствора борной кислоты карбонатом лития.2. The method of claim 1, wherein said synthesis is carried out by neutralizing a hot solution of boric acid with lithium carbonate. 3. Способ по п. 1, в котором перед каждым из упомянутых прокаливаний выполняют сушку материала при температуре 103-108°С.3. The method according to p. 1, in which before each of the above calcinations perform drying of the material at a temperature of 103-108 ° C. 4. Способ по п. 1, в котором в составе упомянутых первой и второй добавок присутствует один и тот же химический элемент в виде меди или марганца.4. The method according to p. 1, in which the first and second additives contain the same chemical element in the form of copper or manganese. 5. Способ по п. 1, в котором перед упомянутым спеканием добавляют в формируемое конечное изделие мелкодисперсную двуокись кремния в качестве связующего.5. The method according to p. 1, in which, before said sintering, finely dispersed silicon dioxide is added to the formed final product as a binder. 6. Люминесцентная керамика, полученная способом по любому из предыдущих пунктов.6. Luminescent ceramics obtained by the method according to any one of the preceding paragraphs. 7. Детектор ионизирующего излучения, изготовленный из люминесцентной керамики по п. 6.7. The ionizing radiation detector made of luminescent ceramic according to claim 6.
RU2017139006A 2017-11-09 2017-11-09 Method for obtaining luminescent ceramics, luminescent ceramics and the detector of ionizing radiation RU2660866C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017139006A RU2660866C1 (en) 2017-11-09 2017-11-09 Method for obtaining luminescent ceramics, luminescent ceramics and the detector of ionizing radiation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017139006A RU2660866C1 (en) 2017-11-09 2017-11-09 Method for obtaining luminescent ceramics, luminescent ceramics and the detector of ionizing radiation

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016152460 Substitution 2016-12-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2660866C1 true RU2660866C1 (en) 2018-07-10

Family

ID=62815687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017139006A RU2660866C1 (en) 2017-11-09 2017-11-09 Method for obtaining luminescent ceramics, luminescent ceramics and the detector of ionizing radiation

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2660866C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2774637C1 (en) * 2021-06-25 2022-06-21 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский университет ИТМО» Luminescent alkaline-germanate ceramics with tetravalent manganese ions

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1181507A (en) * 1966-12-14 1970-02-18 Atomic Energy Authority Uk Thermoluminescent Lithium Borate.
US4290909A (en) * 1978-08-03 1981-09-22 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Process for producing a lithium borate thermoluminescent and fluorescent substance
RU2364614C1 (en) * 2008-06-25 2009-08-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский государственный технический университет-УПИ" Luminescent nanostructural composition ceramic material
US20110253899A1 (en) * 2008-12-01 2011-10-20 Akio Urushiyama Thermoluminescent layered product, thermoluminescent plate, method of producing thermoluminescent layered product, method of producing thermoluminescent plate and method of acquiring three-dimensional dose distribution of radiation
RU111688U1 (en) * 2011-06-10 2011-12-20 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" THERMOLUMINESCENT DOSIMETER FOR CONTROL OF AN ABSORBED DOSE IN MIXED FIELDS OF RADIATION
US20130175475A1 (en) * 2011-11-24 2013-07-11 Vladimir Ouspenski Luminescent material and a process of forming the same
US20140021411A1 (en) * 2011-03-31 2014-01-23 Rikkyo Gakuin Manganese-containing lithium triborate thermoluminescent phosphor, and method for producing same
EP2695927A1 (en) * 2011-03-31 2014-02-12 Rikkyo Gakuin Silver-containing lithium heptaborate photostimulable phosphor, method for producing same, and laminate using said photostimulable phosphor
RU2516655C2 (en) * 2010-01-29 2014-05-20 Тарту Юликоол (Юниверсити Оф Тарту) TRANSPARENT TISSUE-EQUIVALENT DETECTOR OF RADIATION BASED ON Li2B4O7 FOR THERMALLY OR OPTICALLY STIMULATED LUMINESCENT DOSIMETRY AND METHOD OF ITS MANUFACTURING
RU2544940C1 (en) * 2014-02-04 2015-03-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики твердого тела Российской академии наук (ИФТТ РАН) Luminescent lithium borate glass
RU2583967C1 (en) * 2015-05-05 2016-05-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики твердого тела Российской академии наук (ИФТТ РАН) Photochromic luminescent glass

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1181507A (en) * 1966-12-14 1970-02-18 Atomic Energy Authority Uk Thermoluminescent Lithium Borate.
US4290909A (en) * 1978-08-03 1981-09-22 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Process for producing a lithium borate thermoluminescent and fluorescent substance
RU2364614C1 (en) * 2008-06-25 2009-08-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский государственный технический университет-УПИ" Luminescent nanostructural composition ceramic material
US20110253899A1 (en) * 2008-12-01 2011-10-20 Akio Urushiyama Thermoluminescent layered product, thermoluminescent plate, method of producing thermoluminescent layered product, method of producing thermoluminescent plate and method of acquiring three-dimensional dose distribution of radiation
RU2516655C2 (en) * 2010-01-29 2014-05-20 Тарту Юликоол (Юниверсити Оф Тарту) TRANSPARENT TISSUE-EQUIVALENT DETECTOR OF RADIATION BASED ON Li2B4O7 FOR THERMALLY OR OPTICALLY STIMULATED LUMINESCENT DOSIMETRY AND METHOD OF ITS MANUFACTURING
US20140021411A1 (en) * 2011-03-31 2014-01-23 Rikkyo Gakuin Manganese-containing lithium triborate thermoluminescent phosphor, and method for producing same
EP2695927A1 (en) * 2011-03-31 2014-02-12 Rikkyo Gakuin Silver-containing lithium heptaborate photostimulable phosphor, method for producing same, and laminate using said photostimulable phosphor
RU111688U1 (en) * 2011-06-10 2011-12-20 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" THERMOLUMINESCENT DOSIMETER FOR CONTROL OF AN ABSORBED DOSE IN MIXED FIELDS OF RADIATION
US20130175475A1 (en) * 2011-11-24 2013-07-11 Vladimir Ouspenski Luminescent material and a process of forming the same
RU2544940C1 (en) * 2014-02-04 2015-03-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики твердого тела Российской академии наук (ИФТТ РАН) Luminescent lithium borate glass
RU2583967C1 (en) * 2015-05-05 2016-05-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики твердого тела Российской академии наук (ИФТТ РАН) Photochromic luminescent glass

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2774637C1 (en) * 2021-06-25 2022-06-21 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский университет ИТМО» Luminescent alkaline-germanate ceramics with tetravalent manganese ions
RU2808387C1 (en) * 2023-08-18 2023-11-28 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Северо-Кавказский федеральный университет" METHOD FOR PRODUCING LUMINESCENT CERAMICS CONTAINING YAG:Ce PHASE FOR WHITE LIGHT SOURCES

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wu et al. Role of ce 4+ in the scintillation mechanism of codoped gd 3 Ga 3 Al 2 O 12∶ ce
Jin et al. The long persistent luminescence properties of phosphors: Li 2 ZnGeO 4 and Li 2 ZnGeO 4: Mn 2+
Sahu et al. Enhancement of the photoluminescence and long afterglow properties of Sr2MgSi2O7: Eu2+ phosphor by Dy3+ co‐doping
Rodrigues et al. Co-dopant influence on the persistent luminescence of BaAl2O4: Eu2+, R3+
Nayar et al. Synthesis and Luminescence Characterization of LaBO 3: Dy 3+ Phosphor for Stress Sensing Application
Ziyauddin et al. Photoluminescence and thermoluminescence studies of CaAl2O4: Dy3+ phosphor
Jha Effect of UV irradiation on different types of luminescence of SrAl2O4: Eu, Dy phosphors
Zhai et al. Blue photoluminescence and cyan-colored afterglow of undoped SrSO4 nanoplates
Kaur et al. Studies on the persistent luminescence of Eu2+ and Dy3+-doped SrAl2O4 phosphors: a review
Tiwari et al. Fracto‐mechanoluminescence and thermoluminescence properties of UV and γ‐irradiated Ca2Al2SiO7: Ce3+ phosphor
Sahu et al. Luminescent properties of R+ doped Sr 2 MgSi 2 O 7: Eu 3+(R+= Li+, Na+ and K+) orange–red emitting phosphors
Jha et al. Mechanoluminescence of SrAl2O4: Eu, Dy nanophosphors induced by low impact velocity
RU2660866C1 (en) Method for obtaining luminescent ceramics, luminescent ceramics and the detector of ionizing radiation
Tigga et al. Effect of gamma irradiation on thermoluminescence and fracto-mechanoluminescence properties of SrMgAl10O17: Eu2+ phosphor
Sahu et al. Retracted: Studies on the luminescence properties of cerium co‐doping on Ca2MgSi2O7: Eu2+ phosphor by solid‐state reaction method
Chandrakar et al. Characterization and luminescence properties of CaMgSi2O6: Eu2+ blue phosphor
KR101339102B1 (en) Sr-Al-O BASED LONG-AFTERGLOW PHOSPHORS AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME
Nikhare et al. Luminescence in Sr4Al14O25: Ce3+ aluminate phosphor
Khanin et al. Electron traps in Gd 3 Ga 3 Al 2 O 12: Ce garnets doped with rare-earth ions
Noto et al. Enhancement of persistent luminescence of ZnTa2O6: Pr3+ by addition Li+, Na+, K+ and Cs+ ions
Sao et al. Thermoluminescence and Mechanoluminescence Properties of Ba2-xMgSi2O7: xCe3+ Phosphors
Sao et al. Photoluminescence and thermoluminescence properties of Eu2+ doped and Eu2+, Dy3+ co‐doped Ba2MgSi2O7 phosphors
CN107338045A (en) A kind of method of microwave irradiation synthesis long after glow luminous material
Trojan-Piegza et al. White persistent luminescence of La2Hf2O7: Ti, Pr
Dubey et al. Effect of Various Cerium Ion Percentages on Photoluminescence and Thermoluminescence Study of ${{CaY}} _ {2}{{O}} _ {4} $ Phosphor

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201110