RU2652120C1 - Method for producing high-molecular polyvinylpyrrolidone and the copolymer of n-vinylpirrolidone and n-vinylimidazole - Google Patents
Method for producing high-molecular polyvinylpyrrolidone and the copolymer of n-vinylpirrolidone and n-vinylimidazole Download PDFInfo
- Publication number
- RU2652120C1 RU2652120C1 RU2017140762A RU2017140762A RU2652120C1 RU 2652120 C1 RU2652120 C1 RU 2652120C1 RU 2017140762 A RU2017140762 A RU 2017140762A RU 2017140762 A RU2017140762 A RU 2017140762A RU 2652120 C1 RU2652120 C1 RU 2652120C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- vinylpyrrolidone
- aqueous solution
- vinylimidazole
- radiation
- copolymer
- Prior art date
Links
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 title claims abstract description 20
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 54
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 32
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Chemical compound OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- -1 iron ions Chemical class 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 15
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 14
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 7
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical class C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000123 anti-resoprtive effect Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000005251 gamma ray Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 231100000171 higher toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005258 radioactive decay Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F126/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F126/06—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F126/10—N-Vinyl-pyrrolidone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/06—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/10—N-Vinyl-pyrrolidone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к способу получения высокомолекулярных полимеров на основе N-винилпирролидона - поливинилпирролидона и сополимера N-винилпирролидона и N-винилимидазола.The invention relates to the chemistry of macromolecular compounds, in particular to a method for producing macromolecular polymers based on N-vinylpyrrolidone - polyvinylpyrrolidone and a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole.
В отличие от низко- и среднемолекулярных аналогов, выпускаемых в промышленных количествах, высокомолекулярные (со)полимеры проявляют:In contrast to low and medium molecular weight analogues produced in industrial quantities, high molecular weight (co) polymers exhibit:
- антиресорбционные свойства, что позволяет использовать их в составах для стирки всех видов тканей, особенно для шерсти и шелка;- antiresorption properties, which allows their use in compositions for washing all types of fabrics, especially for wool and silk;
- солюбилизирующие свойства, за счет которых они способствуют растворению жировых компонентов, предотвращают появление разводов на стекле;- solubilizing properties, due to which they contribute to the dissolution of fatty components, prevent the appearance of stains on glass;
комплексообразующие свойства и усиливающие действие биологически активных веществ, что позволяет их использовать для производства шампуней, гелей для душа, кроме того, свойство комплексообразования обеспечивает при применении поли-N-винилпирролидона более легкую отполаскиваемость белья после стирки и мытья посуды, что приводит к экономии воды.complexing properties and enhancing the action of biologically active substances, which allows them to be used for the production of shampoos, shower gels, in addition, the complexation property provides, when using poly-N-vinylpyrrolidone, easier rinsing of the laundry after washing and washing dishes, which leads to water savings.
Известен способ получения поливинилпирролидона с молекулярной массой 6000-10000 Да путем полимеризации N-винилпирролидона в водном растворе под действием инициатора перекиси водорода в присутствии ионов меди или железа, фосфатных или пирофосфатных комплексообразующих агентов с последующим выделением полимера из раствора, при котором используют предварительно приготовленный медный или железный фосфатный или пирофосфатный комплекс, содержащий 10-6-1,5⋅10-5 мас. ч. ионов металла и 0,5⋅10-3-10-1 мас. ч. фосфата или пирофосфата на 100 мас. ч. мономера, полимеризацию проводят при температуре 20-70°C при рН равном 7,5-8,5 ед., поддерживаемым непрерывным или дробным дозированием аммиака, до конверсии N-винилпирролидона в полимер 90-95 мас. %, незаполимеризовавшийся мономер экстрагируют хлористым метиленом или хлороформом до остаточного содержания свободного N-винилпирролидона 0-0,1 мас. %, в полимеризат подают водорастворимую соль меди или железа в количестве 0,5⋅10-5-1,5⋅10-5 мас. ч. ионов металла на 100 мас. ч. мономера, подают аммиак до достижения рН 8,0-9,5 ед. и нагревают полимеризат при температуре 65-80°C до содержания остаточной перекиси водорода не более 0,02 мас. % (RU, патент №2374268, C08F 26/10, C08F 126/10, C08F 226/10, Опубл. 27.11.2009, Бюл. №33).A known method of producing polyvinylpyrrolidone with a molecular weight of 6000-10000 Yes by polymerizing N-vinylpyrrolidone in an aqueous solution under the action of a hydrogen peroxide initiator in the presence of copper or iron ions, phosphate or pyrophosphate complexing agents, followed by isolation of the polymer from the solution, using pre-prepared copper or iron phosphate or pyrophosphate complex containing 10 -6 -1.5 · 10 -5 wt. including metal ions and 0.5⋅10 -3 -10 -1 wt. including phosphate or pyrophosphate per 100 wt. including monomer, polymerization is carried out at a temperature of 20-70 ° C at a pH of 7.5-8.5 units, supported by continuous or fractional dosing of ammonia, until the conversion of N-vinylpyrrolidone into a polymer of 90-95 wt. %, non-polymerized monomer is extracted with methylene chloride or chloroform to a residual content of free N-vinylpyrrolidone of 0-0.1 wt. %, a water-soluble salt of copper or iron is fed to the polymerizate in an amount of 0.5 × 10 −5 −1.5 × 10 −5 wt. including metal ions per 100 wt. including monomer, ammonia is fed until a pH of 8.0-9.5 units is reached. and heat the polymerizate at a temperature of 65-80 ° C to a residual hydrogen peroxide content of not more than 0.02 wt. % (RU, patent No. 2374268, C08F 26/10, C08F 126/10, C08F 226/10, Publ. 27.11.2009, Bull. No. 33).
Недостатками такого способа получения поливинилпирролидона являются многостадийность процесса синтеза, необходимость применения стадии экстракции органическими растворителями, необходимость нагрева полимеризата для разложения остаточной перекиси водорода. Кроме этого такой способ не обеспечивает получение поливинилпирролидона с высокой молекулярной массой.The disadvantages of this method of producing polyvinylpyrrolidone are the multi-stage synthesis process, the need to use the extraction stage with organic solvents, the need to heat the polymerizate to decompose residual hydrogen peroxide. In addition, this method does not provide the production of polyvinylpyrrolidone with a high molecular weight.
Известен способ получения высокомолекулярногоA known method of obtaining high molecular weight
поливинилпирролидона в виде водного раствора с использованием в качестве инициатора радикальной полимеризации таких веществ, как динитрил азо(бис)изомасляной кислоты, при котором синтез ведут под давлением инертных газов (азот, аргон) и при первоначальном подводе тепла и последующем его отводе (Сидельковская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров. М.: Наука, 1970. - 150 с.).polyvinylpyrrolidone in the form of an aqueous solution using substances such as dinitrile azo (bis) isobutyric acid as an initiator of radical polymerization, in which the synthesis is carried out under inert gas pressure (nitrogen, argon) and with the initial heat supply and its subsequent removal (Sidelkovskaya F. P. Chemistry of N-vinylpyrrolidone and its polymers. M: Nauka, 1970. - 150 p.).
Недостатком такого способа является необходимость использования высокотоксичного и пожароопасного динитрила азо(бис)изомасляной кислоты, который в следовых количествах всегда присутствует в полимеризате, а также в необходимости значительных энергозатрат на разогрев реакционной массы и последующего корректного охлаждения. В этом методе также не удается достичь больших молекулярных масс полимера.The disadvantage of this method is the need to use highly toxic and flammable dinitrile azo (bis) isobutyric acid, which is always present in trace amounts in the polymerizate, as well as the need for significant energy consumption for heating the reaction mass and subsequent proper cooling. In this method, it is also not possible to achieve large molecular weights of the polymer.
Наиболее близким к заявленному является способ получения сополимеров N-винилпирролидона с солями кротоновой кислоты, состоящий в том, что проводят радиационную полимеризацию смеси N-винилпирролидона и кротоновой кислоты, взятых при соотношении 50-87: 13-50 мол. % соответственно, в водном растворе при концентрации мономеров от 10 до 55 мас. % при рН 8,0-11,5 в присутствии перекиси водорода и при ее содержании в полимеризуемой смеси 0,3-1,5 мас. %, при температуре полимеризации в рабочем канале 40-50°C и суммарной дозе радиации 2,0-5,7 Мрад (RU, патент №2188831, C08F 226/10, C08F 220/02, C08F 2/46 (2000.01), опубл. 10.09.2002, Бюл. №25).Closest to the claimed is a method for producing copolymers of N-vinylpyrrolidone with salts of crotonic acid, consisting in the fact that radiation polymerization of a mixture of N-vinylpyrrolidone and crotonic acid, taken at a ratio of 50-87: 13-50 mol. %, respectively, in an aqueous solution at a concentration of monomers from 10 to 55 wt. % at pH 8.0-11.5 in the presence of hydrogen peroxide and with its content in the polymerized mixture of 0.3-1.5 wt. %, at a polymerization temperature in the working channel of 40-50 ° C and a total radiation dose of 2.0-5.7 Mrad (RU, patent No. 2188831, C08F 226/10, C08F 220/02, C08F 2/46 (2000.01), published on September 10, 2002, Bull. No. 25).
Недостатком данного способа является невозможность получения сополимеров с необходимыми характеристиками, а именно со средней молекулярной массой 2,9-4,5 МДа и вязкостью продукта в диапазоне 85-200 Пз.The disadvantage of this method is the inability to obtain copolymers with the necessary characteristics, namely with an average molecular weight of 2.9-4.5 MDa and a viscosity of the product in the range of 85-200 Pz.
В основу изобретения положена техническая проблема, заключающаяся в создании способа получения высокомолекулярных поливинилпирролидона и сополимера N-винилпирролидона и N-винилимидазола, исключающего использование органических легколетучих, токсичных и пожароопасных растворителей и инициаторов и обеспечивающего получение водных растворов поливинилпирролидона и сополимера N-винилпирролидона и N-винилимидазола с заданными характеристиками.The basis of the invention is a technical problem, which consists in creating a method for producing high molecular weight polyvinylpyrrolidone and a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, which excludes the use of organic volatile, toxic and fire hazardous solvents and initiators and provides aqueous solutions of polyvinylpyrrolidone and N-vinylidene vinylidene vinylidene copolymer N-vinylidene with the given characteristics.
При этом техническим результатом является получение водных растворов высокомолекулярных поливинилпирролидона и сополимера N-винилпирролидона и N-винилимидазола с вязкостью по Брукфильду 85-200 Пз и средневесовой молекулярной массой 2,9-4,5 МДа.The technical result is to obtain aqueous solutions of high molecular weight polyvinylpyrrolidone and a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole with a Brookfield viscosity of 85-200 Pz and a weight average molecular weight of 2.9-4.5 MDa.
Достижение вышеуказанного технического результата обеспечивается тем, что в способе получения высокомолекулярных поливинилпирролидона и сополимера N-винилпирролидона и N-винилимидазола путем радиационной полимеризации водного раствора N-винилпирролидона в заданном интервале значений рН, проводят радиационную полимеризацию водного раствора N-винилпирролидона при его концентрации в водном растворе 9-11 мас. % или радиационную полимеризацию водного раствора N-винилпирролидона в смеси с N-винилимидазолом при их массовом соотношении 1,00:0,85 соответственно и их суммарной концентрации 9-11 мас. %, при регулировании значения рН в интервале 7,5-8,5 введением водного раствора калиевой соли пирролидин-2-карбоновой кислоты и суммарной дозе радиации 1,4-2,7 кГр.The achievement of the above technical result is ensured by the fact that in the method for producing high molecular weight polyvinylpyrrolidone and a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole by radiation-induced polymerization of an aqueous solution of N-vinylpyrrolidone in a predetermined pH range, radiation polymerization of an aqueous solution of N-vinylpyrrolidone with its concentration in water of water in its concentration of pyrrolidone is carried out 9-11 wt. % or radiation polymerization of an aqueous solution of N-vinylpyrrolidone mixed with N-vinylimidazole at a mass ratio of 1.00: 0.85, respectively, and their total concentration of 9-11 wt. %, while adjusting the pH in the range of 7.5-8.5 by the introduction of an aqueous solution of the potassium salt of pyrrolidine-2-carboxylic acid and a total radiation dose of 1.4-2.7 kGy.
Радиационная полимеризация проводится в две стадии, при этом на первой стадии экспонируют дозу радиации, равную 50-52% от суммарной дозы, с последующим поворотом емкостей с обрабатываемым водным раствором на 180° относительно вертикальной оси и с последующим достижением суммарной дозы радиации на второй стадии.Radiation polymerization is carried out in two stages, with the radiation dose equal to 50-52% of the total dose being exposed in the first stage, followed by 180 ° rotation of the containers with the treated aqueous solution relative to the vertical axis and with the subsequent achievement of the total radiation dose in the second stage.
Благодаря проведению радиационной полимеризации водного раствора N-винилпирролидона при его концентрации в водном растворе 9-11 мас. % или радиационной полимеризации водного раствора N-винилпирролидона в смеси с N-винилимидазолом при их массовом соотношении 1,00:0,85 соответственно и их суммарной концентрации 9-11 мас. %, при регулировании значения рН в интервале 7,5-8,5 введением водного раствора калиевой соли пирролидин-2-карбоновой кислоты и суммарной дозе радиации 1,4-2,7 кГр исключается использование органических легколетучих, токсичных и пожароопасных растворителей и инициаторов и обеспечивается получение водных растворов высокомолекулярных поливинилпирролидона и сополимера N-винилпирролидона и N-винилимидазола с вязкостью по Брукфильду 85-200 Пз и средневесовой молекулярной массой 2,9-4,5 МДа.Due to the radiation polymerization of an aqueous solution of N-vinylpyrrolidone at its concentration in an aqueous solution of 9-11 wt. % or radiation polymerization of an aqueous solution of N-vinylpyrrolidone mixed with N-vinylimidazole at a mass ratio of 1.00: 0.85, respectively, and their total concentration of 9-11 wt. %, when adjusting the pH in the range of 7.5-8.5 by the introduction of an aqueous solution of the potassium salt of pyrrolidine-2-carboxylic acid and a total radiation dose of 1.4-2.7 kGy, the use of organic volatile, toxic and fire hazardous solvents and initiators and the preparation of aqueous solutions of high molecular weight polyvinylpyrrolidone and a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole with a Brookfield viscosity of 85-200 Pz and a weight average molecular weight of 2.9-4.5 MDa is provided.
При этом введение калиевой соли пирролидин-2-карбоновой кислоты, с одной стороны, позволяет регулировать рН раствора в диапазоне 7,5-8,5 единиц, что значительно уменьшает скорость гидролиза N-винилпирролидона, процесса, уменьшающего выход полимера и приводящего к появлению α-пирролидона - вещества с повышенной токсичностью, а с другой стороны, введение калиевой соли пирролидин-2-карбоновой кислоты позволяет значительно увеличивать молекулярные массы получаемых (со)полимеров.Moreover, the introduction of the potassium salt of pyrrolidine-2-carboxylic acid, on the one hand, allows you to adjust the pH of the solution in the range of 7.5-8.5 units, which significantly reduces the rate of hydrolysis of N-vinylpyrrolidone, a process that reduces the polymer yield and leads to the appearance of α -pyrrolidone - substances with increased toxicity, and on the other hand, the introduction of the potassium salt of pyrrolidine-2-carboxylic acid can significantly increase the molecular weight of the resulting (co) polymers.
Концентрация N-винилпирролидона в водном растворе, равная 9-11 мас. %, и суммарная концентрация N-винилпирролидона и N-винилимидазолом в их смеси, равная также 9-11 мас. %, определена исходя из того, что уменьшение концентрации ведет к быстрому падению молекулярной массы получающегося полимера, а увеличение концентрации не позволяет добиться хорошей конверсии мономеров в полимер без риска получения гель-фракции в полимеризате.The concentration of N-vinylpyrrolidone in an aqueous solution, equal to 9-11 wt. %, and the total concentration of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole in their mixture, equal to 9-11 wt. %, determined on the basis that the decrease in concentration leads to a rapid decrease in the molecular weight of the resulting polymer, and the increase in concentration does not allow a good conversion of monomers to the polymer without the risk of obtaining a gel fraction in the polymerizate.
Проведение радиационной полимеризация в две стадии, экспонирование на первой стадии дозы радиации, равной 50-52% от суммарной дозы, с последующим поворотом емкостей с обрабатываемым водным раствором на 180° относительно вертикальной оси и с последующим достижением суммарной дозы радиации на второй стадии способствует увеличению однородности получаемых данным способом поливинилпирролидона и сополимера N-винилпирролидона и N-винилимидазола.Conducting radiation polymerization in two stages, exposure at the first stage of a radiation dose equal to 50-52% of the total dose, followed by rotation of the containers with the treated aqueous solution by 180 ° relative to the vertical axis and with the subsequent achievement of the total radiation dose in the second stage, increases uniformity obtained by this method, polyvinylpyrrolidone and a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole.
Способ получения высокомолекулярных поливинилпирролидона и сополимера N-винилпирролидона и N-винилимидазола осуществляется следующим образом.A method of obtaining high molecular weight polyvinylpyrrolidone and a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole is as follows.
В реакторе смешения готовят водный раствор N-винилпирролидона с массовой концентрацией 9,0-11,0% или водный раствор N-винилпирролидона в смеси с N-винилимидазолом при их массовом соотношении 1,00:0,85 соответственно и их суммарной концентрации 9-11 мас. % путем добавления отмеренного на технических весах количества N-винилпирролидона или смеси N-винилпирролидона и N-винилимидазола в отмеренное жидкостным расходомером количество воды. Реактор смешения используют объемом не менее 800 л. N-винилпирролидон используют производства BASF без предварительной подготовки. После чего в реактор смешения вводят водный раствор калиевой соли пирролидин-2-карбоновой кислоты в количестве 0,1 мас. % в виде 10 мас. % раствора соли. Проверяют рН раствора. Его значение должно находиться в интервале 7,5-8,5. Механическое перемешивание ведут при барботировании слабым током технического аргона в течение 15 минут.In the mixing reactor, an aqueous solution of N-vinylpyrrolidone with a mass concentration of 9.0-11.0% or an aqueous solution of N-vinylpyrrolidone in a mixture with N-vinylimidazole is prepared at a mass ratio of 1.00: 0.85, respectively, and their total concentration of 9- 11 wt. % by adding the amount of N-vinylpyrrolidone measured on a technical balance or a mixture of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole into the amount of water measured by a liquid flow meter. The mixing reactor is used with a volume of at least 800 liters. N-vinylpyrrolidone is used by BASF without prior preparation. After that, an aqueous solution of a potassium salt of pyrrolidine-2-carboxylic acid in an amount of 0.1 wt. % in the form of 10 wt. % salt solution. Check the pH of the solution. Its value should be in the range of 7.5-8.5. Mechanical mixing is carried out while sparging with a weak current of technical argon for 15 minutes.
Приготовленный водный раствор N-винилпирролидона или водный раствор N-винилпирролидона в смеси с N-винилимидазолом разливается по полиэтиленовым емкостям, снабженным плотно защелкивающимися крышками. Плотно закрытые полиэтиленовые емкости с водным раствором N-винилпирролидона или с водным раствором N-винилпирролидона в смеси с N-винилимидазолом помещают в камеру гамма-установки, где подвергают в статических условиях γ-облучению в поле с мощностью дозы 0,2-0,5 кГр/ч. В качестве источника γ-излучения выбран изотоп 60Со. Данный изотоп производится в промышленных количествах, обладает одной из самых высоких энергий испускаемого в процессе радиоактивного распада ядер кобальта γ-излучения. Высокая энергия излучения в свою очередь позволяет производить радиационную обработку масс полимеризата с минимальным градиентом по мощности дозы в объеме, что способствует большей однородности характеристик получаемого продукта. Облучение ведут на установке К-120000 в поле с мощностью дозы 0,2-0,5 кГр/ч. Для увеличения однородности процесс полимеризации проводят в две стадии. При этом на первой стадии экспонируют дозу радиации, равную 50-52% от суммарной дозы, после чего емкости с обрабатываемым водным раствором поворачивают на 180° относительно вертикальной оси. Затем продолжают облучение до достижения суммарной дозы радиации, равной 1,4-2,7 кГр. После этого емкости транспортируют на склад и подвергают анализу на качество.The prepared aqueous solution of N-vinylpyrrolidone or an aqueous solution of N-vinylpyrrolidone mixed with N-vinylimidazole is poured into polyethylene containers equipped with tight-fitting lids. Tightly closed polyethylene containers with an aqueous solution of N-vinylpyrrolidone or with an aqueous solution of N-vinylpyrrolidone mixed with N-vinylimidazole are placed in a gamma-ray chamber where, under static conditions, γ-radiation is applied in a field with a dose rate of 0.2-0.5 kGy / h The 60 Co isotope was chosen as the source of γ radiation. This isotope is produced in industrial quantities, has one of the highest energies of gamma radiation emitted during the radioactive decay of cobalt nuclei. High radiation energy, in turn, allows radiation processing of the masses of the polymerizate with a minimum gradient in dose rate in the volume, which contributes to a more uniform characteristics of the resulting product. Irradiation is carried out on a K-120,000 installation in a field with a dose rate of 0.2-0.5 kGy / h. To increase uniformity, the polymerization process is carried out in two stages. In this case, at the first stage, a radiation dose equal to 50-52% of the total dose is exposed, after which the containers with the treated aqueous solution are rotated 180 ° relative to the vertical axis. Then irradiation is continued until a total radiation dose of 1.4–2.7 kGy is reached. After this, the containers are transported to the warehouse and subjected to quality analysis.
Реализация способа получения высокомолекулярных поливинилпирролидона и сополимера N-винилпирролидона и N-винилимидазола подтверждается следующими конкретными примерами его осуществления.The implementation of the method for producing high molecular weight polyvinylpyrrolidone and a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole is confirmed by the following specific examples of its implementation.
Пример 1. В реакторе смешения готовили водный раствор N-винилпирролидона с массовой концентрацией 9,0% путем добавления отмеренного на технических весах количества N-винилпирролидона (45,00 кг) в отмеренное жидкостным расходомером количество воды (455 л). После чего в реактор смешения вводили водный раствор калиевой соли пирролидин-2-карбоновой кислоты (500 мл 10 мас. % раствора). Значение рН раствора составляло 7,7. Осуществляли механическое перемешивание при барботировании слабым током технического аргона в течение 15 минут.Example 1. An aqueous solution of N-vinylpyrrolidone with a mass concentration of 9.0% was prepared in a mixing reactor by adding the amount of N-vinylpyrrolidone measured on a technical balance (45.00 kg) to the amount of water (455 L) measured by a liquid flow meter. Then, an aqueous solution of the potassium salt of pyrrolidine-2-carboxylic acid (500 ml of a 10 wt.% Solution) was introduced into the mixing reactor. The pH of the solution was 7.7. Mechanical stirring was performed while sparging with a weak current of technical argon for 15 minutes.
Приготовленный раствор N-винилпирролидона разливали в полиэтиленовые емкости, снабженные плотно защелкивающимися крышками. Плотно закрытые полиэтиленовые емкости с водным раствором N-винилпирролидона помещали в гамма-установку, где подвергали в статических условиях γ-облучению при комнатной температуре в поле с мощностью дозы 0,2 кГр/ч. При достижении экспозиционной дозы 1,0 кГр производили механический поворот емкостей вокруг вертикальной оси на 180°. После этого продолжали облучение до достижения общей дозы 1,9 кГр. После этого емкости с полимеризатом транспортировали на склад и подвергали анализу на качество.The prepared solution of N-vinylpyrrolidone was poured into polyethylene containers equipped with tight-fitting lids. Tightly closed polyethylene containers with an aqueous solution of N-vinylpyrrolidone were placed in a gamma installation, where they were subjected under static conditions to γ-radiation at room temperature in a field with a dose rate of 0.2 kGy / h. Upon reaching an exposure dose of 1.0 kGy, the containers were mechanically rotated around the vertical axis by 180 °. After that, irradiation was continued until a total dose of 1.9 kGy was achieved. After this, the containers with the polymerizate were transported to the warehouse and subjected to quality analysis.
Пример 2. В реакторе смешения готовили водный раствор N-винилпирролидона с массовой концентрацией 10,0% путем добавления отмеренного на технических весах количества N-винилпирролидона (50,00 кг) в отмеренное жидкостным расходомером количество воды (450 л). После чего в реактор смешения вводили водный раствор калиевой соли пирролидин-2-карбоновой кислоты (500 мл 10 мас. % раствора). Значение рН раствора составляло 7,9. Осуществляли механическое перемешивание при барботировании слабым током технического аргона в течение 15 минут.Example 2. An aqueous solution of N-vinylpyrrolidone with a mass concentration of 10.0% was prepared in a mixing reactor by adding the amount of N-vinylpyrrolidone measured on a technical balance (50.00 kg) to the amount of water (450 L) measured by a liquid flow meter. Then, an aqueous solution of the potassium salt of pyrrolidine-2-carboxylic acid (500 ml of a 10 wt.% Solution) was introduced into the mixing reactor. The pH of the solution was 7.9. Mechanical stirring was performed while sparging with a weak current of technical argon for 15 minutes.
Приготовленный раствор N-винилпирролидона разливали в полиэтиленовые емкости, снабженные плотно защелкивающимися крышками. Плотно закрытые полиэтиленовые емкости с водным раствором N-винилпирролидона помещали в гамма-установку, где подвергали в статических условиях γ-облучению в поле с мощностью дозы 0,2 кГр/ч. При достижении экспозиционной дозы 0,8 кГр производили механический поворот емкостей вокруг вертикальной оси на 180°. После этого продолжали облучение до достижения общей дозы 1,6 кГр. После этого емкости с полимеризатом транспортировали на склад и подвергали анализу на качество.The prepared solution of N-vinylpyrrolidone was poured into polyethylene containers equipped with tight-fitting lids. Tightly closed polyethylene containers with an aqueous solution of N-vinylpyrrolidone were placed in a gamma installation, where they were subjected under static conditions to γ-radiation in a field with a dose rate of 0.2 kGy / h. Upon reaching an exposure dose of 0.8 kGy, the containers were mechanically rotated around the vertical axis by 180 °. After that, irradiation was continued until a total dose of 1.6 kGy was reached. After this, the containers with the polymerizate were transported to the warehouse and subjected to quality analysis.
Пример 3. В реакторе смешения готовили водный раствор N-винилпирролидона с массовой концентрацией 11,0% путем добавления отмеренного на технических весах количества N-винилпирролидона (55,00 кг) в отмеренное жидкостным расходомером количество воды (445 л). После чего в реактор смешения вводили водный раствор калиевой соли пирролидин-2-карбоновой кислоты (500 мл 10 мас. % раствора). Значение рН раствора составляло 8,2. Осуществляли механическое перемешивание при барботировании слабым током технического аргона в течение 15 минут.Example 3. An aqueous solution of N-vinylpyrrolidone with a mass concentration of 11.0% was prepared in a mixing reactor by adding the amount of N-vinylpyrrolidone measured on a technical balance (55.00 kg) to the amount of water (445 L) measured by a liquid flow meter. Then, an aqueous solution of the potassium salt of pyrrolidine-2-carboxylic acid (500 ml of a 10 wt.% Solution) was introduced into the mixing reactor. The pH of the solution was 8.2. Mechanical stirring was performed while sparging with a weak current of technical argon for 15 minutes.
Приготовленный раствор N-винилпирролидона разливали в полиэтиленовые емкости, снабженные плотно защелкивающимися крышками. Плотно закрытые полиэтиленовые емкости с водным раствором N-винилпирролидона помещали в гамма-установку, где подвергали в статических условиях γ-облучению в поле с мощностью дозы 0,2 кГр/ч. При достижении экспозиционной дозы 0,7 кГр производили механический поворот емкостей вокруг вертикальной оси на 180°. После этого продолжали облучение до достижения общей дозы 1,4 кГр. После этого емкости с полимеризатом транспортировали на склад и подвергали анализу на качество.The prepared solution of N-vinylpyrrolidone was poured into polyethylene containers equipped with tight-fitting lids. Tightly closed polyethylene containers with an aqueous solution of N-vinylpyrrolidone were placed in a gamma installation, where they were subjected under static conditions to γ-radiation in a field with a dose rate of 0.2 kGy / h. Upon reaching an exposure dose of 0.7 kGy, the containers were mechanically rotated around the vertical axis by 180 °. After that, irradiation was continued until a total dose of 1.4 kGy was reached. After this, the containers with the polymerizate were transported to the warehouse and subjected to quality analysis.
Пример 4. В реакторе смешения готовили водный раствор смеси N-винилпирролидона и N-винилимидазола с их суммарной концентрацией 9 мас. % путем добавления отмеренного на технических весах количества N-винилпирролидона (24,32 кг) и N-винилимидазола (20,68 кг) в отмеренное жидкостным расходомером количество воды (455 л). После чего в реактор смешения вводили водный раствор калиевой соли пирролидин-2-карбоновой кислоты (500 мл 10 мас. % раствора). Значение рН раствора составляло 7,8. Осуществляли механическое перемешивание при барботировании слабым током технического аргона в течение 15 минут.Example 4. In the mixing reactor, an aqueous solution of a mixture of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole with a total concentration of 9 wt. % by adding the amount of N-vinyl pyrrolidone (24.32 kg) and N-vinylimidazole (20.68 kg) measured on a technical balance into the amount of water (455 L) measured by a liquid flow meter. Then, an aqueous solution of the potassium salt of pyrrolidine-2-carboxylic acid (500 ml of a 10 wt.% Solution) was introduced into the mixing reactor. The pH of the solution was 7.8. Mechanical stirring was performed while sparging with a weak current of technical argon for 15 minutes.
Приготовленный раствор смеси N-винилпирролидона и N-винилимидазола разливали в полиэтиленовые емкости, снабженные плотно защелкивающимися крышками. Плотно закрытые полиэтиленовые емкости помещали в гамма-установку, где подвергали в статических условиях γ-облучению в поле с мощностью дозы 0,5 кГр/ч. При достижении экспозиционной дозы 1,4 кГр производили механический поворот емкостей вокруг вертикальной оси на 180°. После этого продолжали облучение до достижения общей дозы 2,7 кГр. После этого емкости с полимеризатом транспортировали на склад и подвергали анализу на качество.The prepared solution of a mixture of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole was poured into polyethylene containers equipped with tight-fitting lids. Tightly closed polyethylene containers were placed in a gamma installation, where they were subjected under static conditions to γ-radiation in a field with a dose rate of 0.5 kGy / h. Upon reaching an exposure dose of 1.4 kGy, the containers were mechanically rotated around the vertical axis by 180 °. After that, irradiation was continued until a total dose of 2.7 kGy was reached. After this, the containers with the polymerizate were transported to the warehouse and subjected to quality analysis.
Пример 5. В реакторе смешения готовили водный раствор смеси N-винилпирролидона и N-винилимидазола с их суммарной концентрацией 10,0 мас. % путем добавления отмеренного на технических весах количества N-винилпирролидона (27,03 кг) и N-винилимидазола (22,97 кг) в отмеренное жидкостным расходомером количество воды (450 л). После чего вводили в реактор смешения водный раствор калиевой соли пирролидин-2-карбоновой кислоты (500 мл 10 мас. % раствора). Значение рН раствора составляло 7,6. Осуществляли механическое перемешивание при барботировании слабым током технического аргона в течение 15 минут.Example 5. In the mixing reactor, an aqueous solution of a mixture of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole with a total concentration of 10.0 wt. % by adding the amount of N-vinylpyrrolidone (27.03 kg) and N-vinylimidazole (22.97 kg) measured on a technical balance into the amount of water (450 l) measured by a liquid flow meter. Then an aqueous solution of the potassium salt of pyrrolidine-2-carboxylic acid (500 ml of a 10 wt.% Solution) was introduced into the mixing reactor. The pH of the solution was 7.6. Mechanical stirring was performed while sparging with a weak current of technical argon for 15 minutes.
Приготовленный раствор смеси N-винилпирролидона и N-винилимидазола разливали в полиэтиленовые емкости, снабженные плотно защелкивающейся крышкой. Плотно закрытые полиэтиленовые емкости помещали в гамма-установку, где подвергали в статических условиях γ-облучению в поле с мощностью дозы 0,5 кГр/ч. При достижении экспозиционной дозы 1,1 кГр производили механический поворот емкостей вокруг вертикальной оси на 180°. После этого продолжали облучение до достижения общей дозы 2,2 кГр. После этого емкости с полимеризатом транспортировали на склад и подвергали анализу на качество.The prepared solution of a mixture of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole was poured into polyethylene containers equipped with a tight-fitting lid. Tightly closed polyethylene containers were placed in a gamma installation, where they were subjected under static conditions to γ-radiation in a field with a dose rate of 0.5 kGy / h. Upon reaching an exposure dose of 1.1 kGy, the containers were mechanically rotated around the vertical axis by 180 °. After that, irradiation was continued until a total dose of 2.2 kGy was reached. After this, the containers with the polymerizate were transported to the warehouse and subjected to quality analysis.
Пример 6. В реакторе смешения готовили водный раствор смеси N-винилпирролидона и N-винилимидазола с их суммарной концентрацией 11,0 мас. % путем добавления отмеренного на технических весах количества N-винилпирролидона (29,73 кг) и N-винилимидазола (25,27 кг) в отмеренное жидкостным расходомером количество воды (445 л). После чего в реактор смешения вводили водный раствор калиевой соли пирролидин-2-карбоновой кислоты (500 мл 10 мас. % раствора). Значение рН раствора составляло 8,0. Осуществляли механическое перемешивание при барботировании слабым током технического аргона в течение 15 минут.Example 6. In the mixing reactor, an aqueous solution of a mixture of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole with a total concentration of 11.0 wt. % by adding the amount of N-vinylpyrrolidone measured on a technical balance (29.73 kg) and N-vinylimidazole (25.27 kg) to the amount of water (445 L) measured by a liquid flow meter. Then, an aqueous solution of the potassium salt of pyrrolidine-2-carboxylic acid (500 ml of a 10 wt.% Solution) was introduced into the mixing reactor. The pH of the solution was 8.0. Mechanical stirring was performed while sparging with a weak current of technical argon for 15 minutes.
Приготовленный раствор смеси N-винилпирролидона и N-винилимидазола разливали в полиэтиленовые емкости, снабженные плотно защелкивающейся крышкой. Плотно закрытые полиэтиленовые емкости помещали в гамма-установку, где подвергали в статических условиях γ-облучению в поле с мощностью дозы 0,5 кГр/ч. При достижении экспозиционной дозы 0,95 кГр производили механический поворот емкостей вокруг вертикальной оси на 180°. После этого продолжали облучение до достижения общей дозы 1,9 кГр. После этого емкости с полимеризатом транспортировали на склад и подвергали анализу на качество.The prepared solution of a mixture of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole was poured into polyethylene containers equipped with a tight-fitting lid. Tightly closed polyethylene containers were placed in a gamma installation, where they were subjected under static conditions to γ-radiation in a field with a dose rate of 0.5 kGy / h. Upon reaching an exposure dose of 0.95 kGy, the tanks were mechanically rotated around the vertical axis by 180 °. After that, irradiation was continued until a total dose of 1.9 kGy was achieved. After this, the containers with the polymerizate were transported to the warehouse and subjected to quality analysis.
Полученные высокомолекулярные поливинилпирролидон и сополимер N-винилпирролидона и N-винилимидазола анализировали по:The obtained high molecular weight polyvinylpyrrolidone and a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole were analyzed by:
- показателю «массовая доля основного вещества» с использованием автоматического анализатора влажности;- indicator “mass fraction of the main substance” using an automatic moisture analyzer;
- вязкости, определяемой на ротационном вискозиметре Брукфильда;- viscosity determined on a Brookfield rotational viscometer;
- величинам средних молекулярных масс, которую определяют методом рассеяния света в разбавленных растворах;- values of the average molecular masses, which is determined by the method of scattering of light in dilute solutions;
- содержанию остаточных мономеров и продукта гидролиза N-винилпирролидона - α-пирролидона - методом газовой хроматографии.- the content of residual monomers and the hydrolysis product of N-vinylpyrrolidone - α-pyrrolidone - by gas chromatography.
Вышепоименованные показатели высокомолекулярных поливинилпирролидона и сополимера N-винилпирролидона и N-винилимидазола, полученных предлагаемым способом, приведены в таблице 1 и таблице 2 соответственно.The above-mentioned indicators of high molecular weight polyvinylpyrrolidone and a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole obtained by the proposed method are shown in table 1 and table 2, respectively.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017140762A RU2652120C1 (en) | 2017-11-22 | 2017-11-22 | Method for producing high-molecular polyvinylpyrrolidone and the copolymer of n-vinylpirrolidone and n-vinylimidazole |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017140762A RU2652120C1 (en) | 2017-11-22 | 2017-11-22 | Method for producing high-molecular polyvinylpyrrolidone and the copolymer of n-vinylpirrolidone and n-vinylimidazole |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2652120C1 true RU2652120C1 (en) | 2018-04-25 |
Family
ID=62045821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017140762A RU2652120C1 (en) | 2017-11-22 | 2017-11-22 | Method for producing high-molecular polyvinylpyrrolidone and the copolymer of n-vinylpirrolidone and n-vinylimidazole |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2652120C1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1607359A1 (en) * | 1988-08-11 | 1995-05-20 | Институт Высокомолекулярных Соединений Ан Ссср | Method of preparing water solutions of n-vinylpyrrolidone copolymers containing quaternary ammonium unsaturated acid salts |
| RU2070893C1 (en) * | 1993-07-07 | 1996-12-27 | Говорков Александр Трофимович | Copolymer of 2-methyl-5-vinyltetrazole, n-vinylpyrrolidone, methylmethacrylate and $$$-hexamethacryloyloligoacrylate as material for vision correction articles making |
| RU2188831C2 (en) * | 1997-05-06 | 2002-09-10 | Институт высокомолекулярных соединений РАН | Method for production of copolymers of n-vinylpyrrolidone with crotonic acid salts |
| US20070244280A1 (en) * | 2004-09-02 | 2007-10-18 | Basf Aktiengesellschaft | Method for Producing Polymers by Dispersion Polymerization |
| US20090131549A1 (en) * | 2007-11-16 | 2009-05-21 | Basf Se | Process for preparing polyvinylpyrrolidones by spray polymerization |
| CN102532417A (en) * | 2011-12-30 | 2012-07-04 | 中国农业科学院农产品加工研究所 | Xanthan gum- azo-vinyl pyrrolidone graft copolymer and preparation method and application thereof |
-
2017
- 2017-11-22 RU RU2017140762A patent/RU2652120C1/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1607359A1 (en) * | 1988-08-11 | 1995-05-20 | Институт Высокомолекулярных Соединений Ан Ссср | Method of preparing water solutions of n-vinylpyrrolidone copolymers containing quaternary ammonium unsaturated acid salts |
| RU2070893C1 (en) * | 1993-07-07 | 1996-12-27 | Говорков Александр Трофимович | Copolymer of 2-methyl-5-vinyltetrazole, n-vinylpyrrolidone, methylmethacrylate and $$$-hexamethacryloyloligoacrylate as material for vision correction articles making |
| RU2188831C2 (en) * | 1997-05-06 | 2002-09-10 | Институт высокомолекулярных соединений РАН | Method for production of copolymers of n-vinylpyrrolidone with crotonic acid salts |
| US20070244280A1 (en) * | 2004-09-02 | 2007-10-18 | Basf Aktiengesellschaft | Method for Producing Polymers by Dispersion Polymerization |
| US20090131549A1 (en) * | 2007-11-16 | 2009-05-21 | Basf Se | Process for preparing polyvinylpyrrolidones by spray polymerization |
| CN102532417A (en) * | 2011-12-30 | 2012-07-04 | 中国农业科学院农产品加工研究所 | Xanthan gum- azo-vinyl pyrrolidone graft copolymer and preparation method and application thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Stach et al. | Propagation rate coefficient for radical polymerization of N-vinyl pyrrolidone in aqueous solution obtained by PLP− SEC | |
| Zaborniak et al. | Synthesis of riboflavin‐based macromolecules through low ppm ATRP in aqueous media | |
| Tanaka et al. | Observation of a persistent methacrylate radical in the decomposition of methyl 2, 2'-azobis (isobutyrate) and the polymerization of methyl methacrylate | |
| Luan et al. | A RAFT copolymerization of NIPAM and HPMA and evaluation of thermo-responsive properties of poly (NIPAM-co-HPMA) | |
| Yu et al. | Study of radiation‐induced graft copolymerization of butyl acrylate onto chitosan in acetic acid aqueous solution | |
| Song et al. | Antibacterial activity of starch/acrylamide/allyl triphenyl phosphonium bromide copolymers synthesized by gamma irradiation | |
| RU2652120C1 (en) | Method for producing high-molecular polyvinylpyrrolidone and the copolymer of n-vinylpirrolidone and n-vinylimidazole | |
| Kuznetsova et al. | The catalytic system tri-n-butyl boron-p-quinone in the free-radical polymerization of styrene | |
| CN104389209A (en) | Color fixing agent and preparation method thereof | |
| Okada et al. | Synthesis of cationic flocculant by radiation‐induced copolymerization of methyl chloride salt of N, N‐dimethylaminoethyl methacrylate with acrylamide in aqueous solution | |
| Yang et al. | Radiation‐induced graft polymerization of 4‐vinyl pyridine to styrene–butadiene–styrene triblock copolymer | |
| Huglin et al. | Graft copolymerization of acrylic acid to nylon 6 by mutual irradiation. II. The influence of cupric ions | |
| JP2017075298A (en) | Process for chlorination of polymer | |
| CN113336882B (en) | Process for preparing PMMA resin with narrow molecular weight distribution by adopting intermittent bulk polymerization method | |
| Hermans et al. | Silver perchlorate‐initiated polymerization of vinyl monomers | |
| Hirai et al. | Polymerization of coordinated monomers. V. Polymerization of methyl methacrylate–Lewis acid complexes | |
| KR20230088777A (en) | Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition and method for producing the same | |
| RU2446178C1 (en) | Method of obtaining polymethylmethacrylate | |
| US20220363887A1 (en) | Molding resin composition and molded article | |
| Sörensen | Kinetics and Mechanism of Cu-Catalyzed Atom Transfer Radical Polymerization | |
| Busfield et al. | Free radical activity in gamma‐irradiated polyethylene film, drawn tape and ultra‐high‐modulus fibres determined by grafting performance | |
| Idowu | Radical Copolymerization of Hydroxy-Functional Monomers | |
| CN104420373A (en) | Polyquaternium color fixing agent and preparation method thereof | |
| CN104420372A (en) | Formaldehyde-free color-fixing agent for DMDAAC-AM-HEA copolymer and preparation method of color-fixing agent | |
| US4005059A (en) | Copolymer of N-vinylcarbazole |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20201216 |