RU2643963C2 - Method for obtaining of natural sorbent for water treatment in domestic water supply system - Google Patents
Method for obtaining of natural sorbent for water treatment in domestic water supply system Download PDFInfo
- Publication number
- RU2643963C2 RU2643963C2 RU2016111977A RU2016111977A RU2643963C2 RU 2643963 C2 RU2643963 C2 RU 2643963C2 RU 2016111977 A RU2016111977 A RU 2016111977A RU 2016111977 A RU2016111977 A RU 2016111977A RU 2643963 C2 RU2643963 C2 RU 2643963C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sorbent
- supply system
- water supply
- obtaining
- temperature
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/165—Natural alumino-silicates, e.g. zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3021—Milling, crushing or grinding
Landscapes
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения сорбентов из природного сырья. Измельчают Каменноярскую опоку Астраханской области, содержащую (%): SiO2 - 86.2; Al2O3 - 4.15; Fe2O3 - 1.56; TiO2 - 0.2; K2O - 1.2; СаО - 1; Na2O до 0.5; MgO до 1; SiO3 до 0.72. Частицы размером от 50 до 100 мм в поперечнике при влажности 50% просушивают при температуре 150 градусов до влажности 16%, дробят, просеивают для очищения от пыли и отделяют частицы от 1 до 8 мм с остаточной влажностью на уровне 2-5%. Изобретение позволяет получить экологически чистый сорбент.The invention relates to methods for producing sorbents from natural raw materials. The Kamennoyarsk flask of the Astrakhan region is crushed, containing (%): SiO 2 - 86.2; Al 2 O 3 - 4.15; Fe 2 O 3 - 1.56; TiO 2 0.2; K 2 O - 1.2; CaO - 1; Na 2 O to 0.5; MgO up to 1; SiO 3 to 0.72. Particles ranging in size from 50 to 100 mm in diameter at a humidity of 50% are dried at a temperature of 150 degrees to a moisture content of 16%, crushed, sieved to remove dust and particles from 1 to 8 mm are separated with a residual moisture content of 2-5%. The invention allows to obtain an environmentally friendly sorbent.
Изобретение относится к области охраны окружающей среды, а именно к получению экологически чистого алюмосиликатного сорбента, предназначенного для очистки воды от ионов тяжелых металлов и ряда органических соединений в системе хозяйственно-питьевого водоснабжения.The invention relates to the field of environmental protection, in particular to the production of environmentally friendly aluminosilicate sorbent, intended for the purification of water from heavy metal ions and a number of organic compounds in the drinking water supply system.
Известен способ получения гранулированного адсорбента (А.С. 822881 СССР) на основе шунгита, включающий обработку шунгита основным нитратом алюминия при нагревании, дополнительную обработку полученного продукта смесью, содержащей жидкое стекло (силикат натрия) и оксид магния, гранулирование полученной массы, последующее прокаливание полученных гранул и обработку серной кислотой. Согласно данному способу смесь для дополнительной обработки содержит 3-5% жидкого стекла и 3-5% оксида магния (от массы сорбента), прокаливание гранул сорбента ведут при 600-610°С в течение 90-120 мин, а последующую обработку гранул ведут 2%-ной серной кислотой в течение 1,5 часов при температуре 60-90°С.A known method of producing a granular adsorbent (A.S. 822881 USSR) based on schungite, including treating schungite with basic aluminum nitrate by heating, additional processing of the obtained product with a mixture containing liquid glass (sodium silicate) and magnesium oxide, granulating the resulting mass, followed by calcining the resulting granules and treatment with sulfuric acid. According to this method, the mixture for additional processing contains 3-5% liquid glass and 3-5% magnesium oxide (by weight of the sorbent), the sorbent granules are calcined at 600-610 ° C for 90-120 minutes, and the subsequent processing of the granules is 2 % sulfuric acid for 1.5 hours at a temperature of 60-90 ° C.
Недостатками данного способа являются использование малораспространенного минерала шунгита, который предварительно модифицирован нитратом алюминия, прокаливание при высокой температуре, что требует соответствующей аппаратуры и расхода энергии, а также обработки в агрессивных средах.The disadvantages of this method are the use of the rare mineral shungite, which is pre-modified with aluminum nitrate, calcination at high temperature, which requires appropriate equipment and energy consumption, as well as processing in aggressive environments.
Известен также способ адсорбционной очистки воды (патент RU №2111171) от ионов тяжелых металлов, нефтепродуктов, фенола и поверхностно-активных веществ. В качестве природного адсорбента используют кремнистую породу смешанного минерального состава, содержащую, мас. %: опал-кристоболит 30-49, цеолит 7-25, глинистую составляющую 7-25, обломочно-песчано-алевритовый материал - остальное.There is also known a method of adsorption water purification (patent RU No. 2111171) from heavy metal ions, oil products, phenol and surfactants. As a natural adsorbent use siliceous rock of mixed mineral composition containing, by weight. %: opal-cristobolite 30-49, zeolite 7-25, clay component 7-25, clastic-sand-silt material - the rest.
Недостатком данного способа является небольшая степень очистки воды от ионов тяжелых металлов. Кроме того, обработку породы проводят при температуре 250°С, что требует использования трудоемкого технологического оформления процесса активации сорбента.The disadvantage of this method is the small degree of water purification from heavy metal ions. In addition, the processing of the rock is carried out at a temperature of 250 ° C, which requires the use of laborious technological design of the activation process of the sorbent.
Известен способ приготовления сорбента для адсорбционной очистки воды (патент RU №2150997) от ионов тяжелых металлов, нефтепродуктов, фенола, поверхностно-активных веществ и солей жесткости. В качестве адсорбента используют кремнистую породу смешанного минерального состава, содержащую в мас. %: опал-кристоболит 51-70, цеолит 9-25, глинистую составляющую (монтмориллонит, гидрослюда) 7-15, кальцит 10-25, обломочно-песчано-алевритовый материал - остальное, отобранную с месторождений Татарстана. Адсорбент в воздушно-сухом состоянии дробят, измельчают и рассеивают на ситах, выделяют фракцию (1,0-4,0)⋅10-3 м. Пробу прокаливают (скорость подъема температуры 50°С в час) в электропечи при 300°С в течение 2-х часов. В фарфоровый стакан загружают предварительно подготовленную пробу и 2 н. раствор соляной кислоты (HCl) при соотношении Т:Ж=1:2. Обработку проводят при комнатной температуре в течение 20 мин, периодически перемешивая стеклянной палочкой. Затем сливают раствор соляной кислоты и адсорбент нейтрализуют 0,05 н. раствором NaOH до рН=7,0.A known method of preparing a sorbent for adsorption treatment of water (patent RU No. 2150997) from ions of heavy metals, petroleum products, phenol, surfactants and hardness salts. As the adsorbent use siliceous rock of mixed mineral composition containing in wt. %: opal-cristobolite 51-70, zeolite 9-25, clay component (montmorillonite, hydromica) 7-15, calcite 10-25, clastic-sand-silt material - the rest taken from deposits in Tatarstan. The adsorbent in the air-dry state is crushed, crushed and dispersed on sieves, a fraction (1.0-4.0) ⋅10 -3 m is isolated. The sample is calcined (the rate of temperature rise is 50 ° С per hour) in an electric furnace at 300 ° С within 2 hours. In a porcelain glass load pre-prepared sample and 2 N. a solution of hydrochloric acid (HCl) at a ratio of T: W = 1: 2. Processing is carried out at room temperature for 20 minutes, periodically stirring with a glass rod. Then the hydrochloric acid solution is drained and the adsorbent is neutralized with 0.05 n. NaOH solution to pH = 7.0.
Недостатком данного способа является использование соляной кислоты, что требует оборудования, обладающего устойчивостью к агрессивным средам.The disadvantage of this method is the use of hydrochloric acid, which requires equipment that is resistant to aggressive environments.
Известен также способ получения сорбента (патент RU №2141374), включающий сушку, дробление диатомита или опоки, их обработку раствором гидроксида натрия, или гидроксида кальция, или карбоната натрия с концентраций 8-12 мас. % и термообработку при 1000-1250°С.There is also a method of producing a sorbent (patent RU No. 2141374), including drying, crushing of diatomite or flask, their treatment with a solution of sodium hydroxide or calcium hydroxide or sodium carbonate with concentrations of 8-12 wt. % and heat treatment at 1000-1250 ° C.
Недостатком этого способа является то, что при температуре выше 300°С происходит деструкция опок, в результате чего образуется спекшаяся коалиновая масса и мелкие гранулы оксида кремния, что приводит к резкому падению сорбционной способности опок. Распаду опок при высоких температурах не помогает и обработка гидроксидами щелочных металлов.The disadvantage of this method is that at temperatures above 300 ° C, the flask is degraded, resulting in the formation of a sintered kalin mass and small granules of silicon oxide, which leads to a sharp decrease in the sorption capacity of the flasks. The decomposition of flasks at high temperatures does not help and treatment with alkali metal hydroxides.
Наиболее близким к заявленному изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения природного сорбента для очистки воды в системе хозяйственно-питьевого водоснабжения (патент RU №2370312), включающий дробление и отделение фракции 3-10 мм, промывку и сушку при температуре 100-105°С до остаточной влажности на уровне 2%.The closest to the claimed invention in technical essence and the achieved result is a method of producing a natural sorbent for water purification in the drinking water supply system (patent RU No. 2370312), including crushing and separating 3-10 mm fractions, washing and drying at a temperature of 100-105 ° C to a residual moisture level of 2%.
Недостатком этого способа является то, что выделяются всего три вида фракций, в связи с чем уменьшается диапазон использования и увеличение количества отбракованного сырья.The disadvantage of this method is that only three types of fractions are distinguished, and therefore the range of use and the increase in the number of rejected raw materials are reduced.
Задачей настоящего изобретения является расширение ассортимента сорбентов для очистки воды за счет разработки простого и экологически чистого способа получения сорбентов на основе природных алюмосиликатов, увеличение объемов переработки и уменьшение сроков производства качественного продукта.The objective of the present invention is to expand the range of sorbents for water purification by developing a simple and environmentally friendly method for producing sorbents based on natural aluminosilicates, increasing processing volumes and reducing the production time of a quality product.
Сырьем для получения предлагаемого сорбента служат опоки, месторождение которых расположено возле села Каменный Яр на севере Астраханской области. Общее их количество около 200 млн тонн, на поверхности находится часть месторождения, содержащая около 70 млн тонн опок.Raw materials for obtaining the proposed sorbent are flasks, the deposit of which is located near the village of Kamenny Yar in the north of the Astrakhan region. Their total number is about 200 million tons, on the surface there is a part of the field containing about 70 million tons of flasks.
Опоки Астраханской области имеют следующий основной состав: (%): SiO2 - 86.2; Al2O3 - 4.15; Fe2O3 - 1.56; TiO2 - 0.2; K2O - 1.2; СаО - 1; Na2O до 0.5; MgO до 1. Они обладают высокой сорбционной способностью по отношению к ионам аммония, калия, рубидия, цезия, железа, кобальта, никеля, марганца (II), хрома (III), цинка, кадмия, свинца, ртути, меди, щелочно-земельных, редкоземельных элементов и большой группы органических веществ, что может обеспечить высокую степень очистки воды в системе хозяйственно-питьевого водоснабжения.The flasks of the Astrakhan region have the following basic composition: (%): SiO 2 - 86.2; Al 2 O 3 - 4.15; Fe 2 O 3 - 1.56; TiO 2 0.2; K 2 O - 1.2; CaO - 1; Na 2 O to 0.5; MgO up to 1. They have a high sorption ability with respect to ions of ammonium, potassium, rubidium, cesium, iron, cobalt, nickel, manganese (II), chromium (III), zinc, cadmium, lead, mercury, copper, alkaline earth , rare earth elements and a large group of organic substances, which can provide a high degree of water purification in the drinking water supply system.
Сущность заявленного способа получения природного сорбента для очистки воды в системе хозяйственно-питьевого водоснабжения заключается в следующем.The essence of the claimed method for producing a natural sorbent for water purification in the drinking water supply system is as follows.
Для повышения сорбционной емкости опоки дробят и рассеивают на ситах. Загружают опоку, частицы размером от 50 до 100 мм в поперечнике при влажности 50% в бункер-накопитель, с помощью шнека направляют в сушильную печь с температурой 150°С (опока выходит с влажностью 16%), попадает в молотковую дробилку через ленточный конвейер, где разбивается на более мелкие гранулы. Путем просеивания через барабанное сито пыль крупностью 0-1 мм и влажностью 20% отсеивается и шнеком направляется в бункер-накопитель. Далее гранулы ленточным транспортером направляются в цех, в бункер-накопитель попадают разные виды гранул (1000 т крупностью 1-3 мм, 2000 т крупностью 3-5 мм, 2000 т крупностью 5-8 мм), которые посредством шнека направляются на вибрационное сито со сменными сетками (фиг. 1).To increase the sorption capacity, the flasks are crushed and dispersed on sieves. The flask is loaded, particles ranging in size from 50 to 100 mm in diameter at a humidity of 50% are transferred to the storage hopper, with the help of a screw they are sent to a drying oven with a temperature of 150 ° C (the flask comes out with a humidity of 16%), it enters the hammer mill through a conveyor belt, where it is broken up into smaller granules. By sifting through a drum sieve, dust with a particle size of 0-1 mm and a moisture content of 20% is screened out and sent by a screw to the storage hopper. Then the granules are conveyed to the workshop by a conveyor belt, different types of granules (1000 tons with a grain size of 1-3 mm, 2000 tons with a grain size of 3-5 mm, 2000 tons with a grain size of 5-8 mm) get into the storage hopper, which are sent via a screw to a vibrating sieve with interchangeable nets (Fig. 1).
Изобретение поясняется чертежами.The invention is illustrated by drawings.
Фиг. 1 - Устройство для получения сорбента.FIG. 1 - Device for producing sorbent.
Фиг. 2 - Вид сбоку устройства для получения сорбента.FIG. 2 - Side view of the device for receiving the sorbent.
На фигурах использованы следующие обозначения:The following notation is used in the figures:
1 - рама; 2 - электродвигатель; 3 - редуктор; 4 - эксцентрики; 5 - крупная сетка; 6 - мелкая сетка; 7 - резиновый подвес; 8 - течка для крупной фракции; 9 - течка для мелкой фракции; 10 - шарнирный палец.1 - frame; 2 - electric motor; 3 - gear; 4 - eccentrics; 5 - a large grid; 6 - fine mesh; 7 - rubber suspension; 8 - estrus for a large fraction; 9 - estrus for a fine fraction; 10 - articulated finger.
Следующий пример приведен для того, чтобы более полно проиллюстрировать изобретение.The following example is provided to more fully illustrate the invention.
Сырье из карьера - опоки - частицы с массой до нескольких килограммов размалывают на молотковой дробилке. Выделяют частицы с размером от 50 до 100 мм в поперечнике. Высушивают в печи при температуре 150°С с влажностью на уровне 16%, далее дробят на более мелкие гранулы и, отсеивая пыль, получают гранулы размером от 3 до 5 мм с остаточной влажностью 2-5%. При этом получают сорбент СВ-4.Raw materials from the quarry - flask - particles with a mass of up to several kilograms are grinded on a hammer mill. Particles with a size of 50 to 100 mm in diameter are isolated. It is dried in an oven at a temperature of 150 ° C with a moisture level of 16%, then crushed into smaller granules and, sifting out the dust, granules from 3 to 5 mm in size with a residual moisture content of 2-5% are obtained. In this case, sorbent CB-4 is obtained.
Сорбент для очистки воды СВ-4 предлагается к использованию в системах хозяйственно-питьевого водоснабжения и в индивидуальных водоочистителях для очистки воды от тяжелых металлов и органических загрязнений.Sorbent for water purification SV-4 is proposed for use in drinking water supply systems and in individual water purifiers for purifying water from heavy metals and organic pollutants.
Оценка возможной миграции химических веществ по данным биотестирования на гидробионтах проводилась согласно MP №ЦОС ПВР 005-95 «Методические рекомендации по применению методов биотестирования для оценки качества воды в системе хозяйственно-питьевого водоснабжения» и в соответствии с «Методическим руководством по биотестированию воды. РД 118-02-90».Assessment of possible migration of chemicals according to bioassay bioassay data was carried out in accordance with MP No. ЦОС ПРР 005-95 “Methodological recommendations on the use of bioassay methods for assessing water quality in the drinking water supply system” and in accordance with the “Guidelines for water bioassay. RD 118-02-90. "
Как видно из табл. 1, сорбент СВ-4 эффективно очищает воду от неорганических и органических токсикантов.As can be seen from the table. 1, sorbent SV-4 effectively purifies water from inorganic and organic toxicants.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016111977A RU2643963C2 (en) | 2016-07-20 | 2016-07-20 | Method for obtaining of natural sorbent for water treatment in domestic water supply system |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016111977A RU2643963C2 (en) | 2016-07-20 | 2016-07-20 | Method for obtaining of natural sorbent for water treatment in domestic water supply system |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016111977A RU2016111977A (en) | 2018-01-25 |
| RU2643963C2 true RU2643963C2 (en) | 2018-02-06 |
Family
ID=61024154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016111977A RU2643963C2 (en) | 2016-07-20 | 2016-07-20 | Method for obtaining of natural sorbent for water treatment in domestic water supply system |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2643963C2 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2370312C2 (en) * | 2007-08-10 | 2009-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Астраханский государственный университет" (АГУ) | Method of making natural sorbent for purifying water in domestic water supply system |
| RU2013100582A (en) * | 2013-01-09 | 2014-07-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный архитектурно-строительный университет" (ВолгГАСУ) | METHOD FOR PRODUCING SORBENT |
| RU2013148992A (en) * | 2013-11-01 | 2015-05-10 | Елена Викторовна Москвичева | METHOD FOR PRODUCING SORBENT FOR WATER PURIFICATION |
-
2016
- 2016-07-20 RU RU2016111977A patent/RU2643963C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2370312C2 (en) * | 2007-08-10 | 2009-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Астраханский государственный университет" (АГУ) | Method of making natural sorbent for purifying water in domestic water supply system |
| RU2013100582A (en) * | 2013-01-09 | 2014-07-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный архитектурно-строительный университет" (ВолгГАСУ) | METHOD FOR PRODUCING SORBENT |
| RU2013148992A (en) * | 2013-11-01 | 2015-05-10 | Елена Викторовна Москвичева | METHOD FOR PRODUCING SORBENT FOR WATER PURIFICATION |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| АЛЫКОВ Н.Н. Сорбционное концентрирование с целью последующего определения РЗЭ, автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук, Астрахань, 1999, глава 2. * |
| АЛЫКОВ Н.Н. Сорбционное концентрирование с целью последующего определения РЗЭ, автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук, Астрахань, 1999, глава 2. Опоки Астраханской области, монография под ред. Н.М. Алыкова, Астраханский государственный университет, 2005. * |
| Опоки Астраханской области, монография под ред. Н.М. Алыкова, Астраханский государственный университет, 2005. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2016111977A (en) | 2018-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| López et al. | Metakaolin-based geopolymers for targeted adsorbents to heavy metal ion separation | |
| Çoruh et al. | A comparison of the properties of natural clinoptilolites and their ion-exchange capacities for silver removal | |
| Sahoo et al. | Evaluation of the use of an alkali modified fly ash as a potential adsorbent for the removal of metals from acid mine drainage | |
| US9382133B2 (en) | Adsorbent composite from natural raw materials to remove heavy metals from water | |
| WO2013150851A1 (en) | Zeolite and manufacturing method thereof, and method for selective and specific capture of cesium | |
| Chen et al. | Characterization of carbonated tricalcium silicate and its sorption capacity for heavy metals: A micron-scale composite adsorbent of active silicate gel and calcite | |
| Mehdi et al. | Study of nickel adsorption on NaCl-modified natural zeolite using response surface methodology and kinetics modeling | |
| SK100098A3 (en) | Process for the manufacture of a sorbent, a sorbent and its use for the immobilization of heavy metals in contaminated aqueous or solid phase | |
| Gafoor et al. | Elimination of nickel (II) ions using various natural/modified clay minerals: A review | |
| RU2643963C2 (en) | Method for obtaining of natural sorbent for water treatment in domestic water supply system | |
| Sadeghalvad et al. | Using Iranian bentonite (Birjand area) to remove cadmium from aqueous solutions | |
| Solanki et al. | Synthesis of zeolite from fly ash and removal of heavy metal ions from newly synthesized zeolite | |
| Kaynar et al. | Sorption of uranium (VI) from aqueous solutions by DEEA organo-volcanic: isotherms, kinetic and thermodynamic studies | |
| WO2012134341A1 (en) | Method for producing a granulated sorbent | |
| RU2682599C1 (en) | Method for producing a mineral-based sorbent | |
| Kubekova et al. | Silicophosphate Sorbents, Based on Ore-Processing Plants' Waste in Kazakhstan. | |
| Fusova et al. | Utilization of bentonite and its modification for sorption | |
| RU2650149C1 (en) | Feed for manufacturing of light-proof silicon proppant and proppant | |
| Hung et al. | Mineral composition and properties of modified flyash | |
| Karunarathna et al. | Extraction of Alumina from Kaolin found in Gem Mining Sites of Sri Lanka | |
| Saad et al. | Study on adsorption behavior and separation efficiency of naturally occurring clay for some elements by batch experiments | |
| Ben Hassine et al. | Adsorption of an anionic textile dye from wastewater by bentonitic clay mineral | |
| Γεωργιάδης et al. | Removal of malachite green dye from aqueous solutions by diasporic Greek raw bauxite | |
| RU2665516C2 (en) | Method of producing sorbent for purifying water | |
| Boufatit et al. | Treatment, characterization and Pb 2+, Cu 2+, Ni 2+ and Zn 2+ adsorption behaviour of chemically treated bentonite clay: a comparative study. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190721 |