RU2638935C1 - Method of activation of carbon material from viscose fibers for obtaining electrodes of supercondensers - Google Patents

Method of activation of carbon material from viscose fibers for obtaining electrodes of supercondensers Download PDF

Info

Publication number
RU2638935C1
RU2638935C1 RU2016150470A RU2016150470A RU2638935C1 RU 2638935 C1 RU2638935 C1 RU 2638935C1 RU 2016150470 A RU2016150470 A RU 2016150470A RU 2016150470 A RU2016150470 A RU 2016150470A RU 2638935 C1 RU2638935 C1 RU 2638935C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
temperature
argon
carbon material
fibers
quartz reactor
Prior art date
Application number
RU2016150470A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Михаил Васильевич Астахов
Анатолий Трофимович Калашник
Светлана Владленовна Стаханова
Екатерина Евгеньевна Казенас
Татьяна Львовна Лепкова
Дарья Евгеньевна Амелина
Руслан Равильевич Галимзянов
Анастасия Александровна Климонт
Илья Сергеевич Кречетов
Кирилл Алексеевич Семушин
Фаррух Саадиевич Табаров
Владимир Николаевич Кострица
Валерий Владимирович Багров
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана) filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана)
Priority to RU2016150470A priority Critical patent/RU2638935C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2638935C1 publication Critical patent/RU2638935C1/en

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/30Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32Carbon-based
    • H01G11/34Carbon-based characterised by carbonisation or activation of carbon
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Abstract

FIELD: electricity.
SUBSTANCE: method comprises two stages, the first stage carries out the impregnation of the fibers with 5% solution of orthophosphoric acid on a water bath, drying the fibers in a ventilation hood, placing one part of the impregnated fibers in a high-temperature quartz reactor placed in a muffle furnace, pyrolysis implementation in an argon stream at a rate of 800 ml/min, while the muffle furnace is heated at a rate of 5°/min up to 900°C, disable argon and the fibers are kept at a temperature of 900°C for 40 minutes in the CO2 stream at a rate of 800 ml/min, then turn off CO2 and cooling the fibers in an argon stream up to room temperature to produce a carbon material; on the second stage, the resulting carbon material is placed in a high-temperature quartz reactor perpendicular to the argon flow and the other part of the viscose fibers is placed in a low-temperature quartz reactor located in the second muffle furnace, wherein the reactors are connected in series with each other with one input for argon and one output for the used gases, heating the high-temperature quartz reactor with carbon material up to 700°C at a rate of 10°/min in argon flow at a rate of 200 ml/min, the low-temperature quartz reactor is switched off, when the high-temperature quartz reactor reaches a predetermined temperature, a low-temperature quartz reactor is switched on and heated to 400°C at a rate of 5°/min in argon stream at a rate of 200 ml/min, and the high-temperature quartz reactor stand at a temperature of 700°C, while the blowing of the carbon material is carried out in addition to argon by the off-gases which were formed as a result of the pyrolysis of viscose fibers on the first stage and then the resulting carbon material is cooled in both furnaces in argon stream.
EFFECT: increase in the area of the active surface of the carbon material and increase in the specific capacitance of the supercondenser.
4 cl, 2 tbl, 3 dwg

Description

Изобретение относится к электротехнике, а именно к способу активации углеродного материала из вискозного волокна для изготовления электродов электрохимических конденсаторов, и может быть использовано при создании высокоэффективных накопителей электрической энергии, например источников бесперебойного питания для телекоммуникационных систем, источников энергии для силовых приводов и трансмиссий и т.п.The invention relates to electrical engineering, in particular to a method for activating viscose fiber carbon material for the manufacture of electrodes of electrochemical capacitors, and can be used to create highly efficient electric energy storage devices, for example, uninterruptible power supplies for telecommunication systems, energy sources for power drives and transmissions, etc. P.

Наиболее важной характеристикой электрохимических конденсаторов является величина электрической емкости. Количество электрических зарядов, аккумулируемых электростатическими силами, зависит от поверхности соприкосновения электрод/электролит и от доступности зарядов к поверхности соприкосновения между электродом и электролитом.The most important characteristic of electrochemical capacitors is the magnitude of the electric capacitance. The amount of electric charges accumulated by electrostatic forces depends on the contact surface of the electrode / electrolyte and on the availability of charges to the contact surface between the electrode and electrolyte.

Теоретически, чем больше площадь поверхности и концентрация электролита, тем больше емкость. Эта поверхность зависит от типа углерода и условий его получения. Если развитая поверхность углерода в значительной степени состоит из микропор (<2 нм), она частично или совсем недоступна для ионов. Поэтому для изменения структуры и морфологии углеродные материалы на практике подвергают активации одновременным воздействием температуры и активных сред.Theoretically, the larger the surface area and concentration of the electrolyte, the greater the capacity. This surface depends on the type of carbon and the conditions for its production. If the developed carbon surface is largely composed of micropores (<2 nm), it is partially or completely inaccessible to ions. Therefore, in order to change the structure and morphology, carbon materials in practice are subjected to activation by the simultaneous influence of temperature and active media.

Известен способ получения активированного материала, согласно которому перемещают углеродсодержащий субстрат в пределах реакционной камеры либо через электрическую дугу в зазоре между двумя электродами, мимо электрода таким образом, что электрическая дуга существует между электродом и подложкой при температуре и времени, эффективных для активации углеродсодержащего субстрата (US 20110286490 А1, 24.11.2011).A known method of producing activated material, according to which a carbon-containing substrate is moved within the reaction chamber or through an electric arc in the gap between two electrodes, past the electrode so that an electric arc exists between the electrode and the substrate at a temperature and time effective to activate the carbon-containing substrate (US 20110286490 A1, 11.24.2011).

Известен способ активации углеволокнистых материалов, описанный в статье С.А. Серенко, ЭЛЕКТРОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ СУПЕРКОНДЕНСАТОРОВ НА ОСНОВЕ УГЛЕРОДНЫХ ВОЛОКОН, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЧАСТИЦАМИ ДИОКСИДА ТИТАНА, XVII Международная научно-практическая конференция «СОВРЕМЕННЫЕ ТЕХНИКА И ТЕХНОЛОГИИ» Секция 12: Наноматериалы, нанотехнологии и новая энергетика, стр. 441-442, согласно которому осуществляют предварительный прогрев образца УВМ (15 мин, 200°С), далее прогретый исследуемый материал УВМ помещают в ячейку и вакуумируют, затем через рабочий объем системы в течение 2 часов пропускают поток газообразного TiCl4 и через определенные промежутки времени источник TiCl4 перекрывают и ячейку продувают увлажненным аргоном, далее проводят сушку материала при комнатных условиях (48 ч для завершения всех процессов), прогревают материал в течение 2 ч при температуре 300°С.A known method of activation of carbon fiber materials described in article S.A. Serenko, ELECTRODE MATERIALS FOR SUPERCAPACITORS BASED ON CARBON FIBERS, MODIFIED BY TITANIUM DIOXIDE PARTICLES, XVII International Scientific and Practical Conference "MODERN TECHNOLOGIES AND TECHNOLOGIES" Section 12: New materials, 44 nanotechnology, 2 nanotechnology. UVM (15 min, 200 ° С), then warmed up test material, the UVM is placed in a cell and vacuum, then a stream of gaseous TiCl 4 is passed through the working volume of the system for 2 hours and after The TiCl 4 source is closed at intervals and the cell is purged with humidified argon, then the material is dried at room temperature (48 hours to complete all the processes), the material is heated for 2 hours at a temperature of 300 ° С.

Также известен способ активации углеволокнистых материалов, описанный в статье Gregory Salitra, Abraham Soffer, Linoam Eliad, Yair Cohen, and Doron Aurbach, Carbon Electrodes for Double-Layer Capacitors, Journal of The Electrochemical Society, 147 (7) 2486-2493 (2000), согласно которому углеродный материал из хлопка активируют в печи при температуре 900°С в атмосфере СО2 в течение от 0,5 до 5 ч.A method for activating carbon fiber materials is also known, as described in Gregory Salitra, Abraham Soffer, Linoam Eliad, Yair Cohen, and Doron Aurbach, Carbon Electrodes for Double-Layer Capacitors, Journal of The Electrochemical Society, 147 (7) 2486-2493 (2000) according to which the carbon material from cotton is activated in an oven at a temperature of 900 ° C in an atmosphere of CO 2 for from 0.5 to 5 hours

Наиболее близким решением к заявленному изобретению является способ активации углеволокнистых материалов, описанный в источнике информации: Hui Qian, Hele Diao, Natasha Shirshova, Emile S. Greenhalgh, Joachim G.H. Steinke, Milo S.P. Shaffer, Alexander Bismarck, Activation of structural carbon fibres for potential applications in multifunctional structural supercapacitors, Journal of Colloid and Interface Science 395 (2013) 241-248, согласно которому осуществляют пропитку углеродного волокна в растворе КОН различных концентраций, после чего проводят сушку в вакуумной печи при температуре 80°С, после активируют образцы в печи при температуре 800°С в течение 30 мин в атмосфере N2.The closest solution to the claimed invention is a method for activating carbon fiber materials described in the information source: Hui Qian, Hele Diao, Natasha Shirshova, Emile S. Greenhalgh, Joachim GH Steinke, Milo SP Shaffer, Alexander Bismarck, Activation of structural carbon fibers for potential applications in multifunctional structural supercapacitors, Journal of Colloid and Interface Science 395 (2013) 241-248, according to which carbon fiber is impregnated in a solution of KOH of various concentrations, then it is dried in a vacuum oven at a temperature of 80 ° C, after which samples are activated in an oven at temperature 800 ° С for 30 min in the atmosphere re N 2 .

Недостатками упомянутых выше известных из уровня техники способов являются большие затраты на исходный материал и невысокая величина электрической емкости при производстве электродов суперконденсаторов.The disadvantages of the above methods known from the prior art are the high cost of the source material and the low value of the electric capacitance in the production of electrodes of supercapacitors.

Технический результат - увеличение площади активной поверхности углеродного материала из вискозного волокна и, как результат, повышение электропроводности электродов суперконденсаторов.EFFECT: increased active surface area of viscose fiber carbon material and, as a result, increased conductivity of supercapacitor electrodes.

Технический результат достигается тем, что способ активации углеродного материала из вискозного волокна заключается в том, что способ содержит две стадии, на первой из которых осуществляют пропитку волокон 5% раствором ортофосфорной кислоты на водяной бане, сушку волокон в вытяжном шкафу, помещение одной части пропитанных волокон в высокотемпературный кварцевый реактор, размещенный в муфельной печи, осуществление пиролиза в потоке аргона со скоростью 800 мл/мин, при этом муфельную печь нагревают со скоростью 5°/мин до 900°С, отключают аргон и волокна выдерживают при температуре 900°С в течение 40 мин в потоке СО2 со скоростью 800 мл/мин, далее отключают СО2 и охлаждают волокна в потоке аргона до комнатной температуры для получения углеродного материала, на второй стадии полученный углеродный материал помещают в высокотемпературный кварцевый реактор перпендикулярно потоку аргона, а другую часть вискозных волокон помещают в низкотемпературный кварцевый реактор, размещенный во второй муфельной печи, при этом реакторы соединяют последовательно между собой с одним входом для аргона и одним выходом для использованных газов, проводят нагрев высокотемпературного кварцевого реактора с углеродным материалом до 700°С со скоростью 10°/мин в потоке аргона со скоростью 200 мл/мин, причем низкотемпературный кварцевый реактор отключен, при достижении высокотемпературным кварцевым реактором заданной температуры включают низкотемпературный кварцевый реактор и нагревают его до 400°С со скоростью 5°/мин в потоке аргона со скоростью 200 мл/мин, а высокотемпературный кварцевый реактор выдерживают при температуре 700°С, при этом обдув углеродного материала осуществляют помимо аргона отходящими газами, которые образовались в результате пиролиза вискозных волокон на первой стадии и затем осуществляют охлаждение полученного углеродного материала в обеих печах в потоке аргона.The technical result is achieved by the fact that the method of activation of carbon material from viscose fiber consists in the fact that the method contains two stages, in the first of which the fibers are impregnated with a 5% phosphoric acid solution in a water bath, the fibers are dried in a fume hood, and one part of the impregnated fibers is placed in a high-temperature quartz reactor placed in a muffle furnace, pyrolysis in an argon stream at a speed of 800 ml / min, while the muffle furnace is heated at a speed of 5 ° / min to 900 ° C, argon is turned off and the fibers are kept at a temperature of 900 ° C for 40 min in a stream of CO 2 at a rate of 800 ml / min, then turn off the CO 2 and cool the fibers in an argon stream to room temperature to obtain a carbon material, in the second stage the resulting carbon material is placed in a high-temperature the quartz reactor is perpendicular to the argon flow, and the other part of the viscose fibers is placed in a low-temperature quartz reactor located in the second muffle furnace, while the reactors are connected in series with one input for arg it and with one outlet for the used gases, conduct the heating of the high-temperature quartz reactor with carbon material to 700 ° C at a speed of 10 ° / min in an argon flow at a rate of 200 ml / min, and the low-temperature quartz reactor is turned off, when the high-temperature quartz reactor reaches the set temperature, low-temperature quartz reactor and heat it to 400 ° C at a speed of 5 ° / min in an argon stream at a rate of 200 ml / min, and the high-temperature quartz reactor is kept at a temperature of 700 ° C, while a carbon material is carried out in addition to the argon exhaust gases which are formed by pyrolysis of rayon fibers in a first step and then, cooling the resultant carbon material in both furnaces under an argon stream.

Краткий перечень чертежейBrief List of Drawings

На фиг. 1 представлена общая схема установки для активации углеродного материала из вискозного волокна, где 1 и 2 - муфельные печи, 3 - реактор высокотемпературный, 4 - реактор низкотемпературный, 5 - соединение реакторов, 6 - баллон с аргоном.In FIG. 1 shows a general diagram of a plant for activating viscose fiber carbon material, where 1 and 2 are muffle furnaces, 3 is a high-temperature reactor, 4 is a low-temperature reactor, 5 is a reactor connection, 6 is a cylinder with argon.

На фиг. 2 представлены кривые ЦВА для полученного материала.In FIG. 2 shows the CVA curves for the obtained material.

На фиг. 3 представлена кривая гальваностатического заряда-разряда для полученного материала.In FIG. 3 shows a galvanostatic charge-discharge curve for the resulting material.

Сущность изобретения заключается в том, что способ активации углеродного материала из вискозных волокон осуществляется в две стадии.The essence of the invention lies in the fact that the method of activation of carbon material from viscose fibers is carried out in two stages.

Первая стадия заключается в приготовлении вискозного волокна к пиролизу и пиролиз. Ткань пропитывали 5% раствором ортофосфорной кислоты (5 мл Н3РО4 + 95 мл Н2О) на водяной бане в течение 30 мин. Затем вискозное волокно сушат в вытяжном шкафу на протяжении 12 ч. Подготовленное вискозное волокно помещают в кварцевый реактор (3), который помещают в муфельную печь (1) и подвергают пиролизу в потоке аргона со скоростью 800 мл/мин. Печь нагревают со скоростью 5°/мин до 900°С. После окончания пиролиза отключают аргон и выдерживают образцы при 900°С в течение 40 мин в потоке СО2 со скоростью 800 мл/мин, а затем отключают СО2 и охлаждают образцы в потоке аргона до комнатной температуры. Получают углеродный материал.The first stage is the preparation of viscose fiber for pyrolysis and pyrolysis. The tissue was soaked in 5% phosphoric acid solution (5 ml of H 3 PO 4 + 95 ml of H 2 O) in a water bath for 30 minutes. Then the viscose fiber is dried in a fume hood for 12 hours. The prepared viscose fiber is placed in a quartz reactor (3), which is placed in a muffle furnace (1) and subjected to pyrolysis in an argon stream at a rate of 800 ml / min. The furnace is heated at a speed of 5 ° / min to 900 ° C. After pyrolysis is completed, argon is turned off and the samples are kept at 900 ° С for 40 min in a stream of CO 2 at a rate of 800 ml / min, and then CO 2 is turned off and the samples are cooled in a stream of argon to room temperature. Get carbon material.

С целью увеличения выхода углерода при получении углеродного материала из вискозных волокон и увеличения активности поверхности углеродного материала для получения большей удельной емкости дополнительно введена вторая стадия, в результате которой используют исходное вискозное волокно, помещенное во второй кварцевый реактор (низкотемпературный реактор).In order to increase the carbon yield in the production of carbon material from viscose fibers and increase the activity of the surface of the carbon material, a second stage is additionally introduced to obtain a higher specific capacity, as a result of which the initial viscose fiber placed in a second quartz reactor (low temperature reactor) is used.

Вторая стадия заключается в том, что исходное вискозное волокно, пропитанное 5% раствором ортофосфорной кислоты, помещают в низкотемпературный кварцевый реактор (4), а приготовленный на первой стадии углеродный материал помещают в высокотемпературный реактор (3) перпендикулярно потоку газа. После загрузки образцов реакторы соединяют (5) последовательно между собой с одним входом для аргона и одним выходом для использованных газов и проводят поэтапный нагрев. Причем баллон с газом (6) соединен с низкотемпературным реактором (4). Вначале нагревали высокотемпературный реактор (3) с образцами углеродного материала до заданной температуры (700°С) со скоростью 10°/мин в потоке аргона со скоростью 200 мл/мин. При этом низкотемпературный реактор (4) отключен. После достижения высокотемпературным реактором заданной температуры включают низкотемпературный реактор и нагревают его до 400°С со скорость 5°/мин в потоке аргона со скоростью 200 мл/мин и выдерживают 30 мин, а в то же время высокотемпературный реактор выдерживают при 700°С. При этом углеродный материал, находящийся в высокотемпературном реакторе, обдувается помимо аргона еще и отходящими газами, образованными в результате пиролиза вискозного волокна первой стадии и выходящими из низкотемпературного реактора. Выделяемые при пиролизе вискозы вещества, подхватываемые потоком аргона, направляются в высокотемпературный реактор, где активно взаимодействуют с поверхностью готового углеродного материала, изменяя форму пор и их распределение по размерам. Конечной стацией является охлаждение углеродного материала в печах в потоке аргона до 300°С в течение 3 ч.The second stage consists in the fact that the initial viscose fiber impregnated with a 5% phosphoric acid solution is placed in a low-temperature quartz reactor (4), and the carbon material prepared in the first stage is placed in a high-temperature reactor (3) perpendicular to the gas flow. After loading the samples, the reactors are connected (5) in series with each other with one inlet for argon and one outlet for the used gases and carry out stepwise heating. Moreover, the gas cylinder (6) is connected to a low-temperature reactor (4). Initially, a high-temperature reactor (3) was heated with samples of carbon material to a predetermined temperature (700 ° C) at a rate of 10 ° / min in an argon stream at a rate of 200 ml / min. In this case, the low-temperature reactor (4) is turned off. After reaching a predetermined temperature by a high-temperature reactor, a low-temperature reactor is turned on and it is heated to 400 ° C at a speed of 5 ° / min in an argon stream at a rate of 200 ml / min and incubated for 30 min, while at the same time, the high-temperature reactor is maintained at 700 ° C. In this case, the carbon material located in the high-temperature reactor is blown apart from argon by the exhaust gases formed as a result of pyrolysis of the viscose fiber of the first stage and leaving the low-temperature reactor. The substances secreted during viscose pyrolysis, captured by an argon flow, are sent to a high-temperature reactor, where they actively interact with the surface of the finished carbon material, changing the shape of the pores and their size distribution. The final station is the cooling of carbon material in furnaces in an argon stream to 300 ° C for 3 hours.

Из полученного углеродного материала изготовили ячейки суперконденсатора и определили их электрохимические свойства, как в водном электролите, так и в электролите на основе органических жидкостей. В таблице 1 приведены данные по выходу углерода, удельной емкости и КПДE ячейки суперконденсатора, где в качестве электродов использован углеродный материал из вискозных волокон.The supercapacitor cells were made from the obtained carbon material and their electrochemical properties were determined both in the aqueous electrolyte and in the electrolyte based on organic liquids. Table 1 shows the data on carbon yield, specific capacitance, and efficiency E of the supercapacitor cell, where carbon material made of viscose fibers was used as electrodes.

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Электрохимические свойства тестируемых ячеек исследовали с помощью циклической вольтамперометрии (ЦВА) (фиг. 2) и измерением гальваностатического заряда-разряда (фиг. 3).The electrochemical properties of the tested cells were investigated using cyclic voltammetry (CVA) (Fig. 2) and by measuring the galvanostatic charge-discharge (Fig. 3).

Результаты экспериментов приведены в таблице 2. Анализ данных таблицы показывает, что прирост массы углерода составляет в среднем 12%. Происходил также определенный прирост удельной емкости. В несколько большей степени увеличивалась удельная энергия от 21 Вт⋅ч/кг до около 30 Вт⋅ч/кг.The experimental results are shown in table 2. Analysis of the data in the table shows that the increase in carbon mass is an average of 12%. A specific increase in specific capacity also occurred. Specific energy increased to a slightly greater extent from 21 Wh / kg to about 30 Wh / kg.

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

Удалось получить прирост удельной поверхности между 1400 и 1900 м2/г и прирост удельной емкости от 78 Ф/г до 150 Ф/г. Модификация поверхности УВ привела также к уменьшению внутреннего сопротивления.It was possible to obtain an increase in the specific surface between 1400 and 1900 m 2 / g and an increase in the specific capacity from 78 F / g to 150 F / g. Modification of the surface of the shock wave also led to a decrease in internal resistance.

Таким образом, описанный способ позволяет обеспечить достижение технического результата, заключающегося в увеличении площади активной поверхности углеродного материала из вискозных волокон.Thus, the described method allows to achieve the technical result, which consists in increasing the active surface area of the carbon material from viscose fibers.

Claims (4)

1. Способ активации углеродного материала из вискозных волокон для получения электродов суперконденсаторов, заключающийся в приготовлении вискозных волокон, включающем пропитку, сушку, в пиролизе, включающем выдержку волокон при высокой температуре в потоке газа, и в охлаждении, отличающийся тем, что способ содержит две стадии, на первой из которых осуществляют пропитку волокон 5% раствором ортофосфорной кислоты на водяной бане, сушку волокон в вытяжном шкафу, помещение одной части пропитанных волокон в высокотемпературный кварцевый реактор, размещенный в муфельной печи, осуществление пиролиза в потоке аргона со скоростью 800 мл/мин, при этом муфельную печь нагревают со скоростью 5°/мин до 900°C, отключают аргон и волокна выдерживают при температуре 900°C в течение 40 мин в потоке СО2 со скоростью 800 мл/мин, далее отключают СО2 и охлаждают волокна в потоке аргона до комнатной температуры для получения углеродного материала, на второй стадии полученный углеродный материал помещают в высокотемпературный кварцевый реактор перпендикулярно потоку аргона, а другую часть вискозных волокон помещают в низкотемпературный кварцевый реактор, размещенный во второй муфельной печи, при этом, реакторы соединяют последовательно между собой с одним входом для аргона и одним выходом для использованных газов, проводят нагрев высокотемпературного кварцевого реактора с углеродным материалом до 700°C со скоростью 10°/мин в потоке аргона со скоростью 200 мл/мин, причем низкотемпературный кварцевый реактор отключен, при достижении высокотемпературным кварцевым реактором заданной температуры включают низкотемпературный кварцевый реактор и нагревают его до 400°C со скоростью 5°/мин в потоке аргона со скоростью 200 мл/мин, а высокотемпературный кварцевый реактор выдерживают при температуре 700°C, при этом обдув углеродного материала осуществляют помимо аргона отходящими газами, которые образовались в результате пиролиза вискозных волокон на первой стадии и затем осуществляют охлаждение полученного углеродного материала в обеих печах в потоке аргона.1. The method of activation of carbon material from viscose fibers to obtain electrodes of supercapacitors, which consists in the preparation of viscose fibers, including impregnation, drying, pyrolysis, including exposure of the fibers at high temperature in a gas stream, and in cooling, characterized in that the method comprises two stages , in the first of which fibers are impregnated with 5% phosphoric acid in a water bath, the fibers are dried in a fume hood, one part of the impregnated fibers is placed in a high-temperature quartz crystal ctor placed in a muffle furnace, pyrolysis in an argon stream at a rate of 800 ml / min, while the muffle furnace is heated at a speed of 5 ° / min to 900 ° C, argon is turned off and the fibers are held at a temperature of 900 ° C for 40 minutes CO 2 stream at 800 ml / min, then switched off and the CO 2 is cooled in a fiber stream of argon to room temperature to obtain a carbon material in a second step the obtained carbon material placed in high temperature quartz reactor perpendicularly to the flow of argon, and the other part in the viscose the curl is placed in a low-temperature quartz reactor placed in a second muffle furnace, while the reactors are connected in series with one input for argon and one output for used gases, the high-temperature quartz reactor with a carbon material is heated to 700 ° C at a speed of 10 ° / min in an argon flow at a rate of 200 ml / min, and the low-temperature quartz reactor is switched off, when the high-temperature quartz reactor reaches a predetermined temperature, include a low-temperature quartz the actor and heats it up to 400 ° C at a speed of 5 ° / min in an argon stream at a rate of 200 ml / min, and the high-temperature quartz reactor is kept at a temperature of 700 ° C, while the carbon material is blown off in addition to argon by the exhaust gases resulting from pyrolysis of viscose fibers in the first stage and then cooling the resulting carbon material in both furnaces in an argon stream. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пропитку волокна осуществляют в течение 30 минут.2. The method according to p. 1, characterized in that the fiber is impregnated for 30 minutes. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сушку волокна проводят в течение 12 часов.3. The method according to p. 1, characterized in that the drying of the fiber is carried out for 12 hours. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение в печах в потоке аргона проводят до 300°C в течение 3 ч.4. The method according to p. 1, characterized in that the cooling in furnaces in an argon stream is carried out to 300 ° C for 3 hours
RU2016150470A 2016-12-21 2016-12-21 Method of activation of carbon material from viscose fibers for obtaining electrodes of supercondensers RU2638935C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016150470A RU2638935C1 (en) 2016-12-21 2016-12-21 Method of activation of carbon material from viscose fibers for obtaining electrodes of supercondensers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016150470A RU2638935C1 (en) 2016-12-21 2016-12-21 Method of activation of carbon material from viscose fibers for obtaining electrodes of supercondensers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2638935C1 true RU2638935C1 (en) 2017-12-19

Family

ID=60718956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016150470A RU2638935C1 (en) 2016-12-21 2016-12-21 Method of activation of carbon material from viscose fibers for obtaining electrodes of supercondensers

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2638935C1 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2419907C1 (en) * 2010-04-23 2011-05-27 ЮГ Инвестмент Лтд. Multiple-element electrochemical capacitor and its manufacturing method
US20110286490A1 (en) * 2008-11-28 2011-11-24 John Abrahamson Method of Producing Activated Carbon Material
RU2483383C2 (en) * 2006-11-27 2013-05-27 ЮНИВЕРСАЛ СУПЕРКАПАСИТОРЗ ЭлЭлСи Electrode for use in electrochemical capacitor with double electric layer (versions)
CN104835651A (en) * 2015-03-13 2015-08-12 宁波南车新能源科技有限公司 High durable active carbon and preparation method of super capacitor adopting the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2483383C2 (en) * 2006-11-27 2013-05-27 ЮНИВЕРСАЛ СУПЕРКАПАСИТОРЗ ЭлЭлСи Electrode for use in electrochemical capacitor with double electric layer (versions)
US20110286490A1 (en) * 2008-11-28 2011-11-24 John Abrahamson Method of Producing Activated Carbon Material
RU2419907C1 (en) * 2010-04-23 2011-05-27 ЮГ Инвестмент Лтд. Multiple-element electrochemical capacitor and its manufacturing method
CN104835651A (en) * 2015-03-13 2015-08-12 宁波南车新能源科技有限公司 High durable active carbon and preparation method of super capacitor adopting the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HUI QIAN, Hele Diao, Natasha Shirshova, Emile S. Greenhalgh, Joachim G.H. Steinke, Milo S.P. Shaffer, Alexander Bismarck, Activation of structural carbon fibres for potential applications in multifunctional structural supercapacitors, Journal of Colloid and Interface Science 395 (2013) 241-248. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. Advanced supercapacitors based on porous hollow carbon nanofiber electrodes with high specific capacitance and large energy density
Huang et al. Coaxial electrospun cellulose-core fluoropolymer-shell fibrous membrane from recycled cigarette filter as separator for high performance lithium-ion battery
Weng et al. Fibrous cellulose membrane mass produced via forcespinning® for lithium-ion battery separators
Wang et al. Interconnected carbon nanosheets derived from hemp for ultrafast supercapacitors with high energy
CN104733700B (en) Preparation method of flexible anode of lithium-selenium battery
CN104466063B (en) Poly-dopamine surface modification polyether sulfone nanofiber composite diaphragm, preparation method and application
CN102074683A (en) Porous carbon nanofiber anode material for lithium ion battery and preparation method thereof
Wu et al. In situ construction of High-safety and Non-flammable polyimide “Ceramic” Lithium-ion battery separator via SiO2 Nano-Encapsulation
CN106012107B (en) A kind of preparation method of carbon aerogels fiber
CN106340395A (en) Fibrous composite electrode material and preparation method thereof
CN108807800B (en) Organic-inorganic composite lithium ion battery diaphragm
CN106098413B (en) A kind of preparation method of flexible super capacitor electrode material
CN106082162B (en) A kind of preparation method of the nitrogenous porous carbon materials of ultracapacitor
CN104843685A (en) Method for preparation of three-dimensional porous graphene carbon electrode material from livestock excrement
CN108448080A (en) A kind of graphene coated silicon/metal composite negative pole material and preparation method thereof
Li et al. Facile and nonradiation pretreated membrane as a high conductive separator for Li-ion batteries
CN103896246A (en) Preparation method and application of heteroatom-doped porous carbon nano-tube
CN109727781A (en) A kind of self-supporting flexible super capacitor electrode material and preparation method
Wang et al. Facile synthesis and electrochemical properties of alicyclic polyimides based carbon microflowers for electrode materials of supercapacitors
CN116247178A (en) Asphalt-based hard carbon composite material and preparation method and application thereof
CN113201809B (en) Hierarchical porous carbon-based composite supercapacitor electrode material and preparation method thereof
CN113235300B (en) Preparation method of high-temperature-resistant lithium ion battery composite diaphragm
RU2638935C1 (en) Method of activation of carbon material from viscose fibers for obtaining electrodes of supercondensers
CN110790274A (en) Preparation method, product and application of nitrogen-phosphorus co-doped porous carbon material
CN107904699A (en) A kind of preparation method and application of coal tar pitch base carbon fibre