RU2638373C1 - Composition for cathode electrodeposition intended for formation of painted zinc-polymer coatings with increased hardness and water resistance - Google Patents

Composition for cathode electrodeposition intended for formation of painted zinc-polymer coatings with increased hardness and water resistance Download PDF

Info

Publication number
RU2638373C1
RU2638373C1 RU2016126890A RU2016126890A RU2638373C1 RU 2638373 C1 RU2638373 C1 RU 2638373C1 RU 2016126890 A RU2016126890 A RU 2016126890A RU 2016126890 A RU2016126890 A RU 2016126890A RU 2638373 C1 RU2638373 C1 RU 2638373C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
water
water resistance
polymer coatings
zinc
Prior art date
Application number
RU2016126890A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Михаил Юрьевич Квасников
Александр Валерьевич Павлов
Евгений Михайлович Антипов
Original Assignee
Михаил Юрьевич Квасников
Александр Валерьевич Павлов
Евгений Михайлович Антипов
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Михаил Юрьевич Квасников, Александр Валерьевич Павлов, Евгений Михайлович Антипов filed Critical Михаил Юрьевич Квасников
Priority to RU2016126890A priority Critical patent/RU2638373C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2638373C1 publication Critical patent/RU2638373C1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/443Polyepoxides
    • C09D5/4434Polyepoxides characterised by the nature of the epoxy binder
    • C09D5/4438Binder based on epoxy/amine adducts, i.e. reaction products of polyepoxides with compounds containing amino groups only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D13/00Electrophoretic coating characterised by the process
    • C25D13/04Electrophoretic coating characterised by the process with organic material
    • C25D13/06Electrophoretic coating characterised by the process with organic material with polymers
    • C25D13/08Electrophoretic coating characterised by the process with organic material with polymers by polymerisation in situ of monomeric materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D9/00Electrolytic coating other than with metals
    • C25D9/02Electrolytic coating other than with metals with organic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D9/00Electrolytic coating other than with metals
    • C25D9/04Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials
    • C25D9/08Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials by cathodic processes

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: composition for electrodeposition at the cathode is a paint material containing a film former, an epoxyamine adduct modified with blocked isocyanate, transferred to the water-soluble state by the addition of acetic acid, pigment paste, butyl glycol, phenoxypropanol, zinc acetate, and water at a certain ratio of components.
EFFECT: obtaining zinc-polymer coatings with increased hardness and water resistance.
2 tbl

Description

Изобретение относится к новому продукту: водной композиции для электроосаждения на катоде лакокрасочных покрытий, содержащих цинк, обладающих повышенной твердостью, превосходящей традиционные известные лакокрасочные покрытия, и высокой водостойкостью.The invention relates to a new product: an aqueous composition for electrodeposition on the cathode of paint coatings containing zinc, having increased hardness superior to traditional known paint coatings and high water resistance.

Метод окраски электроосаждением, в том числе на катоде, которым служит окрашиваемое изделие, широко применяется в промышленности для получения грунтовочных и однослойных покрытий [1]. Для катодного электроосаждения используются лакокрасочные композиции на основе олигомерных связующих пленкообразователей-полиэлектролитов, в частности эпоксиаминные аддукты различной модификации [2]. Их недостатком по сравнению с металлическими гальваническими покрытиями является низкая твердость.The method of coloring by electrodeposition, including at the cathode, which serves as a painted product, is widely used in industry for the production of primers and single-layer coatings [1]. For cathodic electrodeposition, paint and varnish compositions based on oligomeric binder film former polyelectrolytes, in particular epoxyamine adducts of various modifications, are used [2]. Their disadvantage compared to metal plating is low hardness.

Известны водные лакокрасочные композиции для катодного электроосаждения на основе модифицированного эпоксиаминного аддукта, содержащие для увеличения твердости дисперсию полифениленсульфида с добавками карбида кремния и графита, стабилизированную ОП-10 (нонилфенолом). Покрытия обладают более высокой, чем у покрытия без добавок, твердостью. Водостойкость не превышает исходное покрытие [3].Known aqueous paint compositions for cathodic electrodeposition based on a modified epoxyamine adduct containing, to increase hardness, a dispersion of polyphenylene sulfide with additives of silicon carbide and graphite stabilized by OP-10 (nonylphenol). Coatings have a higher hardness than that of a coating without additives. Water resistance does not exceed the initial coating [3].

Известны водные лакокрасочные композиции для катодного электроосаждения на основе эпоксиаминных аддуктов различной модификации, содержащие для придания покрытиям гидрофобности дисперсию фторопласта. Однако покрытия не обладают высокой твердостью [4].Known aqueous paint compositions for cathodic electrodeposition based on epoxyamine adducts of various modifications, containing a fluoroplastic dispersion to impart hydrophobicity to the coatings. However, coatings do not have high hardness [4].

Предлагаемая композиция для получения покрытий методом катодного электроосаждения по показателям твердости и водостойкости превосходит как исходный лакокрасочный материал, так и композиции по рассмотренным патентам. Для этого лакокрасочная композиция в своем составе дополнительно содержит соль металла, в частности цинка. При этом и осуществляется совместное электроосаждение на катоде лакокрасочного материала с одновременным электро-восстановлением цинка с получением металло-полимерного осадка. После последующего термоотверждения из осадка формируется лакокрасочное цинк-полимерное покрытие матрицей на основе полимера. Подобные покрытия могут получаться на различных токопроводящих изделиях, например на кузовах автомобилей, метизах, корпусах приборов. При этом свойства получаемых покрытий будут существенно улучшаться по сравнению с применяемыми в настоящее время чисто полимерными покрытиями на основе эпоксиаминных аддуктов для катодного электроосаждения.The proposed composition for producing coatings by the method of cathodic electrodeposition in terms of hardness and water resistance exceeds both the original paint and varnish material, and the composition of the considered patents. For this, the paint composition in its composition additionally contains a metal salt, in particular zinc. In this case, a joint electrodeposition is carried out at the cathode of the paint material with simultaneous electroreduction of zinc to obtain a metal-polymer precipitate. After subsequent thermosetting, a zinc-polymer coating is formed from the precipitate with a polymer matrix. Similar coatings can be obtained on various conductive products, for example, on car bodies, hardware, instrument housings. In this case, the properties of the resulting coatings will be significantly improved in comparison with the currently used purely polymer coatings based on epoxyamine adducts for cathodic electrodeposition.

Композиция основана на использовании в определенном соотношении компонентов лакокрасочной системы, в состав которой входят:The composition is based on the use in a certain ratio of the components of the paint system, which includes:

- водная эмульсия лакокрасочного пленкообразователя с концентрацией 35-36 масс. % по сухому остатку, представляющая собой эпоксиаминный аддукт, модифицированный блокированным толуилендиизцианатом с молекулярной массой 1700-2500 и переведенная в водорастворимое состояние добавкой уксусной кислотой и содержащая добавки феноксипропанола и 2-бутоксиэтанола (бутилгликоль);- water emulsion paint film former with a concentration of 35-36 mass. % by dry residue, which is an epoxyamine adduct modified with blocked toluene diiscyanate with a molecular weight of 1700-2500 and converted to a water-soluble state by the addition of acetic acid and containing the addition of phenoxypropanol and 2-butoxyethanol (butyl glycol);

- пигментная паста, представляющая собой дисперсию любых применяемых в лакокрасочных материалах пигментов, стабилизированная указанной выше водной эмульсией (эпоксиаминным аддуктом) с молекулярной массой 1100-1500 с концентрацией 53-56% по сухому остатку;- pigment paste, which is a dispersion of any pigments used in paints and varnishes, stabilized by the above aqueous emulsion (epoxyamine adduct) with a molecular weight of 1100-1500 with a concentration of 53-56% by dry residue;

- водный раствор ацетата цинка с концентрацией 17 масс. % по сухому остатку (17 г/л).- an aqueous solution of zinc acetate with a concentration of 17 mass. % by dry residue (17 g / l).

Для получения лакокрасочного цинк-полимерного покрытия указанную композицию необходимо приготовить следующим образом:To obtain a zinc-polymer coating, the composition must be prepared as follows:

1 стадия: к рассчитанному количеству деминерализованной воды при перемешивании вводят водную эмульсию лакокрасочного пленкообразователя и продолжают перемешивать не менее 2-х часов;Stage 1: to the calculated amount of demineralized water, an aqueous emulsion of a film-forming film former is introduced with stirring and stirring is continued for at least 2 hours;

2 стадия: к полученной на первой стадии эмульсии добавляют рассчитанное количество раствора ацетата цинка и продолжают перемешивание не менее одного часа;Stage 2: the calculated amount of zinc acetate solution is added to the emulsion obtained in the first stage and stirring is continued for at least one hour;

3 стадия: к полученной на второй стадии композиции при перемешивании добавляют пигментную пасту и продолжают перемешивание не менее 3-х часов.Stage 3: the pigment paste is added to the composition obtained in the second stage with stirring and stirring is continued for at least 3 hours.

Получается водный раствор композиции со следующими параметрами:It turns out an aqueous solution of the composition with the following parameters:

Figure 00000001
Figure 00000001

Цинк-полимерные лакокрасочные покрытия получают в ванне электроосаждения, в которой окрашиваемые образцы служат катодом. Противоположным электродом является пластина из нержавеющей стали. Поверхность подлежащих окраске образцов предварительно подготавливают согласно ГОСТ 9.402-2004 «Подготовка металлических поверхностей к окрашиванию». Электроосаждение проводят в следующем режиме:Zinc-polymer coatings are obtained in the electrodeposition bath, in which the painted samples serve as the cathode. The opposite electrode is a stainless steel plate. The surface of the samples to be painted is pre-prepared according to GOST 9.402-2004 "Preparation of metal surfaces for painting." Electrodeposition is carried out in the following mode:

Figure 00000002
Figure 00000002

После получения покрытия образцы промывают обессоленной водой и термоотверждают при 180°C в течение 30 минут.After receiving the coating, the samples are washed with demineralized water and thermoset at 180 ° C for 30 minutes.

Прототипом новой композиции служит лакокрасочная композиция для катодного электроосаждения на основе модифицированного эпоксиаминного аддукта без ацетата цинка.The prototype of the new composition is a paint and varnish composition for cathodic electrodeposition based on a modified epoxyamine adduct without zinc acetate.

В Таблице 1 представлены составы композиций во всем интервале значений, а в Таблице 2 - свойства покрытий в сравнении с прототипом и аналогом.Table 1 presents the composition of the compositions in the entire range of values, and in Table 2 the properties of the coatings in comparison with the prototype and analogue.

Таблица 1. Состав композиций в (г/л)Table 1. The composition in (g / l)

Figure 00000003
Figure 00000003

Таблица 2. Свойства покрытийTable 2. Coating Properties

Figure 00000004
Figure 00000004

Рассеивающая способность композиций 1-3, определённая по ГОСТ 9.413-2007, составляет не менее 15 см, что позволяет получить равномерное по толщине покрытие на изделиях сложной конфигурации.The dispersing ability of compositions 1-3, determined according to GOST 9.413-2007, is at least 15 cm, which allows to obtain a uniform coating thickness on products of complex configuration.

Источники информацииInformation sources

1. Krylova I.A. Painting by electrodeposition the eve of the 21-st century // Progress in Organic Coating. 2001. Vol. 42. P. 119-131.1. Krylova I.A. Painting by electrodeposition the eve of the 21-st century // Progress in Organic Coating. 2001. Vol. 42. P. 119-131.

2. Квасников М.Ю., Крылова И.А. // Лакокрасочные материалы и их применение. 2001. № 4-6. С. 10, С. 24, С. 26.2. Kvasnikov M.Yu., Krylova I.A. // Paintwork materials and their application. 2001. No. 4-6. S. 10, S. 24, S. 26.

3. Патент России №2486220.3. Patent of Russia No. 2486220.

4. Патент России №2222562.4. Patent of Russia No. 2222562.

Claims (2)

Композиция для получения методом катодного электроосаждения лакокрасочных цинк-полимерных покрытий с повышенной твердостью и водостойкостью, включающая в качестве пленкообразователя эпоксиаминный аддукт, модифицированный блокированным толуилендиизоцианатом с молекулярной массой 1700-2500 и переведенный в водорастворимое состояние добавкой - уксусной кислотой - и содержащий добавки феноксипропанола и 2-бутоксиэтанола (бутилгликоля), пигментную пасту, представляющую собой дисперсию любых применяемых в лакокрасочных материалах пигментов в эпоксиаминным аддукте, модифицированном блокированным толуилендиизоцианатом с молекулярной массой 1100-1500, и воду, отличающаяся тем, что дополнительно содержит ацетат цинка при следующем содержании компонентов (г/л):A composition for producing zinc-polymer coatings with increased hardness and water resistance by cathodic electrodeposition, comprising an epoxyamine adduct modified as a film former, blocked with toluene diisocyanate with a molecular weight of 1700-2500 and converted to a water-soluble state by an additive - acetic acid - and containing phenoxy-propane and butoxyethanol (butyl glycol), a pigment paste, which is a dispersion of any pigment used in paints and varnishes s in an epoxyamine adduct modified with blocked toluene diisocyanate with a molecular weight of 1100-1500, and water, characterized in that it further comprises zinc acetate in the following components (g / l): Эпоксиаминный аддуктEpoxyamine Adduct 100one hundred Пигментная пастаPigment paste 28-3228-32 Уксусная кислотаAcetic acid 0,40.4 2-бутоксиэтанол (бутилгликоль)2-butoxyethanol (butyl glycol) 3,5-4,13.5-4.1 ФеноксипропанолPhenoxypropanol 4,5-5,14,5-5,1 Ацетат цинкаZinc Acetate 0,17-0,510.17-0.51 Деминерализованная водаDemineralized water Остальное до 1 лThe rest is up to 1 liter
RU2016126890A 2016-07-05 2016-07-05 Composition for cathode electrodeposition intended for formation of painted zinc-polymer coatings with increased hardness and water resistance RU2638373C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016126890A RU2638373C1 (en) 2016-07-05 2016-07-05 Composition for cathode electrodeposition intended for formation of painted zinc-polymer coatings with increased hardness and water resistance

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016126890A RU2638373C1 (en) 2016-07-05 2016-07-05 Composition for cathode electrodeposition intended for formation of painted zinc-polymer coatings with increased hardness and water resistance

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2638373C1 true RU2638373C1 (en) 2017-12-13

Family

ID=60718631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016126890A RU2638373C1 (en) 2016-07-05 2016-07-05 Composition for cathode electrodeposition intended for formation of painted zinc-polymer coatings with increased hardness and water resistance

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2638373C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2705343C1 (en) * 2018-11-06 2019-11-06 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" Anticorrosive system of lacquer coatings with ability for self-recovery

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4933379A (en) * 1986-04-01 1990-06-12 Shell Oil Company Process for preparing aqueous paint composition
RU2437908C1 (en) * 2010-04-21 2011-12-27 Юрий Валерьевич Герасимов Paint composition with high scattering power for obtaining chemical coatings via cathodic electrodeposition
RU2486220C2 (en) * 2011-09-07 2013-06-27 Закрытое акционерное общество "ОНТК-94" High diffusion power cathodic electrodeposition composition for obtaining high hardness and wear resistant coatings

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4933379A (en) * 1986-04-01 1990-06-12 Shell Oil Company Process for preparing aqueous paint composition
RU2437908C1 (en) * 2010-04-21 2011-12-27 Юрий Валерьевич Герасимов Paint composition with high scattering power for obtaining chemical coatings via cathodic electrodeposition
RU2486220C2 (en) * 2011-09-07 2013-06-27 Закрытое акционерное общество "ОНТК-94" High diffusion power cathodic electrodeposition composition for obtaining high hardness and wear resistant coatings

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
А.В. Павлов, К.В. Лукашина и др. "ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ ЦИНКА И ПОЛИМЕРНОГО ЭЛЕКТРОЛИТА МЕТОДОМ КАТОДНОГО ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ", УСПЕХИ ХИМИИИ И ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ, Т. XXVIII, 2014, N 3, с.58-60. *
А.В. Павлов, К.В. Лукашина и др. "ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ ЦИНКА И ПОЛИМЕРНОГО ЭЛЕКТРОЛИТА МЕТОДОМ КАТОДНОГО ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ", УСПЕХИ ХИМИИИ И ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ, Т. XXVIII, 2014, N 3, с.58-60. А.В. Павлов., Ю.В. Милютина и др. "ЦИНК-ПОЛИМЕРНЫЕ ПОКРЫТИЯ, ПОЛУЧАЕМЫЕ НА КАТОДЕ СОВМЕСТНЫМ ОСАЖДЕНИЕМ СВЯЗУЮЩЕГО-ЭЛЕКТРОЛИТА И ЦИНКА", УСПЕХИ ХИМИИИ И ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ, Т. XXIX, 2015, N 10, с.47-49. *
А.В. Павлов., Ю.В. Милютина и др. "ЦИНК-ПОЛИМЕРНЫЕ ПОКРЫТИЯ, ПОЛУЧАЕМЫЕ НА КАТОДЕ СОВМЕСТНЫМ ОСАЖДЕНИЕМ СВЯЗУЮЩЕГО-ЭЛЕКТРОЛИТА И ЦИНКА", УСПЕХИ ХИМИИИ И ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ, Т. XXIX, 2015, N 10, с.47-49. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2705343C1 (en) * 2018-11-06 2019-11-06 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" Anticorrosive system of lacquer coatings with ability for self-recovery

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104629603A (en) Graphene-containing metal surface treatment agent and preparation method of anti-corrosion coating
EP2945987B1 (en) Method for producing an anti-corrosion coating
EP0068044B1 (en) Aqueous pigment pastes and their use
DE10320765A1 (en) Means for coating metals to protect against corrosion
DE10320779A1 (en) Corrosion protection on metals
US20200239708A1 (en) Anticorrosive Grafted Graphene Filler for Organic Coating and Methods of Preparing the Same
RU2638373C1 (en) Composition for cathode electrodeposition intended for formation of painted zinc-polymer coatings with increased hardness and water resistance
EP2087047A2 (en) Metal effect pigments for use in the cathodic electrodeposition painting, method for the production and use of the same, and electrodeposition paint
RU2486220C2 (en) High diffusion power cathodic electrodeposition composition for obtaining high hardness and wear resistant coatings
CN105885645B (en) Preparation method of water-based rusty epoxy coating
DE1795673A1 (en) POLYMERIZED MOLDING COMPOUNDS AND BINDERS FOR COATING COMPOUNDS FOR COATING METAL SURFACES
CN106433416B (en) High-temperature-resistant primer and preparation method and application thereof
CN110591469A (en) Water-based high-temperature baking paint PVDF fluorocarbon paint and preparation method thereof
RU2437908C1 (en) Paint composition with high scattering power for obtaining chemical coatings via cathodic electrodeposition
CN109575657B (en) High-adhesion high-flexibility flash rust-proof water-based inorganic zinc-rich coating and preparation method thereof
CN112175468A (en) Electrophoretic paint, preparation method and coating process thereof
EP0066197B1 (en) Water-dilutable binding agents, containing only small amounts of solvent, for air drying coatings
JPS6351473B2 (en)
CN1654558A (en) Electrophoretic nano-coating
RU2495070C1 (en) High diffusing power paint composition for cathode electrodeposition of chemical- and wear-resistant coatings with high hardness and anticorrosion protection
RU2593063C1 (en) Composition for cathodic electrodeposition of nano structured nickel-polymer coatings
RU2676608C1 (en) Paint and paint composition for obtaining thin coatings by cathode electric sedimentation
CN104073050A (en) Modified iron oxide red pigment and preparation method thereof
RU2613798C1 (en) Composition and method for production of thermally-conductive metal polymeric coatings with increased hardness by cathodic electrodeposition
CN104789104B (en) Hydroxyl group-containing polyurethane acrylate copolymer aqueous industrial paint with high mechanical performances

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180706