RU2634717C2 - Substituted 3- (3-pyridyle)izoxazolidines having fungicidal activity - Google Patents
Substituted 3- (3-pyridyle)izoxazolidines having fungicidal activity Download PDFInfo
- Publication number
- RU2634717C2 RU2634717C2 RU2015153084A RU2015153084A RU2634717C2 RU 2634717 C2 RU2634717 C2 RU 2634717C2 RU 2015153084 A RU2015153084 A RU 2015153084A RU 2015153084 A RU2015153084 A RU 2015153084A RU 2634717 C2 RU2634717 C2 RU 2634717C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substituted
- fungicidal activity
- general formula
- izoxazolidines
- pyridyle
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Abstract
Description
Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к замещенным 3-(3-пиридил)изоксазолидинам общей формулы I, где R1 означает фенил или 4-хлорфенил, R2 означает атом водорода или 4-фторфенил, R3 означает карбэтокси-группу.The invention relates to the chemistry of heterocyclic compounds, namely to substituted 3- (3-pyridyl) isoxazolidines of the general formula I, wherein R 1 is phenyl or 4-chlorophenyl, R 2 is a hydrogen atom or 4-fluorophenyl, R 3 is a carbethoxy group.
3-(3-Пиридил)изоксазолидины общей формулы I могут найти применение для борьбы с вредоносными грибами в медицине, ветеринарии, сельском хозяйстве, строительстве.3- (3-Pyridyl) isoxazolidines of the general formula I can be used to control harmful fungi in medicine, veterinary medicine, agriculture, and construction.
Известно соединение паринол формулы II [Заявка 3126819 ФРГ, 1983], обладающее фунгицидной активностью.Known compound parinol of the formula II [Application 3126819 Germany, 1983], having fungicidal activity.
Известно вещество SYP-Z048 (III), обладающее фунгицидной активностью. [China's fungicides with self-dominated property right // Fungicides China News. 2009. V. 2. Is. 6. P. 1-2].The substance SYP-Z048 (III) is known to have fungicidal activity. [China's fungicides with self-dominated property right // Fungicides China News. 2009. V. 2. Is. 6. P. 1-2].
22
Однако соединения структур II и III имеют ряд недостатков, таких как не всегда удовлетворительные физико-химические характеристики или недостаточную фунгицидную активность в отношении отдельных классов грибов. Кроме того, к фунгицидам у грибов часто развивается устойчивость.However, compounds of structures II and III have a number of disadvantages, such as not always satisfactory physicochemical characteristics or insufficient fungicidal activity against certain classes of fungi. In addition, fungi often develop resistance to fungicides.
Наиболее близкими по химической структуре к предлагаемым соединениям являются известные производные оказолидинов IV, где R1 означает водород, алкил или акилен, R2 означает водород, алкил, циано-, алкокси-группу, галогенметил, фенил, бензил и др., R3 означает водород или алкил, R4 означает водород, алкил, циано-группу и др., X означает водород, метил, алкокси-, циано-группу, галоген и др., n=0-3, активные против мучнистой росы ячменя Erysiphe graminis [пат. GB 1540580, 1979, & пат. SU 621301, 1978].Closest to the chemical structure of the proposed compounds are known derivatives of IV provolidins, where R 1 means hydrogen, alkyl or acylene, R 2 means hydrogen, alkyl, cyano, alkoxy group, halogenmethyl, phenyl, benzyl, etc., R 3 means hydrogen or alkyl, R 4 means hydrogen, alkyl, cyano group and others, X means hydrogen, methyl, alkoxy, cyano group, halogen and others, n = 0-3, active against powdery mildew of barley Erysiphe graminis [ US Pat. GB 1540580, 1979, & US Pat. SU 621301, 1978].
Техническая задача, решаемая настоящим изобретением, состоит в расширении ассортимента фунгицидов, активных против иных патогенов, кроме Erysiphe graminis, на иных видах растений, кроме ячменя.The technical problem solved by the present invention is to expand the range of fungicides active against pathogens other than Erysiphe graminis in plants other than barley.
Поставленная задача решается получением 3-(3-пиридил)изоксазолидинов общей формулы I, обладающих фунгицидной активностью против парши яблони Venturia inaequalis (Ascomycota, Pleosporales) черной парши картофеля Rhizoctonia solani (Basidiomycota, Cantarellalis), фузариозной корневой гнили зерновых и бобовых Fuzarium oxysporum (Ascomycota, Hypocreales), белой гнили моркови и подсолнечника Sclerotinia sclerotiorum (Ascomycota, Helotiales), гельминтоспориозной корневой гнили злаков Helminthosporium sativum (Fungi imperfecti, Hyphomycetales), фузариозной стеблевой гнили кукурузы Fuzarium moniliforme (Ascomycota, Hypocreales).The problem is solved by obtaining 3- (3-pyridyl) isoxazolidines of the general formula I, which have fungicidal activity against scab of the apple tree Venturia inaequalis (Ascomycota, Pleosporales) of the black scab of potato Rhizoctonia solani (Basidiomycota, Cantarellalis) and fusarium cereum root gum root , Hypocreales), white rot of carrots and sunflowers Sclerotinia sclerotiorum (Ascomycota, Helotiales), helminthosporious root rot of cereals Helminthosporium sativum (Fungi imperfecti, Hyphomycetales), fusarium stem rot of corn maizecomiforiforiforiforiforiforiformes
3-(3-Пиридил)изоксазолидины общей формулы I могут быть получены взаимодействием N-(3-пиридилметилен)анилиноксидов общей формулы V, где R1 имеет те же значения, что и в формуле I, с (не)замещенными акрилатами общей формулы VI, где R2 и R3 имеют те же значения, что и в формуле I:3- (3-Pyridyl) isoxazolidines of general formula I can be prepared by reacting N- (3-pyridylmethylene) aniline oxides of general formula V, where R 1 has the same meanings as in formula I, with (non) substituted acrylates of general formula VI where R 2 and R 3 have the same meanings as in formula I:
33
Аналогичные реакции описаны в литературе [А.В. Просяник, А.И Мищенко. Производные 2-алкилизоксазолидин-3-карбоновых кислот // Химия гетероцикл. соед., 1979, №5, с 599-603].Similar reactions are described in the literature [A.V. Prosyanik, A.I. Mishchenko. Derivatives of 2-alkylisoxazolidine-3-carboxylic acids // Chemistry heterocycle. soed., 1979, No. 5, 599-603].
Соединения общей формулы V могут быть получены взаимодействием фенилгидроксиламинов общей формулы VII, где R1 имеет те же значения, что и в формуле I, и 3-пиридинкарбальдегида:Compounds of general formula V can be prepared by reacting phenylhydroxylamines of general formula VII, where R 1 has the same meanings as in formula I and 3-pyridinecarbaldehyde:
Аналогичные реакции описаны в литературе [А.Д. Николаева, B.C. Приходько // О некоторых свойствах алифатических нитронов. Журн. орг. химии, 1972, Т. 8, с. 194-205]. Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами. Similar reactions are described in the literature [A.D. Nikolaev, B.C. Prikhodko // On some properties of aliphatic nitrons. Zhurn. org Chemistry, 1972, T. 8, p. 194-205]. The invention can be illustrated by the following examples.
Пример 1. 0,37 г (0,0034 моль) 3-пиридинкарбальдегида и 0,38 г (0,034 моль) N-фенилгидроксиламина растворяют в 3 мл этанола и выдерживают при комнатной температуре в течение 7 ч. Реакционную массу разбавляют водой до появления молочно-белой окраски, нагревают до образования прозрачного раствора и оставляют на ночь при 0°C. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола. Получают 0,64 г (95%) N-(3-пиридилметилен)анилиноксида, т.пл. 115-117°C.Example 1. 0.37 g (0.0034 mol) of 3-pyridinecarbaldehyde and 0.38 g (0.034 mol) of N-phenylhydroxylamine are dissolved in 3 ml of ethanol and kept at room temperature for 7 hours. The reaction mass is diluted with water until milky off-white color, heated until a clear solution is formed and left overnight at 0 ° C. The precipitated crystals are filtered off and recrystallized from ethanol. 0.64 g (95%) of N- (3-pyridylmethylene) aniline oxide are obtained, m.p. 115-117 ° C.
Пример 2. Смесь 0,35 г (0,002 моль) N-(3-пиридилметилен)анилиноксида, 0,388 г (0,002 моль) этил-4-фторциннамата и 10 мл толуола кипятят с обратным холодильником в течение 20 ч. Растворитель отгоняют. Получают 0,26 г этил-3-(3-пиридил)-2-фенил-4-(4-фторфенил)изоксазолидин-5-кабоксилата в виде светло-желтого масла.Example 2. A mixture of 0.35 g (0.002 mol) of N- (3-pyridylmethylene) aniline oxide, 0.388 g (0.002 mol) of ethyl 4-fluorocinnamate and 10 ml of toluene is refluxed for 20 hours. The solvent is distilled off. 0.26 g of ethyl 3- (3-pyridyl) -2-phenyl-4- (4-fluorophenyl) isoxazolidine-5-caboxylate is obtained in the form of a light yellow oil.
Выходы и температуры плавления 3-(3-пиридил)изоксазолидинов общей формулы I представлены в табл.1, их ЯМР 1Н-спектры - в табл. 2.The yields and melting points of 3- (3-pyridyl) isoxazolidines of the general formula I are presented in Table 1, their NMR 1 H-spectra are given in Table. 2.
ЯМР 1Н-спектры зарегистрированы на приборе Bruker АМ300 в DMSO-d6.NMR 1 H-spectra were recorded on a Bruker AM300 instrument in DMSO-d 6 .
Пример 3. Испытания на фунгицидную активность соединений проводили in vitro на грибах Venturia inaequalis (V.i.), Rhizoctonia solani (R.s.), Fuzarium oxysporum (F.o.), Sclerotinia sclerotiorum (S.s.), Helminthosporium sativum (H.s.), Fuzarium moniliforme (F.m.) при концентрации активного компонента 30 мг/л. В качестве питательной среды использовали сахарозно-картофельный агар. Инокулированные среды выдерживали в термостате при 25°C в течение 3 суток. Активность соединений определяли как процент подавления роста мицелия гриба по отношению к контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид триадимефон. Фунгицидная активность замещенных анилидов никотиновой кислоты общей формулы I приведена в табл. 3.Example 3. Tests for the fungicidal activity of the compounds were carried out in vitro on the fungi Venturia inaequalis (Vi), Rhizoctonia solani (Rs), Fuzarium oxysporum (Fo), Sclerotinia sclerotiorum (Ss), Helminthosporium sativum (Hs), Fuzarium moniliforme (Fuzarium moniliforme) active component 30 mg / l. Sucrose-potato agar was used as a nutrient medium. Inoculated media were kept in a thermostat at 25 ° C for 3 days. The activity of the compounds was determined as the percentage of inhibition of fungal mycelium growth relative to the control. As a reference, the commercial fungicide triadimefon was used. The fungicidal activity of substituted nicotinic acid anilides of the general formula I is given in table. 3.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015153084A RU2634717C2 (en) | 2015-12-10 | 2015-12-10 | Substituted 3- (3-pyridyle)izoxazolidines having fungicidal activity |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015153084A RU2634717C2 (en) | 2015-12-10 | 2015-12-10 | Substituted 3- (3-pyridyle)izoxazolidines having fungicidal activity |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015153084A RU2015153084A (en) | 2017-06-20 |
| RU2634717C2 true RU2634717C2 (en) | 2017-11-03 |
Family
ID=59067996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015153084A RU2634717C2 (en) | 2015-12-10 | 2015-12-10 | Substituted 3- (3-pyridyle)izoxazolidines having fungicidal activity |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2634717C2 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU621301A3 (en) * | 1975-09-02 | 1978-08-25 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Фирма) | Fungicidal composition |
| GB2024218A (en) * | 1978-06-27 | 1980-01-09 | Shell Int Research | Isoxazolidine derivatives |
| EP1035122A1 (en) * | 1999-03-11 | 2000-09-13 | Rohm And Haas Company | Heterocyclic subsituted isoxazolidines and their use as fungicides |
-
2015
- 2015-12-10 RU RU2015153084A patent/RU2634717C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU621301A3 (en) * | 1975-09-02 | 1978-08-25 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Фирма) | Fungicidal composition |
| GB1540580A (en) * | 1975-09-02 | 1979-02-14 | Shell Int Research | Fungicidal isoxazolidines |
| GB2024218A (en) * | 1978-06-27 | 1980-01-09 | Shell Int Research | Isoxazolidine derivatives |
| EP1035122A1 (en) * | 1999-03-11 | 2000-09-13 | Rohm And Haas Company | Heterocyclic subsituted isoxazolidines and their use as fungicides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2015153084A (en) | 2017-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104059027B (en) | One class contains (E)-methoxyimino methyl phenylacetate compounds of 1,2,4-triazole and its production and use | |
| JPS6233171A (en) | 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazole derivative, manufacture and use | |
| CN101874496B (en) | Application of acyl hydrazone derivative as fungicide | |
| CN101885724B (en) | Heterocyclic ketone-containing N-substituted phenyl pyrazole compound, preparation method thereof and application thereof in prevention and control of plant diseases and insect pests | |
| CN106317025B (en) | A kind of triazole class compounds containing trifluoromethyl pyrazol and preparation method thereof and its application | |
| HU183082B (en) | Fungicide compositions containing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives and process for preparing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives | |
| RU2634717C2 (en) | Substituted 3- (3-pyridyle)izoxazolidines having fungicidal activity | |
| CN102584810B (en) | Benzothiazole ketone compound and application thereof | |
| CN109251186B (en) | Chalcone derivative containing benzothiazole, and preparation method and application thereof | |
| HU176920B (en) | Fungicide compositions containing beta-triasolyl-ketones and salts,and process for producing the beta-triasolyl-ketones | |
| US4235925A (en) | N-Benzoylanthranilate derivatives as phytopathogenic fungicidal agents | |
| WO1999052881A1 (en) | 2-anilinopyrimidinone derivatives, intermediates in the production thereof, process for producing the same and pesticides containing the same as the active ingredient | |
| CN104370891A (en) | 5-(butane lactone-3-ethylidene)-2-amino imidazolinone compounds, preparation method and application thereof | |
| RU2755982C1 (en) | Substituted 5-(4-pyridinyl)-4,5-dihydro-1,2-oxazoles | |
| CN102002018B (en) | (2-oxo-benzothiazole)-3-diacetyl hydrazone compound as well as preparation method and application thereof | |
| CN102321103B (en) | 5-methyl-1,2,4-triazole[3,4-b]benzothiazole derivative and application thereof | |
| EP3486237B1 (en) | Triazinone derivative containing sulfonyl structure and preparation method therefor, and insecticidal and bactericidal uses thereof | |
| TW319758B (en) | ||
| CN105924435B (en) | A kind of substituted pyrazoles acetamides and its preparation method and application | |
| HU176197B (en) | Fungicide compositions containing hidantoine derivative and process for producing the active agents | |
| JPS6140665B2 (en) | ||
| CN113549053A (en) | Pyrazoloquine (azolyl) ether compound and application thereof | |
| CN111377844B (en) | Dioxopyrrolidine acetic acid derivative, preparation method and application thereof | |
| RU2617430C1 (en) | Substituted n-hydroxy-1-(3-pyridyl)prop-2-en-3-phenyl-1-imins, having fungicid activity | |
| CN110903227B (en) | Nitroguanidine compound and preparation and application thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181211 |