RU2633650C1 - Method for determining content of polycyclic aromatic hydrocarbons in rubbers and tires - Google Patents
Method for determining content of polycyclic aromatic hydrocarbons in rubbers and tires Download PDFInfo
- Publication number
- RU2633650C1 RU2633650C1 RU2016121966A RU2016121966A RU2633650C1 RU 2633650 C1 RU2633650 C1 RU 2633650C1 RU 2016121966 A RU2016121966 A RU 2016121966A RU 2016121966 A RU2016121966 A RU 2016121966A RU 2633650 C1 RU2633650 C1 RU 2633650C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aromatic hydrocarbons
- polycyclic aromatic
- extract
- sample
- rubbers
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N30/14—Preparation by elimination of some components
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к аналитической химии, в частности, к определению индивидуальных полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) в резинах (вулканизированных и не вулканизированных) и шинах, полученных из резиновых смесей.The invention relates to analytical chemistry, in particular, to the determination of individual polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in rubbers (vulcanized and not vulcanized) and tires obtained from rubber compounds.
Известен способ [1] подготовки образца резины для выполнения измерений с помощью метода газовой хроматографии с масс-селективным детектированием (ГХ/МС), при котором 500 мг образца помещали в стеклянный пузырек с плотно закрывающейся крышкой. К нему добавляли 20 мл толуола с добавкой внутренних стандартов. Затем образец экстрагировали в течение 1 часа на ультразвуковой бане при температуре 60°C. С этой целью пузырек помещали в ультразвуковую баню. Затем его извлекали, давали экстракту остыть до комнатной температуры, быстро встряхивали, отбирали аликвоту из экстракта. Далее экстракт очищали с помощью адсорбционной хроматографии на силикагеле.A known method [1] of preparing a rubber sample for measurements using gas chromatography with mass selective detection (GC / MS), in which 500 mg of the sample was placed in a glass vial with a tight-fitting lid. To it was added 20 ml of toluene with the addition of internal standards. Then the sample was extracted for 1 hour in an ultrasonic bath at a temperature of 60 ° C. For this purpose, the vial was placed in an ultrasonic bath. Then it was removed, the extract was allowed to cool to room temperature, it was shaken quickly, an aliquot of the extract was taken. Next, the extract was purified by adsorption chromatography on silica gel.
Силикагель предварительно деактивировали добавлением 10% воды, для чего необходимый объем воды добавляли к силикагелю в стеклянной колбе, смесь гомогенизировали на роторном испарителе в течение 1 часа при стандартном давлении и комнатной температуре. Силикагель, подготовленный таким образом, хранили в герметизированной стеклянной таре при комнатной температуре.Silica gel was pre-deactivated by adding 10% water, for which the required volume of water was added to silica gel in a glass flask, the mixture was homogenized on a rotary evaporator for 1 hour at standard pressure and room temperature. The silica gel thus prepared was stored in a sealed glass container at room temperature.
Колонку для очистки (длиной 220 мм и внутренним диаметром 15 мм) заполняли стекловатой, в качестве стопера - 4 г подготовленного, как описано выше, силикагеля и 1 см сульфатом натрия. Наполненную колонку промывали 10 мл петролейного эфира. Затем аликвоту экстракта в толуоле выпаривали до объема приблизительно 1 мл на роторном испарителе и переносили в колонку. Пузырек промывали приблизительно 20 мл элюента, который затем также переносили в колонку для очистки. Элюирование проводили 50 мл петролейного эфира. К собранному элюату в петролейном эфире добавляли 1 мл толуола и выпаривали до объема приблизительно 1 мл в потоке азота. Затем доводили до заданного объема толуолом. Анализ экстракта проводили с помощью ГХ/МС.The cleaning column (220 mm long and 15 mm inner diameter) was filled with glass wool, and 4 g of silica gel prepared as described above and 1 cm of sodium sulfate were used as a stopper. The filled column was washed with 10 ml of petroleum ether. Then an aliquot of the extract in toluene was evaporated to a volume of approximately 1 ml on a rotary evaporator and transferred to a column. The vial was washed with approximately 20 ml of eluent, which was then also transferred to a column for purification. Elution was performed with 50 ml of petroleum ether. To the collected eluate in petroleum ether was added 1 ml of toluene and evaporated to a volume of approximately 1 ml in a stream of nitrogen. Then it was brought to a predetermined volume with toluene. An analysis of the extract was performed using GC / MS.
Известен также способ подготовки и очистки резиновых смесей для последующего определения ПАУ в них [2] с помощью ядерного магнитного резонанса. Лабораторный образец резины должен быть достаточного размера для того, чтобы можно было извлечь не менее 0,35 г масла. Образец пропускали через валки лабораторной мельницы для уменьшения его толщины до менее 0,7 мм или, в ином случае, разрезали на кусочки с размерами менее 1 мм × 1 мм × 2 мм. Образец заворачивали в небольшой кусочек фильтрованной бумаги и помещали в экстрактор. Заполняли резервуар экстрактора ацетоном и проводили экстрагирование в течение 8 часов. После этого выпаривали экстракт под струей азота для предотвращения окисления.There is also a method of preparing and cleaning rubber compounds for the subsequent determination of PAHs in them [2] using nuclear magnetic resonance. The laboratory specimen of rubber should be of sufficient size so that at least 0.35 g of oil can be extracted. The sample was passed through the rolls of a laboratory mill to reduce its thickness to less than 0.7 mm, or, otherwise, cut into pieces with sizes less than 1 mm × 1 mm × 2 mm. The sample was wrapped in a small piece of filtered paper and placed in an extractor. The extractor tank was filled with acetone and extraction was performed for 8 hours. After that, the extract was evaporated under a stream of nitrogen to prevent oxidation.
Навеску экстракта после упаривания ацетона помещали в пузырек и растворяли в 1 см3 метиленхлорида. Вещество может оказаться нерастворимым. Картридж твердофазной экстракции (ТФЭ), содержащий 500 мг силикагеля, кондиционировали введением в него 5 см3 н-гексана. Когда практически весь н-гексан впитался в картридж, добавляли раствор экстракта и собирали элюат в мензурку или стеклянную колбу. Использовали дополнительно 0,5 см3 метиленхлорида для промывки пузырька и обеспечения количественного переноса экстракта после выпаривания в картридж. Когда практически весь раствор метиленхлорида впитается в картридж ТФЭ, начинали элюирование неполярной фракции при помощи 25 см3 гексана. Во время элюирования поддерживали постоянный поток растворителя. Сбор очищенной с помощью ТФЭ фракции останавливали, когда весь добавленный в картридж ТФЭ объем н-гексана (25 см3) впитается. Собранный таким образом элюат упаривают досуха под струей азота для предотвращения окисления. Далее очищенную пробу растворяли в дейтерированном хлороформе и записывали спектр ядерно-магнитного резонанса.A portion of the extract after evaporation of acetone was placed in a vial and dissolved in 1 cm 3 of methylene chloride. The substance may be insoluble. A solid phase extraction (TFE) cartridge containing 500 mg of silica gel was conditioned by introducing 5 cm 3 of n-hexane into it. When almost all of the n-hexane was absorbed into the cartridge, an extract solution was added and the eluate was collected in a beaker or glass flask. An additional 0.5 cm 3 of methylene chloride was used to rinse the vial and ensure quantitative transfer of the extract after evaporation into the cartridge. When almost the entire methylene chloride solution was absorbed into the TFE cartridge, the nonpolar fraction was eluted with 25 cm 3 of hexane. During elution, a constant flow of solvent was maintained. The collection of the TFE purified fraction was stopped when the entire volume of n-hexane (25 cm 3 ) added to the TFE cartridge was absorbed. The eluate thus collected is evaporated to dryness under a stream of nitrogen to prevent oxidation. Next, the purified sample was dissolved in deuterated chloroform and the nuclear magnetic resonance spectrum was recorded.
Данный способ позволяет очистить экстракт, выделенный из резины, от полярных компонентов, однако неполярные компоненты присутствуют в элюате и мешают количественному определению ПАУ.This method allows you to clean the extract isolated from rubber, from the polar components, however, non-polar components are present in the eluate and interfere with the quantitative determination of PAHs.
Наиболее близким к заявляемому по технической сущности и достигаемому результату, выбранным в качестве прототипа, является способ выделения и концентрирования ПАУ из резиновых смесей и шин [3]. Образец резины нарезали на мелкие кусочки примерно 3×2 мм и экстрагировали ПАУ толуолом в аппарате Сокслета в течение 16 часов при скорости 20 циклов экстракции в час. Далее к экстракту добавляли внутренний стандарт, очистку экстракта проводили с помощью стеклянной хроматографической колонки (внутренний диаметр 8 мм), заполненной 1 г силикагеля, деактивированного 10% воды. Колонку предварительно кондиционировали 1,5 мл циклогексана. ПАУ элюировали 9 мл циклогексана. Циклогексановый элюат концентрировали до 0,5 мл на роторном испарителе при 40°C и давлении азота 4,0 psi. Пробу с введенным в нее внутренним стандартом анализировали на ГХ/МС.Closest to the claimed technical essence and the achieved result, selected as a prototype, is a method of separation and concentration of PAHs from rubber compounds and tires [3]. A rubber sample was cut into small pieces of about 3 × 2 mm and PAHs were extracted with toluene in a Soxhlet apparatus for 16 hours at a rate of 20 extraction cycles per hour. Next, an internal standard was added to the extract; the extract was purified using a glass chromatographic column (inner diameter 8 mm) filled with 1 g of silica gel deactivated with 10% water. The column was preconditioned with 1.5 ml cyclohexane. PAHs were eluted with 9 ml cyclohexane. The cyclohexane eluate was concentrated to 0.5 ml on a rotary evaporator at 40 ° C and a nitrogen pressure of 4.0 psi. A sample with an internal standard introduced into it was analyzed for GC / MS.
В качестве недостатков всех описанных методов можно выделить низкое качество отделения в ходе очистки парафиновых компонентов пробы от анализируемых ПАУ. Это приводит к тому, что указанный способ [3] позволяет определять в резинах 17 ПАУ с точностью до десятых долей мг/кг.The disadvantages of all the methods described are the low quality of separation during the cleaning of the paraffin components of the sample from the analyzed PAHs. This leads to the fact that this method [3] allows to determine 17 PAHs in rubbers with an accuracy of tenths of mg / kg.
Задачей предлагаемого изобретения является расширение перечня анализируемых ПАУ до 23 индивидуальных в резинах (вулканизированных и не вулканизированных) и шинах и повышению точности за счет отделения ПАУ от мешающих компонентов, содержащихся в экстракте.The objective of the invention is to expand the list of analyzed PAHs to 23 individual in rubber (vulcanized and non-vulcanized) and tires and increase accuracy by separating PAHs from interfering components contained in the extract.
Технический результат от использования изобретения заключается в повышении точности за счет отделения ПАУ от мешающих компонентов, содержащихся в экстракте, и сокращении времени определения.The technical result from the use of the invention is to increase accuracy by separating PAHs from interfering components contained in the extract and reducing the determination time.
Указанный результат достигается тем, что в способе определения содержания полициклических ароматических углеводородов в резинах и шинах, заключающемся в экстрагировании образца резины или шины толуолом и последующей очистке полученного экстракта от мешающих определению веществ и концентрировании полициклических ароматических углеводородов с использованием колоночной хроматографии на силикагеле, деактивированном водой, и последующем количественном определении содержания полициклических ароматических углеводородов в очищенной пробе с помощью газовой хроматографии с масс-селективным детектированием, при колоночной хроматографии экстракта мешающие определению вещества элюируют н-гексаном, предварительно уравновешенным водой.This result is achieved by the fact that in the method for determining the content of polycyclic aromatic hydrocarbons in rubbers and tires, which consists in extracting a rubber or tire sample with toluene and then purifying the obtained extract from substances that interfere with determination and concentrating polycyclic aromatic hydrocarbons using column chromatography on silica gel, water-deactivated, and subsequent quantitative determination of the content of polycyclic aromatic hydrocarbons in purified sample using gas chromatography with mass-selective detection, column chromatography of the extract interferes with the determination of substances elute with n-hexane, pre-equilibrated with water.
Способ осуществляют следующим образом.The method is as follows.
Предварительно для уравновешивания, например, 1 л н-гексана с водой его встряхивают со 100 мл деионизированной воды в делительной воронке. Верхний органический слой собирают в тару с плотно закрывающейся крышкой и используют в качестве элюента при очистке проб с помощью колоночной хроматографии с силикагелем.To balance, for example, 1 liter of n-hexane with water, it is shaken with 100 ml of deionized water in a separatory funnel. The upper organic layer is collected in a container with a tight-fitting lid and used as an eluent in the purification of samples using column chromatography with silica gel.
Образец резины разрезают на мелкие кусочки и экстрагируют толуолом в течение 8 часов. Полученный таким образом экстракт упаривают с использованием, например, ротационно-пленочного испарителя (Хайдольф Хай-Вап Пресижион производства Германии), в вакууме при температуре не выше 40°C.A rubber sample is cut into small pieces and extracted with toluene for 8 hours. The extract thus obtained was evaporated using, for example, a rotary film evaporator (Heidolf High-Wap Precision produced in Germany), in vacuum at a temperature not exceeding 40 ° C.
Небольшое количество полученного таким образом экстракта растворяют в н-гексане, предварительно уравновешенным с водой, как описано выше. Перед очисткой в раствор пробы вводят внутренний стандарт, например раствор шестипердейтерированных ПАУ-Д в толуоле с концентрацией 200 нг/мл, для последующего количественного измерения ПАУ. Концентрацию внутреннего стандарта выбирают таким образом, чтобы она находилась в том же диапазоне, что и ожидаемое значение содержаний ПАУ в пробе.A small amount of the extract thus obtained is dissolved in n-hexane, previously equilibrated with water, as described above. Before cleaning, an internal standard, for example, a solution of six-deuterated PAH-D in toluene with a concentration of 200 ng / ml, is introduced into the sample solution for subsequent quantitative measurement of PAHs. The concentration of the internal standard is chosen so that it is in the same range as the expected value of the PAH contents in the sample.
Силикагель подготавливают путем добавления, например, 7 масс. % деионизированной воды и перемешивания в течение 24 часов. 5 г подготовленного таким образом силикагеля смешивают с обводненным н-гексаном и заполняют полученной суспензией стеклянную колонку. В верхнюю часть колонки добавляют растворенный в н-гексане экстракт. Непосредственно перед тем, как последний н-гексан с растворенным экстрактом впитается в поверхность силикагеля, порционно добавляют 25 мл н-гексана. Весь элюированный вместе с н-гексаном объем должен быть отброшен.Silica gel is prepared by adding, for example, 7 mass. % deionized water and stirring for 24 hours. 5 g of the silica gel thus prepared are mixed with flooded n-hexane and the glass column is filled with the resulting suspension. An extract dissolved in n-hexane is added to the top of the column. Just before the last n-hexane with the dissolved extract is absorbed into the surface of the silica gel, 25 ml of n-hexane are added portionwise. All volume eluted with n-hexane should be discarded.
Затем порционно добавляют 75 мл циклогексана и собирают элюированный объем в чистую посуду. Собранный элюат циклогексана упаривают таким образом, чтобы температура нагревателя не превышала 40°C. Полученный концентрат анализируют с помощью ГХ/МС, например, Аджилент ГХ 7890 В с масс-детектором 5977А.Then 75 ml of cyclohexane are added portionwise and the eluted volume is collected in a clean dish. The collected cyclohexane eluate is evaporated so that the temperature of the heater does not exceed 40 ° C. The resulting concentrate was analyzed by GC / MS, for example, Agilent GC 7890 V with a 5977A mass detector.
ПРИМЕР 1. Образец вулканизированной резины около 2 г разрезали на части размером менее 1 мм × 1 мм × 2 мм. Измельченный образец заворачивали в небольшой кусок фильтровальной бумаги и помещали его в устройство для экстракции. Заполняли колбу для экстракции толуолом и проводили экстрагирование на протяжении 8 часов.EXAMPLE 1. A sample of vulcanized rubber of about 2 g was cut into pieces smaller than 1 mm × 1 mm × 2 mm. The crushed sample was wrapped in a small piece of filter paper and placed in an extraction device. The toluene extraction flask was filled and extraction was performed for 8 hours.
Примерно 50 мг полученного экстракта взвешивали с точностью до 0,1 мг, помещали в виалу вместительностью 10 мл и растворяли в 2 мл н-гексана, марки ЧД А. Перед очисткой в раствор пробы вводили внутренний стандарт - раствор шестипердейтерированных ПАУ-Д в толуоле с концентрацией 200 нг/мл производства ЛДжСиСтандартст, Польша. Концентрация внутреннего стандарта выбиралась таким образом, чтобы она находилась в том же диапазоне, что и ожидаемое значение содержаний ПАУ в пробе.Approximately 50 mg of the obtained extract was weighed to the nearest 0.1 mg, placed in a 10 ml vial and dissolved in 2 ml of n-hexane, grade B A. Before cleaning, an internal standard was introduced into the sample solution — a solution of six-deuterated PAH-D in toluene with concentration of 200 ng / ml produced by LJSiStandartst, Poland. The concentration of the internal standard was chosen so that it was in the same range as the expected value of the PAH contents in the sample.
Силикагель с размером зерна 0,2-0,5 мм, производства Мачерей-Нагель (Германия) подготавливали путем добавления с 7 масс. % воды, не содержащей ПАУ, и перемешивания в течение 24 часов. 5 г подготовленного таким образом силикагеля смешивали с обводненным н-гексаном и заполняли полученной суспензией стеклянную колонку. Через колонку с силикагелем пропускали 10 мл н-гексана и удаляли элюированный объем.Silica gel with a grain size of 0.2-0.5 mm, manufactured by Macherey-Nagel (Germany) was prepared by adding with 7 mass. % PAH-free water and stirring for 24 hours. 5 g of the thus prepared silica gel was mixed with flooded n-hexane and the glass column was filled with the resulting suspension. 10 ml of n-hexane was passed through a silica gel column and the eluted volume was removed.
Непосредственно перед тем, как последний свободный н-гексан впитается в силикагель, добавляли растворенную в н-гексане пробу с помощью пипетки Пастера. Виалу, в которой находился раствор пробы, ополаскивали 2 мл н-гексана. После того, как весь внесенный объем растворителя с пробой впитается в поверхность силикагеля, добавляли 2 мл н-гексана, которым ополаскивали виалу, чтобы убедиться, что вся проба находится в колонке. Непосредственно перед тем, как последний н-гексан будет удален с поверхности силикагеля, порционно добавляли 25 мл н-гексана. Весь элюированный вместе с н-гексаном объем должен пройти через силикагель.Just before the last free n-hexane was absorbed into silica gel, a sample dissolved in n-hexane was added using a Pasteur pipette. The vial containing the sample solution was rinsed with 2 ml of n-hexane. After the entire introduced volume of solvent with the sample was absorbed into the surface of the silica gel, 2 ml of n-hexane was added, which was used to rinse the vial to ensure that the entire sample was in the column. Just before the last n-hexane was removed from the surface of the silica gel, 25 ml of n-hexane was added portionwise. All volume eluted with n-hexane should pass through silica gel.
Затем порционно добавляли 75 мл циклогексана и собирали элюированный объем в чистую мерную колбу вместительностью 100 мл. Упаривали собранные фракции циклогексана с помощью концентратора проб (Хайдольф Хай-ВапПресижион производства Германии) до значения ниже 1 мл, убедившись в том, что температура нагревателя не превышает 35°C. Концентрат переносили в виалу для газового хроматографа вместительностью 1,5 мл, к нему добавляли вводимый стандарт.Then 75 ml of cyclohexane was added portionwise and the eluted volume was collected in a 100 ml clean volumetric flask. The collected fractions of cyclohexane were evaporated using a sample concentrator (Heidolf High-Wap Pre-production of Germany) to a value below 1 ml, making sure that the temperature of the heater did not exceed 35 ° C. The concentrate was transferred to a 1.5 ml gas chromatograph vial, and an injected standard was added to it.
Полученный раствор использовали для ГХ-МС-анализа. Результаты измерений приведены в таблице.The resulting solution was used for GC-MS analysis. The measurement results are shown in the table.
ПРИМЕР 2. Проведен аналогично примеру 1, но для образца шины. Результаты измерений также приведены в таблице.EXAMPLE 2. Carried out analogously to example 1, but for the tire sample. The measurement results are also shown in the table.
Как видно из таблицы, способ позволяет определять 23 ПАУ: нафталин, ацетонафталин, ацетонафтен, флуорен, фенантрен, антрацен, флуорентен, пирен, бенз[a]антрацен, хризене, бензо[b]флуорентен, бензо[j]флуорентен, бензо[k]флуорентен, бенз[e]пирен, бенз[a]пирен, пирилен, индено[1,2,3-cd]пирен, дибензо[a,h] антрацене, бензо[ghi]перилене, дибензо[a,l]пирен, дибензо[a,e]пирен, дибензо[a,i]пирен, дибензо[a,h]пирен с точностью до тысячных мг/кг в резинах (вулканизированных и не вулканизированных) и шинах.As can be seen from the table, the method allows to determine 23 PAHs: naphthalene, acetonaphthalene, acetone naphtha, fluorene, phenanthrene, anthracene, fluorentene, pyrene, benz [a] anthracene, chrysene, benzo [b] fluorenten, benzo [j] fluorenten, benzo [k ] fluorenten, benz [e] pyrene, benz [a] pyrene, pyrene, indeno [1,2,3-cd] pyrene, dibenzo [a, h] anthracene, benzo [ghi] perylene, dibenzo [a, l] pyrene , dibenzo [a, e] pyrene, dibenzo [a, i] pyrene, dibenzo [a, h] pyrene up to thousandths of mg / kg in rubber (vulcanized and non-vulcanized) and tires.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет расширить перечень анализируемых ПАУ до 23 индивидуальных в резинах (вулканизированных и не вулканизированных) и шинах и повысить точность определения за счет отделения ПАУ от мешающих компонентов, содержащихся в экстракте. Кроме того, предложенный способ позволяет сократить время проведения экстракции с 16 часов по прототипу до 8 часов.Thus, the proposed method allows to expand the list of analyzed PAHs to 23 individual in rubber (vulcanized and not vulcanized) and tires and to increase the accuracy of determination by separating PAHs from interfering components contained in the extract. In addition, the proposed method allows to reduce the time of the extraction from 16 hours of the prototype to 8 hours.
Источники информацииInformation sources
1. Testing and assessment of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the course of awarding the GS mark - Specification pursuant to article 21(1) no. 3 of the Product Safety Act (ProdSG). AfPS GS 2014:01 PAK.1. Testing and assessment of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the course of awarding the GS mark - Specification pursuant to article 21 (1) no. 3 of the Product Safety Act (ProdSG). AfPS GS 2014: 01 PAK.
2. ISO 21461:2012 Rubber - Determination of the aromaticityof oil in vulcanized rubber compounds.2. ISO 21461: 2012 Rubber - Determination of the aromaticityof oil in vulcanized rubber compounds.
3. S. Hamm, T. Frey, G. Moninot, N. Petiniot. Investigations on the extraction and migration behavior of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) from cured rubber formulations containing carbon black as reinforcing agent // Rubber Chem. Tech. - 2009, v. 82, p. 214.3. S. Hamm, T. Frey, G. Moninot, N. Petiniot. Investigations on the extraction and migration behavior of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) from cured rubber formulations containing carbon black as reinforcing agent // Rubber Chem. Tech. - 2009, v. 82, p. 214.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016121966A RU2633650C1 (en) | 2016-06-02 | 2016-06-02 | Method for determining content of polycyclic aromatic hydrocarbons in rubbers and tires |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016121966A RU2633650C1 (en) | 2016-06-02 | 2016-06-02 | Method for determining content of polycyclic aromatic hydrocarbons in rubbers and tires |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2633650C1 true RU2633650C1 (en) | 2017-10-16 |
Family
ID=60129531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016121966A RU2633650C1 (en) | 2016-06-02 | 2016-06-02 | Method for determining content of polycyclic aromatic hydrocarbons in rubbers and tires |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2633650C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2719578C1 (en) * | 2019-05-20 | 2020-04-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | Method of determining polycyclic aromatic hydrocarbons in soils and bottom sediments |
| CN116068084A (en) * | 2023-02-02 | 2023-05-05 | 沈阳海关技术中心 | Accurate and rapid detection method for polycyclic aromatic hydrocarbon residues in reclaimed rubber and product thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2473077C1 (en) * | 2011-08-15 | 2013-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий - Газпром ВНИИГАЗ" | Method of determining content of benz(a)pyrene in technical carbon |
-
2016
- 2016-06-02 RU RU2016121966A patent/RU2633650C1/en active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2473077C1 (en) * | 2011-08-15 | 2013-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий - Газпром ВНИИГАЗ" | Method of determining content of benz(a)pyrene in technical carbon |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| S. Hamm, T. et al. Investigations on the extraction and migration behavior of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) from cured rubber formulations containing carbon black as reinforcing agent, Rubber Chem. Tech. V. 82, 214, 2009. Testing and assessment of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the course of awarding the GS mark - Specification pursuant to article 21(1) no. 3 of the Product Safety Act (ProdSG). AfPS GS 2014:01 PAK. ISO 21461:2012 Rubber - Determination of the aromaticityof oil in vulcanized rubber compounds. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2719578C1 (en) * | 2019-05-20 | 2020-04-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | Method of determining polycyclic aromatic hydrocarbons in soils and bottom sediments |
| CN116068084A (en) * | 2023-02-02 | 2023-05-05 | 沈阳海关技术中心 | Accurate and rapid detection method for polycyclic aromatic hydrocarbon residues in reclaimed rubber and product thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wu et al. | Flow injection solid-phase extraction using multi-walled carbon nanotubes packed micro-column for the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in water by gas chromatography–mass spectrometry | |
| Prieto et al. | Simultaneous preconcentration of a wide variety of organic pollutants in water samples: Comparison of stir bar sorptive extraction and membrane-assisted solvent extraction | |
| JP2019015729A (en) | Rapid energized dispersive solid phase extraction (spe) for analytical analysis | |
| CN108693262B (en) | Method for determining various preservatives in cosmetics | |
| Cucciniello et al. | An improved method for BTEX extraction from charcoal | |
| CN106932516A (en) | Original position ultrasound washing device and ultrasonic elution process based on SPE sampling column | |
| RU2633650C1 (en) | Method for determining content of polycyclic aromatic hydrocarbons in rubbers and tires | |
| CN105954380A (en) | Determination method for linarin in Buddleja officinalis | |
| RU2508531C2 (en) | Method of preparation of specimens for analysis and cartridge for it | |
| CN107389811B (en) | Method for measuring diisopropyl naphthalene in cigarette tipping paper | |
| CN111487327A (en) | Method for detecting multiple persistent organic chemical pollutants in sample | |
| Rezaee et al. | Simultaneous determination of amphetamine and related compounds in human urine using ultrasound-assisted emulsification microextraction and gas chromatography | |
| Wang et al. | Development of a rapid detection method for seven pesticides in cucumber using hollow fibre liquid phase microextraction and ion mobility spectrometry | |
| CN104391063A (en) | New purpose of miniature-needle trapping device | |
| CN111085006A (en) | Process for extracting organic pollutants in environment | |
| CN110927269A (en) | Method for quantitatively detecting DL-2-hydroxy-4-methyl ethyl valerate in wine | |
| CN106093253B (en) | The assay method of benzo [a] pyrene in sample-pretreating method and cigarette smoke for measuring benzo in cigarette smoke [a] pyrene | |
| CN112710743B (en) | Separation and detection method for impurities in carbonate solvent and application thereof | |
| RU2630854C1 (en) | Method for determining content of polycyclic aromatic hydrocarbons in oil-plasticizers | |
| Yan et al. | Further investigation of array capillary in-tube solid-phase microextraction of trace organic pollutants in water samples | |
| Li et al. | Improved SPE-UPLC-UV-based method for the simultaneous determination of triclocarban and triclosan in wastewater | |
| CN106872629A (en) | A kind of method of three nitrogen amidine contents in measure dairy products | |
| CN114324670B (en) | Solid phase extraction column and application thereof | |
| Acevedo et al. | A new SPME thermal desorption interface for HPLC | |
| CN112285233A (en) | Pretreatment method for detecting cannabinoids new psychoactive substances in grease |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner |