RU2633363C1 - Method of producing molybdenum catalyst for olefin epoxidation - Google Patents

Method of producing molybdenum catalyst for olefin epoxidation Download PDF

Info

Publication number
RU2633363C1
RU2633363C1 RU2016148298A RU2016148298A RU2633363C1 RU 2633363 C1 RU2633363 C1 RU 2633363C1 RU 2016148298 A RU2016148298 A RU 2016148298A RU 2016148298 A RU2016148298 A RU 2016148298A RU 2633363 C1 RU2633363 C1 RU 2633363C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
molybdenum
wastewater
catalyst
epoxidation
ethyl alcohol
Prior art date
Application number
RU2016148298A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Харлампий Эвклидович Харлампиди
Анвар Ахметович Гайфуллин
Галина Геннадьевна Елиманова
Николай Петрович Мирошкин
Светлана Николаевна Тунцева
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ")
Priority to RU2016148298A priority Critical patent/RU2633363C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2633363C1 publication Critical patent/RU2633363C1/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/19—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: method for producing a molybdenum catalyst for the olefin epoxidation is carried out by dissolving metal powdered molybdenum at 30-50°C in wastewater with a peroxide concentration of 0.25-1.10 mol/l, wastewater is formed by the co-production of styrene and propylene oxide in the aqueous washing phase of ethylbenzene oxide. The method is characterised in that the dissolution of molybdenum is carried out in the presence of a 35% solution of hydrogen peroxide and ethyl alcohol at a weight ratio of wastewater: Mo 1:(0.05-0.3), respectively, and wastewater: hydrogen peroxide: ethyl alcohol 1:(0.1-1):(10.4-65.3), respectively.
EFFECT: simplification of the method, since no dehydration and further dissolution of the catalyst in the hydrocarbon medium before the olefin epoxidation process is required.
2 tbl, 8 ex

Description

Изобретение относится к способу получения растворимого в углеводородах молибденового катализатора для эпоксидирования олефиновых углеводородов органическими гидропероксидами.The invention relates to a method for producing a hydrocarbon-soluble molybdenum catalyst for epoxidation of olefinic hydrocarbons with organic hydroperoxides.

Известен способ приготовления растворимого молибденового катализатора эпоксидирования олефинов, в котором металлический молибден реагирует при 25-120°C с пероксидным соединением, например гидропероксидом этилбензола, в присутствии органической двухосновной кислоты с 2-18 атомами углерода (щавелевая, малоновая, фталевая кислоты) и одноатомного спирта, например этилового спирта, или многоатомного спирта, пропиленг-ликоля, см. US Патент №4590172, МПК B01J 23/28, 1986.A known method of preparing a soluble molybdenum catalyst for the epoxidation of olefins, in which metallic molybdenum is reacted at 25-120 ° C with a peroxide compound, for example ethylbenzene hydroperoxide, in the presence of an organic dibasic acid with 2-18 carbon atoms (oxalic, malonic, phthalic acid) and monohydric alcohol , for example ethyl alcohol, or polyhydric alcohol, propylene glycol, see US Patent No. 4590172, IPC B01J 23/28, 1986.

Недостатком данного способа является невысокая растворимость молибдена в реакционной среде и низкая стабильность катализатора при хранении, потери молибдена как на стадии получения катализатора из-за его невысокой конверсии, так и на стадии длительного хранения из-за выпадения молибдена в осадок.The disadvantage of this method is the low solubility of molybdenum in the reaction medium and the low stability of the catalyst during storage, the loss of molybdenum both at the stage of preparation of the catalyst due to its low conversion and at the stage of long-term storage due to the precipitation of molybdenum.

Известен способ получения молибденового катализатора эпоксидирования олефинов путем растворения порошкообразного металлического молибдена в среде, содержащей этанол и концентрированный гидропероксид этил-бензола (ГПЭБ) в окисленном этилбензоле, взятых в массовом соотношении 1:1, см. Карпенко Л.П., Серебряков Б.Р., Галантерник Р.Е., Кочаров В.Г. "Синтез катализаторов эпоксидирования на основе металлического молибдена", журнал "Прикладная химия", 1975, вып. 8, стр. 1706-1709.A known method of producing a molybdenum catalyst for the epoxidation of olefins by dissolving powdered metal molybdenum in a medium containing ethanol and concentrated ethylbenzene hydroperoxide (HPEB) in oxidized ethylbenzene, taken in a mass ratio of 1: 1, see Karpenko L.P., Serebryakov B.R. ., Galanternik R.E., Kocharov V.G. "Synthesis of Epoxidation Catalysts Based on Molybdenum Metal", Journal of Applied Chemistry, 1975, no. 8, pp. 1706-1709.

Недостатками данного способа являются невысокая концентрация растворенного молибдена и недостаточная стабильность катализатора при хранении. Снижение концентрации молибдена происходит в результате выпадения молибденсодержащего шлама при хранении, что уменьшает его активность и селективность и приводит к повышенному расходу молибдена на приготовление катализатора.The disadvantages of this method are the low concentration of dissolved molybdenum and the insufficient stability of the catalyst during storage. The decrease in the concentration of molybdenum occurs as a result of the precipitation of the molybdenum-containing sludge during storage, which reduces its activity and selectivity and leads to an increased consumption of molybdenum for the preparation of the catalyst.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения молибденового катализатора эпоксидирования олефинов растворением при нагревании порошкообразного металлического молибдена в среде, содержащей пероксидные соединения, в котором в качестве среды, содержащей пероксидные соединения, используют сточные воды, образующиеся при совместном производстве стирола и оксида пропилена на стадии водной отмывки оксидата этилбензола с концентрацией пероксидов в сточной воде 0,25-1,10 моль/л, при массовом соотношении сточная вода:молибден 1:(0,006-0,025) соответственно, процесс ведут при температуре 30-50°C в течение 10-30 минут, затем молибденовый катализатор обезвоживают и для эпоксидирования олефинов катализатор растворяют в углеводородном растворителе, см. RU Патент №2556002, МПК C07D 301/19 (2006.01), B01J 37/00 (2006.01), B01J 23/28 (2006.01), 2015.The closest in technical essence is a method for producing a molybdenum catalyst for epoxidation of olefins by dissolving when heated a powdered metal molybdenum in a medium containing peroxide compounds, in which wastewater generated during the joint production of styrene and propylene oxide in the aqueous phase is used as the medium containing peroxide compounds washing ethylbenzene oxidate with a concentration of peroxides in wastewater 0.25-1.10 mol / l, with a mass ratio of wastewater: molyb En 1: (0.006-0.025), respectively, the process is carried out at a temperature of 30-50 ° C for 10-30 minutes, then the molybdenum catalyst is dehydrated and the catalyst is dissolved in a hydrocarbon solvent for epoxidation of olefins, see RU Patent No. 2556002, IPC C07D 301 / 19 (2006.01), B01J 37/00 (2006.01), B01J 23/28 (2006.01), 2015.

Недостатком указанного способа является то, что полученный молибденовый катализатор перед растворением в углеводородном растворителе при эпоксидировании олефинов необходимо подвергнуть обезвоживанию.The disadvantage of this method is that the obtained molybdenum catalyst must be dehydrated before being dissolved in a hydrocarbon solvent during epoxidation of olefins.

Задачей изобретения является упрощение способа получения молибденсодержащего катализатора.The objective of the invention is to simplify the method of producing molybdenum-containing catalyst.

Техническая задача решается способом получения молибденового катализатора эпоксидирования олефинов растворением при 30-50°C металлического порошкообразного молибдена в сточной воде с концентрацией пероксидов 0,25-1,10 моль/л, образующейся при совместном производстве стирола и оксида пропилена на стадии водной отмывки оксидата этилбензола, согласно изобретению растворение молибдена ведут в присутствии 35%-ного раствора пероксида водорода и этилового спирта при массовом соотношении сточная вода:Mo 1:(0,05-0,3) соответственно и сточная вода:пероксид водорода:этанол 1:(0,1-1):(10,4-65,3) соответственно.The technical problem is solved by the method of producing a molybdenum catalyst for the epoxidation of olefins by dissolving at 30-50 ° C metal powdered molybdenum in wastewater with a concentration of peroxides of 0.25-1.10 mol / l, formed during the joint production of styrene and propylene oxide at the stage of water washing of ethylbenzene oxide , according to the invention, the dissolution of molybdenum is carried out in the presence of a 35% solution of hydrogen peroxide and ethyl alcohol at a weight ratio of wastewater: Mo 1: (0.05-0.3), respectively, and wastewater: perok hydrogen seed: ethanol 1: (0.1-1) :( 10.4-65.3), respectively.

Решение технической задачи позволяет упростить способ получения молибденсодержащего катализатора эпоксидирования олефинов с использованием сточных вод промышленного производства стирола и оксида пропилена, так как не требует обезвоживания и дальнейшего растворения катализатора в углеводородном растворителе перед процессом эпоксидирования.The solution of the technical problem allows to simplify the method of producing a molybdenum-containing catalyst for epoxidation of olefins using wastewater from the industrial production of styrene and propylene oxide, since it does not require dehydration and further dissolution of the catalyst in a hydrocarbon solvent before the epoxidation process.

Пример 1 (по прототипу)Example 1 (prototype)

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и водяным холодильником, помещенную в водяную баню с температурой 30°C, загружают 0,9 г металлического молибдена, 50 грамм сточной воды, содержащей 2,5 мас. % пероксидов и перемешивают содержимое колбы в течение 30 минут (для достижения высоких конверсий молибдена). Далее ведут фильтрование для отделения нерастворившегося молибдена. Водный раствор катализатора подвергают упариванию при комнатной температуре до постоянного веса. Содержание молибдена в сухом катализаторе составляет 34,8 мас. %In a three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a water cooler, placed in a water bath at a temperature of 30 ° C, 0.9 g of metallic molybdenum, 50 grams of waste water containing 2.5 wt. % peroxides and mix the contents of the flask for 30 minutes (to achieve high conversions of molybdenum). Next, filtering is carried out to separate insoluble molybdenum. The aqueous solution of the catalyst is evaporated at room temperature to constant weight. The molybdenum content in the dry catalyst is 34.8 wt. %

Пример 2. Синтез катализатора по заявляемому способуExample 2. The synthesis of the catalyst according to the claimed method

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и водяным холодильником, помещенную в водяную баню, при комнатной температуре загружают 5 грамм сточной воды, содержащей 2,5 мас. % пероксидов, 0,25 г порошка металлического молибдена, при массовом соотношении сточная вода:Мо 1:0,05 соответственно, затем 0,5 г 35%-го водного раствора пероксида водорода и 50 г этилового спирта, при массовом соотношении сточная вода:пероксид водорода (H2O2):этанол 1:0,1:10,0 соответственно. Содержимое колбы перемешивают в течение 40 минут при температуре 50°C. Содержание молибдена в катализаторном растворе составляет 0,47 мас. %.In a three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a water cooler, placed in a water bath, 5 grams of wastewater containing 2.5 wt. % peroxides, 0.25 g of metal molybdenum powder, with a mass ratio of wastewater: Mo 1: 0.05, respectively, then 0.5 g of a 35% aqueous solution of hydrogen peroxide and 50 g of ethyl alcohol, with a mass ratio of wastewater: hydrogen peroxide (H 2 O 2 ): ethanol 1: 0.1: 10.0, respectively. The contents of the flask are stirred for 40 minutes at a temperature of 50 ° C. The molybdenum content in the catalyst solution is 0.47 wt. %

Пример 3-8 аналогичны примеру 2, изменяя массовое соотношение сточная вода:H2O2:этанол, массовое соотношение сточная вода:Mo и температуру процесса.Example 3-8 are similar to example 2, changing the mass ratio of wastewater: H 2 O 2 : ethanol, the mass ratio of wastewater: Mo and process temperature.

Режимные условия проведения способа приведены в таблице 1.The operating conditions of the method are shown in table 1.

Figure 00000001
Figure 00000001

Эпоксидирование октена-1 в присутствии катализатора, полученного по заявленному способу, осуществляют 27%-ным гидропероксидом этилбензола (ГПЭБ) в стеклянном реакторе, снабженном обратным холодильником и магнитной мешалкой, при температуре 110°C, поддерживая постоянную температуру с помощью термостата. Процесс эпоксидирования осуществляют при молярных соотношениях:октен-1:ГПЭБ=6:1; Мо:ГПЭБ=0,0005:1, время эпоксидирования составляет 90 минут.Epoxidation of octene-1 in the presence of a catalyst obtained by the claimed method is carried out with 27% ethylbenzene hydroperoxide (HPEB) in a glass reactor equipped with a reflux condenser and a magnetic stirrer at a temperature of 110 ° C, maintaining a constant temperature using a thermostat. The epoxidation process is carried out at molar ratios: octen-1: HPEB = 6: 1; Mo: HPEB = 0.0005: 1, epoxidation time is 90 minutes.

Эпоксидирование пропилена в присутствии катализатора, полученного по заявленному способу, осуществляют 27%-ным гидропероксидом этилбензола (ГПЭБ) в окисленном этилбензоле в реакторе периодического действия, выполненном из нержавеющей стали, объемом 2 литра, снабженном мешалкой с герметичным приводом и теплообменной рубашкой, обогреваемой теплоносителем с помощью термостата при температуре 110°C. Процесс эпоксидирования осуществляют при молярных соотношениях: пропилен:ГПЭБ=6:1; Мо:ГПЭБ=0,00035:1, время реакции составляет 60 минут.The epoxidation of propylene in the presence of a catalyst obtained by the claimed method is carried out with 27% ethylbenzene hydroperoxide (HPEB) in oxidized ethylbenzene in a 2-liter stainless steel batch reactor equipped with a stirrer with a sealed drive and a heat-exchange jacket heated by a heat carrier with using a thermostat at a temperature of 110 ° C. The epoxidation process is carried out at molar ratios: propylene: HPEB = 6: 1; Mo: HPEB = 0,00035: 1, the reaction time is 60 minutes.

Результаты эпоксидирования олефинов - октена-1 и пропилена с использованием катализатора, полученного по заявленному способу, представлены в таблице 2.The epoxidation results of olefins - octene-1 and propylene using a catalyst obtained by the claimed method are presented in table 2.

Figure 00000002
Figure 00000002

Полученный молибденовый катализатор для эпоксидирования олефинов с использованием сточных вод промышленного производства стирола и оксида пропилена не требует обезвоживания и дальнейшего растворения катализатора в углеводородной среде перед процессом эпоксидирования, что значительно упрощает способ получения молибденсодержащего катализатора. Результаты эпоксидирования олефинов - октен-1 и пропилена с использованием катализатора, полученного по заявленному способу, показали, что он по своим технологическим характеристикам конверсии и селективности не уступает катализатору, полученному по прототипу.The obtained molybdenum catalyst for epoxidation of olefins using wastewater from the industrial production of styrene and propylene oxide does not require dehydration and further dissolution of the catalyst in a hydrocarbon medium before the epoxidation process, which greatly simplifies the method of producing a molybdenum-containing catalyst. The epoxidation results of olefins - octene-1 and propylene using a catalyst obtained by the claimed method, showed that it is not inferior to the catalyst obtained by the prototype in its technological characteristics of conversion and selectivity.

Claims (1)

Способ получения молибденового катализатора эпоксидирования олефинов растворением при 30-50°С металлического порошкообразного молибдена в сточной воде с концентрацией пероксидов 0,25-1,10 моль/л, образующейся при совместном производстве стирола и оксида пропилена на стадии водной отмывки оксидата этилбензола, отличающийся тем, что растворение молибдена ведут в присутствии 35%-ного раствора пероксида водорода и этилового спирта при массовом соотношении сточная вода : Мо 1:(0,05-0,3) соответственно и сточная вода : пероксид водорода : этиловый спирт 1:(0,1-1):(10,4-65,3) соответственно.A method of producing a molybdenum catalyst for the epoxidation of olefins by dissolving at 30-50 ° C metal powdered molybdenum in wastewater with a peroxide concentration of 0.25-1.10 mol / L formed during the joint production of styrene and propylene oxide in the stage of water washing of ethylbenzene oxide, characterized in that the dissolution of molybdenum is carried out in the presence of a 35% solution of hydrogen peroxide and ethyl alcohol at a weight ratio of wastewater: Mo 1: (0.05-0.3), respectively, and wastewater: hydrogen peroxide: ethyl alcohol t 1: (0.1-1) :( 10,4-65,3), respectively.
RU2016148298A 2016-12-08 2016-12-08 Method of producing molybdenum catalyst for olefin epoxidation RU2633363C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016148298A RU2633363C1 (en) 2016-12-08 2016-12-08 Method of producing molybdenum catalyst for olefin epoxidation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016148298A RU2633363C1 (en) 2016-12-08 2016-12-08 Method of producing molybdenum catalyst for olefin epoxidation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2633363C1 true RU2633363C1 (en) 2017-10-12

Family

ID=60129546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016148298A RU2633363C1 (en) 2016-12-08 2016-12-08 Method of producing molybdenum catalyst for olefin epoxidation

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2633363C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111715292A (en) * 2020-06-29 2020-09-29 万华化学集团股份有限公司 Preparation method and application of molybdenum catalyst

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU456631A1 (en) * 1970-01-23 1975-01-15 Предприятие П/Я В-8585 Method of preparing catalyst for epoxidation of olefinic hydrocarbons
RU2119384C1 (en) * 1997-08-25 1998-09-27 Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Method of preparing soluble molybdenum-based epoxidation catalyst
RU2461553C2 (en) * 2010-07-01 2012-09-20 Общество с ограниченной ответственностью "Общая химическая технология" Method of producing olefin oxides
RU2556002C1 (en) * 2014-05-06 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КНИТУ") Method of producing molybdenum catalyst for olefin epoxidation

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU456631A1 (en) * 1970-01-23 1975-01-15 Предприятие П/Я В-8585 Method of preparing catalyst for epoxidation of olefinic hydrocarbons
RU2119384C1 (en) * 1997-08-25 1998-09-27 Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Method of preparing soluble molybdenum-based epoxidation catalyst
RU2461553C2 (en) * 2010-07-01 2012-09-20 Общество с ограниченной ответственностью "Общая химическая технология" Method of producing olefin oxides
RU2556002C1 (en) * 2014-05-06 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КНИТУ") Method of producing molybdenum catalyst for olefin epoxidation

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Тунцева Светлана Николаевна. Молибденовые катализаторы эпоксидирования олефинов с использованием продуктов, получаемых из пероксидсодержащих сточных вод. Диссертация на соискание ученой степени к.т.н. ФГБОУ ВПО "КНИТУ", Казань, 2014, 131 с. Смолин Роман Алексеевич. Молибденовые катализаторы эпоксидирования: синтез, превращения и дезактивация. Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. ФГБОУ ВПО "КНИТУ", Казань, 2012, 24 с. Елиманова Галина Геннадьевна. Синтез и модификация молибденовых катализаторов эпоксидирования олефинов. Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. Казанский государственный технологический университет, Казань, 2002, 124 с. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111715292A (en) * 2020-06-29 2020-09-29 万华化学集团股份有限公司 Preparation method and application of molybdenum catalyst
CN111715292B (en) * 2020-06-29 2022-07-12 万华化学集团股份有限公司 Preparation method and application of molybdenum catalyst

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Figueras Base catalysis in the synthesis of fine chemicals
Kholdeeva Liquid-phase selective oxidation catalysis with metal-organic frameworks
JP5709172B2 (en) Method for producing 1,2-epoxide
JPH05177143A (en) Catalyst for epoxidation of olefin and its preparation
Turco et al. New findings on soybean and methylester epoxidation with alumina as the catalyst
EP0568336A2 (en) Epoxidation process using titanium-rich silicalite catalysts
US6160138A (en) Process for epoxydation of olefinic compounds with hydrogen peroxide
KR20120109603A (en) Process for making titanium-mww zeolite
TWI476047B (en) Preparation of pyruvate
RU2633363C1 (en) Method of producing molybdenum catalyst for olefin epoxidation
CN102139226A (en) Magnetic titaniferous molecular sieve composite material
CN104437659A (en) Preparation method of homogeneous molybdenum-based epoxy catalyst
Francesco et al. Simple metal salts supported on montmorillonite as recyclable catalysts for intramolecular hydroalkoxylation of double bonds in conventional and VOC-exempt solvents
Cheng et al. Highly efficient Cu (ii)-pyrazoledicarboxylate heterogeneous catalysts for a base-free aerobic oxidation of benzylic alcohol to benzaldehyde with hydrogen peroxide as the oxidant
US6307072B2 (en) Method for production of oxygen-containing organic compound
Pillai et al. Epoxidation of olefins and α, β-unsaturated ketones over sonochemically prepared hydroxyapatites using hydrogen peroxide
RU2556002C1 (en) Method of producing molybdenum catalyst for olefin epoxidation
RU2683319C1 (en) Method for producing catalyst for epoxydation of olefins
US4046783A (en) Method of olefin epoxidation
JP2013518837A (en) Production of epoxyethyl carboxylate or glycidyl carboxylate
JP3597861B2 (en) How to oxidize ketones to obtain esters
IL27188A (en) Oxidation of ethylbenzene to ethylbenzene hydroperoxide and epoxidation of olefins by reaction with ethylbenzene hydroperoxide
JP5481975B2 (en) Production method of epoxy compound
WO2004091784A1 (en) Metal catalyst and its use
TW200930455A (en) Process for epoxidizing olefins with hydrogen peroxide using supported oxo-diperoxo tungstate catalyst complex