RU2626653C1 - Method for producing complex solutions of copper acetylenides - Google Patents
Method for producing complex solutions of copper acetylenides Download PDFInfo
- Publication number
- RU2626653C1 RU2626653C1 RU2016130506A RU2016130506A RU2626653C1 RU 2626653 C1 RU2626653 C1 RU 2626653C1 RU 2016130506 A RU2016130506 A RU 2016130506A RU 2016130506 A RU2016130506 A RU 2016130506A RU 2626653 C1 RU2626653 C1 RU 2626653C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copper
- acetylenides
- chemistry
- complex solutions
- solutions
- Prior art date
Links
- KHFKNXAPCVNVCP-UHFFFAOYSA-N copper;ethyne Chemical class [Cu+2].[C-]#C.[C-]#C KHFKNXAPCVNVCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- -1 alkali metal tetrahydroborate complexes Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 9
- NPKGQBIUYHHPOT-UHFFFAOYSA-N [Cu+2].[C-]#[C-] Chemical class [Cu+2].[C-]#[C-] NPKGQBIUYHHPOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910003019 MBH4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- SANSDZOSLVQHLX-UHFFFAOYSA-N methyl 3-[2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]thiophene-2-carboxylate Chemical compound S1C=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)[N+]([O-])=O)=C1C(=O)OC SANSDZOSLVQHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- CLLUMBHOHHXDMS-UHFFFAOYSA-N copper;ethynylbenzene Chemical compound [Cu+2].[C-]#CC1=CC=CC=C1.[C-]#CC1=CC=CC=C1 CLLUMBHOHHXDMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F19/00—Metal compounds according to more than one of main groups C07F1/00 - C07F17/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/08—Copper compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/022—Boron compounds without C-boron linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химии комплексов тетрагидроборатов щелочных металлов с органическими соединениями, а именно к способам получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu⋅3Z, где R = алкил, арил; Z=MBH4, где M=Li, Na, K, в биполярном апротонном растворителе (N,N-Диметилформамид, N,N-Диметилацетамид).The invention relates to the chemistry of complexes of alkali metal tetrahydroborates with organic compounds, and in particular to methods for producing complex solutions of copper acetylenides of the general formula RC≡C-Cu⋅3Z, where R = alkyl, aryl; Z = MBH 4 , where M = Li, Na, K, in a bipolar aprotic solvent (N, N-Dimethylformamide, N, N-Dimethylacetamide).
Известны комплексы тетрагидроборатов с органическими соединениями, используемых в качестве гидрирующих и гидроборирующих агентов, восстановителей металлов и т.д. (1. К. Маккей. Водородные соединения металлов. - М.: Мир, 1968; 2. Жигач А.Ф., Стасиневич Д.С. Химия гидридов. - Л.: Химия, 1969; 3. А. Хайош. Комплексные гидриды в органической химии. Изд. Химия: ЛО, 1971;. Н.Н. Мальцева, B.C. Хаин. Боргидрид натрия. – М.: Наука, 1985; Общая органическая химия, т. 6, 1984).Known complexes of tetrahydroborates with organic compounds used as hydrogenating and hydroborating agents, metal reducing agents, etc. (1. K. Mackay. Hydrogen compounds of metals. - M.: Mir, 1968; 2. Zhigach AF, Stasinevich DS Chemistry of hydrides. - L.: Chemistry, 1969; 3. A. Hayosh. Complex hydrides in organic chemistry, Chemistry Publishing House: Leningrad Oblast, 1971; NN Maltseva, BC Khain, Sodium borohydride, Moscow: Nauka, 1985; General Organic Chemistry, vol. 6, 1984).
Однако, комплексные соединения тетрагидроборатов с ацетиленидами меди неизвестны как в чистом виде, так и в растворе.However, the complex compounds of tetrahydroborates with copper acetylenides are unknown both in pure form or in solution.
Наиболее близким к предлагаемому способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu⋅3Z, где R - алкил, арил; Z=МХ2, где M=Ca, Mg; X=Cl, Br, I, в биполярном апротонном растворителе (N,N-Диметилформамид, N,N-Диметилацетамид) является способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди (патент РФ №2429239 - прототип).Closest to the proposed method for producing complex solutions of copper acetylenides of the general formula RC формулыC-Cu⋅3Z, where R is alkyl, aryl; Z = MX 2 , where M = Ca, Mg; X = Cl, Br, I, in a bipolar aprotic solvent (N, N-Dimethylformamide, N, N-Dimethylacetamide) is a method for producing complex solutions of copper acetylenides (RF patent No. 2429239 - prototype).
Согласно этому патенту комплексный раствор указанных ацетиленидов меди готовят при нормальных условиях из ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил; и безводной соли щелочноземельного металла МХ2, где M=Mg, Са; Х=Cl, Br, J, в молярном отношении 1:3 в биполярном апротонном растворителе (N,N-Диметилформамид, N,N-Диметилацетамид) в течение 20-30 мин.According to this patent, a complex solution of these copper acetylenides is prepared under normal conditions from copper acetylenides of the general formula RC≡C-Cu, where R is alkyl, aryl; and anhydrous alkaline earth metal salt MX 2 , where M = Mg, Ca; X = Cl, Br, J, in a 1: 3 molar ratio in a bipolar aprotic solvent (N, N-Dimethylformamide, N, N-Dimethylacetamide) for 20-30 minutes.
Однако, такие комплексы не могут обладать гидрирующими и гидроборирующими свойствами.However, such complexes cannot possess hydrogenating and hydroboarding properties.
Техническим результатом предлагаемого способа является получение новых растворимых комплексов ацетиленидов меди с тетрагидроборатами щелочных металлов как потенциальных гидрирующих, гидроборирующих и этинилирующих средств в органическом синтезе, расширение сырьевой базы реагентов для растворения ацетиленидов меди.The technical result of the proposed method is to obtain new soluble complexes of copper acetylenides with alkali metal tetrahydroborates as potential hydrogenating, hydroborating and ethynylating agents in organic synthesis, expanding the raw material base of the reagents for dissolving copper acetylenides.
Технический результат достигается тем, что в способе получения комплексных растворов ацетиленидов меди в биполярном апротонном растворителе (N,N-Диметилформамид, N,N-Диметилацетамид) в обычных условиях в течение 25-30 мин, согласно изобретению комплексный раствор ацетиленидов меди R-C≡C-Cu⋅3Z готовят из ацетиленида меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R = алкил, арил и тетрагидробората Z=МВН4, где M=Li, Na, K, в мольном отношении: ацетиленид меди : Z=1:3.The technical result is achieved by the fact that in the method for producing complex solutions of copper acetylenides in a bipolar aprotic solvent (N, N-Dimethylformamide, N, N-Dimethylacetamide) under ordinary conditions for 25-30 minutes, according to the invention, a complex solution of copper acetylenides RC≡C- Cu⋅3Z is prepared from copper acetylenide of the general formula RC≡C-Cu, where R = alkyl, aryl and tetrahydroborate Z = MVN 4 , where M = Li, Na, K, in the molar ratio: copper acetylenide: Z = 1: 3.
Новизна заявляемого способа заключается в том, что используются новые реагенты - тетрагидробораты щелочных металлов MBH4, где M=Li, Na, K, что существенно расширяет потенциальные возможности для органического синтеза как боргидридов, так и ацетиленидов меди, а также реагентов для растворения ацетиленидов меди.The novelty of the proposed method lies in the fact that new reagents are used - alkali metal tetrahydroborates MBH 4 , where M = Li, Na, K, which significantly expands the potential for organic synthesis of both borohydrides and copper acetylenides, as well as reagents for dissolving copper acetylenides .
Пример конкретного осуществления способа получения комплексных растворов ацетиленидов меди.An example of a specific implementation of the method of obtaining complex solutions of copper acetylenides.
Пример 1. Комплексный раствор фенилацетиленида меди и NaBH4.Example 1. A complex solution of copper phenylacetylide and NaBH 4 .
В химический стакан емкостью 150 мл, снабженный магнитной мешалкой, при нормальных условиях помещают 1,65 г (0,01 моль) фенилацетиленида меди и 1,33 г (0,035 моль) NaBH4 и 70 мл N,N-Диметилформамида. Смесь тщательно перемешивают магнитной мешалкой до полной гомогенности в течение 25-30 мин. Получают прозрачный бесцветный комлексный раствор фенилацетиленида меди.1.65 g (0.01 mol) of copper phenylacetylide and 1.33 g (0.035 mol) of NaBH 4 and 70 ml of N, N-dimethylformamide are placed in a 150 ml beaker equipped with a magnetic stirrer under normal conditions. The mixture is thoroughly mixed with a magnetic stirrer until completely homogeneous for 25-30 minutes. A clear, colorless, complex solution of copper phenylacetylide is obtained.
Пример 2. Комплексный раствор фенилацетиленида меди и КВН4.Example 2. Complex solution of copper phenylacetylenide and KVN 4 .
В химический стакан емкостью 150 мл, снабженного магнитной мешалкой, при нормальных условиях помещают 1,65 г (0,01 моль) фенилацетиленида меди и 1,90 г (0,035 моль) КВН4 и 70 мл N,N-Диметилформамида. Смесь тщательно перемешивают магнитной мешалкой до полной гомогенности в течение 25-30 мин. Получают прозрачный бесцветный комлексный раствор фенилацетиленида меди.1.65 g (0.01 mol) of copper phenylacetylide and 1.90 g (0.035 mol) of KVN 4 and 70 ml of N, N-dimethylformamide are placed in a 150 ml beaker equipped with a magnetic stirrer under normal conditions. The mixture is thoroughly mixed with a magnetic stirrer until completely homogeneous for 25-30 minutes. A clear, colorless, complex solution of copper phenylacetylide is obtained.
Аналогично получают комплексные растворы с тетрагидроборатом лития.Similarly receive complex solutions with lithium tetrahydroborate.
При необходимости соответствущий ацетиленид меди может быть регенерирован из приведенного комплексного раствора простым разбавлением водой с последующей фильтрацией.If necessary, the corresponding copper acetylide can be regenerated from the given complex solution by simple dilution with water, followed by filtration.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016130506A RU2626653C1 (en) | 2016-07-25 | 2016-07-25 | Method for producing complex solutions of copper acetylenides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016130506A RU2626653C1 (en) | 2016-07-25 | 2016-07-25 | Method for producing complex solutions of copper acetylenides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2626653C1 true RU2626653C1 (en) | 2017-07-31 |
Family
ID=59632505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016130506A RU2626653C1 (en) | 2016-07-25 | 2016-07-25 | Method for producing complex solutions of copper acetylenides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2626653C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113509961B (en) * | 2021-06-30 | 2023-05-23 | 湖北工程学院 | Application of chitosan/cellulose composite microsphere immobilized copper in preparation of allylsilane compound |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2429239C1 (en) * | 2010-01-18 | 2011-09-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | Method of preparing complex solutions of copper acetylenides |
| RU2558137C1 (en) * | 2014-04-14 | 2015-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | Method of obtaining complex solutions of copper acetylenides |
-
2016
- 2016-07-25 RU RU2016130506A patent/RU2626653C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2429239C1 (en) * | 2010-01-18 | 2011-09-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | Method of preparing complex solutions of copper acetylenides |
| RU2558137C1 (en) * | 2014-04-14 | 2015-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | Method of obtaining complex solutions of copper acetylenides |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| FILINCHUK Y. et al., Structure and Properties of NaBH 4 . 2H 2 O and NaBH 4 , Eur. J. Inorg. Chem., 2008, p. 3127-3133. * |
| SAVIZ ZARRIN et al., Fast and convenient metod for reduction of carbonyl compounds with NaBH 4 /Cu(dmg) 2 in aprotic and protic solvents, Organic Chemistry An Indian Journal, 2013, v. 9, No. 12, p. 469-479. * |
| SAVIZ ZARRIN et al., Fast and convenient metod for reduction of carbonyl compounds with NaBH 4 /Cu(dmg) 2 in aprotic and protic solvents, Organic Chemistry An Indian Journal, 2013, v. 9, No. 12, p. 469-479. FILINCHUK Y. et al., Structure and Properties of NaBH 4 . 2H 2 O and NaBH 4 , Eur. J. Inorg. Chem., 2008, p. 3127-3133. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113509961B (en) * | 2021-06-30 | 2023-05-23 | 湖北工程学院 | Application of chitosan/cellulose composite microsphere immobilized copper in preparation of allylsilane compound |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fang et al. | Expeditious trifluoromethylthiolation and trifluoromethylselenolation of alkynyl (phenyl) iodoniums by [XCF 3]−(X= S, Se) anions | |
| Dian et al. | Organocatalytic amination of alkyl ethers via n-Bu 4 NI/t-BuOOH-mediated intermolecular oxidative C (sp 3)–N bond formation: novel synthesis of hemiaminal ethers | |
| RU2626653C1 (en) | Method for producing complex solutions of copper acetylenides | |
| CN104190314B (en) | Aliphatic amine polyoxyethylene ether diethyl disulfonate surfactant and preparation method thereof | |
| CN105814031A (en) | Sulfonates of furan-2,5-dimethanol and (tetrahydrofuran-2,5-diyl)dimethanol and derivatives thereof | |
| Klenov et al. | Generation of oxodiazonium ions 2. Synthesis of benzotetrazine-1, 3-dioxides from 2-(tert-butyl-NNO-azoxy)-N-nitroanilines | |
| JP2016535033A (en) | Cross-coupling of non-activated secondary boronic acids | |
| CN108147981B (en) | Method for preparing sulfimide compound by reverse phase transfer catalysis | |
| RU2429239C1 (en) | Method of preparing complex solutions of copper acetylenides | |
| Zhdanov et al. | Synthesis of carbocation salts of boron cluster anions [B 10 H 10] 2− and [B 12 H 12] 2− | |
| JPWO2022014414A5 (en) | ||
| Crawford et al. | Investigations into the nucleophilic meso-substitution of F-BODIPYs and improvements to the synthesis of 4, 4-difluoro-4-bora-3a, 4a-diaza-s-indacene. | |
| JP2017507904A (en) | Perfluoroalkylation of carbonyl compounds. | |
| CN109721565B (en) | Important fluorine intermediate synthesis process | |
| RU2626652C1 (en) | Method for producing complex solutions of copper acetylenides using zirconium salt | |
| CN102659675A (en) | Synthetic method for 6- bromo-2-methyl sulfonyl-1,2,3,4,-tetrahydroisoquinoline | |
| JP2018090527A (en) | Ionic liquid production method | |
| WO2021005508A1 (en) | Methods for producing tris(halosulphonyl)methane or salts of same | |
| US2472310A (en) | Process for preparing the ethynyl carbinol of beta-ionone | |
| JP2010235453A (en) | Method for producing platinum complex | |
| CN103626791A (en) | Method for synthesizing 3-amino-4-fluorophenylboronic acid | |
| JP7220466B2 (en) | Optically active benzazaborol derivative and method for producing the same | |
| RU2378195C1 (en) | Decahydro-closo-decaborate anion sythesis method | |
| Delangle et al. | Synthesis, molecular structure, and binding properties of a hemispherand incorporating a phosphoryl hard donor group | |
| Ansink et al. | Reversibility in the sulfonation of 3, 5-dimethoxyphenol and its methanesulfonate ester |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180726 |