RU2623251C2 - Method of producing a colloidal water solution of silver - Google Patents
Method of producing a colloidal water solution of silver Download PDFInfo
- Publication number
- RU2623251C2 RU2623251C2 RU2015146575A RU2015146575A RU2623251C2 RU 2623251 C2 RU2623251 C2 RU 2623251C2 RU 2015146575 A RU2015146575 A RU 2015146575A RU 2015146575 A RU2015146575 A RU 2015146575A RU 2623251 C2 RU2623251 C2 RU 2623251C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silver
- concentration
- solution
- silver nitrate
- ppm
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G5/00—Compounds of silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение может быть использовано в медицине, ветеринарии, пищевой промышленности, косметологии, бытовой химии и агрохимии, биотехнологических производствах, в производствах лакокрасочной и текстильной промышленности. Изобретение относится к водорастворимым композициям, содержащим высокодисперсное коллоидное металлическое серебро, стабилизированное синтетическим высокомолекулярным соединением.The invention can be used in medicine, veterinary medicine, food industry, cosmetology, household chemicals and agricultural chemistry, biotechnological industries, in the manufacture of paint and varnish and textile industries. The invention relates to water-soluble compositions containing highly dispersed colloidal metallic silver, stabilized by a synthetic high molecular weight compound.
Известны коммерческие бактерицидные водорастворимые лекарственные препараты протаргол и колларгол (Халецкий A.M. Фармацевтическая химия, Медицина, Л. 1968, с. 221), представляющие собой серебросодержащие коллоидные композиции, стабилизированные защитными высокомолекулярными соединениями белковой природы неизвестной химической структуры: протаргол содержит 7,5-8,0% коллоидной окиси серебра, колларгол содержит 70,0% коллоидного металлического серебра.Commercial bactericidal water-soluble drugs protargol and collargol are known (Khalecki AM Pharmaceutical Chemistry, Medicine, L. 1968, p. 221), which are silver-containing colloidal compositions stabilized with protein-containing high molecular weight compounds of unknown chemical structure: protargol contains 7.5-8, 0% colloidal silver oxide, collargol contains 70.0% colloidal metallic silver.
Известный способ получения протаргола реализуется следующими технологическими операциями (Технологический регламент N 22 (1978) на производство препарата протаргол на Курском химфарм. заводе. Технологический регламент (1978) на производство препарата колларгол на Курском химфарм-заводе):The known method for producing protargol is implemented by the following technological operations (Technological regulation N 22 (1978) for the production of protargol at the Kursk Chemical Farm. Technological regulations (1978) for the production of collargol at the Kursk Chemical Farm):
1. Набухшую желатину промывают водой до отсутствия реакции на ион хлора и гидролизуют в воде при 1,5:2 атм при 130°С до получения жидкого раствора желатозы.1. The swollen gelatin is washed with water until there is no reaction to a chlorine ion and hydrolyzed in water at 1.5: 2 atm at 130 ° C to obtain a gelatin liquid solution.
2. Раствор желатозы упаривают до плотности 1,06 г/см3 и обрабатывают 16-20 мас. раствором NaOH при 80-85°С до прекращения выделения аммиака.2. The gelatose solution is evaporated to a density of 1.06 g / cm 3 and treated with 16-20 wt. NaOH solution at 80-85 ° C until the evolution of ammonia ceases.
3. Затем водный раствор упаривают до плотности 1,12 г/см3 и фильтруют.3. Then the aqueous solution is evaporated to a density of 1.12 g / cm 3 and filtered.
4. К охлажденному фильтрату добавляют при перемешивании водный раствор нитрата серебра и при 65-70°С получают коллоидную окись серебра, стабилизированную гидролизатом желатозы.4. An aqueous solution of silver nitrate is added to the cooled filtrate with stirring, and colloidal silver oxide stabilized by gelatine hydrolyzate is obtained at 65-70 ° C.
5. Водный раствор сушат.5. The aqueous solution is dried.
Общая продолжительность синтеза составляет 140-160 ч. Безвозвратные потери серебра 1, возвратные отходы серебра 4. Продукт получают в виде коричнево-желтого или коричневого порошка.The total duration of the synthesis is 140-160 hours. Irreversible loss of
Известный способ получения колларгола включает следующие операции:A known method for producing collargol includes the following operations:
1. К казеину, загруженному в воду, прибавляют 20-ный водный раствор едкого натра и нагревают до образования гидролизата казеина.1. To a casein loaded into water, add a 20% aqueous solution of caustic soda and heat until a casein hydrolyzate is formed.
2. К водному раствору нитрата серебра прибавляют 20-ный водный раствор едкого натра до количественного выделения осадка окиси серебра.2. A 20% aqueous solution of sodium hydroxide is added to the aqueous solution of silver nitrate until a quantitative precipitate of silver oxide is obtained.
3. К окиси серебра прибавляют раствор гидролизата казеина и нагревают при перемешивании.3. Casein hydrolyzate solution is added to silver oxide and heated with stirring.
4. Окись серебра осаждают 7-ным водным раствором серной кислоты, промывают водой, пептизируют 20-ным водным раствором едкого натра, упаривают раствор до плотности 1,3 г/см3 и отделяют осадок колларгола.4. Silver oxide is precipitated with a 7th aqueous solution of sulfuric acid, washed with water, peptized with a 20th aqueous solution of caustic soda, the solution is evaporated to a density of 1.3 g / cm 3 and the collargol precipitate is separated.
Конечный продукт после сушки и грануляции имеет вид зеленовато- или синевато-черных пластинок с металлическим блеском. Общая длительность процесса составляет 280 ч, безвозвратные потери серебра 2,8.The final product after drying and granulation has the form of greenish or bluish-black plates with a metallic sheen. The total duration of the process is 280 hours, the irretrievable loss of silver is 2.8.
Главными недостатками известного способа получения препарата коллоидного серебра являются низкая технологичность и сложность получения целевого продукта с воспроизводимыми свойствами из-за непостоянства состава и неоднородности исходного белкового сырья и продуктов его гидролиза. Кроме того, наличие следов ионного серебра и иных соединений серебра придает препаратам токсичность, а присутствие белкового стабилизатора может инициировать аллергические реакции.The main disadvantages of the known method for producing a colloidal silver preparation are low manufacturability and the difficulty of obtaining the target product with reproducible properties due to the inconsistency of the composition and heterogeneity of the initial protein raw material and its hydrolysis products. In addition, the presence of traces of ionic silver and other silver compounds gives the drugs toxicity, and the presence of a protein stabilizer can initiate allergic reactions.
Известен патент, описывающий коллоидный раствор наночастиц серебра, металл-полимерный нанокомпозитный пленочный материал, способы их получения, бактерицидный состав на основе коллоидного раствора и бактерицидная пленка из металл-полимерного материала (Патент РФ №2474471, 10.02.2013). Изобретение относится к коллоидному раствору наночастиц серебра и металл-полимерным нанокомпозитным пленочным материалам и способам их получения, а также бактерицидному составу на основе коллоидного раствора и бактерицидной пленке из металл-полимерного материала и позволяет получать однородные по размеру и форме наночастицы серебра, включенные в матрицу полимера-стабилизатора.A patent is known that describes a colloidal solution of silver nanoparticles, a metal-polymer nanocomposite film material, methods for their preparation, a bactericidal composition based on a colloidal solution and a bactericidal film of a metal-polymer material (RF Patent No. 2474471, 02/10/2013). The invention relates to a colloidal solution of silver nanoparticles and metal-polymer nanocomposite film materials and methods for their preparation, as well as a bactericidal composition based on a colloidal solution and a bactericidal film from a metal-polymer material and allows to obtain silver nanoparticles of uniform size and shape included in the polymer matrix stabilizer.
Для получения коллоидного раствора наночастиц серебра берут водный раствор нитрата серебра, так чтобы концентрация нитрата серебра в растворе карбоксиметилхитина составляла 3,5-10,1 мМ. Если концентрацию нитрата серебра AgNO3 берут меньше указанного интервала, количество образующихся наночастиц существенным способом уменьшается. Если концентрацию нитрата серебра AgNO3 берут больше указанного интервала, наблюдается образование более крупных наночастиц серебра и даже образование осадка.To obtain a colloidal solution of silver nanoparticles, an aqueous solution of silver nitrate is taken so that the concentration of silver nitrate in the carboxymethylchitin solution is 3.5-10.1 mM. If the concentration of silver nitrate AgNO 3 is taken less than the specified interval, the number of formed nanoparticles is substantially reduced. If the concentration of silver nitrate AgNO 3 is taken above the specified interval, the formation of larger silver nanoparticles and even the formation of a precipitate are observed.
Полученный раствор, содержащий карбоксиметилхитин и нитрат серебра в концентрации 3,5-10,1 мМ в растворе карбоксиметилхитина, продувают аргоном 1,5-3 часа и тщательно герметизируют. В качестве инертного газа с тем же результатом могут быть использованы азот и гелий.The resulting solution containing carboxymethylchitin and silver nitrate at a concentration of 3.5-10.1 mmol in a carboxymethylchitin solution was purged with argon for 1.5-3 hours and carefully sealed. Nitrogen and helium can be used as an inert gas with the same result.
Затем полученный раствор подвергают гамма-облучению в дозе от 2-12 кГр. В результате получают коллоидный раствор однородных по форме наночастиц серебра с размером частиц 1-5 нм.Then the resulting solution is subjected to gamma radiation in a dose of 2-12 kGy. The result is a colloidal solution of uniformly shaped silver nanoparticles with a particle size of 1-5 nm.
Главными недостатками данного изобретения являются использование инертного газа - аргона, а также необходимость использования в получении конечного продукта гамма-излучения, что делает производство дорогостоящим и высокоопасным для работающего персонала.The main disadvantages of this invention are the use of inert gas - argon, as well as the need to use gamma radiation in obtaining the final product, which makes production expensive and highly dangerous for operating personnel.
Наиболее близким к заявляемому способу получения водных растворов коллоидного серебра является следующий способ получения наночастиц серебра (Патент РФ №2526390, опубликован 20.08.2014).Closest to the claimed method for producing aqueous solutions of colloidal silver is the following method for producing silver nanoparticles (RF Patent No. 2526390, published 08/20/2014).
Способ реализуется следующим образом: приготовление водных растворов нитрата серебра концентрации 0,001÷0,02 М/л и L-цистеина концентрации 0,00125-10,04 М/л, смешивание полученных растворов при мольном соотношении нитрата серебра и L-цистеина в диапазоне 1,25÷2,00, выстаивание смеси при температуре 15÷55°С в течение 0,34÷48,00 часов в защищенном от света месте с получением раствора супрамолекулярного полимера, разбавление смеси водой в объемном соотношении 1:1, приготовление водного раствора борогидрида натрия концентрации 0,003÷0,010 М/л и добавление водного раствора боргидрида натрия в раствор супрамолекулярного полимера при постоянном перемешивании.The method is implemented as follows: the preparation of aqueous solutions of silver nitrate concentration of 0.001 ÷ 0.02 M / l and L-cysteine concentration of 0.00125-10.04 M / l, mixing the resulting solutions with a molar ratio of silver nitrate and L-cysteine in the
Авторами впервые было установлено, что указанный раствор может использоваться как исходный реагент для синтеза седиментационно и частично агрегативно устойчивых наночастиц серебра со специфическими свойствами. Ионы серебра, включенные в супрамолекулярный полимер, восстанавливаются боргидридом натрия до металлического серебра. Размер синтезируемых наночастиц серебра детерминируется размером супрамолекул, их концентрацией, температурой проведения процесса и другими факторами. Молекулы цистеина, входившие в состав супрамолекулярного полимера, связываются с поверхностью получаемых наночастиц по тиольной группе. Тем самым наночастицам придается седиментационная и частично-агрегативная устойчивость. Срок хранения растворов наночастиц, полученных данным способом, без значительного изменения их свойств, - около 6 месяцев.The authors found for the first time that this solution can be used as a starting reagent for the synthesis of sedimentation and partially aggregatively stable silver nanoparticles with specific properties. Silver ions included in the supramolecular polymer are reduced with sodium borohydride to metallic silver. The size of the synthesized silver nanoparticles is determined by the size of the supramolecules, their concentration, the temperature of the process and other factors. The cysteine molecules that make up the supramolecular polymer bind to the surface of the resulting nanoparticles in a thiol group. Thus, nanoparticles are given sedimentation and partially aggregative stability. The shelf life of the solutions of nanoparticles obtained by this method without significant changes in their properties is about 6 months.
Недостатками прототипа являются следующие моменты: использование в получении полимера-стабилизатора природных субстанций, имеющих непостоянный состав; возможность реакции восстановителя (боргидрида натрия) с полимером-носителем частиц серебра (L-цистеина) и, как следствие, образование побочных продуктов. При этом обнаруживается низкая стабильность структуры полимера, с относительно коротким сроком годности конечного продукта (6 месяцев).The disadvantages of the prototype are the following points: the use in the preparation of the polymer-stabilizer of natural substances having an unstable composition; the possibility of the reaction of a reducing agent (sodium borohydride) with a polymer carrier of silver particles (L-cysteine) and, as a result, the formation of by-products. At the same time, a low stability of the polymer structure is revealed, with a relatively short shelf life of the final product (6 months).
Технический результат предлагаемой заявки заключается в том, что в ходе получения коллоидного раствора серебра используется синтетический высокодисперсный диоксид кремния, который служит как носитель, так и как стабилизирующий компонент, позволяющий структурировать расположение наночастиц коллоидного серебра в объеме водного раствора после процесса восстановления серебра боргидридом натрия, что увеличивает срок его хранения.The technical result of the proposed application is that in the process of obtaining a colloidal silver solution, synthetic highly dispersed silicon dioxide is used, which serves both as a carrier and as a stabilizing component that allows you to structure the arrangement of colloidal silver nanoparticles in the volume of an aqueous solution after the reduction of silver by sodium borohydride, which increases its shelf life.
Гидродинамический радиус полученных наночастиц серебра измеряли методом динамического рассеяния света на приборе «Zetasizer Nano ZS» фирмы "Malvern Instruments Ltd." (Великобритания). Спектральные исследования выполнены на оборудовании центра коллективного пользования "Верхневолжский региональный центр физико-химических исследований".The hydrodynamic radius of the obtained silver nanoparticles was measured by dynamic light scattering on a Zetasizer Nano ZS instrument from Malvern Instruments Ltd. (United Kingdom). Spectral studies were performed on the equipment of the collective use center "Verkhnevolzhsky Regional Center for Physical and Chemical Research".
Полученные спектральные размеры наночастиц серебра представлены на рисунке: средний размер 40-41 нм, содержание частиц с размером частиц от 30 до 55 нм составляет около 80% от общего количества частиц в растворе.The obtained spectral sizes of silver nanoparticles are shown in the figure: the average size is 40-41 nm, the content of particles with a particle size of 30 to 55 nm is about 80% of the total number of particles in the solution.
Кроме того, диоксид кремния выступает как синтетический сорбент, обладающий антитоксическим действием в отношении эндогенных и экзогенных веществ различной природы в отношении организма человека.In addition, silicon dioxide acts as a synthetic sorbent that has an antitoxic effect against endogenous and exogenous substances of various nature in relation to the human body.
Предлагаемый способ реализуется следующим образом:The proposed method is implemented as follows:
1. Готовят раствор AgNO3 в дистиллированной воде с концентрацией 5-1000 ppm1. Prepare a solution of AgNO 3 in distilled water with a concentration of 5-1000 ppm
2. Готовят раствор синтетического высокоочищенного диоксида кремния с концентрацией 500-100000 ppm.2. Prepare a solution of synthetic highly purified silica with a concentration of 500-100000 ppm.
3. Смешивают оба раствора в определенном соотношении (от 1:1 до 1:10) при активном перемешивании. После 15 минутной экспозиции добавляют раствор боргидрида натрия в количестве 1 М боргидрида натрия на 1 М нитрата серебра.3. Mix both solutions in a certain ratio (from 1: 1 to 1:10) with vigorous stirring. After a 15 minute exposure, a solution of sodium borohydride is added in an amount of 1 M sodium borohydride per 1 M silver nitrate.
4. Происходит процесс восстановления серебра боргидридом натрия при перемешивании в затемненном помещении, либо с использованием монохроматического красного освещения (длина волны 620-760 нм).4. The process of reducing silver occurs with sodium borohydride with stirring in a darkened room, or using monochromatic red lighting (wavelength 620-760 nm).
5. Готовый конечный продукт разливается в стеклянную посуду из темного стекла либо пластиковую тару, не способную пропускать солнечный свет.5. The finished end product is poured into a glass dish of dark glass or a plastic container that is not able to transmit sunlight.
6. Продукт способен сохранять свои свойства в течение 3 лет без потери антимикробной активности6. The product is able to maintain its properties for 3 years without loss of antimicrobial activity.
Данный метод получения раствора коллоидного серебра позволяет добиться двойного эффекта: продукт представляет собой структурированный раствор коллоидных частиц серебра, равномерно распределенных по всему объему жидкости за счет действия синтетического высокодисперсного диоксида кремния, выступающего одновременно носителем и сорбентом с активным биологическим действием.This method of obtaining a solution of colloidal silver allows to achieve a double effect: the product is a structured solution of colloidal silver particles uniformly distributed throughout the volume of the liquid due to the action of synthetic highly dispersed silicon dioxide, which simultaneously acts as a carrier and sorbent with an active biological effect.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015146575A RU2623251C2 (en) | 2015-10-28 | 2015-10-28 | Method of producing a colloidal water solution of silver |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015146575A RU2623251C2 (en) | 2015-10-28 | 2015-10-28 | Method of producing a colloidal water solution of silver |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015146575A RU2015146575A (en) | 2017-05-03 |
RU2623251C2 true RU2623251C2 (en) | 2017-06-23 |
Family
ID=58698288
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015146575A RU2623251C2 (en) | 2015-10-28 | 2015-10-28 | Method of producing a colloidal water solution of silver |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2623251C2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2756226C1 (en) * | 2020-12-02 | 2021-09-28 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Северный (Арктический) федеральный университет имени М. В. Ломоносова» | Method for obtaining a solution of colloidal silver |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2367512C1 (en) * | 2007-12-18 | 2009-09-20 | Открытое Акционерное Общество ЦНИТИ "Техномаш" | Method for preparation of nanoparticles with modified ligand shell |
WO2014068299A1 (en) * | 2012-10-29 | 2014-05-08 | Alpha Metals, Inc. | Sintering powder |
RU2526390C1 (en) * | 2013-03-12 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Тверской государственный университет | Method of obtaining silver nanoparticles |
-
2015
- 2015-10-28 RU RU2015146575A patent/RU2623251C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2367512C1 (en) * | 2007-12-18 | 2009-09-20 | Открытое Акционерное Общество ЦНИТИ "Техномаш" | Method for preparation of nanoparticles with modified ligand shell |
WO2014068299A1 (en) * | 2012-10-29 | 2014-05-08 | Alpha Metals, Inc. | Sintering powder |
RU2526390C1 (en) * | 2013-03-12 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Тверской государственный университет | Method of obtaining silver nanoparticles |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2756226C1 (en) * | 2020-12-02 | 2021-09-28 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Северный (Арктический) федеральный университет имени М. В. Ломоносова» | Method for obtaining a solution of colloidal silver |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2015146575A (en) | 2017-05-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Bhattacharya et al. | Fabrication of magnesium oxide nanoparticles by solvent alteration and their bactericidal applications | |
Pauzi et al. | Gum arabic as natural stabilizing agent in green synthesis of ZnO nanofluids for antibacterial application | |
US20180369086A1 (en) | Methods of making silver nanoparticles and their applications | |
KR101526335B1 (en) | Method for preparing silver nanoparticles | |
Azizi et al. | Facile biosynthesis and characterization of palm pollen stabilized ZnO nanoparticles | |
Kshirsagar et al. | Synthesis of highly stable silver nanoparticles by photoreduction and their size fractionation by phase transfer method | |
Pelegrino et al. | Nitric oxide-releasing nanoparticles: synthesis, characterization, and cytotoxicity to tumorigenic cells | |
Pokrowiecki et al. | Nanoparticles and human saliva: a step towards drug delivery systems for dental and craniofacial biomaterials | |
Li et al. | Room temperature ZnO mesocrystal formation in the hydrated ionic liquid precursor (ILP) tetrabutylammonium hydroxide | |
Yuan et al. | Low temperature and template-free synthesis of hollow hydroxy zinc phosphate nanospheres and their application in drug delivery | |
Zare et al. | Comprehensive biological assessment and photocatalytic activity of surfactant assisted solvothermal synthesis of ZnO nanogranules | |
Lv et al. | Preparation of dialdehyde chitosan and its application in green synthesis of silver nanoparticles | |
Bohinc et al. | Experimental and theoretical study of morphological and charging properties of truncated octahedron and cubic ceria nanoparticles: implications for biomedical applications | |
Zhao et al. | Oriented assembly of zinc oxide mesocrystal in chitosan and applications for glucose biosensors | |
Sulimai et al. | Facile synthesis of CaCO3 and investigation on structural and optical properties of high purity crystalline calcite | |
RU2623251C2 (en) | Method of producing a colloidal water solution of silver | |
Hamrayev et al. | Biopolymer-based green synthesis of zinc oxide (ZnO) nanoparticles | |
CN103585637B (en) | A kind of preparation method of calcite type calcium carbonate-sodium alginate hybrid particulates | |
Darroudi et al. | Neuronal toxicity of biopolymer-template synthesized ZnO nanoparticles | |
RU2526390C1 (en) | Method of obtaining silver nanoparticles | |
Taokaew et al. | Size distribution and characteristics of chitin microgels prepared via emulsified reverse-micelles | |
Abayarathne et al. | Synthesis of cisplatin encapsulated Zinc oxide nanoparticles and their application as a carrier in targeted drug delivery | |
Mihai et al. | Calcium carbonate microparticles growth templated by an oxadiazole-functionalized maleic anhydride-co-N-vinyl-pyrrolidone copolymer, with enhanced pH stability and variable loading capabilities | |
CN103497344A (en) | Nanogel for loading noble metal particles as well as preparation method and application thereof | |
Fanourakis et al. | Inorganic salts and organic matter effects on nanorod, nanowire, and nanoplate MoO 3 aggregation, dissolution, and photocatalysis |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171029 |