RU2619693C2 - Elastomeric composition for rubber seals production - Google Patents
Elastomeric composition for rubber seals production Download PDFInfo
- Publication number
- RU2619693C2 RU2619693C2 RU2014110389A RU2014110389A RU2619693C2 RU 2619693 C2 RU2619693 C2 RU 2619693C2 RU 2014110389 A RU2014110389 A RU 2014110389A RU 2014110389 A RU2014110389 A RU 2014110389A RU 2619693 C2 RU2619693 C2 RU 2619693C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- cellulose
- rubber
- composition
- elastomeric composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к резиновой промышленности, может быть использовано для получения эластомерных композиций для производства резиновых уплотнителей для герметизации конструкций, работающих в условиях периодической или постоянной влажности.The invention relates to the rubber industry, can be used to obtain elastomeric compositions for the production of rubber seals for sealing structures operating in conditions of periodic or constant humidity.
Известна композиция для изготовления водоразбухающихся резин, которая включает в себя в качестве водопоглощающего компонента олигомерные смолы или полимеры: поливиниловый спирт, полиэтиленгликоль и другие водорастворимые полимеры (патент США 4532298, МПК C08L 11/00).A known composition for the manufacture of water-swellable rubbers, which includes oligomeric resins or polymers as a water-absorbing component: polyvinyl alcohol, polyethylene glycol and other water-soluble polymers (US patent 4532298, IPC C08L 11/00).
Недостатком данной композиции является высокая токсичность смол [Николаев А.Ф., Крыжановский В.К. и др. Технология полимерных материалов. - СПб.: Профессия, 2008. - 544 с.] и вымываемость водорастворимых полимеров.The disadvantage of this composition is the high toxicity of the resins [Nikolaev A.F., Kryzhanovsky V.K. et al. Technology of polymer materials. - St. Petersburg: Profession, 2008. - 544 p.] And leachability of water-soluble polymers.
Большой проблемой является замена и утилизация изношенных уплотнителей (резиновых прокладок), которые до сих пор выбрасывают или сжигают, что приводит к загрязнению окружающей среды.The big problem is the replacement and disposal of worn seals (rubber gaskets), which are still thrown away or burned, which leads to environmental pollution.
Наиболее близкой к изобретению является композиция для изготовления водорастворяющихся эластомерных композиций, состоящая в основном из однородной смеси из эластомера и поглощающего воду сшитого продукта карбоксиметилцеллюлозы (патент США 4590227, МПК A61L 15/60).Closest to the invention is a composition for the manufacture of water-soluble elastomeric compositions, consisting mainly of a homogeneous mixture of an elastomer and a water-absorbing cross-linked carboxymethyl cellulose product (US Patent 4,590,227, IPC A61L 15/60).
Недостатком данной композиции является использование в качестве водонабухающегося компонента натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы (в дальнейшем Na-КМЦ), которая вымывается в условиях высокой влажности и, как следствие, приводит к потере качества уплотнителей и их недолговечности. Возникают также проблемы с экологией: загрязнение промышленных стоков. Все это приводит к тому, что с экономической точки зрения использование в эластомерной композиции водорастворимого продукта, каким является Na-КМЦ, является нерентабельным.The disadvantage of this composition is the use as a water swellable component of the sodium salt of carboxymethyl cellulose (hereinafter Na-CMC), which is washed out under conditions of high humidity and, as a result, leads to a loss in the quality of the seals and their fragility. There are also environmental problems: pollution of industrial effluents. All this leads to the fact that from an economic point of view, the use of a water-soluble product, such as Na-CMC, in an elastomeric composition is unprofitable.
Целью изобретения является улучшение качества, удешевление композиции, улучшение экологической ситуации и использование отходов производства целлюлозы.The aim of the invention is to improve quality, reduce the cost of the composition, improve the environmental situation and the use of waste products from pulp.
Поставленная цель достигается тем, что эластомерная композиция для изготовления резиновых уплотнителей, согласно изобретению в качестве водорасширяющейся добавки содержит модифицированную целлюлозу-целлюлозу, обработанную водным раствором гидроксида натрия при следующем соотношении компонентов, мас. %:This goal is achieved in that the elastomeric composition for the manufacture of rubber seals, according to the invention as a water-expanding additive contains a modified cellulose-cellulose treated with an aqueous solution of sodium hydroxide in the following ratio, wt. %:
этиленпропиленовый каучук - 30-70ethylene propylene rubber - 30-70
модифицированная целлюлоза - 70-30.modified cellulose - 70-30.
Технический результат состоит в отсутствии вымываемости водорасширяющегося компонента - модифицированной целлюлозы, в высокой прочности, набухаемости полученной эластомерной композиции и в улучшении экологии.The technical result consists in the absence of leachability of the water-expanding component — modified cellulose, in high strength, swelling of the obtained elastomeric composition, and in improving the environment.
Модифицированную (щелочную) целлюлозу получают следующим образом: берут 100 г целлюлозы, помещают в батарейный стакан, заливают 4-мя литрами 17,5% водным раствором гидроксида натрия, выдерживают 1 ч при постоянном перемешивании, извлекают, отжимают на воронке Бюхнера, отмывают от щелочи дистиллированной водой до нейтральной реакции по метилоранжу, сушат на воздухе [Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров. - СПб.: СПбЛТА, 1999, 628 с.].Modified (alkaline) cellulose is prepared as follows: 100 g of cellulose is taken, placed in a glass beaker, filled with 4 liters of a 17.5% aqueous solution of sodium hydroxide, incubated for 1 hour with constant stirring, removed, squeezed on a Buchner funnel, washed from alkali distilled water until neutral by methyl orange, dried in air [Azarov V.I., Burov A.V., Obolenskaya A.V. Chemistry of wood and synthetic polymers. - SPb .: SPbLTA, 1999, 628 p.].
Композицию готовят смешением полученной целлюлозы с эластомером на вальцах: берут навеску целлюлозы и каучука в соотношениях 20 и 80; 30 и 70; 40 и 60; 50 и 50; 60 и 40; 70 и 30; 80 и 20 соответственно.The composition is prepared by mixing the resulting cellulose with an elastomer on a roll: take a portion of cellulose and rubber in ratios of 20 and 80; 30 and 70; 40 and 60; 50 and 50; 60 and 40; 70 and 30; 80 and 20, respectively.
В начальной стадии смешения каучуки обладают высокой эластичностью, и втягивание их в зазор затруднено. Загрузку каучуков производят малыми порциями при зазоре между валками (до 3 мм). Через 3-5 мин постепенно малыми порциями в каучук добавляют целлюлозу в виде комочков. Для получения образца однородного качества при смешении на вальцах применяют следующий прием: непрерывную обработку при малом зазоре в течение 3-5 мин, затем при зазоре 5-10 мм в течение 10-15 мин. Общая продолжительность вальцевания не превышает 17-20 мин при температуре 90°C, так как при этой температуре макромолекулы приобретают необходимую подвижность и ориентацию.At the initial stage of mixing, rubbers have high elasticity, and it is difficult to retract them into the gap. The rubbers are loaded in small portions with a gap between the rolls (up to 3 mm). After 3-5 minutes, cellulose in the form of lumps is gradually added in rubber in small portions. To obtain a sample of uniform quality when mixing on the rollers, the following technique is used: continuous processing with a small gap for 3-5 minutes, then with a gap of 5-10 mm for 10-15 minutes. The total rolling time does not exceed 17-20 minutes at a temperature of 90 ° C, since at this temperature the macromolecules acquire the necessary mobility and orientation.
Из полученной после вальцевания пластины готовят образцы для анализов на вымываемость, набухание в воде, водопоглощение паров воды при относительной влажности, то есть при относительном давлении паров воды (Р/Р0): 0,35; 0,65; 0,84; 0,975) [Справочник физико-химических величин. – СПб.: Иван Федоров, 2003], на прочность при разрыве, относительное удлинение, твердость.From the plate obtained after rolling, samples are prepared for analyzes on leachability, swelling in water, water absorption of water vapor at relative humidity, that is, at a relative pressure of water vapor (P / P 0 ): 0.35; 0.65; 0.84; 0,975) [Handbook of physico-chemical quantities. - St. Petersburg: Ivan Fedorov, 2003], tensile strength, elongation, hardness.
Пример 1Example 1
Композицию состава, мас. ч.: The composition, wt. hours:
Модифицированная (щелочная) целлюлоза - 40Modified (alkaline) cellulose - 40
Каучук этиленпропиленовый - 60Ethylene Propylene Rubber - 60
готовят на вальцах. Время вальцевания - 20 мин, Τ=90°C. Из полученной после вальцевания пластины вырезают образцы для измерения вымываемости в воде, набухания в воде, водопоглощения паров воды при различной влажности и механических характеристик: твердости, прочности, относительного удлинения. По описанной технологии готовят образцы при других соотношениях компонентов: 20 и 80; 30 и 70; 40 и 60; 50 и 50; 60 и 40; 70 и 30; 80 и 20 (сводная табл. 5).cooked on rollers. Rolling time - 20 min, Τ = 90 ° C. From the plate obtained after rolling, samples are cut out for measuring washability in water, swelling in water, water absorption of water vapor at various humidity and mechanical characteristics: hardness, strength, elongation. According to the described technology, samples are prepared at other ratios of components: 20 and 80; 30 and 70; 40 and 60; 50 and 50; 60 and 40; 70 and 30; 80 and 20 (summary table. 5).
Степень вымываемости в воде определяют следующим образом: кусок резины 2×3 см (10 г) взвешивают на аналитических весах и помещают в стакан, наливают дистиллированную воду (модуль 1:40), выдерживают заданное время. По истечении заданного времени пластину извлекают, фильтрат помещают в фарфоровую чашку, предварительно взвешенную на аналитических весах, выпаривают при 100°C, по окончании чашку взвешивают и по разности, отнесенной к 1 г исследуемого образца, определяют вымываемость резиновой пластины (табл. 1).The degree of leachability in water is determined as follows: a piece of rubber 2 × 3 cm (10 g) is weighed on an analytical balance and placed in a glass, distilled water is poured (module 1:40), and the set time is maintained. After a predetermined time, the plate is removed, the filtrate is placed in a porcelain cup previously weighed on an analytical balance, evaporated at 100 ° C, at the end of the cup, weighed, and the washout of the rubber plate is determined by the difference related to 1 g of the test sample (Table 1).
Вымываемость при других соотношениях компонентов и с Na-КМЦ в сводной табл. 5.Washability at other ratios of components and with Na-CMC in the summary table. 5.
Для определения набухания образец размером 1×1,5 см2 (5 г) взвешивают на аналитических весах, помещают в стакан, заливают дистиллированной водой (модуль 1:40), выдерживают заданное время. По истечении заданного времени пластину извлекают, держат в наклонном состоянии для стекания жидкости, оставшуюся каплю снимают бумажным фильтром; набухшую пластину взвешивают и определяют степень набухания по формуле [Каталевская И.В., Трибунский В.В. // Химия древесины, 1987, №4, с. 17-21]:To determine the swelling, a sample of 1 × 1.5 cm 2 (5 g) was weighed on an analytical balance, placed in a glass, filled with distilled water (module 1:40), and kept for a predetermined time. After a predetermined time, the plate is removed, kept in an inclined state for draining the liquid, the remaining drop is removed with a paper filter; the swollen plate is weighed and the degree of swelling is determined according to the formula [Katalevskaya IV, Tribunsky V.V. // Chemistry of wood, 1987, No. 4, p. 17-21]:
где m1 - масса набухшего образца, г,where m 1 is the mass of the swollen sample, g,
m2 - масса исходной навески, г.m 2 - mass of the initial sample, g.
Результаты анализов в табл. 2.The results of the analyzes in table. 2.
Степень набухания образцов при других соотношениях компонентов представлены в сводной табл. 5.The degree of swelling of the samples at other ratios of the components is presented in the summary table. 5.
Водопоглощение паров воды определяли статическим методом [Осовская И.И., Полторацкий Г.М. ЖПХ, Журн. прикл. хим., 2005, т. 78, вып. 7, с. 1203-1207].Water absorption of water vapor was determined by the static method [Osovskaya II, Poltoratsky GM Housing and communal services, Journal. adj. Chem., 2005, v. 78, no. 7, p. 1203-1207].
Навески исследуемых образцов помещают в сетчатые карманы и закрепляют в держатели на фарфоровой подставке, подставку вместе с образцами помещают в герметично закрытые емкости с насыщенными растворами солей для создания в емкости определенной относительной влажности (Р/Р0) [Справочник физико-химических величин. – СПб.: Иван Федоров, 2003].Weighed portions of the test samples are placed in mesh pockets and secured in holders on a porcelain stand; the stand together with the samples are placed in hermetically sealed containers with saturated salt solutions to create a certain relative humidity (P / P 0 ) in the container [Handbook of physico-chemical quantities. - St. Petersburg: Ivan Fedorov, 2003].
Образцы по мере насыщения парами воды систематически взвешивают до достижения равновесного влагосодержания при данной температуре, извлекают из емкости, помещают в предварительно взвешенные бюксы, взвешивают на аналитических весах и сушат при температуре 70°C до абсолютно-сухого состояния, взвешивают и вычисляют влагосодержание образцов по формулеSamples as they are saturated with water vapor are systematically weighed until equilibrium moisture content is reached at a given temperature, removed from the container, placed in pre-weighed containers, weighed on an analytical balance and dried at a temperature of 70 ° C to an absolutely dry state, the samples are weighed and calculated using the formula
где А - влагосодержание образца,where A is the moisture content of the sample,
mвл - масса навески при данной относительной влажности (Р/Р0),m ow - the mass of the sample at a given relative humidity (P / P 0 ),
mабс.сух - масса абсолютно-сухой навески.m abs. dry - the mass of absolutely dry sample.
Полученные результаты представлены в табл. 3.The results are presented in table. 3.
Испытания физико-механических свойств резины проводят согласно ГОСТ 270-75 и ГОСТ 263-75. Измеряют условную прочность при растяжении (σ, МПа), относительное удлинение при разрыве (ε, %), твердость по Шору (А, усл. ед.) (табл. 4).Tests of the physical and mechanical properties of rubber are carried out according to GOST 270-75 and GOST 263-75. Conditional tensile strength (σ, MPa), elongation at break (ε,%), Shore hardness (A, conventional units) are measured (Table 4).
Физико-механические характеристики образцов при других соотношениях компонентов представлены в сводной табл. 5.Physico-mechanical characteristics of the samples at other ratios of components are presented in the summary table. 5.
В сводной табл. 5 представлены свойства полученных образцов с различными водонабухающими компонентами при различном соотношении целлюлозы и каучука.In the summary table. 5 shows the properties of the obtained samples with various water-swelling components at different ratios of cellulose and rubber.
Как видно из сводной табл. 5 вымываемость предлагаемой композиции практически отсутствует, а показатели набухания в воде, водопоглощение паров воды, механические характеристики: условная прочность, относительное удлинение, твердость по Шору находятся на уровне показателей известной композиции с применением в качестве водорастворяющегося компонента - Na-КМЦ (примеры 1-5).As can be seen from the summary table. 5 the leachability of the proposed composition is practically absent, and the indicators of swelling in water, water vapor absorption, mechanical characteristics: conditional strength, elongation, Shore hardness are at the level of the known composition using Na-CMC as a water-soluble component (examples 1-5 )
Испытание композиции, в состав которой входят каучук и необработанная щелочью целлюлоза, показывает резкое снижение набухаемости (пример 1).Testing the composition, which includes rubber and untreated alkali cellulose, shows a sharp decrease in swelling (Example 1).
При увеличении содержания щелочной целлюлозы вымываемость несколько повышается при относительно небольших изменениях других измеряемых параметров (пример 3, 4).With an increase in alkaline cellulose content, leachability increases slightly with relatively small changes in other measured parameters (example 3, 4).
При снижении содержания щелочной целлюлозы несколько снижается набухание щелочной целлюлозы (пример 5).With a decrease in alkaline cellulose content, the swelling of alkaline cellulose is somewhat reduced (Example 5).
При увеличении содержания щелочной целлюлозы за пределами заявленного резко падает механическая прочность (пример 5).With an increase in the content of alkaline cellulose outside the declared range, the mechanical strength sharply decreases (Example 5).
При снижении содержания щелочной целлюлозы за пределами заявленного резко снижается набухание в воде (пример 6).When reducing the content of alkaline cellulose outside the claimed sharply reduced swelling in water (example 6).
Указанный технический результат (примеры 1-5) достигается тем, что в состав эластомерной композиции, предназначенной для изготовления уплотнителей различных конструкций, работающих в режиме повышенной влажности, в качестве водорасширяющейся добавки вводят модифицированную целлюлозу - полученную обработкой отходов целлюлозы в течение 60 мин водным раствором гидроксида натрия при соотношении компонентов: щелочная целлюлоза:этиленпропиленовый каучук от 30:70 до 70:30 соответственно. За пределами заявленного (примеры 5, 6) резко падает механическая прочность - образец рассыпается в руках - пример 5 или имеет низкую набухаемость - в 2-3 раза меньше, чем в известном или предлагаемом способе. Изобретение решает задачу создания эластомерной композиции для изготовления резиновых уплотнителей (прокладок), обладающих хорошими физико-химическими и физико-механическими свойствами при их минимальной вымываемости, высокой набухаемости в воде и как следствие продолжительной эксплуатации. Использование щелочной целлюлозы в эластомерной композиции в качестве водорасширяющегося компонента приводит к существенному удешевлению уплотнителей и улучшению экологической ситуации.The specified technical result (examples 1-5) is achieved by the fact that modified cellulose, obtained by treating cellulose waste for 60 minutes with an aqueous hydroxide solution, is introduced into the composition of the elastomeric composition intended for the manufacture of sealants of various designs operating in high humidity mode. sodium at a ratio of components: alkaline cellulose: ethylene propylene rubber from 30:70 to 70:30, respectively. Outside of the claimed (examples 5, 6), the mechanical strength drops sharply - the sample crumbles in the hands - example 5 or has low swelling - 2-3 times less than in the known or proposed method. The invention solves the problem of creating an elastomeric composition for the manufacture of rubber seals (gaskets) having good physico-chemical and physico-mechanical properties with minimal leachability, high swelling in water and as a result of prolonged use. The use of alkaline cellulose in the elastomeric composition as a water-expanding component leads to a significant reduction in the cost of sealants and an improvement in the environmental situation.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014110389A RU2619693C2 (en) | 2014-03-18 | 2014-03-18 | Elastomeric composition for rubber seals production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014110389A RU2619693C2 (en) | 2014-03-18 | 2014-03-18 | Elastomeric composition for rubber seals production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014110389A RU2014110389A (en) | 2015-09-27 |
| RU2619693C2 true RU2619693C2 (en) | 2017-05-17 |
Family
ID=54250683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014110389A RU2619693C2 (en) | 2014-03-18 | 2014-03-18 | Elastomeric composition for rubber seals production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2619693C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2690929C1 (en) * | 2018-10-09 | 2019-06-06 | Общество с ограниченной ответственностью "ИНЖИНИРИНГОВЫЙ ЦЕНТР "ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ТЕХНОЛОГИИ" (ООО "ИЦ "ПМИТ") | Water-oil-swelling thermoplastic elastomer composition |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4590227A (en) * | 1984-10-24 | 1986-05-20 | Seitetsu Kagaku Co., Ltd. | Water-swellable elastomer composition |
| SU1703663A1 (en) * | 1989-09-25 | 1992-01-07 | А.Ф.Носников, В.В.Трибунский, И.В.Ка- талевска и М.В.Прокофьева | Rubber mixture |
| RU2302512C2 (en) * | 2004-03-12 | 2007-07-10 | Шлюмбергер Холдингз Лимитед | Sealing system and sealing method to be used in well bore (variants) |
-
2014
- 2014-03-18 RU RU2014110389A patent/RU2619693C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4590227A (en) * | 1984-10-24 | 1986-05-20 | Seitetsu Kagaku Co., Ltd. | Water-swellable elastomer composition |
| SU1703663A1 (en) * | 1989-09-25 | 1992-01-07 | А.Ф.Носников, В.В.Трибунский, И.В.Ка- талевска и М.В.Прокофьева | Rubber mixture |
| RU2302512C2 (en) * | 2004-03-12 | 2007-07-10 | Шлюмбергер Холдингз Лимитед | Sealing system and sealing method to be used in well bore (variants) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2690929C1 (en) * | 2018-10-09 | 2019-06-06 | Общество с ограниченной ответственностью "ИНЖИНИРИНГОВЫЙ ЦЕНТР "ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ТЕХНОЛОГИИ" (ООО "ИЦ "ПМИТ") | Water-oil-swelling thermoplastic elastomer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2014110389A (en) | 2015-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Costa et al. | Physicochemical properties of alginate-based films: Effect of ionic crosslinking and mannuronic and guluronic acid ratio | |
| Sathawong et al. | Lignin: Isolation and preparing the lignin based hydrogel | |
| Sannino et al. | Crosslinking of cellulose derivatives and hyaluronic acid with water-soluble carbodiimide | |
| Ioelovich | Crystallinity and hydrophility of chitin and chitosan | |
| ES2596235T3 (en) | Method to produce a lignin degradation product | |
| Morales et al. | Assessment of green approaches for the synthesis of physically crosslinked lignin hydrogels | |
| Cousins | Young's modulus of hemicellulose as related to moisture content | |
| Hua et al. | Preparation and properties of EDC/NHS mediated crosslinking poly (gamma-glutamic acid)/epsilon-polylysine hydrogels | |
| Gabrielii et al. | Preparation and properties of hydrogels based on hemicellulose | |
| EP1025130B1 (en) | Essentially fibre-free cellulose ether with improved water retention, method for the production and use thereof | |
| Fabra et al. | Development and characterization of hybrid corn starch-microalgae films: Effect of ultrasound pre-treatment on structural, barrier and mechanical performance | |
| Beghetto et al. | Development of 4-(4, 6-dimethoxy-1, 3, 5-triazin-2-yl)-4-methyl-morpholinium chloride cross-linked carboxymethyl cellulose films | |
| Zhang et al. | Liquefied chitin/polyvinyl alcohol based blend membranes: Preparation and characterization and antibacterial activity | |
| Hasegawa et al. | Preparation of cellulose-chitosan blend film using chloral/dimethylformamide | |
| Nawapat et al. | Effect of UV-treatment on the properties of biodegradable rice starch films. | |
| RU2619693C2 (en) | Elastomeric composition for rubber seals production | |
| Eldin et al. | Wound dressing membranes based on chitosan: Preparation, characterization and biomedical evaluation | |
| Rai et al. | Formulation and characterization of edible films from pea starch and casein | |
| Liao et al. | Development of antioxidant packaging film based on Chinese bayberry tannin extract and polyvinyl alcohol | |
| Paynel et al. | Improvement of the hydrolytic stability of new flax-based biocomposite materials | |
| Riyandari et al. | The physico-mechanical properties and release kinetics of eugenol in chitosan-alginate polyelectrolyte complex films as active food packaging | |
| Fathiraja et al. | Development of a biodegradable composite film from chitosan, agar and glycerol based on optimization process by response surface methodology | |
| Ma et al. | Improvement of toughness for the hyaluronic acid and adipic acid dihydrazide hydrogel by PEG | |
| Saputra et al. | Polyvinyl alcohol (PVA) partially hydrolyzed addition in synthesis of natural hydrogel carboxymethyl cellulose (CMC) based from water hyacinth | |
| Prabhu et al. | Development of Teff-Starch based Edible Film: Mechanical and Optical Properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170514 |