RU2619590C1 - Method for recycling derivatives of styrene - Google Patents
Method for recycling derivatives of styrene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2619590C1 RU2619590C1 RU2016128317A RU2016128317A RU2619590C1 RU 2619590 C1 RU2619590 C1 RU 2619590C1 RU 2016128317 A RU2016128317 A RU 2016128317A RU 2016128317 A RU2016128317 A RU 2016128317A RU 2619590 C1 RU2619590 C1 RU 2619590C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen
- catalyst
- cat
- styrene
- nickel
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
- C07C5/05—Partial hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/303—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by hydrogenation of unsaturated carbon-to-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу восстановления производных стирола, а именно новому способу восстановления, приводящему к получению ароматических соединений, которые используются в качестве полупродуктов в органическом синтезе.The invention relates to a method for the recovery of styrene derivatives, namely, a new method of recovery, leading to the production of aromatic compounds that are used as intermediates in organic synthesis.
Известен способ гидрирования ароматических непредельных соединений различного строения водородом в присутствии наночастиц в виде ядро - оболочка, серебро - ядро, оксид церия - оболочка. Условиями процесса гидрирования являлись давление 1,5 МПа, температура 150°С и использование в качестве растворителя ТГФ [ЕР 2952252, В01J 23/46, J 23/66, J 35/08, J 37/04, J 37/08, С07C 1/247, С 15/46, С 29/141, С 29/145, С 33/02, С 33/14, С 33/20, С 33/22, С 33/48, С 35/44, С 41/26, С 43/23, В 61/00].A known method of hydrogenation of aromatic unsaturated compounds of various structures with hydrogen in the presence of nanoparticles in the form of a core - shell, silver - core, cerium oxide - shell. The conditions of the hydrogenation process were a pressure of 1.5 MPa, a temperature of 150 ° C and the use of THF as a solvent [EP 2952252, B01J 23/46, J 23/66, J 35/08, J 37/04, J 37/08, C07C 1/247, С 15/46, С 29/141, С 29/145, С 33/02, С 33/14, С 33/20, С 33/22, С 33/48, С 35/44, С 41/26, C 43/23, B 61/00].
Недостатком этого способа является применение летучего и пожароопасного растворителя, использование повышенного давления, что требует специального оборудования, и применение дорогостоящего катализатора.The disadvantage of this method is the use of a volatile and flammable solvent, the use of high pressure, which requires special equipment, and the use of an expensive catalyst.
Известен способ гидрирования ароматических соединений при использовании комплексов хлор [2,6-бис{1-(фенил)иминоэтил}пиридин]родия(I). Процесс проводят при постоянном атмосферном давлении водорода в 2-пропаноле, в качестве растворителя и при 60°С [Dehalogenation and hydrogenation of aromatic compounds catalyzed by nanoparticles generated from rhodium bis(imino)pyridine complexes / M.L. Buil, M.A. Esteruelas, S. Niembro, M. Olivan, L. Orzechowski, C. Pelayo, A. Vallribera // Organometallics 2010, No. 29, P. 4375-4383].A known method of hydrogenation of aromatic compounds using complexes of chlorine [2,6-bis {1- (phenyl) iminoethyl} pyridine] rhodium (I). The process is carried out at constant atmospheric pressure of hydrogen in 2-propanol, as a solvent and at 60 ° C [Dehalogenation and hydrogenation of aromatic compounds catalyzed by nanoparticles generated from rhodium bis (imino) pyridine complexes / M.L. Buil, M.A. Esteruelas, S. Niembro, M. Olivan, L. Orzechowski, C. Pelayo, A. Vallribera // Organometallics 2010, No. 29, P. 4375-4383].
Недостатком этого способа является использование комплексов хлор[2,6-бис{1-(фенил)иминоэтил}пиридин]родия(I), что усложняет проведение процесса и ведет к увеличению затрат.The disadvantage of this method is the use of complexes of chlorine [2,6-bis {1- (phenyl) iminoethyl} pyridine] rhodium (I), which complicates the process and leads to increased costs.
Известен способ гидрирования стирола на наночастицах никеля газообразным водородом при температуре 35°С и давлении 2 атм [Formation, nature of activity, and hydrogenation catalysis by nickel bis(acetylacetonate)-lithium tetrahydroaluminate systems. // L.B. Belykh, Yu.Yu. Titova, A.V. Rokhin, F.K. Shmidt // Inorganic Synthesis And Industrial Inorganic Chemistry. - Vol. 83, No. 11,2010. - p. 1778-1786].A known method of hydrogenation of styrene on nickel nanoparticles with hydrogen gas at a temperature of 35 ° C and a pressure of 2 atm [Formation, nature of activity, and hydrogenation catalysis by nickel bis (acetylacetonate) -lithium tetrahydroaluminate systems. // L.B. Belykh, Yu.Yu. Titova, A.V. Rokhin, F.K. Shmidt // Inorganic Synthesis And Industrial Inorganic Chemistry. - Vol. 83, No. 11,2010. - p. 1778-1786].
Недостатком данного метода является использование значительного количества относительно дорогостоящего алюмогидрида лития в качестве гидрирующего агента, что значительно повышает его расход.The disadvantage of this method is the use of a significant amount of relatively expensive lithium aluminum hydride as a hydrogenating agent, which significantly increases its consumption.
Известен способ гидрирования коричного спирта в присутствии коллоидного раствора никеля с добавлением натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы при комнатной температуре и давлении водорода 40 бар. Процесс проводился в жидкой фазе в течение 2 часов с использованием в качестве растворителя водно-метанольного раствора. Выход 3-фенилпропан-1-ола составил 98% [Ni(0)-CMC-Na - Nickel Colloids in Sodium Carboxymethyl-Cellulose: Catalytic Evaluation in Hydrogenation Reactions / M.A. Harrad, P. Valerga, M.C. Puerta, I. Houssini, M.A. Ali, L.E. Firdoussi, A. Karim // Molecules, 2011, V. 16, pp. 367-372].A known method of hydrogenation of cinnamon alcohol in the presence of a colloidal solution of Nickel with the addition of sodium salt of carboxymethyl cellulose at room temperature and a hydrogen pressure of 40 bar. The process was carried out in the liquid phase for 2 hours using an aqueous methanol solution as a solvent. The yield of 3-phenylpropan-1-ol was 98% [Ni (0) -CMC-Na - Nickel Colloids in Sodium Carboxymethyl-Cellulose: Catalytic Evaluation in Hydrogenation Reactions / M.A. Harrad, P. Valerga, M.C. Puerta, I. Houssini, M.A. Ali, L.E. Firdoussi, A. Karim // Molecules, 2011, V. 16, pp. 367-372].
Недостатком этого способа является использование натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы, что усложняет проведение процесса и ведет к увеличению затрат, и проведение процесса при повышенном давлении.The disadvantage of this method is the use of sodium salt of carboxymethyl cellulose, which complicates the process and leads to increased costs, and the process at elevated pressure.
Известен способ получения алкилбензолов, заключающийся в гидрировании стирола или его производных газообразным водородом в присутствии наночастиц никеля, получаемых восстановлением хлорида никеля(II) алюмогидридом лития in situ, и процесс проводят при атмосферном давлении водорода в среде тетрагидрофурана при температуре 50-60°С в течение 5-6 часов [патент RU 2479563, С07С 15/073, B99Z 99/00, С07С 15/085, С 13/465, С 5/03].A known method of producing alkylbenzenes, which consists in hydrogenating styrene or its derivatives with hydrogen gas in the presence of nickel nanoparticles obtained by reducing nickel (II) chloride with lithium aluminum hydride in situ, and the process is carried out at atmospheric pressure of hydrogen in tetrahydrofuran at a temperature of 50-60 ° C for 5-6 hours [patent RU 2479563, С07С 15/073, B99Z 99/00, С07С 15/085, С 13/465, С 5/03].
Недостатком этого способа является периодическое осуществление процесса, невозможность регенерации катализатора, применение пожароопасного и летучего растворителя и длительность процесса.The disadvantage of this method is the periodic implementation of the process, the inability to regenerate the catalyst, the use of a flammable and volatile solvent and the duration of the process.
Наиболее близким аналогом предлагаемого изобретения является способ гидрирования водородом при атмосферном давлении и температуре 40-60°С в жидкой фазе в течение 5-8 часов. В качестве нанокатализатора используют наночастицы никеля, получаемые in situ восстановлением хлорида никеля(II) боргидридом натрия в среде изопропанола [Гидрирование алкенов на ноночастицах никеля при атмосферном давлении / В.М. Мохов, Ю.В. Попов, Д.Н. Небыков // Журнал органической химии. 2016, - Т. 52, вып. 3, С. 339-343].The closest analogue of the invention is a method of hydrogenation with hydrogen at atmospheric pressure and a temperature of 40-60 ° C in the liquid phase for 5-8 hours. Nickel nanoparticles obtained in situ by the reduction of nickel (II) chloride with sodium borohydride in isopropanol medium are used as a nanocatalyst [Alkene hydrogenation on nickel non-particles at atmospheric pressure / V.M. Mokhov, Yu.V. Popov, D.N. Nebykov // Journal of Organic Chemistry. 2016, - T. 52, no. 3, S. 339-343].
Недостатком этого способа является длительность и периодическое осуществление процесса, невозможность регенерации катализатора.The disadvantage of this method is the duration and periodic implementation of the process, the inability to regenerate the catalyst.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка технологичного способа восстановления производных стирола.The task of the invention is to develop a technologically advanced method of recovery of styrene derivatives.
Техническим результатом является упрощение способа восстановления производных стирола и уменьшение времени реакции.The technical result is to simplify the method of recovery of styrene derivatives and reduce the reaction time.
Поставленный технический результат достигается в способе восстановления производных стирола, заключающемся в восстановлении производных стирола с молекулярным водородом в присутствии наночастиц никеля при нагревании, при этом в качестве катализатора используют наночастицы никеля, иммобилизованные на цеолите, реагенты подают на катализатор прямоточно двумя потоками, первый из которых - водород, подаваемый с расходом 420-710 л/(кгкат⋅ч), второй - производное стирола, подаваемое с расходом 0,55 л/(кгкат⋅ч), а реакцию ведут при температуре 190-260°С.The technical result achieved is achieved in the method of recovery of styrene derivatives, which consists in the restoration of styrene derivatives with molecular hydrogen in the presence of nickel nanoparticles when heated, while nickel nanoparticles immobilized on zeolite are used as a catalyst, the reactants are fed directly to the catalyst in two streams, the first of which is hydrogen supplied at a rate of 420-710 l / (kg cat ⋅ h), the second is a styrene derivative supplied at a rate of 0.55 l / (kg cat ⋅ h), and the reaction is carried out at a temperature of 190 -260 ° C.
Сущность способа заключается в восстановлении производных стирола водородом в присутствии наночастиц никеля, иммобилизованных на подложку. В качестве подложки используется цеолит. Достоинствами предлагаемого изобретения являются сокращение времени реакции, упрощение регенерации катализатора.The essence of the method consists in the restoration of styrene derivatives with hydrogen in the presence of nickel nanoparticles immobilized on a substrate. As the substrate, zeolite is used. The advantages of the invention are the reduction of reaction time, simplification of catalyst regeneration.
Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.
Для изготовления катализатора цеолит марки А пропитывали раствором гексагидрата хлорида никеля(II) в изопропаноле, фильтровали и сушили на воздухе с последующей обработкой суспензией тетрагидробората натрия в изопропаноле. Полученный катализатор загружали в реактор, представляющий собой реактор вытеснения, во влажном виде, осушали от изопропанола в токе водорода непосредственно перед реакцией. В реакторе размещали слой катализатора таким образом, чтобы до и после него находится инертный наполнитель (кварцевая насадка). После сушки в токе водорода, на катализатор при соответствующих температурах дозированно подают непредельное соединение и водород двумя однонаправленными потоками (прямоточно).To prepare the catalyst, brand A zeolite was impregnated with a solution of nickel (II) chloride hexahydrate in isopropanol, filtered and dried in air, followed by treatment with a suspension of sodium tetrahydroborate in isopropanol. The resulting catalyst was loaded into a reactor, which is a displacement reactor, in a wet form, dried from isopropanol in a stream of hydrogen immediately before the reaction. The catalyst bed was placed in the reactor so that before and after it there was an inert filler (quartz packing). After drying in a stream of hydrogen, an unsaturated compound and hydrogen are fed metered in to the catalyst at appropriate temperatures in two unidirectional streams (straight-through).
Наиболее оптимальным расходом водорода является 420-710 л/(кгкат⋅ч), так как использование меньшего количества водорода приводит к уменьшению выхода и конверсии исходного сырья, дальнейшее увеличение избытка водорода нецелесообразно, так как приводит к уменьшению времени контакта реакционной смеси с катализатором.The most optimal hydrogen flow rate is 420-710 l / (kg cat ⋅ h), since the use of a smaller amount of hydrogen leads to a decrease in the yield and conversion of the feedstock, a further increase in the excess of hydrogen is impractical, since it reduces the contact time of the reaction mixture with the catalyst.
Наиболее оптимальным расходом непредельных циклических или бициклических соединений является 0,55 л/(кгкат⋅ч), увеличение расхода приводит к уменьшению конверсии исходных веществ, уменьшение - к уменьшению производительности реактора.The most optimal flow rate of unsaturated cyclic or bicyclic compounds is 0.55 l / (kg cat ⋅ h), an increase in flow rate leads to a decrease in the conversion of the starting materials, and a decrease to a decrease in reactor productivity.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:The invention is illustrated by the following examples:
Пример 1. Катализатор получают путем пропитки цеолита марки А (6,5 г) раствором гексагидрата хлорида никеля(II) (0,9 г NiCl2⋅6H2O в 10 мл изопропанола) в течение 24 ч, фильтрования и промывки изопропанолом с последующим восстановлением адсорбированного хлорида никеля тетрагидроборатом натрия (0,3 г) в изопропаноле при 20-25°С в течение 20-30 мин. Катализатор загружают в реактор во влажном виде, осушают от изопропанола в токе водорода при 200°С непосредственно перед реакцией.Example 1. The catalyst is obtained by impregnation of grade A zeolite (6.5 g) with a solution of nickel (II) chloride hexahydrate (0.9 g NiCl 2 ⋅ 6H 2 O in 10 ml of isopropanol) for 24 hours, filtering and washing with isopropanol followed by reduction of adsorbed nickel chloride with sodium tetrahydroborate (0.3 g) in isopropanol at 20-25 ° C for 20-30 minutes. The catalyst is loaded into the reactor in a wet form, dried from isopropanol in a stream of hydrogen at 200 ° C immediately before the reaction.
Пример 2. 3-Фенилпропан-1-ол. На катализатор подается водород с расходом 510 л/(кгкат⋅ч). Одновременно с водородом прямоточно подается коричный спирт с расходом 0,55 л/(кгкат⋅ч) (0,0041 моль/(кгкат⋅ч)). Температура процесса - 260°С. Время контакта - 2,6 с. Выход продукта селективного восстановления - 62%. Масс-спектр, m/e (Iотн %): 136 (5%, М+), 117 (100%), 91 (71%), 77 (12%), 65 (2%).Example 2. 3-Phenylpropan-1-ol. Hydrogen is supplied to the catalyst at a rate of 510 l / (kg cat ⋅ h). At the same time, cinnamic alcohol is fed directly to hydrogen at a flow rate of 0.55 l / (kg cat ⋅ h) (0.0041 mol / (kg cat ⋅ h)). The temperature of the process is 260 ° C. Contact time - 2.6 s. The yield of selective reduction product is 62%. Mass spectrum, m / e ( Irel %): 136 (5%, M + ), 117 (100%), 91 (71%), 77 (12%), 65 (2%).
Пример 3. Метиловый эфир фенилпропионовой кислоты. На катализатор подается водород с расходом 420 л/(кгкат⋅ч). Одновременно с водородом прямоточно подается метиловый эфир коричной кислоты с расходом 0,55 л/(кгкат⋅ч) (0,0034 моль/(кгкат⋅ч)). Температура процесса - 270°С. Время контакта - 2,3 с. Выход продукта - 74%. Масс-спектр, m/e (Iотн %): 164 (5%, М+), 131 (3%), 117 (7%), 104 (100%), 91 (47%), 77 (19%), 51 (12%).Example 3. Methyl ether of phenylpropionic acid. Hydrogen is supplied to the catalyst with a flow rate of 420 l / (kg cat ⋅ h). At the same time, cinnamic acid methyl ester with a flow rate of 0.55 l / (kg cat ⋅ h) (0.0034 mol / (kg cat ⋅ h)) is supplied directly to hydrogen. The temperature of the process is 270 ° C. Contact time - 2.3 s. The product yield is 74%. Mass spectrum, m / e ( Irel %): 164 (5%, M + ), 131 (3%), 117 (7%), 104 (100%), 91 (47%), 77 (19% ), 51 (12%).
Пример 4. Индан. На катализатор подается водород с расходом 710 л/(кгкат⋅ч). Одновременно с водородом прямоточно подается инден с расходом 0,55 л/(кгкат⋅ч) (0,0034 моль/(кгкат⋅ч)). Температура процесса - 190°С. Время контакта - 2,8 с. Выход продукта - 57%. Масс-спектр, m/e (Iотн %): 118 (43%, М+), 117 (100%), 91 (15%), 63 (10%).Example 4. Indan. Hydrogen is supplied to the catalyst at a rate of 710 l / (kg cat ⋅ h). Simultaneously with hydrogen, indene is fed directly with a flow rate of 0.55 l / (kg cat ⋅ h) (0.0034 mol / (kg cat ⋅ h)). The process temperature is 190 ° C. Contact time - 2.8 s. The product yield is 57%. Mass spectrum, m / e ( Irel %): 118 (43%, M + ), 117 (100%), 91 (15%), 63 (10%).
Таким образом, способ восстановления производных стирола молекулярным водородом при нагревании в присутствии наночастиц никеля, иммобилизованных на цеолите, при котором обеспечивают подачу производного стирола и водорода прямоточно с необходимыми расходами, является простым и позволяет увеличить выход целевых продуктов за меньшее время реакции.Thus, the method of recovering styrene derivatives by molecular hydrogen when heated in the presence of nickel nanoparticles immobilized on a zeolite, in which the styrene and hydrogen derivative are supplied directly with the necessary costs, is simple and allows to increase the yield of the target products in a shorter reaction time.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016128317A RU2619590C1 (en) | 2016-07-12 | 2016-07-12 | Method for recycling derivatives of styrene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016128317A RU2619590C1 (en) | 2016-07-12 | 2016-07-12 | Method for recycling derivatives of styrene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2619590C1 true RU2619590C1 (en) | 2017-05-17 |
Family
ID=58716031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016128317A RU2619590C1 (en) | 2016-07-12 | 2016-07-12 | Method for recycling derivatives of styrene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2619590C1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2479563C1 (en) * | 2012-03-20 | 2013-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of producing alkylbenzenes |
| US20150151281A1 (en) * | 2013-12-02 | 2015-06-04 | King Abdullah University Of Science And Technology | Multi-metallic nanomaterials from ni, ag, pd with pt's catalytic activity |
-
2016
- 2016-07-12 RU RU2016128317A patent/RU2619590C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2479563C1 (en) * | 2012-03-20 | 2013-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of producing alkylbenzenes |
| US20150151281A1 (en) * | 2013-12-02 | 2015-06-04 | King Abdullah University Of Science And Technology | Multi-metallic nanomaterials from ni, ag, pd with pt's catalytic activity |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| L.Deghedi et al, Nanosized bimetallic Ni-Sn and Ni-Zr catalysts prepared by SOMC/M route. Characterization and catalytic properties in styrene selective hydrogenation., Chemical Ingineering Transactions. 2009, Vol.17, p.31-36. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Coupling MOF-based photocatalysis with Pd catalysis over Pd@ MIL-100 (Fe) for efficient N-alkylation of amines with alcohols under visible light | |
| Murugesan et al. | Cobalt-nanoparticles catalyzed efficient and selective hydrogenation of aromatic hydrocarbons | |
| Furukawa et al. | Selective hydrogenation of functionalized alkynes to (E)-alkenes, using ordered alloys as catalysts | |
| Zhao et al. | Pd nanoparticles supported on ZIF-8 as an efficient heterogeneous catalyst for the selective hydrogenation of cinnamaldehyde | |
| Djakovitch et al. | Heck reaction catalyzed by Pd-modified zeolites | |
| Negoi et al. | The hydrolytic hydrogenation of cellulose to sorbitol over M (Ru, Ir, Pd, Rh)-BEA-zeolite catalysts | |
| Zhao et al. | Nickel nanoparticles supported on MOF-5: Synthesis and catalytic hydrogenation properties | |
| Cheng et al. | Highly selective hydrogenation of phenol and derivatives over Pd catalysts supported on SiO2 and γ-Al2O3 in aqueous media | |
| Feng et al. | Hydrogenation of levulinic acid to γ-valerolactone over Pd@ UiO-66-NH2 with high metal dispersion and excellent reusability | |
| CN111111785B (en) | COF material supported transition metal catalyst and preparation method and application thereof | |
| Granato et al. | Catalytic activity of HKUST-1 coated on ceramic foam | |
| JP2019532065A (en) | Method for producing diene | |
| Raluy et al. | A smart palladium catalyst in ionic liquid for tandem processes | |
| Menéndez-Rodríguez et al. | Catalytic isomerization of allylic alcohols promoted by complexes [RuCl2 (η6-arene)(PTA-Me)] under homogeneous conditions and supported on Montmorillonite K-10 | |
| Costantino et al. | Robust Zirconium Phosphate–Phosphonate Nanosheets Containing Palladium Nanoparticles as Efficient Catalyst for Alkynes and Nitroarenes Hydrogenation Reactions | |
| Shang et al. | Stabilizing isolated rhodium cations by MFI zeolite for heterogeneous methanol carbonylation | |
| Agrahari et al. | Palladium supported on mesoporous alumina catalyst for selective hydrogenation | |
| Zhang et al. | Selective catalytic hydrogenation of acetophenone to1-phenylethanoloverCo/mordenite in water | |
| Ilamanova et al. | Heterogeneous metal catalysis for the environmentally benign synthesis of medicinally important scaffolds, intermediates, and building blocks | |
| Urbán et al. | Evaluation of SILP-Pd catalysts for Heck reactions in a microfluidics-based high throughput flow reactor | |
| Shen et al. | Moving from batch to continuous operation for the liquid phase dehydrogenation of tetrahydrocarbazole | |
| RU2619590C1 (en) | Method for recycling derivatives of styrene | |
| RU2622295C1 (en) | Method of restoring derivatives of styrene | |
| Molnar | Sustainable Heck chemistry with new palladium catalysts | |
| Liu et al. | An acidic ionic liquid modified microfiber attapulgite-supported nickel for catalytic hydroconversion of α, ω-diarylalkanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180713 |