RU2612960C2

RU2612960C2 - Compositions, use thereof as or for preparing agents for dish washing and preparation thereof

Info

Publication number: RU2612960C2
Application number: RU2014119761A
Authority: RU
Inventors: Штефан ХЮФФЕР; МАРКОС Алехандра ГАРСИА; Маркус ХАРТМАНН; Хайке ВЕБЕР
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2011-10-19
Filing date: 2012-09-27
Publication date: 2017-03-14
Also published as: WO2013056965A1; KR101952567B1; BR112014009199A2; CN103890159A; MX2014004577A; ES2659552T3; EP2768935B1; PL2768935T3; IN2014CN03471A; JP2014534990A; EP2768935A1; JP6055480B2; BR112014009199A8; RU2014119761A; CA2849358A1; KR20140088569A

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: invention relates to composition, free from phosphates and polyphosphates, intended for machine washing dishes, kitchen utensils and objects with at least one glass surface, which can be decorated or undecorated, as well as to a method of producing said composition. Composition contains following components: (A) at least one compound, selected from a group comprising methylglycinediacetate, nitrilotriacetic acid, glutamic acid diacetate, their salts, (B) at least one ethyleneamine homopolymer, (C) sodium citrate, (D) at least one compound selected from a group comprising alkali metal percarbonate, alkali metal perborate and an alkali metal persulphate. Method of producing composition comprises mixing said components with each other in one or more steps in presence of water, after which water is removed.

EFFECT: invention reduces corrosion of glass.

13 cl, 3 tbl, 3 ex

Description

Изобретение относится к составам, содержащим:The invention relates to compositions containing:

(A) по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей аминокарбоксилаты и полиаминокарбоксилаты,(A) at least one compound selected from the group consisting of aminocarboxylates and polyaminocarboxylates,

(B) по меньшей мере один гомополимер или сополимер этиленимина,(B) at least one ethyleneimine homopolymer or copolymer,

(C) цитрат натрия, и(C) sodium citrate, and

(D) по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей перкарбонат щелочного металла, перборат щелочного металла и персульфат щелочного металла.(D) at least one compound selected from the group consisting of alkali metal percarbonate, alkali metal perborate and alkali metal persulfate.

Кроме того, изобретение относится к способу получения предлагаемых в изобретении составов и их применению в качестве или для приготовления средств для мытья посуды, прежде всего средств для машинного мытья посуды.In addition, the invention relates to a method for preparing the compositions of the invention and their use as or for preparing dishwashing detergents, in particular, dishwashing detergents.

Средства для мытья посуды должны удовлетворять множеству разных требований. Так, например, они должны основательно отмывать посуду в отходящей воде, не должны присутствовать вредные или потенциально опасные вещества, средства должны допускать возможность стекания воды с посуды и ее высыхания, а при эксплуатации посудомоечной машины не должно возникать никаких проблем. Наконец, указанные средства не должны оказывать эстетически нежелательного воздействия на подлежащую мытью посуду. В этой связи особо следует упомянуть коррозию стекол.Dishwashing detergents must meet many different requirements. So, for example, they should thoroughly wash the dishes in the waste water, no harmful or potentially hazardous substances should be present, the products must allow water to drain from the dishes and dry them, and there should be no problems when using the dishwasher. Finally, these products should not have an aesthetically undesirable effect on the dishes to be washed. In this regard, mention should especially be made of glass corrosion.

Коррозия стекол обусловлена механическими эффектами, в частности, трением стеклянных поверхностей друг о друга или их механическим контактом с деталями посудомоечной машины, и ускоряется, главным образом, химическими эффектами. Так, например, многократное машинное мытье может сопровождаться вымыванием определенных ионов из стекол, что оказывает негативное влияние на их оптические, а следовательно, и эстетические показатели.Corrosion of glasses is caused by mechanical effects, in particular, the friction of glass surfaces against each other or their mechanical contact with parts of the dishwasher, and is accelerated mainly by chemical effects. So, for example, multiple machine washing can be accompanied by leaching of certain ions from glasses, which has a negative effect on their optical and, therefore, aesthetic indicators.

При коррозии стекол наблюдают несколько эффектов. Во-первых, может происходить образование микроскопических тонких трещин в виде визуально обнаруживаемых линий. Во-вторых, во многих случаях может происходить общее помутнение стекол, например, возникновение шероховатой поверхности, что может придавать стеклам неэстетичный внешний вид. Подобные эффекты в целом подразделяют также на окрашивание с отливом цветами радуги, образование бороздок, а также поверхностное и кольцеобразное помутнение.When corroded glass, several effects are observed. First, microscopic fine cracks may form in the form of visually detectable lines. Secondly, in many cases, a general clouding of the glasses can occur, for example, the appearance of a rough surface, which can give the glasses an unaesthetic appearance. Similar effects are generally subdivided into dyeing with rainbow colors, the formation of grooves, as well as surface and ring-like opacities.

Из международной заявки WO 2002/64719 известно, что в средствах для мытья посуды можно использовать определенные сополимеры этиленненасыщенных карбоновых кислот, например, их сополимеры со сложными эфирами этиленненасыщенных карбоновых кислот.It is known from international application WO 2002/64719 that certain copolymers of ethylenically unsaturated carboxylic acids can be used in dishwashing detergents, for example their copolymers with ethylenically unsaturated carboxylic acid esters.

Из международной заявки WO 2010/020765 известны средства для мытья посуды, которые содержат полиэтиленимин. Подобные средства могут содержать, а могут не содержать фосфат. Они способны эффективно ингибировать коррозию стекол. В цитируемой публикации не рекомендуется использовать средства для мытья посуды, содержащие цинк и висмут.From international application WO 2010/020765, dishwashing detergents are known which contain polyethyleneimine. Such products may or may not contain phosphate. They are able to effectively inhibit glass corrosion. In the cited publication, dishwashing detergents containing zinc and bismuth are not recommended.

С учетом вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача предложить составы, которые пригодны для применения в качестве средств для мытья посуды или для приготовления подобных средств, позволяют устранить известные из уровня техники недостатки и способны ингибировать или по меньшей мере особенно эффективно уменьшать коррозию стекол. Кроме того, задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы предложить способ получения составов, которые пригодны для применения в качестве средств для мытья посуды или для приготовления подобных средств и не страдают недостатками уровня техники. Другая задача изобретения состояла в том, чтобы предложить применение указанных составов.Based on the foregoing, the present invention was based on the task of proposing compositions that are suitable for use as dishwashing detergents or for the preparation of such products, eliminate the disadvantages known from the prior art and are able to inhibit or at least particularly effectively reduce glass corrosion. In addition, the objective of the present invention was to provide a method for producing compositions that are suitable for use as dishwashing detergents or for the preparation of such products and which do not suffer from the disadvantages of the prior art. Another objective of the invention was to propose the use of these compositions.

В соответствии с этим были обнаружены указанные в начале настоящего описания составы, кратко называемые также предлагаемыми в изобретении составами.In accordance with this, the compositions indicated at the beginning of the present description were briefly called the compositions of the invention.

Предлагаемые в изобретении составы содержат:The compositions of the invention comprise:

(А) по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей аминокарбоксилаты и полиаминокарбоксилаты, которое в соответствии с настоящим изобретением кратко называют также аминокарбоксилатом (А), соответственно полиаминокарбоксилатом (А) или соединением (А), а также производные и предпочтительно соли этого соединения.(A) at least one compound selected from the group consisting of aminocarboxylates and polyaminocarboxylates, which in accordance with the present invention is also briefly referred to as aminocarboxylate (A), respectively, polyaminocarboxylate (A) or compound (A), as well as derivatives and preferably salts thereof connections.

Соединение (А) может находиться в виде свободной кислоты или предпочтительно в частично или полностью нейтрализованной форме, то есть в виде соли. Соответствующими противоионами могут являться, например, неорганические катионы, в частности, катионы аммония, щелочных или щелочноземельных металлов, предпочтительно Mg²⁺, особенно предпочтительно Na⁺ или K⁺, или органические катионы, предпочтительно замещенный одним или несколькими органическими остатками аммоний, в частности, триэтаноламмоний, Ν,N-диэтаноламмоний, N-моноалкилдиэтаноламмоний с 1-4 атомами углерода в алкиле, например, N-метилдиэтаноламмоний или N-н-бутилдиэтаноламмоний, и Ν,N-диалкилэтаноламмоний с 1-4 атомами углерода в алкиле.Compound (A) may be in the form of a free acid, or preferably in a partially or completely neutralized form, i.e., in the form of a salt. Suitable counterions can be, for example, inorganic cations, in particular ammonium, alkali or alkaline earth metal cations, preferably Mg ²⁺ , particularly preferably Na ⁺ or K ⁺ , or organic cations, preferably substituted with one or more organic ammonium residues, in particular triethanolammonium, Ν, N-diethanolammonium, N-monoalkyldiethanolammonium with 1-4 carbon atoms in alkyl, for example, N-methyldiethanolammonium or N-n-butyldiethanolammonium, and Ν, N-dialkylethanolammonium with 1-4 carbon atoms in al keel.

В одном варианте осуществления изобретения соединение (А) выбирают из группы, включающей производные аминокарбоксилатов и полиаминокарбоксилатов, например, их сложные метиловые или этиловые эфиры.In one embodiment, compound (A) is selected from the group consisting of derivatives of aminocarboxylates and polyaminocarboxylates, for example, methyl esters or ethyl esters thereof.

Под аминокарбоксилатами (А) в соответствии с настоящим изобретением подразумевают нитрилотриуксусную кислоту и органические соединения, которые содержат третичную аминогруппу, содержащую одну или две СН₂-СООН-группы, которая(-ые), как указано выше, может(-гут) быть частично или полностью нейтрализована(-ы). Под полиаминокарбоксилатами (А) в соответствии с настоящим изобретением подразумевают органические соединения, которые содержат по меньшей мере две третичные аминогруппы, соответственно независимо друг от друга содержащие одну или две СН₂-СООН-группы, которая(-ые), как указано выше, может(-гут) быть частично или полностью нейтрализована(-ы).Under aminocarboxylates (A) in accordance with the present invention is meant nitrilotriacetic acid and organic compounds that contain a tertiary amino group containing one or two CH ₂ -COOH groups, which (s), as indicated above, may (partially) be or completely neutralized (s). Polyamino carboxylates (A) in accordance with the present invention are understood to mean organic compounds that contain at least two tertiary amino groups, respectively independently containing one or two CH ₂ -COOH groups, which, as described above, can (s) to be partially or completely neutralized (s).

В другом варианте осуществления изобретения аминокарбоксилаты (А) выбирают из органических соединений, которые содержат вторичную аминогруппу, содержащую одну или две СН(СООН)СН₂СООН-группы, которая(-ые), как указано выше, может(-гут) быть частично или полностью нейтрализована(-ы). В другом варианте осуществления изобретения полиаминокарбоксилаты (А) выбирают из органических соединений, которые содержат по меньшей мере две вторичные аминогруппы, соответственно содержащие СН(СООН)СН₂СООН-группу, которая, как указано выше, может быть частично или полностью нейтрализована.In another embodiment, the aminocarboxylates (A) are selected from organic compounds that contain a secondary amino group containing one or two CH (COOH) CH ₂ COOH groups, which, as described above, may be partially or completely neutralized (s). In another embodiment, the polyaminocarboxylates (A) are selected from organic compounds that contain at least two secondary amino groups, respectively containing CH (COOH) CH ₂ COOH group, which, as described above, can be partially or completely neutralized.

Предпочтительно полиаминокарбоксилаты (А) выбирают из группы, включающей 1,2-диаминоэтантетрауксусную кислоту, тетраацетилметилендиамин, тетраацетилгексилендиамин, иминодисукцинат, диэтилентриаминпентаацетат, гидроксиэтилендиаминтриацетат и соответствующие соли, особенно предпочтительно соли щелочных металлов, прежде всего соли натрия.Preferably, the polyaminocarboxylates (A) are selected from the group consisting of 1,2-diaminoethane tetraacetic acid, tetraacetylmethylenediamine, tetraacetylhexylenediamine, iminodisuccinate, diethylenetriamine pentaacetate, hydroxyethylenediamine pentaacetate and the corresponding salts, especially preferably sodium salts.

Предпочтительными аминокарбоксилатами (А) и полиаминокарбоксилатами (А) являются нитрилотриуксусная кислота и органические соединения со структурой на основе аминокислоты, аминогруппа(-ы) которой содержит(-ат) одну или две СН₂-СООН-группы и является(-ются) третичной(-ыми) аминогруппой(-ами). При этом аминокислоты могут быть выбраны из группы, включающей L-аминокислоты, R-аминокислоты и смеси энантиомеров аминокислот, например, рацематов.Preferred aminocarboxylates (A) and polyaminocarboxylates (A) are nitrilotriacetic acid and organic compounds with an amino acid structure, the amino group (s) of which contains one or two CH ₂ COOH groups and is (are) tertiary (s) s) with an amino group (s). The amino acids can be selected from the group consisting of L-amino acids, R-amino acids and mixtures of enantiomers of amino acids, for example, racemates.

В одном варианте осуществления изобретения соединение (А) выбирают из группы, включающей метилглициндиацетат, нитрилотриуксусную кислоту и диацетат глутаминовой кислоты, а также их производные и предпочтительно соли, прежде всего натриевые соли. Еще более предпочтительными соединениями (А) являются метилглициндиацетат и тринатриевая соль метилглициндиацетата.In one embodiment, compound (A) is selected from the group consisting of methyl glycine diacetate, nitrilotriacetic acid and glutamic acid diacetate, as well as derivatives thereof, and preferably salts, especially sodium salts. Even more preferred compounds (A) are methyl glycine diacetate and trisodium salt of methyl glycine diacetate.

Кроме того, предлагаемый в изобретении состав содержит:In addition, the composition of the invention comprises:

(В) по меньшей мере один гомополимер этиленимина, кратко называемый также полиэтиленимином (В).(B) at least one ethyleneimine homopolymer, also briefly referred to as polyethyleneimine (B).

Согласно особому варианту осуществления изобретения полиэтиленимин (В) обладает средней молекулярной массой M_n в диапазоне от 500 до 125000 г/моль, предпочтительно от 750 до 100000 г/моль.According to a particular embodiment of the invention, polyethyleneimine (B) has an average molecular weight M _n in the range of 500 to 125,000 g / mol, preferably 750 to 100,000 g / mol.

В одном варианте осуществления изобретения полиэтиленимин (В) обладает средней молекулярной массой M_w в диапазоне от 500 до 1000000 г/моль, предпочтительно от 600 до 75000 г/моль, особенно предпочтительно от 800 до 25000 г/моль (M_w определяют, например, методом гель-проникающей хроматографии).In one embodiment, polyethyleneimine (B) has an average molecular weight M _w in the range of 500 to 1,000,000 g / mol, preferably 600 to 75,000 g / mol, particularly preferably 800 to 25,000 g / mol (M _w is determined, for example, by gel permeation chromatography).

В одном варианте осуществления изобретения полиэтиленимины (В) выбирают из группы, включающей высокоразветвленные полиэтиленимины. Высокоразветвленные полиэтиленимины (В) характеризуются высокой степенью разветвления (DB). Степень разветвления полиэтилениминов, которая может быть определена, например, методом ¹³С-ЯМР-спектроскопии предпочтительно в D₂O, вычисляют по уравнению:In one embodiment, the polyethyleneimines (B) are selected from the group consisting of highly branched polyethyleneimines. Highly branched polyethyleneimines (B) are characterized by a high degree of branching (DB). The degree of branching of polyethyleneimines, which can be determined, for example, by ¹³ C-NMR spectroscopy, preferably in D ₂ O, is calculated by the equation:

DB=D+T/D+T+L,DB = D + T / D + T + L,

в котором D (дендритный) означает содержание третичных аминогрупп, L (неразветвленный) означает содержание вторичных аминогрупп и Τ (концевой) означает содержание первичных аминогрупп.in which D (dendritic) means the content of tertiary amino groups, L (unbranched) means the content of secondary amino groups and Τ (terminal) means the content of primary amino groups.

В соответствии с настоящим изобретением высокоразветвленными являются полиэтиленимины (В), степень разветвления (DB) которых находится в интервале от 0,1 до 0,95, предпочтительно 0,25 до 0,90, особенно предпочтительно от 0,30 до 0,80 и еще более предпочтительно составляет по меньшей мере 0,5.In accordance with the present invention, polyethyleneimines (B) are highly branched, the degree of branching (DB) of which is in the range from 0.1 to 0.95, preferably 0.25 to 0.90, particularly preferably from 0.30 to 0.80 and even more preferably is at least 0.5.

В соответствии с настоящим изобретением дендримерными полиэтилениминами (В) являются полиэтиленимины (В), которые обладают структурно и молекулярно однородным составом.In accordance with the present invention, dendrimer polyethyleneimines (B) are polyethyleneimines (B), which have a structurally and molecularly homogeneous composition.

В одном варианте осуществления изобретения полиэтилениминами (В) являются высокоразветвленные полиэтиленимины (гомополимеры) со средней молекулярной массой M_w в диапазоне от 600 до 75000 г/моль, предпочтительно от 800 до 25000 г/моль.In one embodiment, the polyethyleneimines (B) are highly branched polyethyleneimines (homopolymers) with an average molecular weight M _w in the range of 600 to 75,000 g / mol, preferably 800 to 25,000 g / mol.

Согласно особому варианту осуществления изобретения полиэтилениминами (В) являются высокоразветвленные полиэтиленимины (гомополимеры) со средней молекулярной массой M_n в диапазоне от 500 до 125000 г/моль, предпочтительно от 750 до 100000 г/моль, которые являются дендримерами.According to a particular embodiment of the invention, the polyethyleneimines (B) are highly branched polyethyleneimines (homopolymers) with an average molecular weight M _n in the range of 500 to 125,000 g / mol, preferably 750 to 100,000 g / mol, which are dendrimers.

Предлагаемые в изобретении составы содержат также цитрат натрия (С). При этом термин «цитрат натрия» используют для обозначения мононатриевой соли и предпочтительно динатриевой соли. Цитрат натрия можно использовать в виде безводной соли или гидрата, например, дигидрата.The compositions of the invention also contain sodium citrate (C). The term "sodium citrate" is used to mean a monosodium salt, and preferably a disodium salt. Sodium citrate can be used in the form of an anhydrous salt or hydrate, for example, a dihydrate.

Кроме того, предлагаемые в изобретении составы содержат:In addition, the proposed invention the compositions contain:

(D) по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей перкарбонат щелочного металла, перборат щелочного металла и персульфат щелочного металла, в соответствии с настоящим изобретением называемое также отбеливателем (D).(D) at least one compound selected from the group consisting of alkali metal percarbonate, alkali metal perborate and alkali metal persulfate, in accordance with the present invention, also called bleach (D).

Предпочтительные отбеливатели (D) выбраны из группы, включающей перборат натрия (безводный или, например, в виде моногидрата, тетрагидрата или так называемого дигидрата), перкарбонат натрия (безводный или, например, в виде моногидрата) и персульфат натрия, причем термин «персульфат» используют для обозначения соответственно соли пероксикислоты H₂SO₅ и пероксодисульфата.Preferred bleaches (D) are selected from the group consisting of sodium perborate (anhydrous or, for example, in the form of a monohydrate, tetrahydrate or so-called dihydrate), sodium percarbonate (anhydrous or, for example, in the form of a monohydrate) and sodium persulfate, the term “persulfate” used to indicate respectively salts of peroxyacid H ₂ SO ₅ and peroxodisulfate.

При этом под солями щелочных металлов подразумевают также соответственно гидрокарбонат щелочного металла, гидроперборат щелочного металла и гидроперсульфат щелочного металла. Однако предпочтительными являются соответствующие соли с двумя атомами щелочного металла.Moreover, alkali metal salts also mean, respectively, alkali metal bicarbonate, alkali metal hydroborate and alkali metal hydrosulfate. However, the corresponding salts with two alkali metal atoms are preferred.

В одном варианте осуществления изобретения предлагаемые в изобретении составы содержат:In one embodiment of the invention, the compositions of the invention comprise:

в совокупности от 1 до 50% масс., предпочтительно от 10 до 25% масс. соединения (А),in total from 1 to 50% of the mass., preferably from 10 to 25% of the mass. compounds (A)

в совокупности от 0,05 до 2% масс., предпочтительно от 0,1 до 0,5% масс. гомополимера этиленимина (В),in total from 0.05 to 2% of the mass., preferably from 0.1 to 0.5% of the mass. ethyleneimine homopolymer (B),

от 1 до 50% масс., предпочтительно от 5 до 30% масс. цитрата натрия (С), определяемого в виде безводного цитрата натрия,from 1 to 50 wt. -%, preferably from 5 to 30% of the mass. sodium citrate (C), defined as anhydrous sodium citrate,

и в совокупности от 0,5 до 15% масс. отбеливателя (D), выбранного из группы, включающей перкарбонат щелочного металла, перборат щелочного металла и персульфат щелочного металла,and in the aggregate from 0.5 to 15% of the mass. a bleach (D) selected from the group consisting of alkali metal percarbonate, alkali metal perborate and alkali metal persulfate,

соответственно в пересчете на содержание твердого вещества в составе.respectively, in terms of the solids content in the composition.

В одном варианте осуществления изобретения предлагаемый в изобретении состав при комнатной температуре является твердым материалом, например, порошком или таблеткой. В другом варианте предлагаемый в изобретении состав при комнатной температуре является жидким материалом. В одном варианте осуществления изобретения предлагаемый в изобретении состав является гранулятом, жидким составом или гелем.In one embodiment of the invention, the composition of the invention at room temperature is a solid material, for example, a powder or tablet. In another embodiment, the composition according to the invention at room temperature is a liquid material. In one embodiment of the invention, the composition of the invention is a granulate, liquid composition or gel.

В одном варианте осуществления изобретения предлагаемый в изобретении состав содержит от 0,1 до 10% масс. воды в пересчете на совокупное количество всех твердых веществ в соответствующем составе.In one embodiment of the invention, the proposed invention the composition contains from 0.1 to 10% of the mass. water in terms of the total amount of all solids in the corresponding composition.

В одном варианте осуществления изобретения предлагаемый в изобретении состав не содержит фосфатов и полифосфатов (включая гидрофосфаты), например, тринатрийфосфата, пентанатрийтриполифосфата и гексанатрийметафосфата. Определение «не содержит фосфатов и полифосфатов» в соответствии с настоящим изобретением означает, что гравиметрически определяемое совокупное содержание фосфатов и полифосфатов в предлагаемом в изобретении составе находится в диапазоне от 10 частей на млн до 0,2% масс.In one embodiment of the invention, the composition of the invention does not contain phosphates and polyphosphates (including hydrophosphates), for example, trisodium phosphate, pentasodium tripolyphosphate and hexane sodium metaphosphate. The definition of "does not contain phosphates and polyphosphates" in accordance with the present invention means that the gravimetrically determined total content of phosphates and polyphosphates in the composition proposed in the invention is in the range from 10 parts per million to 0.2% of the mass.

В одном варианте осуществления изобретения предлагаемый в изобретении состав не содержит соединений тяжелых металлов, которые не обладают действием катализаторов отбеливания, прежде всего соединений железа и висмута. Определение «не содержит соединений тяжелых металлов» в соответствии с настоящим изобретением означает, что определяемое методом выщелачивания совокупное содержание в предлагаемом в изобретении составе соединений тяжелых металлов, которые не обладают действием катализаторов отбеливания, находится в диапазоне от 0 до 100 частей на млн.In one embodiment of the invention, the composition of the invention does not contain heavy metal compounds that do not have the effect of bleaching catalysts, especially iron and bismuth compounds. The definition of “does not contain heavy metal compounds” in accordance with the present invention means that the total content of heavy metals in the composition of the invention, which do not have the effect of bleaching catalysts, is determined by leaching, is in the range from 0 to 100 ppm

В соответствии с настоящим изобретением под тяжелыми металлами подразумевают любые металлы с удельной плотностью по меньшей мере 6 г/см³. При этом под тяжелыми металлами, в частности, подразумевают благородные металлы, а также цинк, висмут, железо, медь, свинец, олово, никель, кадмий и хром.In accordance with the present invention, heavy metals are understood to mean any metals with a specific gravity of at least 6 g / cm ³ . Moreover, heavy metals, in particular, mean noble metals, as well as zinc, bismuth, iron, copper, lead, tin, nickel, cadmium and chromium.

Предлагаемый в изобретении состав предпочтительно не содержит измеримых количеств соединений цинка и висмута, то есть их содержание составляет, например, менее 1 части на млн.The composition proposed in the invention preferably does not contain measurable amounts of zinc and bismuth compounds, i.e. their content is, for example, less than 1 ppm.

В одном варианте осуществления изобретения предлагаемый в изобретении состав может содержать другие ингредиенты (Е), например, одно или несколько поверхностно-активных веществ, один или несколько ферментов, одну или несколько добавок для усиления моющего действия, в частности, добавок подобного типа, не содержащих фосфор, одну или несколько содобавок для усиления моющего действия, одно или несколько средств для создания щелочной среды, один или несколько отбеливателей, один или несколько катализаторов отбеливания, один или несколько активаторов отбеливания, один или несколько стабилизаторов отбеливателя, один или несколько антивспенивателей, один или несколько ингибиторов коррозии, одно или несколько структурирующих веществ, буферы, красители, одну или несколько отдушек, один или несколько органических растворителей, одну или несколько добавок для таблетирования, одну или несколько добавок для измельчения, один или несколько загустителей или одно или несколько средств для повышения растворимости.In one embodiment of the invention, the composition of the invention may contain other ingredients (E), for example, one or more surfactants, one or more enzymes, one or more additives to enhance the washing action, in particular, additives of a similar type that do not contain phosphorus, one or more additives to enhance the washing action, one or more means to create an alkaline environment, one or more bleaches, one or more bleaching catalysts, one or more ac bleaching agents, one or more bleaching stabilizers, one or more antifoaming agents, one or more corrosion inhibitors, one or more structuring agents, buffers, dyes, one or more perfumes, one or more organic solvents, one or more tableting additives, one or several additives for grinding, one or more thickeners, or one or more means to increase solubility.

Примерами поверхностно-активных веществ прежде всего являются неионные ПАВ, а также смеси анионных или цвиттер-ионных ПАВ с неионными ПАВ. Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами являются алкоксилированные спирты, алкоксилированные жирные спирты, двухблочные и многоблочные сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом, продукты превращения сорбита с этиленоксидом или пропиленоксидом, алкилгликозиды и так называемые аминоксиды.Examples of surfactants are primarily nonionic surfactants, as well as mixtures of anionic or zwitterionic surfactants with nonionic surfactants. Preferred nonionic surfactants are alkoxylated alcohols, alkoxylated fatty alcohols, two-block and multi-block copolymers of ethylene oxide with propylene oxide, sorbitol to ethylene oxide or propylene oxide conversion products, alkyl glycosides and so-called amine oxides.

Примерами предпочтительных алкоксилированных спиртов и алкоксилированных жирных спиртов являются, в частности, соединения общей формулы (I):Examples of preferred alkoxylated alcohols and alkoxylated fatty alcohols are, in particular, compounds of the general formula (I):

в которойwherein

R¹ означает неразветвленный алкил с 1-10 атомами углерода, предпочтительно этил, особенно предпочтительно метил,R ¹ means unbranched alkyl with 1-10 carbon atoms, preferably ethyl, particularly preferably methyl,

R² означает алкил с 8-22 атомами углерода, например, н-С₈Н₁₇, н-С₁₀Н₂₁, Н-С₁₂Н₂₅, Н-С₁₄Н₂₉, Н-С₁₆Н₃₃ или Н-С₁₈Н₃₇,R ² means alkyl with 8-22 carbon atoms, for example, nC ₈ H ₁₇ , nC ₁₀ H ₂₁ , HC ₁₂ H ₂₅ , HC ₁₄ H ₂₉ , HC ₁₆ H ₃₃ or H C ₁₈ H ₃₇ ,

R³ означает алкил с 1-10 атомами углерода, метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изо-пентил, втор-пентил, неопентил, 1,2-диметилпропил, изоамил, н-гексил, изогексил, втор-гексил, н-гептил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил или изодецил,R ³ means alkyl with 1-10 carbon atoms, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neopentyl , 1,2-dimethylpropyl, isoamyl, n-hexyl, isohexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl or isodecyl,

m и n соответственно означают числа от 0 до 300, причем сумма n+m составляет по меньшей мере единицу; m предпочтительно означает число от 1 до 100 и n предпочтительно означает число от 0 до 30.m and n respectively mean numbers from 0 to 300, wherein the sum of n + m is at least one; m preferably means a number from 1 to 100 and n preferably means a number from 0 to 30.

При этом соединения общей формулы (I) могут являться блок-сополимерами или статистическими сополимерами, предпочтительно блок-сополимерами.Moreover, the compounds of general formula (I) may be block copolymers or random copolymers, preferably block copolymers.

Другими примерами предпочтительных алкоксилированных спиртов и алкоксилированных жирных спиртов являются, в частности, соединения общей формулы (II):Other examples of preferred alkoxylated alcohols and alkoxylated fatty alcohols are, in particular, compounds of the general formula (II):

в которойwherein

R¹ одинаковые или разные, предпочтительно одинаковые, и означают неразветвленный алкил с 1-4 атомами углерода, предпочтительно этил, особенно предпочтительно метил,R ^{1 the} same or different, preferably the same, and mean straight chain alkyl with 1-4 carbon atoms, preferably ethyl, particularly preferably methyl,

R⁴ означает алкил с 6-20 атомами углерода, в частности, н-C₈H₁₇, н-С₁₀Н₂₁, н-С₁₂Н₂₅, н-C₁₄H₂₉, н-C₁₆H₃₃ или н-C₁₈H₃₇,R ⁴ means alkyl with 6-20 carbon atoms, in particular n-C ₈ H ₁₇ , n-C ₁₀ H ₂₁ , n-C ₁₂ H ₂₅ , n-C ₁₄ H ₂₉ , n-C ₁₆ H ₃₃ or n -C ₁₈ H ₃₇ ,

a означает число от 1 до 6,a means a number from 1 to 6,

b означает число от 4 до 20,b means a number from 4 to 20,

d означает число от 4 до 25.d means a number from 4 to 25.

При этом соединения общей формулы (II) могут являться блок-сополимерами или статистическими сополимерами, предпочтительно блок-сополимерами.In this case, the compounds of general formula (II) may be block copolymers or random copolymers, preferably block copolymers.

Другие пригодные неионные поверхностно-активные вещества выбраны из группы, включающей синтезируемые из этиленоксида и пропиленоксида двухблочные и многоблочные сополимеры. Другие пригодные неионные поверхностно-активные вещества выбраны из группы, включающей этоксилированные или пропоксилированные сложные эфиры сорбита. Пригодными являются также аминоксиды или алкилгликозиды. Обзор других пригодных неионных поверхностно-активных веществ приводится в европейской заявке на патент ЕР-А 0851023 и немецкой заявке на патент DE-A 19819187.Other suitable nonionic surfactants are selected from the group consisting of two-block and multi-block copolymers synthesized from ethylene oxide and propylene oxide. Other suitable nonionic surfactants are selected from the group consisting of ethoxylated or propoxylated sorbitol esters. Amine oxides or alkyl glycosides are also suitable. A review of other suitable non-ionic surfactants is given in European patent application EP-A 0851023 and German patent application DE-A 19819187.

Можно использовать также смеси нескольких разных неионных поверхностно-активных веществ.Mixtures of several different non-ionic surfactants can also be used.

Примерами анионных поверхностно-активных веществ являются алкилсульфаты с 8-20 атомами углерода, алкилсульфонаты с 8-20 атомами углерода и алкилсульфоэфиры с 8-20 атомами углерода, содержащие от 1 до 6 этиленоксидных единиц в молекуле.Examples of anionic surfactants are alkyl sulfates with 8-20 carbon atoms, alkyl sulfonates with 8-20 carbon atoms and alkyl sulfoesters with 8-20 carbon atoms containing from 1 to 6 ethylene oxide units in the molecule.

В одном варианте осуществления изобретения предлагаемый в изобретении состав может содержать от 3 до 20% масс. поверхностно-активных веществ.In one embodiment of the invention, the composition of the invention may contain from 3 to 20% of the mass. surfactants.

Предлагаемые в изобретении составы могут содержать один или несколько ферментов. Примерами ферментов являются липазы, гидролазы, амилазы, протеазы, целлюлазы, эстеразы, пектиназа, лактазы и пероксидазы.The compositions of the invention may contain one or more enzymes. Examples of enzymes are lipases, hydrolases, amylases, proteases, cellulases, esterases, pectinases, lactases and peroxidases.

Предлагаемые в изобретении составы могут содержать, например, до 5% масс., предпочтительно от 0,1 до 3% масс. фермента, соответственно в пересчете на общее содержание твердых веществ в предлагаемом в изобретении составе.Proposed in the invention, the compositions may contain, for example, up to 5 wt. -%, preferably from 0.1 to 3% of the mass. enzyme, respectively, in terms of the total solids content in the composition proposed in the invention.

Предлагаемые в изобретении составы помимо цитрата натрия могут содержать одну или несколько добавок для усиления моющего действия, в частности, добавок подобного типа, не содержащих фосфат. Примерами пригодных добавок для усиления моющего действия являются силикаты, прежде всего дисиликат натрия и метасиликат натрия, цеолиты, слоистые силикаты, в частности, слоистые силикаты формул α-Na₂Si₂O₅, β-Na₂Si₂O₅ и δ-Na₂Si₂O₅, лимонная кислота и ее соли со щелочными металлами, янтарная кислота и ее соли со щелочными металлами, сульфонаты жирных кислот, α-гидроксипропионовая кислота, малонаты щелочных металлов, сульфонаты жирных кислот, алкилдисукцинаты, алкенилдисукцинаты, диацетат винной кислоты, моноацетат винной кислоты, окисленный крахмал, а также полимерные добавки для усиления моющего действия, например, поликарбоксилаты и полиаспарагиновая кислота.The compositions according to the invention, in addition to sodium citrate, may contain one or more additives to enhance the washing action, in particular, additives of a similar type that do not contain phosphate. Examples of suitable additives for enhancing the washing action are silicates, especially sodium disilicate and sodium metasilicate, zeolites, layered silicates, in particular layered silicates of the formulas α-Na ₂ Si ₂ O ₅ , β-Na ₂ Si ₂ O ₅ and δ-Na ₂ Si ₂ O ₅ , citric acid and its salts with alkali metals, succinic acid and its salts with alkali metals, fatty acid sulfonates, α-hydroxypropionic acid, alkali metal malonates, fatty acid sulfonates, alkyl disuccinates, alkenyl disuccinates, tartaric acid diacetate, monoacetate tartaric acid, oxidized starch, as well as polymeric additives to enhance the washing action, for example, polycarboxylates and polyaspartic acid.

В одном варианте осуществления изобретения добавку для усиления моющего действия выбирают из группы, включающей поликарбоксилаты, например, соли щелочных металлов с гомополимерами или сополимерами (мет)акриловой кислоты.In one embodiment, the detergent enhancer is selected from the group consisting of polycarboxylates, for example, alkali metal salts with homopolymers or copolymers of (meth) acrylic acid.

Пригодными сомономерами являются моноэтиленненасыщенные дикарбоновые кислоты, такие как малеиновая кислота, фумаровая кислота, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота и цитраконовая кислота. Пригодным полимером прежде всего является полиакриловая кислота, средняя молекулярная масса M_w которой предпочтительно составляет от 2000 до 40000 г/моль, предпочтительно от 2000 до 10000 г/моль, в частности, от 3000 до 8000 г/моль. Кроме того, пригодными являются сополикарбоксилаты, в частности, сополимеры акриловой кислоты с метакриловой кислотой и сополимеры акриловой или метакриловой кислоты с малеиновой кислотой и/или фумаровой кислотой.Suitable comonomers are monoethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic acid and citraconic acid. A suitable polymer is primarily polyacrylic acid, the average molecular weight M _{w of} which is preferably from 2000 to 40,000 g / mol, preferably from 2000 to 10000 g / mol, in particular from 3000 to 8000 g / mol. In addition, copolycarboxylates, in particular copolymers of acrylic acid with methacrylic acid and copolymers of acrylic or methacrylic acid with maleic acid and / or fumaric acid, are suitable.

Можно использовать также сополимеры по меньшей мере одного мономера, выбранного из группы, включающей моноэтиленненасыщенные монокарбоновые кислоты с 3-10 атомами углерода, дикарбоновые кислоты с 4-10 атомами углерода и их ангидриды, такие как малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, акриловая кислота, метакриловая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота и цитраконовая кислота, по меньшей мере с одним гидрофильно или гидрофобно модифицированным мономером, таким как указано ниже.Copolymers of at least one monomer selected from the group consisting of monoethylenically unsaturated monocarboxylic acids with 3-10 carbon atoms, dicarboxylic acids with 4-10 carbon atoms and their anhydrides such as maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid can also be used. , fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid with at least one hydrophilic or hydrophobically modified monomer, such as described below.

Пригодными гидрофобными мономерами являются, например, изобутилен, диизобутилен, бутилен, пентен, гексен и стирол, олефины с десятью или более атомами углерода или их смеси, например, 1-децен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен, 1-эйкозен, 1-докозен, 1-тетракозен, 1-гексакозен, α-олефин с 22 атомами углерода, смесь α-олефинов с 20-24 атомами углерода с полиизобутиленом, молекула которого в среднем содержит от 12 до 100 атомов углерода.Suitable hydrophobic monomers are, for example, isobutylene, diisobutylene, butylene, pentene, hexene and styrene, olefins with ten or more carbon atoms, or mixtures thereof, for example, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1- octadecene, 1-eicosene, 1-docosen, 1-tetracosen, 1-hexacosen, α-olefin with 22 carbon atoms, a mixture of α-olefins with 20-24 carbon atoms with polyisobutylene, the molecule of which on average contains from 12 to 100 carbon atoms .

Пригодными гидрофильными мономерами являются мономеры с сульфонатными или фосфонатными группами, а также неионные мономеры с гидроксильной функциональной группой или алкиленоксидными группами. Соответствующими примерами являются аллиловый спирт, изопренол, метоксиполиэтиленгликоль(мет)акрилат, метоксиполипропиленгликоль(мет)акрилат, метоксиполибутиленгликоль(мет)акрилат, метоксиполи(пропиленоксид-со-этиленоксид)(мет)акрилат, этоксиполиэтиленгликоль(мет)-акрилат, этоксиполипропиленгликоль(мет)акрилат, этоксиполибутиленгликоль(мет)акрилат и этоксиполи(пропиленоксид-со-этиленоксид)(мет)акрилат. При этом полиалкиленгликоли могут содержать от 3 до 50, в частности, от 5 до 40, прежде всего от 10 до 30 алкиленоксидных единиц в молекуле.Suitable hydrophilic monomers are monomers with sulfonate or phosphonate groups, as well as non-ionic monomers with a hydroxyl functional group or alkylene oxide groups. Suitable examples are allyl alcohol, isoprenol, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, methoxypolybutylene glycol (meth) acrylate, methoxypoly (propylene oxide-co-ethylene oxide) (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (ethylene polyethylene glycol) acrylate, ethoxypolybutylene glycol (meth) acrylate and ethoxypoly (propylene oxide-co-ethylene oxide) (meth) acrylate. Moreover, polyalkylene glycols may contain from 3 to 50, in particular from 5 to 40, especially from 10 to 30 alkylene oxide units in the molecule.

Особенно предпочтительными мономерами с сульфокислотными группами являются 1-акриламидо-1-пропансульфокислота, 2-акриламидо-2-пропансульфокислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота, 2-метакриламидо-2-метилпропансульфокислота, 3-метакриламидо-2-гидроксипропансульфокислота, аллилсульфокислота, металлилсульфокислота, аллилоксибензолсульфокислота, металлилоксибензолсульфокислота, 2-гидрокси-3-(2-пропенилокси)пропансульфокислота, 2-метил-2-пропен-1-сульфокислота, стиролсульфокислота, винилсульфокислота, 3-сульфопропилакрилат, 2-сульфоэтилметакрилат, 3-сульфопропилметакрилат, сульфометакриламид и сульфометилметакриламид, а также соли указанных кислот, в частности, натриевые, калиевые или аммониевые соли.Particularly preferred monomers with sulfonic acid groups are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 3-methacrylamido-2-hydroxypropanesulfonic acid, , allyloxybenzenesulfonic acid, metalloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propene-1-sulfonic acid, styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 2-sulf ethyl methacrylate, 3-sulfopropyl, and sulfometakrilamid sulfometilmetakrilamid, and salts of these acids, in particular sodium, potassium or ammonium salts.

Особенно предпочтительными мономерами с фосфонатными группами являются винилфосфоновая кислота и ее соли.Particularly preferred monomers with phosphonate groups are vinylphosphonic acid and its salts.

Кроме того, в качестве добавок для усиления моющего действия можно использовать амфотерные полимеры.In addition, amphoteric polymers can be used as additives to enhance the washing action.

Предлагаемые в изобретении составы могут содержать в совокупности, например, от 10 до 50% масс., предпочтительно до 20% масс. добавок для усиления моющего действия.Proposed in the invention, the compositions may contain in the aggregate, for example, from 10 to 50 wt. -%, preferably up to 20% of the mass. additives to enhance the washing action.

В одном варианте осуществления изобретения предлагаемые в изобретении составы могут содержать одну или несколько содобавок для усиления моющего действия.In one embodiment of the invention, the compositions of the invention may contain one or more co-additives to enhance the washing action.

Примерами содобавок для усиления моющего действия являются фосфонаты, например, гидроксиалканфосфонаты или аминоалканфосфонаты. Среди гидроксиалканфосфонатов в качестве содобавки для усиления моющего действия особое значение имеет 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат. Его предпочтительно используют в виде натриевой соли, причем динатриевая соль обладает нейтральной реакцией, в то время как тетранатриевая соль обладает щелочной реакцией (pH 9). В качестве аминоалканфосфонатов предпочтительно используют этилендиаминтетраметиленфосфонат, диэтилентриаминпентаметиленфосфонат и их высшие гомологи. Эти соединения предпочтительно используют в виде солей натрия с нейтральной реакцией, например, в виде гексанатриевой соли этилендиаминтетраметиленфосфоната, гептанатриевой соли диэтилентриаминпентаметиленфосфоната или октанатриевой соли диэтилентриаминпентаметиленфосфоната.Examples of additives to enhance the washing action are phosphonates, for example, hydroxyalkanphosphonates or aminoalkanphosphonates. Among hydroxyalkanphosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate is of particular importance as an additive to enhance the washing action. It is preferably used in the form of a sodium salt, wherein the disodium salt has a neutral reaction, while the tetrasodium salt has an alkaline reaction (pH 9). As aminoalkanphosphonates, ethylene diamine tetramethylene phosphonate, diethylene triamine pentamethylene phosphonate and their higher homologues are preferably used. These compounds are preferably used in the form of sodium salts with a neutral reaction, for example, in the form of the hexane sodium salt of ethylene diamine tetramethylene phosphonate, the heptane salt of diethylene triamine pentamethylene phosphonate or the sodium octane salt of diethylene triamine pentamethylene phosphonate.

Предлагаемые в изобретении составы могут содержать одно или несколько средств для создания щелочной среды. Назначением указанных средств является обеспечение показателя pH, например, равного по меньшей мере 9, если pH стремятся установить в щелочном диапазоне. Пригодными средствами подобного типа являются, например, карбонаты щелочных металлов, гидрокарбонаты щелочных металлов, гидроксиды щелочных металлов и метасиликаты щелочных металлов. Предпочтительным щелочным металлом соответственно является калий, особенно предпочтительно натрий.The compositions of the invention may contain one or more means for creating an alkaline environment. The purpose of these funds is to provide a pH value of, for example, equal to at least 9, if the pH tend to set in the alkaline range. Suitable agents of this type are, for example, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogen carbonates, alkali metal hydroxides and alkali metal metasilicates. A preferred alkali metal is suitably potassium, particularly preferably sodium.

Предлагаемые в изобретении составы помимо отбеливателя (D) содержат один или несколько хлорсодержащих отбеливателей.The compositions of the invention, in addition to bleach (D), contain one or more chlorine-containing bleaches.

Пригодными хлорсодержащими отбеливателями являются, например, 1,3-дихлор-5,5-диметилгидантоин, N-N-хлорсульфамид, хлорамин Т, хлорамин В, гипохлорит натрия, гипохлорит кальция, гипохлорит магния, гипохлорит калия, дихлоризоцианурат калия и дихлоризоцианурат натрия.Suitable chlorine bleaches are, for example, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, N-N-chlorosulfamide, chloramine T, chloramine B, sodium hypochlorite, calcium hypochlorite, magnesium hypochlorite, potassium hypochlorite, potassium dichloroisocyanurate and sodium dichloroisocyanurate.

Предлагаемые в изобретении составы могут содержать, например, от 3 до 10% масс. хлорсодержащего отбеливателя.Proposed in the invention, the compositions may contain, for example, from 3 to 10% of the mass. chlorine bleach.

Предлагаемые в изобретении составы могут содержать один или несколько катализаторов отбеливания. Катализаторы отбеливания могут быть выбраны из группы, включающей усиливающие отбеливание соли переходных металлов, соответственно комплексы переходных металлов, например, комплексы марганца, железа, кобальта, рутения или молибдена с бис(салицилиден)этилендиаминатом, или карбонильные комплексы указанных металлов. В качестве катализаторов отбеливания можно использовать также комплексы марганца, железа, кобальта, рутения, молибдена, титана, ванадия и меди с азотсодержащими трехпозиционными лигандами, а также аминовые комплексы кобальта, железа, меди и рутения.The compositions of the invention may contain one or more bleaching catalysts. The whitening catalysts may be selected from the group including whitening salts of transition metals, respectively transition metal complexes, for example, manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum complexes with bis (salicylidene) ethylene diamine, or carbonyl complexes of these metals. Complexes of manganese, iron, cobalt, ruthenium, molybdenum, titanium, vanadium and copper with nitrogen-containing three-position ligands, as well as amine complexes of cobalt, iron, copper and ruthenium can also be used as bleaching catalysts.

Предлагаемые в изобретении составы могут содержать один или несколько активаторов отбеливания, например, соли N-метилморфолиний-ацетонитрила, соли триметиламмонийацетонитрила, N-ацилимиды, например, N-нонаноилсукцинимид, 1,5-диацетил-2,2-диоксогексагидро-1,3,5-триазин или нитрилкваты (соли триметиламмонийацетонитрила).The compositions of the invention may contain one or more bleaching activators, for example, salts of N-methylmorpholinium acetonitrile, salts of trimethylammonium acetonitrile, N-acylimides, for example, N-nonanoyl succinimide, 1,5-diacetyl-2,2-dioxohexahydro-1,3, 5-triazine or nitrile quat (salts of trimethylammonium acetonitrile).

Предлагаемые в изобретении составы могут содержать один или несколько ингибиторов коррозии. Речь при этом идет о соединениях, которые ингибируют коррозию металлов. Примерами пригодных ингибиторов коррозии являются триазолы, в частности, бензотриазолы, бисбензотриазолы, аминотриазолы или алкиламинотриазолы, а также производные фенола, например, гидрохинон, пирокатехин, гидроксигидрохинон, галловая кислота, флороглюцин или пирогаллол.The compositions of the invention may contain one or more corrosion inhibitors. We are talking about compounds that inhibit metal corrosion. Examples of suitable corrosion inhibitors are triazoles, in particular benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles or alkylaminotriazoles, as well as phenol derivatives, for example hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucin or pyrogallol.

В одном варианте осуществления изобретения предлагаемые в изобретении составы содержат в совокупности от 0,1 до 1,5% масс. ингибиторов коррозии.In one embodiment of the invention, the compositions of the invention comprise in the aggregate from 0.1 to 1.5% by weight. corrosion inhibitors.

Предлагаемые в изобретении составы могут содержать одно или несколько структурирующих веществ, например, сульфат натрия.The compositions of the invention may contain one or more structuring agents, for example, sodium sulfate.

Предлагаемые в изобретении составы могут содержать один или несколько антивспенивателей, например, выбранных из группы, включающей силиконовые масла и парафиновые масла.The compositions of the invention may contain one or more antifoams, for example, selected from the group consisting of silicone oils and paraffin oils.

В одном варианте осуществления изобретения предлагаемые в изобретении составы содержат в совокупности от 0,05 до 0,5% масс. антивспенивателей.In one embodiment of the invention, the compositions of the invention comprise in the aggregate from 0.05 to 0.5% of the mass. anti-foaming agents.

Предлагаемые в изобретении составы могут содержать фосфоновую кислоту или одно или несколько производных фосфоновой кислоты, например, гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту.The compositions of the invention may contain phosphonic acid or one or more phosphonic acid derivatives, for example, hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.

Другим объектом настоящего изобретения является применение предлагаемых в изобретении составов для машинного мытья посуды и кухонных принадлежностей. В соответствии с настоящим изобретением под кухонными принадлежностями подразумевают, например, кастрюли, сковороды и сотейники, а также металлические изделия, например, шумовки, вертела и чесночные прессы.Another object of the present invention is the use proposed in the invention compositions for machine washing dishes and kitchen utensils. In accordance with the present invention, cooking utensils include, for example, pots, pans and stewpan, as well as metal products, such as skimmers, skewers and garlic presses.

Предпочтительным является применение предлагаемых в изобретении составов для машинного мытья предметов по меньшей мере с одной стеклянной поверхностью, которая может быть декорированной или недекорированной. При этом в соответствии с настоящим изобретением под стеклянной поверхностью подразумевается, что соответствующее изделие имеет по меньшей мере одну деталь из стекла, которая контактирует с окружающим воздухом и при эксплуатации изделия может загрязняться. Речь идет, например, о предметах, которые подобно стаканам или стеклянным кастрюлям в основном выполнены из стекла. Речь может идти также, например, о крышках для кастрюль, отдельные элементы которых выполнены из другого материала, например, о крышках, облицовка и ручка которых выполнена из металла.It is preferable to use the inventive compositions for machine-washing items with at least one glass surface, which may be decorated or undecorated. Moreover, in accordance with the present invention, a glass surface is understood to mean that the corresponding product has at least one glass part that is in contact with ambient air and may become contaminated during use of the product. We are talking, for example, about objects that, like glasses or glass pans, are mainly made of glass. It can also be, for example, lids for pots, individual elements of which are made of another material, for example, lids, the lining and handle of which are made of metal.

Стеклянная поверхность может быть декорированной, например, окрашенной или запечатанной, или недекорированной.The glass surface may be decorated, for example, painted or sealed, or undecorated.

Термин «стекло» используют для обозначения любых стекол, например, свинцового стекла, и в особенности натриево-кальциевого стекла, хрусталя и боросиликатных стекол.The term “glass” is used to mean any glass, for example, lead glass, and in particular sodium-calcium glass, crystal and borosilicate glasses.

Под «машинным мытьем» предпочтительно подразумевают мытье посуды, осуществляемое с использованием посудомоечной машины.By “machine washing” is preferably meant washing dishes using a dishwasher.

В одном варианте осуществления изобретения по меньшей мере один предлагаемый в изобретении состав используют для машинного мытья стаканов, стеклянных ваз и стеклянных сосудов для приготовления пищи.In one embodiment of the invention, at least one composition of the invention is used to machine wash glasses, glass vases, and glass vessels for cooking.

В одном варианте осуществления изобретения для мытья посуды используют воду, жесткость которой составляет от 1 до 30, предпочтительно от 2 до 25 немецких градусов жесткости, причем под немецкой жесткостью прежде всего подразумевают кальциевую жесткость.In one embodiment of the invention, water is used to wash the dishes, the hardness of which is from 1 to 30, preferably from 2 to 25 German degrees of hardness, and German hardness primarily means calcium hardness.

При использовании предлагаемых в изобретении составов для машинного мытья посуды чрезвычайно низкую склонность стекол к коррозии наблюдают также при многократном машинном мытье предметов по меньшей мере с одной стеклянной поверхностью, а именно даже в тех случаях, если подобные предметы моют вместе с сильно загрязненными столовыми приборами или посудой. Кроме того, использование предлагаемого в изобретении состава для мытья стекол, выполняемого совместно с мытьем предметов из металла, например, кастрюль, сковород или чесночных прессов, наносит стеклам гораздо меньший ущерб.When using the compositions of the invention for machine washing dishes, the extremely low tendency of glasses to corrosion is also observed with repeated machine washing of objects with at least one glass surface, namely, even if such objects are washed together with heavily soiled cutlery or dishes . In addition, the use of a glass washing composition according to the invention, performed in conjunction with washing metal objects, such as pots, pans or garlic presses, causes much less damage to the glass.

Кроме того, предлагаемые в изобретении составы при их применении для мытья посуды, кухонных принадлежностей и стеклянных поверхностей характеризуются чрезвычайно высокой эффективностью отбеливания.In addition, the compositions of the invention, when used for washing dishes, kitchen utensils and glass surfaces, are characterized by extremely high whitening efficiency.

Другим объектом настоящего изобретения является способ получения предлагаемых в изобретении составов, кратко называемый также предлагаемым в изобретении способом получения. Предлагаемый в изобретении способ получения можно осуществлять, например, в следующей последовательности:Another object of the present invention is a method for producing proposed in the invention compositions, briefly also called proposed in the invention a method of obtaining. Proposed in the invention the production method can be carried out, for example, in the following sequence:

(A) по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей аминокарбоксилаты и полиаминокарбоксилаты, а также их соли и производные,(A) at least one compound selected from the group consisting of aminocarboxylates and polyaminocarboxylates, as well as their salts and derivatives,

(B) по меньшей мере одну соль висмута,(B) at least one bismuth salt,

(C) по меньшей мере один гомополимер или сополимер этиленимина,(C) at least one ethyleneimine homopolymer or copolymer,

и при необходимости другие компоненты (Е) смешивают друг с другом в присутствии воды в одну или несколько стадий, например, перемешивают посредством мешалки, после чего воду полностью или по меньшей мере частично удаляют.and, if necessary, the other components (E) are mixed with each other in the presence of water in one or more stages, for example, mixed by means of a mixer, after which the water is completely or at least partially removed.

Соединение (А), соль висмута (В) и полиэтиленимин (С) подробно рассмотрены выше.Compound (A), bismuth salt (B) and polyethyleneimine (C) are discussed in detail above.

В одном варианте осуществления изобретения прежде чем выполнить по меньшей мере частичное удаление воды, ее можно смешать с одним или несколькими другими ингредиентами (Е) предлагаемого в изобретении состава, например, с одним или несколькими поверхностно-активными веществами, одним или несколькими ферментами, одной или несколькими добавками для усиления моющего действия, одной или несколькими содобавками для усиления моющего действия, в частности, с не содержащими фосфор добавками для усиления моющего действия, одним или несколькими средствами для создания щелочной среды, одним или несколькими отбеливателями, одним или несколькими катализаторами отбеливания, одним или несколькими активаторами отбеливания, одним или несколькими стабилизаторами отбеливателя, одним или несколькими антивспенивателями, одним или несколькими ингибиторами коррозии, одним или несколькими структурирующими веществами, а также с буфером или красителем.In one embodiment of the invention, before performing at least partial removal of water, it can be mixed with one or more other ingredients (E) of the composition of the invention, for example, with one or more surfactants, one or more enzymes, one or several additives to enhance the washing action, one or more additives to enhance the washing action, in particular, with phosphorus-free additives to enhance the washing action, one or more means for creating an alkaline environment, one or more bleaching agents, one or more bleaching catalysts, one or more bleaching activators, one or more bleaching stabilizers, one or more anti-foaming agents, one or more corrosion inhibitors, one or more structuring agents, and also with a buffer or dye.

В одном варианте осуществления изобретения воду из предлагаемого в изобретении состава полностью или частично (например, до остаточного влагосодержания в диапазоне от 0 до 5% масс.) удаляют путем испарения, в частности, путем распылительной сушки, распылительного гранулирования или уплотнения.In one embodiment of the invention, water from the composition according to the invention is completely or partially (for example, to a residual moisture content in the range from 0 to 5 wt%) removed by evaporation, in particular by spray drying, spray granulation or compaction.

В одном варианте осуществления изобретения воду полностью или частично удаляют при давлении в интервале от 0,3 до 2 бар.In one embodiment of the invention, water is completely or partially removed at a pressure in the range of 0.3 to 2 bar.

В одном варианте осуществления изобретения воду полностью или частично удаляют при температурах в интервале от 60 до 220°C.In one embodiment of the invention, water is completely or partially removed at temperatures ranging from 60 to 220 ° C.

Предлагаемый в изобретении способ позволяет легко получать предлагаемые в изобретении составы.Proposed in the invention method makes it easy to obtain proposed in the invention compositions.

Предлагаемые в изобретении составы для мытья посуды могут быть предоставлены в жидкой или твердой, однофазной или многофазной форме, в виде таблеток или иной дозируемой продукции, а также в упакованной или неупакованной форме. Содержание воды в жидких составах можно варьировать в диапазоне от 35 до 90%.The dishwashing compositions of the invention can be provided in liquid or solid, single-phase or multiphase form, in the form of tablets or other dosed products, as well as in packaged or unpacked form. The water content in liquid formulations can vary from 35 to 90%.

Ниже изобретение более подробно рассмотрено на примерах его осуществления.Below the invention is described in more detail on the examples of its implementation.

Общее указаниеGeneral indication

Следует учитывать, что во избежание искажения результатов определения массы и визуального впечатления испытуемые образцы после первого мытья в домашней посудомоечной машине до их взвешивания и визуального сравнения стекол трогают руками лишь в чистых хлопчатобумажных перчатках.It should be borne in mind that in order to avoid distortion of the results of determining the mass and visual impression, the test samples after first washing in a home dishwasher before weighing and visual comparison of the glasses are touched with hands only in clean cotton gloves.

I. Получение предлагаемых в изобретении составовI. Obtaining proposed in the invention compositions

I.1 Приготовление базовых смесейI.1 Preparation of base mixes

Сначала осуществляют приготовление базовых смесей, которые содержат указанные в таблице 1 исходные вещества. Исходные вещества смешивают в сухом состоянии.First, the preparation of basic mixtures is carried out, which contain the starting materials indicated in table 1. The starting materials are mixed in a dry state.

ПримечанияNotes

Все количественные данные указаны в граммах (г).All quantitative data are indicated in grams (g).

MGDA означает метилглициндиуксусную кислоту в виде ее тринатриевой соли.MGDA means methyl glycine diacetic acid in the form of its trisodium salt.

I.2 Получение предлагаемых в изобретении составовI.2 Preparation of the compositions of the invention

В химический стакан объемом 100 мл наливают 20 мл дистиллированной воды, к которой при перемешивании добавляют:In a 100 ml beaker, 20 ml of distilled water is poured, to which, with stirring, are added:

полиэтиленимин (В.1), (В.2), (В.3), (В.4) или (В.5) в указанном в таблице 2 или 3 количестве.polyethyleneimine (B.1), (B.2), (B.3), (B.4) or (B.5) in the quantity indicated in table 2 or 3.

Компоненты в течение 10 минут перемешивают при комнатной температуре. Затем добавляют указанное в таблице 2 или 3 количество тринатриевой соли метилглициндиуксусной кислоты (А.1), растворенной в 30 мл воды. Получают прозрачный раствор. Затем добавляют указанное в таблице 2 или 3 количество базовой смеси, компоненты снова перемешивают и испаряют воду.The components are stirred for 10 minutes at room temperature. Then, the amount of trisodium salt of methylglycine diacetic acid (A.1) dissolved in 30 ml of water is indicated in Table 2 or 3. Get a clear solution. Then add the amount of the base mixture indicated in table 2 or 3, the components are mixed again and water is evaporated.

Получают предлагаемые в изобретении составы, которые тестируют, как указано в таблицах 2 и 3.The compositions of the invention are prepared which are tested as indicated in Tables 2 and 3.

Сравнительные составы получают аналогичным образом, однако в них не вводят полиэтиленимин (В) или используют сополимер этиленимина.Comparative formulations are prepared in a similar manner, but polyethyleneimine (B) is not added to them or an ethyleneimine copolymer is used.

В случае если при испытании в посудомоечной машине в длительном режиме (или при иммерсионном испытании) соответствующие количества базовой смеси дозируют отдельно от водного раствора (А.1), (В), (С.1) или (D.1), получают такие же результаты, как и при испытании сухого состава с аналогичными количествами действующих веществ. Таким образом, последовательность дозирования не имеет значения.If during the test in the dishwasher in the long-term mode (or during the immersion test) the corresponding amounts of the base mixture are dosed separately from the aqueous solution (A.1), (B), (C.1) or (D.1), then the same results as when testing a dry composition with similar amounts of active ingredients. Therefore, the dosing sequence does not matter.

(B.1): гомополиэтиленимин (M_w 800 г/моль, DB 0,63),(B.1): homopolyethyleneimine (M _w 800 g / mol, DB 0.63),

(B.2): гомополиэтиленимин (M_w 2000 г/моль, DB 0,64),(B.2): homopolyethyleneimine (M _w 2000 g / mol, DB 0.64),

(B.3): гомополиэтиленимин (M_w 5000 г/моль, DB 0,67),(B.3): homopolyethyleneimine (M _w 5000 g / mol, DB 0.67),

(B.4): гомополиэтиленимин (M_w 25000 г/моль, DB 0,7),(B.4): homopolyethyleneimine (M _w 25000 g / mol, DB 0.7),

(B.5): гомополиэтиленимин (M_w 750000 г/моль, DB 0,69),(B.5): homopolyethyleneimine (M _w 750,000 g / mol, DB 0.69),

(B.6): полиэтиленимин (этоксилированный),(B.6): polyethyleneimine (ethoxylated),

(B.7): полиэтиленимин (карбоксиметилированный, натриевая соль, функционализация 80% мол. первичных аминогрупп, M_w после карбометоксилирования 50000 г/моль).(B.7): polyethyleneimine (carboxymethylated, sodium salt, functionalization of 80 mol% of primary amino groups, M _w after carbomethoxylation of 50,000 g / mol).

II. Применение предлагаемых в изобретении и сравнительных составов для машинного мытья стеклянных предметовII. The use proposed in the invention and comparative compositions for machine washing glass objects

Испытание предлагаемых в изобретении и сравнительных составов осуществляют следующим образом.The test proposed in the invention and comparative compositions is as follows.

II.1 Методика испытания в посудомоечной машине в длительном режимеII.1 Dishwasher test method for continuous operation

Посудомоечная машина:Dishwasher: Miele G 1222 SCL,Miele G 1222 SCL, программа:program: 65°C (с предварительной промывкой),65 ° C (pre-flushed), посуда:tableware: три бокала для игристых вин «Gilde», три рюмки «Intermezzo».three glasses for sparkling wines "Gilde", three glasses "Intermezzo".

Подлежащие мытью стеклянные предметы помещают в верхнюю корзину посудомоечной машины. В качестве средства для мытья используют соответственно 25 г предлагаемого в изобретении или сравнительного состава согласно таблице 2, в которой соответственно по отдельности указаны количества активного компонента (А.1), базовой смеси, включая компоненты (С.1) и (D.1), и при необходимости используемого компонента (В) предлагаемого в изобретении состава. Температура моющего средства составляет 55°C. Жесткость воды соответственно находится в диапазоне от 0 до 2 немецких градусов жесткости. Мытье осуществляют в соответствии с программой «100 ×» (сто циклов). По завершении ста циклов мытья выполняют гравиметрическую и визуальную оценку его результатов.Glass items to be washed are placed in the upper basket of the dishwasher. As a means of washing, respectively, 25 g of the invention or of the comparative composition according to table 2 are used, which respectively separately indicate the amounts of the active component (A.1), the base mixture, including components (C.1) and (D.1) , and, if necessary, the used component (B) of the composition proposed in the invention. Detergent temperature is 55 ° C. Water hardness, respectively, ranges from 0 to 2 German degrees of hardness. Washing is carried out in accordance with the program "100 ×" (one hundred cycles). At the end of a hundred wash cycles, a gravimetric and visual assessment of its results is performed.

До начала первого цикла и по завершении последнего цикла мытья и сушки определяют массу стеклянных предметов. Разность обоих значений соответствует потере массы.Before the beginning of the first cycle and at the end of the last cycle of washing and drying, the mass of glass objects is determined. The difference between both values corresponds to weight loss.

Помимо гравиметрической оценки по завершении ста циклов мытья выполняют визуальную оценку стеклянной посуды в затемненной камере в пропущенном через диафрагму с круглым отверстием свете, для чего используют шкалу от 1 балла (очень плохо) до 5 баллов (очень хорошо). При этом соответственно оценивают поверхностную коррозию/помутнение, соответственно линейную коррозию.In addition to the gravimetric assessment, at the end of one hundred washing cycles, a visual assessment of glassware in a darkened chamber is carried out in the light passed through a diaphragm with a round hole, for which a scale of 1 point (very poor) to 5 points (very good) is used. In this case, surface corrosion / turbidity, respectively linear corrosion, is evaluated.

II.1 Методика иммерсионного испытанияII.1 Immersion Test Procedure

ПриборыDevices

Горшок из специальной стали объемом около 6 л с крышкой, которая снабжена отверстием для контактного термометра.A pot of special steel with a volume of about 6 l with a lid, which is equipped with an opening for a contact thermometer.

Решетчатое вставное дно для горшка из специальной стали, снабженное фиксатором.Lattice plug-in bottom for a special steel pot equipped with a lock.

Магнитная мешалка с перемешивающим стержнем, контактным термометром и резиновой пробкой с отверстием.Magnetic stirrer with stirring bar, contact thermometer and rubber stopper with hole.

Экспериментальные условияExperimental conditions

Температура: 75°C,Temperature: 75 ° C,

время: 72 часа,time: 72 hours

пять литров дистиллированной воды или воды с определенной жесткостью («жесткой воды»).five liters of distilled water or water with a certain hardness (“hard water”).

В качестве испытуемых образцов используют соответственно бокал для игристых вин и рюмку фирмы Libbey (Нидерланды) (материал: натриево-кальциевое стекло).As test samples, a sparkling wine glass and a shot glass by Libbey (Netherlands) are used respectively (material: soda-lime glass).

Выполнение опытовExperimentation

С целью предварительной обработки (удаления возможных загрязнений) испытуемые образцы сначала моют в домашней посудомоечной машине (Bosch SGS5602) с использованием 1 г поверхностно-активного вещества (н-С₁₈Н₃₇(OCH₂CH₂)₁₀ОН) и 20 г лимонной кислоты. Затем испытуемые образцы сушат, определяют их массу и закрепляют на решетчатом вставном дне.In order to pretreat (remove possible contaminants), test samples are first washed in a home dishwasher (Bosch SGS5602) using 1 g of a surfactant (nC ₁₈ H ₃₇ (OCH ₂ CH ₂ ) ₁₀ OH) and 20 g of citric acid . Then the test samples are dried, their mass is determined and fixed on the lattice insert bottom.

Горшок из специальной стали заполняют 5,5 л воды и добавляют 25 г предлагаемого в изобретении, соответственно сравнительного состава, причем в таблице 3 соответственно по отдельности указаны количества активного компонента (А.1), при необходимости используемого компонента (В), при необходимости используемого компонента (С) и базовой смеси предлагаемого в изобретении, соответственно сравнительного состава. Полученный при этом моющий раствор перемешивают посредством магнитной мешалки (550 об/мин). Устанавливают контактный термометр и для предотвращения улетучивания воды во время опыта горшок закрывают крышкой. Горшок нагревают до 75°C и помещают внутрь него решетчатое вставное дно с двумя указанными испытуемыми образцами, причем следят за тем, чтобы они были полностью погружены в жидкость.A special steel pot is filled with 5.5 l of water and 25 g of the comparative composition according to the invention are added, moreover, in table 3, respectively, the amounts of the active component (A.1), if necessary, the component (B) used, if necessary, are used separately component (C) and the base mixture of the invention, respectively, of a comparative composition. The resulting washing solution is stirred with a magnetic stirrer (550 rpm). A contact thermometer is installed, and to prevent the volatilization of water during the experiment, the pot is closed with a lid. The pot is heated to 75 ° C and a lattice insert bottom with the two specified test samples is placed inside it, and make sure that they are completely immersed in the liquid.

По завершении опыта испытуемые образцы вынимают из горшка и промывают проточной дистиллированной водой. Затем с целью удаления возможных отложений испытуемые образцы вновь моют в домашней посудомоечной машине в соответствии с заданной программой (55°C) составом, состоящим из 1 г поверхностно-активного вещества (н-С₁₈Н₃₇(ОСН₂СН₂)₁₀ОН) и 20 г лимонной кислоты.At the end of the experiment, the test samples are removed from the pot and washed with running distilled water. Then, in order to remove possible deposits, the test samples are again washed in a home dishwasher in accordance with a predetermined program (55 ° C) with a composition consisting of 1 g of a surfactant (nC ₁₈ H ₃₇ (OCH ₂ CH ₂ ) ₁₀ OH) and 20 g of citric acid.

Для определения потерь массы взвешивают сухие испытуемые образцы. Затем выполняют их визуальную оценку. При этом оценивают линейную коррозию поверхности испытуемых образцов (бороздки на стекле) и коррозию в виде поверхностного помутнения.To determine the weight loss, dry test samples are weighed. Then perform their visual assessment. In this case, linear corrosion of the surface of the test samples (grooves on the glass) and corrosion in the form of surface turbidity are evaluated.

Оценку выполняют в соответствии со следующими шкалами.Assessment is performed in accordance with the following scales.

Линейная коррозияLinear corrosion

L5: отсутствие заметных линий,L5: no noticeable lines,

L4: незначительное образование линий на очень немногих участках поверхности (тонкая линейная коррозия),L4: slight line formation on very few surface areas (thin linear corrosion),

L3: линейная коррозия на отдельных участках поверхности,L3: linear corrosion on selected surface areas,

L2: линейная коррозия на нескольких участках поверхности,L2: linear corrosion on several surface areas,

L1: сильно выраженная линейная коррозия.L1: severe linear corrosion.

Помутнение стеклаClouded glass

Т5: отсутствие заметного помутнения,T5: lack of noticeable turbidity,

Т4: незначительное помутнение очень немногих участков поверхности,T4: slight clouding of very few surface areas,

Т3: помутнение отдельных участков поверхности,T3: turbidity of individual surface areas,

Т2: помутнение нескольких участков поверхности,T2: turbidity of several surface areas,

Т1: сильно выраженное помутнение почти всей поверхности стекла.T1: pronounced clouding of almost the entire surface of the glass.

Допускается также оценка промежуточными баллами (например, L3-4).Evaluation of intermediate scores is also allowed (e.g. L3-4).

При использовании для испытаний вместо обычной воды жесткой воды (2 немецких градуса жесткости) предлагаемые в изобретении составы также всегда превосходят сравнительные составы, в том числе и в отношении ингибирования коррозии стекол.When used for testing hard water instead of ordinary water (2 German degrees of hardness), the compositions proposed in the invention also always surpass the comparative compositions, including with respect to the inhibition of glass corrosion.

II.2 Результаты испытанийII.2 Test results

Результаты испытаний приведены в таблицах 2 и 3.The test results are shown in tables 2 and 3.

Claims

1. The composition for machine washing dishes and kitchen utensils, and objects with at least one glass surface, free of phosphates and polyphosphates, including:

(A) at least one compound selected from the group consisting of methyl glycine diacetate, nitrilotriacetic acid and glutamic acid diacetate, as well as their salts,

(B) at least one ethyleneimine homopolymer,

(C) sodium citrate and

(D) at least one compound selected from the group consisting of alkali metal percarbonate, alkali metal perborate and alkali metal persulfate.

2. The composition according to p. 1, characterized in that the component (B) are unbranched and branched homopolymers of ethyleneimine.

3. The composition according to p. 1, characterized in that it contains less than 0.05 parts per million heavy metals, calculated on the solids content in the composition.

4. The composition according to p. 1, characterized in that it is solid at room temperature.

5. The composition according to p. 1, characterized in that it contains from 0.1 to 10% of the mass. water.

6. The composition according to one of paragraphs. 1-5, characterized in that it contains:

in total from 1 to 50% of the mass. compounds (A)

in total from 0.05 to 2% of the mass. ethyleneimine homopolymer (B),

from 1 to 50% of the mass. sodium citrate (C) and

in total from 0.5 to 15% of the mass. compound (D)

respectively, in terms of the solids content in the composition.

7. The use of the composition according to one of paragraphs. 1-6 for washing dishes and kitchen utensils.

8. The use of the composition according to one of paragraphs. 1-6 for washing items with at least one glass surface, which may be decorated or undecorated.

9. The use according to claim 7, characterized in that the washing is carried out in a dishwasher.

10. The use according to claim 8, characterized in that the washing is carried out in a dishwasher.

11. The use according to one of paragraphs. 8-10, characterized in that at least one composition according to one of paragraphs. 1-6 are used for washing glasses, glass vases and glass vessels for cooking.

12. The method of obtaining the compositions according to one of paragraphs. 1-6, characterized in

what:

(B) at least one ethyleneimine homopolymer,

(C) sodium citrate,

(D) at least one compound selected from the group consisting of alkali metal percarbonate, alkali metal perborate and alkali metal persulfate,

and, if necessary, other components are mixed with each other in one or more stages in the presence of water, after which the water is removed.

13. The method according to p. 12, characterized in that the water is removed by spray drying.