RU2611815C1 - Adjuvant for increasing pesticide efficiency - Google Patents

Adjuvant for increasing pesticide efficiency Download PDF

Info

Publication number
RU2611815C1
RU2611815C1 RU2016109157A RU2016109157A RU2611815C1 RU 2611815 C1 RU2611815 C1 RU 2611815C1 RU 2016109157 A RU2016109157 A RU 2016109157A RU 2016109157 A RU2016109157 A RU 2016109157A RU 2611815 C1 RU2611815 C1 RU 2611815C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
adjuvant
water
edta
lauryl sulfate
sodium lauryl
Prior art date
Application number
RU2016109157A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Анна Юрьевна Шарова
Татьяна Александровна Луценко
Антон Евгеньевич Романов
Максим Олегович Борисов
Александр Валериевич Парфенов
Мария Борисовна Романова
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "СоюзХим КО"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "СоюзХим КО" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "СоюзХим КО"
Priority to RU2016109157A priority Critical patent/RU2611815C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2611815C1 publication Critical patent/RU2611815C1/en

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention refers to agricultural production and can be used in tank mixtures with pesticides. Adjuvant for increasing pesticide efficiency contains ethoxylated sodium lauryl sulfate, EDTA and water. Adjuvant contains additionally diaminoketone, organic silicone defoamer and preservative of isothiazolinone family with the following ingredient ratio: ethoxylated sodium lauryl sulfate 20-30%, EDTA 1-2%, diaminoketone 1-5%, organic silicone defoamer 0.2-1%, preservative of isothiazolinone family 0.1-0.2%, water up to 100%.
EFFECT: invention provides for generation of tight leaf coating not washed off by precipitates and also extends the range of adjuvants used for increasing pesticide efficiency.
2 cl, 1 dwg, 3 ex

Description

Заявляемое изобретение относится к сельскохозяйственному производству и может быть использовано в баковой смеси с пестицидами.The claimed invention relates to agricultural production and can be used in tank mixtures with pesticides.

Известны различные адъюванты, используемые для увеличения эффективности пестицидов.Various adjuvants are known to be used to increase the effectiveness of pesticides.

Известен состав для увеличения эффективности гербицидов на основе арилсульфонилгетерилмочевин, а именно римсульфурона, трибенурон метила, трифлусульфурона или производных N-фосфонометил глицина в виде изопропиламинной и/или калиевой солей, содержащий: (а) алифатический спирт, а именно пропанол, и/или бутанол, и/или пентанол, (б) неионогенное ПАВ - этоксилированные алкилфенолы, которые содержат в алкильной части 8-12 атомов углерода и 7-12 оксиэтильных групп, или/и этоксилаты спиртов первичных/вторичных, содержащие в алкильной части 10-18 атомов углерода и 7-15 оксиэтильных групп, или/и этоксилаты моноэтаноламидов жирных кислот, (в) воду, при этом 20-50 мас. % компонента (а), 50-80 мас. % компонента (б), 0-5 мас. % компонента (в) (патент РФ №2452179, 2012 г.).A known composition for increasing the effectiveness of herbicides based on arylsulfonylheterylureas, namely rimsulfuron, tribenuron methyl, triflusulfuron or derivatives of N-phosphonomethyl glycine in the form of isopropylamine and / or potassium salts, containing: (a) aliphatic alcohol, namely butanol, and / or propanol, and and / or pentanol, (b) nonionic surfactants - ethoxylated alkyl phenols that contain 8-12 carbon atoms and 7-12 hydroxyethyl groups in the alkyl part, and / or primary / secondary alcohol ethoxylates containing 10-18 atoms in the alkyl part carbon and 7-15 hydroxyethyl groups, or / and ethoxylates of monoethanolamides of fatty acids, (c) water, with 20-50 wt. % component (a), 50-80 wt. % component (b), 0-5 wt. % of component (c) (RF patent No. 2452179, 2012).

Недостатком указанного состава является невозможность получения плотного покрытия на поверхности листа растения из-за повышенного ценообразования и неравномерного растекания состава по листу.The disadvantage of this composition is the inability to obtain a dense coating on the surface of the plant sheet due to increased pricing and uneven spreading of the composition on the sheet.

Также известен адъювант, применяемый в сочетании с пестицидной или гербицидной композицией и содержащий: а) соль сульфатированного алкоксилированного спирта, такую как лаурилсульфат натрия, b) жирный спирт, такой как лауриловый спирт, с) растворитель, комплексообразующий компонент, такой как ЭДТА, d) компонент, повышающий растворимость пестицида или гербицида, такой как ксилол сульфонат натрия и этанол и е) воду, дополнительно со связывающими компонентами и/или питательными веществами (международная заявка WO 03094614 опубликована 20.11.2003 г.). Данная композиция принята за ближайший аналог.An adjuvant is also known to be used in combination with a pesticidal or herbicidal composition and containing: a) a salt of a sulfated alkoxylated alcohol, such as sodium lauryl sulfate, b) a fatty alcohol, such as lauryl alcohol, c) a solvent, a complexing component, such as EDTA, d) a solubility enhancing component of the pesticide or herbicide, such as sodium xylene sulfonate and ethanol; and e) water, additionally with binding components and / or nutrients (international application WO 03094614 published November 20, 2003). This composition is taken as the closest analogue.

Недостатком указанного адъюванта является невозможность получения плотного покрытия на поверхности листа растения из-за излишнего ценообразования и сравнительно неравномерного растекания состава по листу.The disadvantage of this adjuvant is the inability to obtain a dense coating on the surface of the plant sheet due to excessive pricing and relatively uneven spreading of the composition on the sheet.

Технический результат, на достижение которого направлено заявляемое изобретение, заключается в создании адъюванта, способствующего получению несмываемого осадками плотного покрытия на поверхности листа растения, а также в расширении ассортимента адъювантов, применяемых для увеличения эффективности пестицидов.The technical result to which the claimed invention is directed is to create an adjuvant that promotes the formation of a dense coating indelible on the surface of a plant leaf, as well as to expand the range of adjuvants used to increase the effectiveness of pesticides.

Указанный технический результат достигается за счет того, что адъювант для увеличения эффективности пестицидов, содержащий этоксилированный натрия лаурилсульфат, ЭДТА и воду, дополнительно содержит диаминкетон, кремнийорганический пеногаситель и консервант изотиазолинонового ряда при следующем соотношении компонентов:The specified technical result is achieved due to the fact that the adjuvant to increase the effectiveness of pesticides, containing ethoxylated sodium lauryl sulfate, EDTA and water, additionally contains diaminetone, an antifoam agent and an isothiazolinone series preservative in the following ratio of components:

этоксилированный натрия лаурилсульфат - 20-30%,ethoxylated sodium lauryl sulfate - 20-30%,

ЭДТА - 1-2%,EDTA - 1-2%

диаминкетон - 1-5%,diaminetone - 1-5%,

кремнийорганический пеногаситель - 0,2-1%,organosilicon antifoam - 0.2-1%,

консервант изотиазолинонового ряда - 0,1-0,2%,isothiazolinone series preservative - 0.1-0.2%,

вода до 100%.water up to 100%.

Указанный адъювант представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, хранение которой осуществляют при температуре от -5°С до +25°С.The specified adjuvant is a clear, colorless liquid, the storage of which is carried out at a temperature of from -5 ° C to + 25 ° C.

Выбранные пределы соотношений компонентов обусловлены физико-химическими свойствами веществ. Так, ниже минимального предела не образуется стойкого к атмосферным осадкам и плотного покрытия листа, а превышение максимального предела приводит к нестабильному во времени составу.The selected limits of the ratio of the components are due to the physicochemical properties of the substances. So, below the minimum limit, a sheet resistant to atmospheric precipitation and a dense coating is not formed, and exceeding the maximum limit leads to an unstable composition over time.

При создании адъюванта принимались во внимание следующие функциональные характеристики используемых компонентов.When creating the adjuvant, the following functional characteristics of the components used were taken into account.

Этоксилированный натрия лаурилсульфат является поверхностно-активным веществом (ПАВ) и обеспечивает снижение поверхностно-активного сопротивления раствора пестицида с адъювантом. Критическая концентрация мицеллообразования для этоксилированного натрия лаурилсульфата составляет 0.9 г/л, а поверхностная активность - 53 единицы.Ethoxylated sodium lauryl sulfate is a surface-active substance (surfactant) and provides a decrease in the surface-active resistance of a pesticide solution with adjuvant. The critical micelle concentration for ethoxylated sodium lauryl sulfate is 0.9 g / l, and the surface activity is 53 units.

Диаминкетон обеспечивает повышение иммунитета растения, нарушаемого пестицидными обработками, и химически инертен к компонентам состава.Diaminetone provides an increase in the immunity of the plant, violated by pesticidal treatments, and is chemically inert to the components of the composition.

ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота) является хелатирующим веществом и обеспечивает связывание металлов жесткости вод, используемых для обработки.EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) is a chelating agent and provides the binding of water hardness metals used for processing.

Кремнийорганический пеногаситель устраняет пенообразование, мешающее процессу обработки, высокоэффективен при малых концентрациях, химически инертен и легко диспергируется в водной среде.Organosilicon antifoam eliminates foaming, which interferes with the processing process, is highly effective at low concentrations, chemically inert and is easily dispersed in an aqueous medium.

Консервант относится к консервантам изотиазолинонового ряда и состоит, предпочтительно, из спирта бензилового с метилхлоризотиазолиноном и метилизотиазолиноном, что эффективно против всех групп патогенной микрофлоры. Консервант обеспечивает стабильность микробиологического состава.The preservative belongs to the preservatives of the isothiazolinone series and consists, preferably, of benzyl alcohol with methylchloroisothiazolinone and methylisothiazolinone, which is effective against all groups of pathogenic microflora. The preservative ensures the stability of the microbiological composition.

Между ЭДТА, этоксилированным натрия лаурилсульфатом и кремнийорганическим пеногасителем образуются связи по донорно-акцепторному механизму (см. Фиг. 1). В качестве донора свободных электронных пар выступает азот из молекулы ЭДТА 1, а в качестве акцепторов (свободных орбиталей для размещения пар электронов азота) - водород из молекулы этоксилированного натрия лаурилсульфата 2 и кремнийорганического пеногасителя 3, имеющих радикал СН3-. Таким образом, образуется устойчивая и мобильная молекула, которая обеспечивает полное эмульгирование пеногасителя и, как следствие, стабильность состава во времени без образования осадка, а также равномерное растекание состава по листу.Between EDTA, ethoxylated sodium lauryl sulfate and organosilicon antifoam, bonds are formed by the donor-acceptor mechanism (see Fig. 1). Nitrogen from the EDTA 1 molecule acts as a donor of free electron pairs, and hydrogen from ethoxylated sodium lauryl sulfate 2 and organosilicon antifoam 3 molecules having the CH 3 - radical acts as acceptors (free orbitals for placing nitrogen electron pairs). Thus, a stable and mobile molecule is formed, which ensures complete emulsification of the antifoam and, as a result, the stability of the composition over time without the formation of a precipitate, as well as the uniform spreading of the composition across the sheet.

Все компоненты адъюванта, действуя в синергизме, дополняют друг друга и способствуют получению несмываемого осадками плотного покрытия на поверхности листа растения, что увеличивает эффективность пестицидных препаратов.All components of the adjuvant, acting in synergism, complement each other and contribute to obtaining a dense coating indelible on the surface of the plant leaf, which increases the effectiveness of pesticidal preparations.

Изобретение может быть проиллюстрировано, но не исчерпано следующими примерами его конкретного осуществления.The invention may be illustrated but not exhausted by the following examples of its specific implementation.

Пример 1. Минимальное содержание компонентов:Example 1. The minimum content of the components:

этоксилированный натрия лаурилсульфат - 20%ethoxylated sodium lauryl sulfate - 20%

ЭДТА - 1%EDTA - 1%

диаминкетон - 1%diamine ketone - 1%

кремнийорганический пеногаситель - 0,2%silicone defoamer - 0.2%

консервант изотиазолинонового ряда - 0,1%isothiazolinone series preservative - 0.1%

вода до 100%.water up to 100%.

Пример 2. Максимальное содержание компонентов:Example 2. The maximum content of the components:

этоксилированный натрия лаурилсульфат - 30%ethoxylated sodium lauryl sulfate - 30%

ЭДТА - 2%EDTA - 2%

диаминкетон - 5%diaminetone - 5%

кремнийорганический пеногаситель - 1%silicone defoamer - 1%

консервант изотиазолинонового ряда - 0,2%isothiazolinone series preservative - 0.2%

вода до 100%.water up to 100%.

Пример 3. Оптимальное содержание компонентов:Example 3. The optimal content of the components:

этоксилированный натрия лаурилсульфат - 25%ethoxylated sodium lauryl sulfate - 25%

ЭДТА - 1,5%EDTA - 1.5%

диаминкетон - 3%diaminetone - 3%

кремнийорганический пеногаситель - 0,6%silicone defoamer - 0.6%

консервант изотиазолинонового ряда - 0,15%isothiazolinone series preservative - 0.15%

вода до 100%.water up to 100%.

Указанный в Примере 3 состав является оптимальным по величинам снижения поверхностного натяжения, плотности пленки на листе и ее устойчивости во времени.The composition indicated in Example 3 is optimal in terms of reduction of surface tension, film density on the sheet and its stability over time.

Адъювант в соответствии с Примерами 1-3 готовят следующим образом.An adjuvant according to Examples 1-3 is prepared as follows.

Вначале подготавливают смесь этоксилированного натрия лаурилсульфата и ЭДТА. Для этого реактор заполняют водой, которую затем нагревают до 70°С, вводят ЭДТА и погружным бочковым насосом вводят натрия этоксилированный лаурилсульфат. К подготовленной смеси добавляют расчетное количество воды, оставляя около 5% воды на приготовление премикса кремнийорганического пеногасителя с водой. Полученную смесь нагревают до 70-80°С и после полного растворения компонентов смеси начинают охлаждение. При достижении температуры 40°С в смесь вводят диаминкетон и перемешивают до его полного растворения. Затем подготавливают премикс кремнийорганического пеногасителя с водой, добавляя 3-5 частей воды к 1 части пеногасителя при температуре 25-30°С. Премикс тщательно перемешивают и вводят в ранее приготовленную смесь, где перемешивают до полного растворения. После этого, когда температура смеси достигла 25-30°С, вводят консервант. Полученный адъювант используют в баковой смеси с пестицидами.A mixture of ethoxylated sodium lauryl sulfate and EDTA is first prepared. To do this, the reactor is filled with water, which is then heated to 70 ° C, EDTA is introduced, and ethoxylated lauryl sulfate is injected with a submersible barrel pump. The calculated amount of water is added to the prepared mixture, leaving about 5% of water for the preparation of a premix of silicone antifoam with water. The resulting mixture is heated to 70-80 ° C and after complete dissolution of the components of the mixture, cooling begins. Upon reaching a temperature of 40 ° C, diamineketone is introduced into the mixture and stirred until it is completely dissolved. Then prepare a premix of silicone antifoam with water, adding 3-5 parts of water to 1 part of antifoam at a temperature of 25-30 ° C. The premix is thoroughly mixed and introduced into a previously prepared mixture, where it is mixed until completely dissolved. After that, when the temperature of the mixture reached 25-30 ° C, a preservative is introduced. The obtained adjuvant is used in a tank mixture with pesticides.

Заявляемый адъювант для увеличения эффективности пестицидов способствует получению несмываемого осадками плотного покрытия листа, а также расширяет ассортимент адъювантов, применяемых для увеличения эффективности пестицидов.The inventive adjuvant to increase the effectiveness of pesticides promotes the production of an indelible, dense coating of the sheet, and also extends the range of adjuvants used to increase the effectiveness of pesticides.

Claims (3)

1. Адъювант для увеличения эффективности пестицидов, содержащий этоксилированный натрия лаурилсульфат, ЭДТА и воду, отличающийся тем, что дополнительно содержит диаминкетон, кремнийорганический пеногаситель и консервант изотиазолинонового ряда при следующем соотношении компонентов:1. Adjuvant to increase the effectiveness of pesticides containing ethoxylated sodium lauryl sulfate, EDTA and water, characterized in that it further contains diamineketone, an organosilicon antifoam and an isothiazolinone series preservative in the following ratio of components: этоксилированный натрия лаурилсульфатethoxylated sodium lauryl sulfate 20-30%20-30% ЭДТАEDTA 1-2%1-2% диаминкетонdiaminetone 1-5%1-5% кремнийорганический пеногасительsilicone defoamer 0,2-1%0.2-1% консервант изотиазолинонового рядаisothiazolinone series preservative 0,1-0,2%0.1-0.2% водаwater до 100%up to 100%
2. Адъювант по п. 1, отличающийся тем, что в качестве консерванта используется спирт бензиловый с метилхлоризотиазолиноном и метилизотиазолиноном.2. The adjuvant according to claim 1, characterized in that benzyl alcohol with methylchloroisothiazolinone and methylisothiazolinone is used as a preservative.
RU2016109157A 2016-03-14 2016-03-14 Adjuvant for increasing pesticide efficiency RU2611815C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016109157A RU2611815C1 (en) 2016-03-14 2016-03-14 Adjuvant for increasing pesticide efficiency

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016109157A RU2611815C1 (en) 2016-03-14 2016-03-14 Adjuvant for increasing pesticide efficiency

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2611815C1 true RU2611815C1 (en) 2017-03-01

Family

ID=58459552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016109157A RU2611815C1 (en) 2016-03-14 2016-03-14 Adjuvant for increasing pesticide efficiency

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2611815C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2797448C1 (en) * 2022-04-06 2023-06-06 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр биологических технологий в сельском хозяйстве" (ООО "НТЦ БИО") Agricultural adjuvant “biogor”

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA41972C2 (en) * 1994-02-17 2001-10-15 Ново Нордіск Ентотек, Інк. Adjuvant for pesticides, pesticide composition and method of controlling plant pests
WO2003094614A1 (en) * 2002-05-07 2003-11-20 Biotech Science Pty Ltd Auxiliary compositions
US7605111B2 (en) * 1999-09-07 2009-10-20 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicides
RU2452179C2 (en) * 2010-08-19 2012-06-10 Общество с ограниченной ответственностью "Сибагрохим" Composition for increasing efficiency of herbicides and method of implementation
RU2516991C2 (en) * 2008-06-02 2014-05-27 Родиа Операсьон Agricultural compositions with low application doses and application methods

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA41972C2 (en) * 1994-02-17 2001-10-15 Ново Нордіск Ентотек, Інк. Adjuvant for pesticides, pesticide composition and method of controlling plant pests
US7605111B2 (en) * 1999-09-07 2009-10-20 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicides
WO2003094614A1 (en) * 2002-05-07 2003-11-20 Biotech Science Pty Ltd Auxiliary compositions
RU2516991C2 (en) * 2008-06-02 2014-05-27 Родиа Операсьон Agricultural compositions with low application doses and application methods
RU2452179C2 (en) * 2010-08-19 2012-06-10 Общество с ограниченной ответственностью "Сибагрохим" Composition for increasing efficiency of herbicides and method of implementation

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2797448C1 (en) * 2022-04-06 2023-06-06 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр биологических технологий в сельском хозяйстве" (ООО "НТЦ БИО") Agricultural adjuvant “biogor”
RU2812191C1 (en) * 2022-09-02 2024-01-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" ФГБОУВО "ЯГТУ" Film-type adjuvant for latex-based plants

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11140898B2 (en) Fast acting disinfection composition
US6939840B2 (en) Disinfectant
US5670160A (en) Preservatives and their use
JP2510748B2 (en) Synergistic biocide composition
AU2008280277B2 (en) Soluble liquid formulations of quinclorac ammonium salts
US5180414A (en) Herbicidal compositions comprising n-phosphonomethylglycine and alkyl polyoxyethylene phosphoric acid ester surfactants
PT1714554E (en) Concentrated aqueous phytopathological formulation comprising a herbicide and a betaine type surfactant
NZ598570A (en) Surfactant is alkoxylated fatty acids in an agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions
FR2648316A1 (en) HERBICIDE COMPOSITIONS BASED ON N-PHOSPHONOMETHYLGLYCIN AND THEIR USE
BRPI0608987A2 (en) herbicidal compositions
US6375727B1 (en) Amine oxide/iodine containing blends for wood preservation
JP2005521700A (en) Glyphosate low foaming formulation
RU2611815C1 (en) Adjuvant for increasing pesticide efficiency
CN106982843A (en) A kind of quaternary ammonium salt bactericide
CN1077768C (en) Liquid composition for stabilizing bipyridinium series herbicides
WO2006094371A2 (en) Carbosulfane-based pesticidal compositions, process for preparing same, process for controlling insects/mites/nematodes, and use of said compositions
EP0569264B1 (en) Water soluble pesticidal composition containing a semi-sulfosuccinate derivative
AU2010268083B2 (en) Aqueous herbicide concentrate
US20070266749A1 (en) Pesticidal compositions for treating anthropods and methods for the use thereof
US5616535A (en) Herbicidal compositions including glyphosates and quaternary ammonium surfactants
JPS58113101A (en) Low tree control composition
US20230139788A1 (en) Herbicide formulations
BR102012028537B1 (en) surfactant composition, glyphosate containing herbicidal formulation, and use of the glyphosate containing herbicidal formulation
CN115720894A (en) Thickening composition for refined glufosinate-ammonium and topramezone and preparation method and application thereof
CN117562076A (en) Ammonium glyphosate soluble granule for tank mixing

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180315

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20190315

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210315