RU2611541C2 - Method for surface modification of silicon oxide nanoparticles with included quantum dots - Google Patents
Method for surface modification of silicon oxide nanoparticles with included quantum dots Download PDFInfo
- Publication number
- RU2611541C2 RU2611541C2 RU2015113482A RU2015113482A RU2611541C2 RU 2611541 C2 RU2611541 C2 RU 2611541C2 RU 2015113482 A RU2015113482 A RU 2015113482A RU 2015113482 A RU2015113482 A RU 2015113482A RU 2611541 C2 RU2611541 C2 RU 2611541C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- added
- quantum dots
- silicon oxide
- polar solvent
- tetraethoxysilane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y10/00—Nanotechnology for information processing, storage or transmission, e.g. quantum computing or single electron logic
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к нанотехнологиям и может быть использовано для получения стабильных водных растворов полупроводниковых квантовых точек (КТ), покрытых оболочками оксида кремния, модифицированных активной группой для биоконъюгирования и стабилизированных полиоксиэтиленом (полиэтиленгликоль (ПЭГ)). Заявляемый способ позволяет получить нанокомпозит, представляющий собой КТ, покрытую оболочкой оксида кремния с ПЭГ-фрагментами и доступными аминогруппами.The present invention relates to nanotechnology and can be used to obtain stable aqueous solutions of semiconductor quantum dots (CT) coated with silicon oxide shells, modified with an active group for bioconjugation and stabilized with polyoxyethylene (polyethylene glycol (PEG)). The inventive method allows to obtain a nanocomposite, which is a CT, coated with a shell of silicon oxide with PEG fragments and available amino groups.
Существует метод синтеза КТ, заключенных в оболочку оксида кремния, с доступными функциональными аминогруппами и стабилизированных полимерными фрагментами (Bingbo Zhang, Da Xing, Chao Lin, Fangfang Guo, Peng Zhao, Xuejun Wen, Zhihao Bao, Donglu Shi. Improving colloidal properties of quantum dots with combined silica and polymer coating for in vitro immuofluorenscence assay. Journal of Nanoparticle Research. 13. 2011. 2407-2415). Для силанизации используется технология микроэмульсии: процесс полимеризации силанизирующего агента происходит на поверхности КТ в нанокапле воды, стабилизированной в органическом растворителе с помощью молекул поверхностно-активного вещества (ПАВ). Метод позволяет получать стабильные нанокомпозиты с узким распределением по размерам, квантовый выход которых не падает в процессе силанизации, с высокой стабильностью в физиологических средах. Недостатком данного метода является использование полиакриловой кислоты для повышения стабильности амино-модифицированных частиц. There is a method for the synthesis of QDs enclosed in a silica shell with accessible functional amino groups and stabilized by polymer fragments (Bingbo Zhang, Da Xing, Chao Lin, Fangfang Guo, Peng Zhao, Xuejun Wen, Zhihao Bao, Donglu Shi. Improving colloidal properties of quantum dots with combined silica and polymer coating for in vitro immuofluorenscence assay. Journal of Nanoparticle Research. 13. 2011. 2407-2415). The microemulsion technology is used for silanization: the polymerization of the silanizing agent takes place on the surface of a quantum dot in a nanodroplet of water stabilized in an organic solvent using surfactant molecules. The method allows one to obtain stable nanocomposites with a narrow size distribution, the quantum yield of which does not decrease during silanization, with high stability in physiological media. The disadvantage of this method is the use of polyacrylic acid to increase the stability of amino-modified particles.
Известен также коллоидный синтез по методу Штобера наночастиц оксида кремния, содержащих КТ, поверхность которых модифицирована ПЭГ-фрагментами (Yoshio Kobayashi, Hiromu Matsudo, Tomohiko Nakagawa, Yohsuke Kubota, Kohsuke Gonda, Noriaki Ohuchi. In-vivo fluorescence imaging technique using colloid solution of multiple quantum dots/silica/poly(ethylene glycol) nanoparticles. Journal of Sol-Gel Science and Technology. 66. 2013. 31-37). Метод позволяет получать стабильные нанокомпозиты, квантовый выход которых практически не падает в процессе силанизации. В качестве ПЭГ прекурсора использовали метокси-полиэтиленгликоль силан, М=5000 г/моль. Недостатками данного метода являются необходимость использования изначально водорастворимых КТ (в данном случае стабилизированных меркаптопропионовой кислотой), а также большой разброс по размерам полученных нанокомпозитов (50.2 ± 17.9 нм) и соответственно неравномерное распределение функциональных групп по поверхности каждой из наночастиц.Colloidal synthesis by the Stober method of silicon oxide nanoparticles containing QDs whose surface is modified by PEG fragments (Yoshio Kobayashi, Hiromu Matsudo, Tomohiko Nakagawa, Yohsuke Kubota, Kohsuke Gonda, Noriaki Ohuchi. In-vivo fluorescence imaging technique colloid quantum dots / silica / poly (ethylene glycol) nanoparticles. Journal of Sol-Gel Science and Technology. 66. 2013. 31-37). The method allows one to obtain stable nanocomposites, the quantum yield of which practically does not drop during silanization. Methoxy-polyethylene glycol silane, M = 5000 g / mol, was used as the PEG precursor. The disadvantages of this method are the need to use initially water-soluble QDs (in this case, stabilized with mercaptopropionic acid), as well as the large size dispersion of the obtained nanocomposites (50.2 ± 17.9 nm) and, accordingly, the uneven distribution of functional groups on the surface of each nanoparticle.
Наиболее близким к заявленному техническому решению является способ модификации поверхности наночастиц оксида кремния с включенными квантовыми точками, описанный в J. Mater. Chem., 2011, 21, 19257. В данном методе КТ и наночастицы магнетита покрывают оболочками оксида кремния по методу обратной микроэмульсии, а после модифицируют поверхность силанизирующими агентами, содержащими аминогруппу (3-аминопропилтриметоксисилан (АПС)) и полиэтиленгликолевые фрагменты (2-метокси(полиэтиленокси)6-9пропил-триметоксисилан (МПЭГТМС)). Для создания микроэмульсии при интенсивном перемешивании смешивают 35 г неполярного растворителя циклогексана и 2 г неионогенного поверхностно-активного вещества Igepal CO-520, через 20 минут добавляют 0,45 мг КТ структуры CuInS2/ZnS и 0,2 мг наночастиц магнетита, с последующим добавлением 36 мкл раствора аммиака и 150 мкл тетраэтоксисилана (ТЭОС). Через 24 часа перемешивания к полученному раствору добавляли 300 мкл свежеприготовленной смеси АПС и МПЭГТМС при соотношении компонентов в смеси 3:1 соответственно, а затем продолжали перемешивать еще 24 часа. Далее частицы очищали и растворяли в водных растворах. Повышение стабильности с помощью ПЭГ-фрагментов не только повышает стабильность наночастиц, но и делает их биосовместимыми. Однако в способе, принятом за прототип, используют большие объемы органических растворителей, что является очевидным недостатком.Closest to the claimed technical solution is a method of modifying the surface of silicon oxide nanoparticles with quantum dots included, described in J. Mater. Chem., 2011, 21, 19257. In this method, CT and magnetite nanoparticles are coated with silicon oxide shells by the reverse microemulsion method, and then surface is modified with silanizing agents containing an amino group (3-aminopropyltrimethoxysilane (APS)) and polyethylene glycol fragments (2-methoxy ( polyethyleneoxy) 6-9 propyl trimethoxysilane (MPEGTMS)). To create a microemulsion with vigorous stirring, 35 g of a non-polar solvent of cyclohexane and 2 g of non-ionic surfactant Igepal CO-520 are mixed, after 20 minutes 0.45 mg of a CT structure of CuInS 2 / ZnS and 0.2 mg of magnetite nanoparticles are added, followed by the addition of magnetite nanoparticles 36 μl of ammonia solution and 150 μl of tetraethoxysilane (TEOS). After 24 hours of stirring, 300 μl of a freshly prepared mixture of APS and MPEGTMS was added to the resulting solution at a ratio of components in the mixture 3: 1, respectively, and then stirring was continued for another 24 hours. Next, the particles were purified and dissolved in aqueous solutions. Increasing stability with the help of PEG fragments not only increases the stability of nanoparticles, but also makes them biocompatible. However, in the method adopted for the prototype, large volumes of organic solvents are used, which is an obvious disadvantage.
Задачей изобретения является разработка способа модификации нанокомпозитов оксида кремния с КТ посредством пришивания амино- и ПЭГ-групп. Добавление активной аминогруппы на поверхность нанокомпозита оксида кремния с КТ происходит за счет определенной методики синтеза, включающей использование конкретных кремнийорганических соединений.The objective of the invention is to develop a method for the modification of nanocomposites of silicon oxide with CT by sewing amino and PEG groups. The addition of an active amino group to the surface of a silicon oxide nanocomposite with QDs occurs due to a certain synthesis procedure, including the use of specific organosilicon compounds.
Технический результат заявляемого изобретения заключается в увеличении буферной стабильности полученных наночастиц, модифицированных с помощью ПЭГ-фрагментов. Заявляемый способ отличается высоким выходом продукта, простотой процесса и обеспечивает максимальную устойчивость полученных наночастиц в водных и буферных растворах с различными рН и ионной силой. Кроме того, заявляемый способ позволяет снизить расход модифицирующих реагентов и неполярного растворителя.The technical result of the claimed invention is to increase the buffer stability of the obtained nanoparticles modified with PEG fragments. The inventive method has a high yield, simplicity of the process and provides maximum stability of the obtained nanoparticles in aqueous and buffer solutions with different pH and ionic strength. In addition, the inventive method allows to reduce the consumption of modifying reagents and non-polar solvent.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе модификации поверхности наночастиц оксида кремния с включенными квантовыми точками, в котором готовят микроэмульсию, содержащую неполярный растворитель и поверхностно-активное вещество, затем добавляют квантовые точки и тетраэтоксисилан и перемешивают в течение 24 часов, после чего добавляют 3-аминопропилтриметоксисилан и 2-метокси(полиэтиленокси)6-9пропил-триметоксисилан и перемешивают в течение 24 часов, согласно решению в качестве неполярного растворителя используют гексан, в качестве поверхностно-активного вещества используют Brij L4, при этом в микроэмульсию добавляют деионизированную воду при следующем молярном соотношении компонентов: неполярный растворитель:поверхностно-активное вещество:деионизированная вода - 9:1:3; квантовые точки добавляют в количестве 0,5 нмоль на 1 мл неполярного растворителя, тетраэтоксисилан добавляют в количестве порядка 105 моль на один моль квантовых точек, 3-аминопропилтриметоксисилан и 2-метокси(полиэтиленокси)6-9пропил-триметоксисилан добавляют в количестве 1/30 моль на один моль тетраэтоксисилана.The specified technical result is achieved by the fact that in the method of modifying the surface of silicon oxide nanoparticles with quantum dots turned on, in which a microemulsion containing a non-polar solvent and a surfactant is prepared, then quantum dots and tetraethoxysilane are added and mixed for 24 hours, after which 3 aminopropyltrimethoxysilane, and 2-methoxy (polyethyleneoxy) propyl-trimethoxysilane 6-9 and stirred for 24 hours, according to the decision as a non-polar solvent is g Xan, as the surfactant used Brij L4, wherein the microemulsion is added to deionized water at the following molar ratio of components: a non-polar solvent: surfactant: deionized water - 9: 1: 3; quantum dots are added in an amount of 0.5 nmol per 1 ml of non-polar solvent, tetraethoxysilane is added in an amount of about 10 5 mol per mole of quantum dots, 3-aminopropyltrimethoxysilane and 2-methoxy (polyethyleneoxy) 6-9 propyl-trimethoxysilane are added in an amount of 1 / 30 mol per mol of tetraethoxysilane.
Для синтеза КТ, покрытых оболочкой оксида кремния, используют удобный метод обратной микроэмульсии, который впоследствии позволяет легко модифицировать поверхность различными функциональными группами, используя одновременно два модифицирующих кремнийорганических соединения, содержащих аминогруппу (АПС) и полиэтиленгликолевые фрагменты (МПЭГТМС).For the synthesis of QDs coated with a shell of silicon oxide, a convenient reverse microemulsion method is used, which subsequently makes it possible to easily modify the surface with various functional groups, using simultaneously two modifying organosilicon compounds containing an amino group (APS) and polyethylene glycol fragments (MPEGTMS).
КТ структуры CdSe/CdS/ZnS получают по известной методике (Elena S. Speranskaya, Natalia V. Beloglazova, Pieterjan Lenain, Sarah De Saeger, Zhanhui Wang, Suxia Zhang, Zeger Hens, Dietmar Knopp, Reinhard Niessner, Dmitry V. Potapkin, Irina Yu. Goryacheva. Polymer-coated fluorescent CdSe-based quantum dots for application in immunoassay. Biosensors and Bioelectronics. 53. 2014. 225-231). Полученные КТ заключают в оболочки оксида кремния методом обратной микроэмульсии согласно следующей методике: для создания микроэмульсии в неполярный растворитель (гексан) добавляют неионогенное поверхностно-активное вещество (Brij L4) и деионизированную воду, так чтобы мольное соотношение неполярной и полярной фазы по отношению к ПАВ не превышало 9 и 3 соответственно; к полученной микроэмульсии добавляют КТ из расчета 0,5 нмоль на 1 мл неполярного растворителя и тетраэтоксисилан (ТЭОС) в качестве кремнийорганического соединения в сильном избытке по отношению к КТ (до 105 по молям) и оставляют систему перемешиваться на магнитной мешалке на 24 часа для создания первичной оболочки оксида кремния на поверхности КТ. Через 24 часа добавляют модифицирующие силанизирующие АПС и МПЭГТМС в 30-кратном недостатке по отношению к вышеуказанному количеству ТЭОС и оставляют созревать раствор еще на 24 часа при перемешивании. Готовые частицы очищают и растворяют в воде или водных буферах.CT structures of CdSe / CdS / ZnS are obtained by a known method (Elena S. Speranskaya, Natalia V. Beloglazova, Pieterjan Lenain, Sarah De Saeger, Zhanhui Wang, Suxia Zhang, Zeger Hens, Dietmar Knopp, Reinhard Niessner, Dmitry V. Potapkin, Irina Yu. Goryacheva. Polymer-coated fluorescent CdSe-based quantum dots for application in immunoassay. Biosensors and Bioelectronics. 53. 2014. 225-231). The resulting QDs are enclosed in silicon oxide shells by the reverse microemulsion method according to the following procedure: to create a microemulsion, a nonionic surfactant (Brij L4) and deionized water are added to a nonpolar solvent (Brij L4) so that the molar ratio of nonpolar to polar phase with respect to the surfactant is not exceeded 9 and 3, respectively; CT is added to the resulting microemulsion at the rate of 0.5 nmol per 1 ml of non-polar solvent and tetraethoxysilane (TEOS) as a silicone compound in a strong excess with respect to CT (up to 10 5 moles) and the system is left to mix on a magnetic stirrer for 24 hours for creating a primary shell of silicon oxide on the surface of the CT. After 24 hours, modifying silanizing APS and MPEGTMS are added in a 30-fold drawback with respect to the above amount of TEOS and the solution is left to mature for another 24 hours with stirring. Finished particles are purified and dissolved in water or aqueous buffers.
Пример 1Example 1
Для создания микроэмульсии в 1 мл гексана при перемешивании добавляют 0,32 мл Brij L4 и 10 мкл деионизированной воды; к полученной микроэмульсии добавляют 0,5 нмоль КТ и 30 мкл ТЭОС в качестве кремнийорганического соединения и оставляют систему перемешиваться на магнитной мешалке на 24 часа для создания первичной оболочки оксида кремния на поверхности КТ. Через 24 часа добавляют 1,5 мкл АПС и 3 мкл МПЭГТМС для модифицирования поверхности КТ, заключенной в оболочку оксида кремния, и оставляют созревать раствор еще на 24 часа. Готовые частицы очищают и растворяют в воде или водных буферах. Полученные растворы содержат нерастворимые в водной среде фрагменты вследствие недостаточного количества полярной фазы, используемой для создания микроэмульсии.To create a microemulsion in 1 ml of hexane, 0.32 ml of Brij L4 and 10 μl of deionized water are added with stirring; 0.5 nmol of CT and 30 μl of TEOS as an organosilicon compound are added to the obtained microemulsion and the system is left to mix on a magnetic stirrer for 24 hours to create a primary shell of silicon oxide on the surface of the CT. After 24 hours, add 1.5 μl of APS and 3 μl of MPEGHMS to modify the surface of the CT enclosed in a shell of silicon oxide, and leave the solution to mature for another 24 hours. Finished particles are purified and dissolved in water or aqueous buffers. The resulting solutions contain insoluble fragments in the aquatic environment due to the insufficient amount of the polar phase used to create the microemulsion.
Пример 2Example 2
Для создания микроэмульсии в 1 мл гексана при перемешивании добавляют 0,32 мл Brij L4 и 100 мкл деионизированной воды; к полученной микроэмульсии добавляют 0,5 нмоль КТ и 30 мкл ТЭОС в качестве кремнийорганического соединения и оставляют систему перемешиваться на магнитной мешалке на 24 часа для создания первичной оболочки оксида кремния на поверхности КТ. Через 24 часа добавляют 1,5 мкл АПС и 3 мкл МПЭГТМС для модифицирования поверхности КТ, заключенной в оболочку оксида кремния, и оставляют созревать раствор еще на 24 часа. Готовые частицы очищают и растворяют в воде или водных буферах. Полученные растворы содержат агрегаты частиц вследствие избытка добавляемой полярной фазы при создании микроэмульсии.To create a microemulsion in 1 ml of hexane, 0.32 ml of Brij L4 and 100 μl of deionized water are added with stirring; 0.5 nmol of CT and 30 μl of TEOS as an organosilicon compound are added to the obtained microemulsion and the system is left to mix on a magnetic stirrer for 24 hours to create a primary shell of silicon oxide on the surface of the CT. After 24 hours, add 1.5 μl of APS and 3 μl of MPEGHMS to modify the surface of the CT enclosed in a shell of silicon oxide, and leave the solution to mature for another 24 hours. Finished particles are purified and dissolved in water or aqueous buffers. The resulting solutions contain aggregates of particles due to the excess of the added polar phase when creating a microemulsion.
Пример 3Example 3
Для создания микроэмульсии в 1 мл гексана при перемешивании добавляют 0,32 мл Brij L4 и 50 мкл деионизированной воды; к полученной микроэмульсии добавляют 0,5 нмоль КТ и 10 мкл ТЭОС в качестве кремнийорганического соединения и оставляют систему перемешиваться на магнитной мешалке на 24 часа для создания первичной оболочки оксида кремния на поверхности КТ. Через 24 часа добавляют 1,5 мкл АПС и 3 мкл МПЭГТМС для модифицирования поверхности КТ, заключенной в оболочку оксида кремния, и оставляют созревать раствор еще на 24 часа. Готовые частицы очищают и растворяют в воде или водных буферах. Полученные растворы содержат большое количество нерастворимых в воде частиц, образовавшихся вследствие использования недостаточного количества силанизирующего агента ТЭОС.To create a microemulsion in 1 ml of hexane, 0.32 ml of Brij L4 and 50 μl of deionized water are added with stirring; 0.5 nmol of CT and 10 μl of TEOS as an organosilicon compound are added to the resulting microemulsion and the system is left to mix on a magnetic stirrer for 24 hours to create a primary shell of silicon oxide on the surface of the CT. After 24 hours, add 1.5 μl of APS and 3 μl of MPEGHMS to modify the surface of the CT enclosed in a shell of silicon oxide, and leave the solution to mature for another 24 hours. Finished particles are purified and dissolved in water or aqueous buffers. The resulting solutions contain a large amount of water-insoluble particles formed due to the use of an insufficient amount of the TEOS silanizing agent.
Пример 4Example 4
Для создания микроэмульсии в 1 мл гексана при перемешивании добавляют 0,32 мл Brij L4 и 50 мкл деионизированной воды; к полученной микроэмульсии добавляют 0,5 нмоль КТ и 60 мкл ТЭОС в качестве кремнийорганического соединения и оставляют систему перемешиваться на магнитной мешалке на 24 часа для создания первичной оболочки оксида кремния на поверхности КТ. Через 24 часа добавляют 1,5 мкл АПС и 3 мкл МПЭГТМС для модифицирования поверхности КТ, заключенной в оболочку оксида кремния, и оставляют созревать раствор еще на 24 часа. Готовые частицы очищают и растворяют в воде или водных буферах. Полученные растворы не обладают достаточной интенсивностью флуоресценции вследствие слишком плотной и широкой оболочки SiO2, образовавшейся вследствие использования большого избытка силанизирующего агента ТЭОС.To create a microemulsion in 1 ml of hexane, 0.32 ml of Brij L4 and 50 μl of deionized water are added with stirring; 0.5 nmol of CT and 60 μl of TEOS as an organosilicon compound are added to the obtained microemulsion and the system is left to mix on a magnetic stirrer for 24 hours to create a primary shell of silicon oxide on the surface of the CT. After 24 hours, add 1.5 μl of APS and 3 μl of MPEGHMS to modify the surface of the CT enclosed in a shell of silicon oxide, and leave the solution to mature for another 24 hours. Finished particles are purified and dissolved in water or aqueous buffers. The resulting solutions do not have sufficient fluorescence intensity due to the too dense and wide SiO 2 shell formed due to the use of a large excess of TEOS silanizing agent.
Пример 5Example 5
Для создания микроэмульсии в 1 мл гексана при перемешивании добавляют 0,32 мл Brij L4 и 50 мкл деионизированной воды; к полученной микроэмульсии добавляют 0,5 нмоль КТ и 30 мкл ТЭОС в качестве кремнийорганического соединения и оставляют систему перемешиваться на магнитной мешалке на 24 часа для создания первичной оболочки оксида кремния на поверхности КТ. Через 24 часа добавляют 1,5 мкл АПС и 3 мкл МПЭГТМС для модифицирования поверхности КТ, заключенной в оболочку оксида кремния, и оставляют созревать раствор еще на 24 часа. Готовые частицы очищают и растворяют в воде или водных буферах. Полученные растворы стабильны во времени, обладают достаточной интенсивностью флуоресценции. Данные соотношения признаны оптимальными.To create a microemulsion in 1 ml of hexane, 0.32 ml of Brij L4 and 50 μl of deionized water are added with stirring; 0.5 nmol of CT and 30 μl of TEOS as an organosilicon compound are added to the obtained microemulsion and the system is left to mix on a magnetic stirrer for 24 hours to create a primary shell of silicon oxide on the surface of the CT. After 24 hours, add 1.5 μl of APS and 3 μl of MPEGHMS to modify the surface of the CT enclosed in a shell of silicon oxide, and leave the solution to mature for another 24 hours. Finished particles are purified and dissolved in water or aqueous buffers. The resulting solutions are stable over time, have sufficient fluorescence intensity. These ratios are considered optimal.
Заявляемый способ модификации применим ко всем КТ, получаемым методами высокотемпературного синтеза в органических растворителях и, как следствие, нуждающимся в процедуре модификации поверхности. В частности, заявляемый способ применим к КТ структуры CuInS2/ZnS, используемым в прототипе. Кроме того, способ был успешно апробирован на КТ, имеющих следующие структуры:The inventive modification method is applicable to all quantum dots obtained by high-temperature synthesis in organic solvents and, as a consequence, in need of a surface modification procedure. In particular, the claimed method is applicable to CT structure CuInS 2 / ZnS used in the prototype. In addition, the method was successfully tested on CT, having the following structures:
CdSe/ZnS (методика получения КТ описана в Beloglazova N.V., Speranskaya E.S., De Saeger S., Hens Z., S., Goryacheva I.Yu. Quantum dot based rapid tests for zearalenone detection. Anal. Bioanal. Chem. 2012. V. 403. N. 10. P. 3013-3024),CdSe / ZnS (the procedure for obtaining CT is described in Beloglazova NV, Speranskaya ES, De Saeger S., Hens Z., S., Goryacheva I.Yu. Quantum dot based rapid tests for zearalenone detection. Anal. Bioanal. Chem. 2012. V. 403. N. 10. P. 3013-3024),
CuInS2/ZnS (методика получения КТ описана в Speranskaya E.S., Beloglazova N.V., S., Aubert Т., Smet P., Poelman D., Goryacheva I.Yu., De Saeger S., Hens Z. Environment-friendly CuInS2/ZnS quantum dots: hydrophilization with a PEG-containing polymer and application as fluorescent label in immunoassay. Langmuir, 2014, V. 30 (25), P. 7567-7575),CuInS 2 / ZnS (the procedure for obtaining CT is described in Speranskaya ES, Beloglazova NV, S., Aubert T., Smet P., Poelman D., Goryacheva I.Yu., De Saeger S., Hens Z. Environment-friendly CuInS2 / ZnS quantum dots: hydrophilization with a PEG-containing polymer and application as fluorescent label in immunoassay. Langmuir, 2014, V. 30 (25), P. 7567-7575),
CdSe/CdS (методика получения КТ описана в Beloglazova, N.V., Foubert, А., Gordienko, A., Tessier, M.D., Aubert, Т., Drijvers, E., Goryacheva, I., Hens, Z., De Saeger, S., Sensitive QD@SiO2-based immunoassay for triplex determination of cereal-borne mycotoxins, Talanta, 2016, V. 160, P. 66-71).CdSe / CdS (the procedure for obtaining CT is described in Beloglazova, NV, Foubert, A., Gordienko, A., Tessier, MD, Aubert, T., Drijvers, E., Goryacheva, I., Hens, Z., De Saeger, S., Sensitive QD @ SiO2-based immunoassay for triplex determination of cereal-borne mycotoxins, Talanta, 2016, V. 160, P. 66-71).
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015113482A RU2611541C2 (en) | 2015-04-13 | 2015-04-13 | Method for surface modification of silicon oxide nanoparticles with included quantum dots |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015113482A RU2611541C2 (en) | 2015-04-13 | 2015-04-13 | Method for surface modification of silicon oxide nanoparticles with included quantum dots |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015113482A RU2015113482A (en) | 2016-11-10 |
RU2611541C2 true RU2611541C2 (en) | 2017-02-28 |
Family
ID=57267729
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015113482A RU2611541C2 (en) | 2015-04-13 | 2015-04-13 | Method for surface modification of silicon oxide nanoparticles with included quantum dots |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2611541C2 (en) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2484116C2 (en) * | 2011-06-09 | 2013-06-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского" | Method of increasing stability of aqueous solution of quantum dots - cadmium selenide nanoparticles coated with mercapto acids |
RU2503705C2 (en) * | 2011-11-03 | 2014-01-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Тк-1" | Luminescent ink for cryptographic protection of documents and articles from falsification, methods for application thereof and methods of verifying said articles |
-
2015
- 2015-04-13 RU RU2015113482A patent/RU2611541C2/en active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2484116C2 (en) * | 2011-06-09 | 2013-06-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского" | Method of increasing stability of aqueous solution of quantum dots - cadmium selenide nanoparticles coated with mercapto acids |
RU2503705C2 (en) * | 2011-11-03 | 2014-01-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Тк-1" | Luminescent ink for cryptographic protection of documents and articles from falsification, methods for application thereof and methods of verifying said articles |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JEN-CHIEH HSU et al: "SILICA NANOHYBRIDS INTEGRATED WITH CuInS2/ZnS QUANTUM DOTS AND MAGNETITE NANOCRYSTALS: MULTIFUNCTIONAL AGENTS FOR DUAL-MODALITY IMAGING AND DRUG DELIVERY", J. MATER. CHEM., 2011, 21, 19257-19266. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2015113482A (en) | 2016-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Nakamura et al. | One-pot synthesis and characterization of three kinds of thiol− organosilica nanoparticles | |
CN102120168B (en) | Multifunctional core-shell structure fluorescent coding magnetic microspheres and preparation method thereof | |
Hu et al. | Encapsulation of single quantum dots with mesoporous silica | |
US8287952B2 (en) | Colloidal core-shell assemblies and methods of preparation | |
CN103663478B (en) | A kind of preparation method of dendroid pore passage structure mesoporous spherical nano Sio 2 particle | |
CN101717644B (en) | Method for preparing silicon dioxide-coated quantum dots | |
Zhang et al. | Magnetic colloidosomes fabricated by Fe3O4–SiO2 hetero-nanorods | |
CN101805613A (en) | Surface functionalization silicon dioxide water-soluble modified quantum dot and preparation method thereof | |
WO2011088627A1 (en) | Silica nanoparticles doped with dye having negative charge and preparing method thereof | |
CN103626188B (en) | Silica dioxide granule and preparation method thereof | |
CN106010501B (en) | Multifunctional nanocomposites of silicon dioxide-coated quantum dots and preparation method thereof | |
CN106058023A (en) | Nanostructured hybrid particle, manufacturing method thereof, and device including nanostructured hybrid particle | |
JPWO2010128604A1 (en) | Quantum dot-encapsulating silica nanoparticles, method for producing the same, and biological material labeling agent using the same | |
Kobayashi et al. | Direct coating of quantum dots with silica shell | |
CN108310388A (en) | The preparation method and its usage of the fluorescence mesoporous silica nano particle of disulfide bond functionalization | |
CN105199710A (en) | Fluorescent mesoporous silica composite nanoparticles and preparing method thereof | |
JP4981510B2 (en) | Method for producing silica nanoparticles using reverse micelle dispersion, silica nanoparticles obtained by the method, and labeling reagent using the same | |
CN111334296A (en) | Ultrathin SiO2Encapsulated NaYF4Method for synthesizing Yb, Er composite nano particle | |
Yang et al. | Facile synthesis of wormlike quantum dots-encapsulated nanoparticles and their controlled surface functionalization for effective bioapplications | |
CN109453393B (en) | Method for preparing ultra-small fluorescent silica nanoparticles | |
CN114806544A (en) | Luminescent nanoparticle based on activated alkyne click reaction and preparation method thereof | |
KR102143276B1 (en) | Control of hydrophilic and hydrophobic properties using fluorescent nano/Metal particles | |
RU2611541C2 (en) | Method for surface modification of silicon oxide nanoparticles with included quantum dots | |
CN103074066B (en) | Preparation method of multifunctional mesoporous directly-cladded fluorescence nano-bioprobe | |
TWI553174B (en) | Preparation of Quantum Dot Fiber |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TC4A | Altering the group of invention authors |
Effective date: 20170510 |