RU2608303C1 - Calcium phosphate catalyst for vapour-phase dehydration of methyphenylcarbinol fraction - Google Patents

Calcium phosphate catalyst for vapour-phase dehydration of methyphenylcarbinol fraction Download PDF

Info

Publication number
RU2608303C1
RU2608303C1 RU2015132727A RU2015132727A RU2608303C1 RU 2608303 C1 RU2608303 C1 RU 2608303C1 RU 2015132727 A RU2015132727 A RU 2015132727A RU 2015132727 A RU2015132727 A RU 2015132727A RU 2608303 C1 RU2608303 C1 RU 2608303C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phase dehydration
methyphenylcarbinol
vapour
fraction
styrene
Prior art date
Application number
RU2015132727A
Other languages
Russian (ru)
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ"
Priority to RU2015132727A priority Critical patent/RU2608303C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2608303C1 publication Critical patent/RU2608303C1/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
    • C07C15/42—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
    • C07C15/44—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
    • C07C15/46—Styrene; Ring-alkylated styrenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: oil and gas industry.
SUBSTANCE: invention relates to petrochemical industry, in particular to catalysts for vapour-phase dehydration of methyphenylcarbinol into styrene. Disclosed is a calcium phosphate catalyst for vapour-phase dehydration of methyphenylcarbinol fraction, including calcium oxide, phosphorus pentoxide, chlorine, water, with following content of components, wt%: calcium oxide 48.9–52.2, phosphorus pentoxide 42.8–45.0 chlorine 0.1–1.0, water – balance. Technical result is increasing selectivity of process of vapour-phase dehydration of methyphenylcarbinol to styrene to 99.77 %.
EFFECT: high selectivity of process of vapour-phase dehydration of methyphenylcarbinol fraction to styrene.
1 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, в частности к катализаторам парофазной дегидратации метилфенилкарбинола в стирол.The invention relates to the petrochemical industry, in particular to catalysts for the vapor-phase dehydration of methylphenylcarbinol to styrene.

Промышленный процесс парофазной дегидратации метилфенилкарбинола осуществляется в присутствии водяного пара при температуре 250÷320°C в двухступенчатом адиабатическом реакторе с промежуточным подогревом контактного газа (П.А. Кирпичников, В.В. Береснев, Л.М. Попова "Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука". Л.: Химия, 1986, стр. 109, 110). В качестве сырья используют МФК-фракцию, содержащую в качестве основных компонентов метилфенилкарбинол и ацетофенон, количество которого может достигать 25 мас.% (Б.Р. Серебряков, P.M. Масагутов, В.Г. Правдин "Новые процессы органического синтеза", М.: Химия, 1989, стр. 232).The industrial process of vapor-phase dehydration of methylphenylcarbinol is carried out in the presence of water vapor at a temperature of 250 ÷ 320 ° C in a two-stage adiabatic reactor with intermediate heating of the contact gas (P.A. Kirpichnikov, V.V. Beresnev, L.M. Popova "Album of technological schemes of the main production synthetic rubber industry. "L .: Chemistry, 1986, p. 109, 110). As a raw material, IFC fraction is used, containing methylphenylcarbinol and acetophenone as the main components, the amount of which can reach 25 wt.% (B.R. Serebryakov, PM Masagutov, V.G. Pravdin "New processes of organic synthesis", M .: Chemistry, 1989, p. 232).

Известны способы получения стирола [RU 2121472, опубл. 10.11.1998; RU 2104991, опубл. 20.02.1998; SU 309518, опубл. 20.05.1995] путем парофазной дегидратации метилфенилкарбинола на катализаторе, содержащем окись алюминия.Known methods for producing styrene [RU 2121472, publ. 11/10/1998; RU 2104991, publ. 02/20/1998; SU 309518, publ. 05/20/1995] by vapor-phase dehydration of methylphenylcarbinol on a catalyst containing alumina.

При осуществлении известных способов отмечена недостаточная селективность процесса.When implementing the known methods, insufficient selectivity of the process is noted.

Известен способ получения стирола [SU 1216941, опубл. 20.10.1999] путем парофазной дегидратации метилфенилкарбинола при 260-300°C в присутствии водяного пара на катализаторе - окиси алюминия в двухступенчатом адиабатическом реакторе с промежуточным подогревом контактного газа, обеспечивающим равенство температур на входе обеих ступеней контактирования. В процессе используют катализатор, включающий окись алюминия, окись молибдена и окись железа при следующем соотношении компонентов, мас.%:A known method of producing styrene [SU 1216941, publ. 10.20.1999] by vapor-phase dehydration of methylphenylcarbinol at 260-300 ° C in the presence of water vapor on a catalyst - aluminum oxide in a two-stage adiabatic reactor with intermediate heating of the contact gas, ensuring equal temperatures at the inlet of both contacting stages. In the process, a catalyst is used, including aluminum oxide, molybdenum oxide and iron oxide in the following ratio of components, wt.%:

окись молибдена (в расчете на металл)molybdenum oxide (based on metal) 0,5-50.5-5 окись железа (в расчете на металл)iron oxide (calculated on metal) 0,5-10.5-1 окись алюминияalumina остальноеrest

При использовании заявленного в способе катализатора наблюдается недостаточная селективность процесса. Экспериментально заявителем установлено, что конверсия не превышает 99,0% мол.When using the claimed in the method of the catalyst there is insufficient selectivity of the process. Experimentally, the applicant found that the conversion does not exceed 99.0 mol%.

Известен катализатор для парофазной дегидратации метилфенилкарбинола [SU 1198793, опубл. 10.11.1996], включающий оксид алюминия, оксид молибдена и оксид железа при следующем содержании компонентов, мас.%:A known catalyst for the vapor-phase dehydration of methylphenylcarbinol [SU 1198793, publ. 10.11.1996], including aluminum oxide, molybdenum oxide and iron oxide in the following components, wt.%:

оксид молибденаmolybdenum oxide 0,75-7,50.75-7.5 оксид железаiron oxide 1,43-2,861.43-2.86 оксид алюминияaluminium oxide остальноеrest

При использовании известного катализатора зафиксирована недостаточная селективность процесса, конверсия не превышает 98,7% мол.When using the known catalyst, insufficient selectivity of the process was recorded, the conversion does not exceed 98.7 mol%.

Аналога, наиболее близкого к изобретению, заявителем не выявлено.The analogue closest to the invention, the applicant has not been identified.

Техническим результатом изобретения является применение нового катализатора для парофазной дегидратации фракции метилфенилкарбинола и повышение селективности процесса парофазной дегидратации фракции метилфенилкарбинола в стирол.The technical result of the invention is the use of a new catalyst for vapor-phase dehydration of the methyl phenyl carbinol fraction and increasing the selectivity of the process of vapor-phase dehydration of the methyl phenyl carbinol fraction into styrene.

Технический результат достигается при использовании заявленного кальцийфосфатного катализатора для парофазной дегидратации фракции метилфенилкарбинола, включающего оксид кальция, пятиокись фосфора, хлор, воду при следующем содержании компонентов, мас.%:The technical result is achieved by using the claimed calcium phosphate catalyst for vapor-phase dehydration of a fraction of methyl phenyl carbinol, including calcium oxide, phosphorus pentoxide, chlorine, water with the following components, wt.%:

оксид кальцияcalcium oxide 48,9-52,248.9-52.2 пятиокись фосфораphosphorus pentoxide 42,8-45,042.8-45.0 хлорchlorine 0,1-1,00.1-1.0 водаwater остальноеrest

В качестве метилфенилкарбинолсодержащего сырья (МФК) можно использовать, например, фракцию МФК совместного производства оксида пропилена и стирола, а также любую другую фракцию, содержащую МФК.As methylphenylcarbinol-containing feedstock (MPC), for example, the MPC fraction of co-production of propylene oxide and styrene, as well as any other fraction containing MPC, can be used.

Промышленная применимость предлагаемого катализатора подтверждена экспериментально. Эксперименты проводились следующим образом.The industrial applicability of the proposed catalyst is confirmed experimentally. The experiments were carried out as follows.

Катализатор получают путем взаимодействия растворов аммиака, солей кальция и солей фосфорной кислоты с последующей обработкой полученного осадка фосфорной кислотой, формованием и термообработкой.The catalyst is obtained by the interaction of ammonia solutions, calcium salts and salts of phosphoric acid, followed by treatment of the precipitate with phosphoric acid, molding and heat treatment.

Дегидратацию фракции МФК проводят на полученных катализаторах в реакторе. Используют МФК, содержащий 78,64 мас.% основного продукта, 14,30 мас.% ацетофенона, 3,03 мас.% спиртов, 0,06% стирола и 2,48 мас.% тяжелых продуктов, 1,49 мас.% неидентифицированных продуктов.The dehydration of the IFC fraction is carried out on the obtained catalysts in the reactor. IFCs are used containing 78.64% by weight of the main product, 14.30% by weight of acetophenone, 3.03% by weight of alcohols, 0.06% of styrene and 2.48% by weight of heavy products, 1.49% by weight unidentified products.

Объемная скорость подачи МФК 0,6 ч-1. Температура в реакторе 300°C. Разбавление МФК:водяной пар 1:1,5 по массе.The volumetric feed rate of the MPC is 0.6 h -1 . The temperature in the reactor is 300 ° C. IFC dilution: water vapor 1: 1.5 by weight.

Расход МФК выдерживался 250 г/ч и водяного пара 265 г/ч.IFC consumption was maintained at 250 g / h and water vapor at 265 g / h.

Составы катализаторов и селективность приведены в табл.1 после 24 часов работы катализатора.The compositions of the catalysts and selectivity are shown in table 1 after 24 hours of operation of the catalyst.

Figure 00000001
Figure 00000001

Claims (2)

Кальцийфосфатный катализатор для парофазной дегидратации фракции метилфенилкарбинола, включающий оксид кальция, пятиокись фосфора, хлор, воду при следующем содержании компонентов, мас.%:Calcium phosphate catalyst for vapor-phase dehydration of the methyl phenyl carbinol fraction, including calcium oxide, phosphorus pentoxide, chlorine, water with the following components, wt.%: оксид кальцияcalcium oxide 48,9-52,248.9-52.2 пятиокись фосфораphosphorus pentoxide 42,8-45,042.8-45.0 хлорchlorine 0,1-1,00.1-1.0 водаwater остальноеrest
RU2015132727A 2015-08-06 2015-08-06 Calcium phosphate catalyst for vapour-phase dehydration of methyphenylcarbinol fraction RU2608303C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015132727A RU2608303C1 (en) 2015-08-06 2015-08-06 Calcium phosphate catalyst for vapour-phase dehydration of methyphenylcarbinol fraction

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015132727A RU2608303C1 (en) 2015-08-06 2015-08-06 Calcium phosphate catalyst for vapour-phase dehydration of methyphenylcarbinol fraction

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2608303C1 true RU2608303C1 (en) 2017-01-17

Family

ID=58455906

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015132727A RU2608303C1 (en) 2015-08-06 2015-08-06 Calcium phosphate catalyst for vapour-phase dehydration of methyphenylcarbinol fraction

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2608303C1 (en)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU706107A1 (en) * 1978-07-28 1979-12-30 Научно-Исследовательский Институт Химии Саратовского Ордена Трудового Красного Знамени Государственного Университета Им. Н.Г.Чернышевского Catalyst for producing styrol
SU711029A1 (en) * 1977-01-17 1980-01-25 Институт Теоретических Проблем Химической Технологии Ан Азербайджанской Сср Method of styrene production
SU1198793A1 (en) * 1984-06-01 1996-11-10 Э.И. Аблякимов Catalyst for vapor-phase dehydration of methylphenylcarbinol
RU2121472C1 (en) * 1997-01-23 1998-11-10 Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Method of preparing styrene
WO1999042425A1 (en) * 1998-02-18 1999-08-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of styrenes
EP1597216B1 (en) * 2003-02-25 2010-08-11 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of styrene

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU711029A1 (en) * 1977-01-17 1980-01-25 Институт Теоретических Проблем Химической Технологии Ан Азербайджанской Сср Method of styrene production
SU706107A1 (en) * 1978-07-28 1979-12-30 Научно-Исследовательский Институт Химии Саратовского Ордена Трудового Красного Знамени Государственного Университета Им. Н.Г.Чернышевского Catalyst for producing styrol
SU1198793A1 (en) * 1984-06-01 1996-11-10 Э.И. Аблякимов Catalyst for vapor-phase dehydration of methylphenylcarbinol
RU2121472C1 (en) * 1997-01-23 1998-11-10 Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Method of preparing styrene
WO1999042425A1 (en) * 1998-02-18 1999-08-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of styrenes
EP1597216B1 (en) * 2003-02-25 2010-08-11 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of styrene

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA518392257B1 (en) Catalyst and Method for Synthesis of Aromatic Hydrocarbons Through Direct Conversion of Synthesis Gas
JP6687281B2 (en) Method for producing conjugated diene
TW201602071A (en) Process for the co-production of acetic acid and dimethyl ether
KR20170063853A (en) Method for isomerizing dehydration of a primary alcohol substituted in position 2 by an alkyl group on a catalyst comprising an iron zeolite
JP2017502943A (en) Tertiary alkylamines as promoters in methacrolein synthesis
RU2721772C1 (en) Method of producing styrene
TW201439052A (en) Method for producing acetaldehyde
RU2608303C1 (en) Calcium phosphate catalyst for vapour-phase dehydration of methyphenylcarbinol fraction
JP6091310B2 (en) Method for producing butadiene
EA201791013A1 (en) Method of producing cyclohexanone from phenol
JP4224097B2 (en) Acrolein production method
JP6456231B2 (en) Method for producing diene compound
RU2440331C1 (en) Method of producing acetonitrile from ammonia and compounds containing acetyl group
JP6405857B2 (en) Method for producing conjugated diene
RU2554354C1 (en) Method of obtaining isoprene
US2653964A (en) Preparation of nitriles and catalysts therefor
EA201892713A1 (en) ONE-STAGE METHOD FOR PRODUCING BUTADIENE
RU2760678C1 (en) Method for activating a catalyst based on gamma-aluminium oxide for producing styrene
CN102557858B (en) Method for producing p-tert-Butyltoluene by using mordenite for catalyzing toluene and tertiary butanol
KR102325331B1 (en) Method for isobutylene from tert-butanol
RU2421441C1 (en) Single-step method of producing isoprene
RU2554009C1 (en) Method of obtaining isoprene
EP2411350B1 (en) Dehydration of 1-phenyl ethanol
JP6097278B2 (en) Method for producing 3-alkoxy-3-methyl-1-butanol
RU2447049C1 (en) Method of processing isoprene synthesis intermediate products

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180807