RU2602277C1 - Method for production of ferrites-chromites transitional elements with spinel structure - Google Patents

Method for production of ferrites-chromites transitional elements with spinel structure Download PDF

Info

Publication number
RU2602277C1
RU2602277C1 RU2015129148/04A RU2015129148A RU2602277C1 RU 2602277 C1 RU2602277 C1 RU 2602277C1 RU 2015129148/04 A RU2015129148/04 A RU 2015129148/04A RU 2015129148 A RU2015129148 A RU 2015129148A RU 2602277 C1 RU2602277 C1 RU 2602277C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
spinel
oxides
copper
temperature
nickel
Prior art date
Application number
RU2015129148/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Валерий Михайлович Таланов
Нина Петровна Шабельская
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова"
Priority to RU2015129148/04A priority Critical patent/RU2602277C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2602277C1 publication Critical patent/RU2602277C1/en

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04Mixing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88Molybdenum
    • B01J23/885Molybdenum and copper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

FIELD: technological processes.
SUBSTANCE: invention relates to a method of producing solid solutions with spinel structure based on ferrites and chromites of transitional elements and can be used in chemical industry in organic synthesis for production of butadiene and hydrocarbons from synthesis gas. Problem is solved by the method of producing an efficient catalyst based on ferrite-chromite of nickel (II) and copper (II) by means of homogenization of initial oxides of nickel (II), iron (III), chromium (III) with introduction in the mixture of oxides of a mineralizer - potassium chloride with additional introduction of copper (II) oxide, briquetting under the pressure of 15 MPa and thermal treatment of the obtained mixture of oxides at the temperature of 760-800 °C.
EFFECT: technical result of introduction of copper (II) oxide is lowering the temperature of thermal treatment.
1 cl, 5 dwg, 6 ex

Description

Изобретение относится к способу получения твердых растворов ферритов-хромитов переходных элементов со структурой шпинели и может найти применение в химической промышленности в процессах органического синтеза, например при производстве бутадиена и конверсии оксида углерода (II).The invention relates to a method for producing solid solutions of ferrite-chromite transition elements with a spinel structure and can find application in the chemical industry in organic synthesis processes, for example in the production of butadiene and conversion of carbon monoxide (II).

Известен способ получения катализатора конверсии оксида углерода (II) на основе хромита-алюмината меди (II)-цинка [Технология катализаторов / Под ред. И.П. Мухленова, Л.: Химия, 1989. - 272 с.], по которому в качестве исходных материалов применяются гидрокарбонат меди (II), гидроксид алюминия и хромовая кислота. Исходные вещества проводят в пластификаторе с паровым обогревом, полученную массу сушат 8-10 часов на ленточной сушилке при 100-120°C, а затем во вращающейся прокалочной печи при температуре 450°C в течение 6-8 часов. Прокаленную шихту повторно смешивают со связующей добавкой, в качестве которой используют бихромат меди с оксидом цинка, подсушивают при 100-110°C в течение 8-10 часов, смешивают с графитом и таблетируют.A known method of producing a catalyst for the conversion of carbon monoxide (II) based on chromite-aluminate of copper (II) -zinc [Technology of catalysts / Ed. I.P. Mukhlenova, L .: Chemistry, 1989. - 272 p.], According to which copper (II) bicarbonate, aluminum hydroxide, and chromic acid are used as starting materials. The starting materials are carried out in a plasticizer with steam heating, the resulting mass is dried for 8-10 hours on a belt dryer at 100-120 ° C, and then in a rotary calcining furnace at a temperature of 450 ° C for 6-8 hours. The calcined charge is re-mixed with a binder additive, which use copper dichromate with zinc oxide, dried at 100-110 ° C for 8-10 hours, mixed with graphite and tableted.

Недостатком этого способа получения шпинелей являются загрязнение окружающей среды продуктами разложения солей, большие затраты энергии для нагрева и выпаривания воды, использование опасных для здоровья веществ.The disadvantage of this method of producing spinels is environmental pollution by decomposition products of salts, high energy costs for heating and evaporating water, the use of substances hazardous to health.

Наиболее близким к заявляемому является способ получения шпинелей из смеси оксидов Патент №2257953, «Способ получения железо-хром-никелевых шпинелей», опубл. 10.08.2005, МПК B01J 23/86), согласно которому используют исходные оксиды никеля (II), железа (III), хрома (III) и минерализатор - хлорид калия в количестве 0,5-1,5% (масс.) от веса оксидов. Далее исходные оксиды и минерализатор гомогенизируют в агатовой ступке в течение одного часа и брикетируют в таблетки диаметром 20 мм под давлением P=15 МПа. Синтез шпинели осуществляют в течение 4-5 часов при температуре 800-1000°C. Для процессов, в которых нежелательно присутствие хлорида калия, полученную железо-хром-никелевую шпинель размалывают до размера зерен 315 мкм и отмывают от хлорида калия до отрицательной реакции на хлорид-ионы. В итоге получают образцы шпинели, содержащие одну хорошо окристаллизованную фазу шпинели.Closest to the claimed is a method for producing spinel from a mixture of oxides Patent No. 2257953, "A method for producing iron-chromium-nickel spinels", publ. 08/10/2005, IPC B01J 23/86), according to which the starting oxides of nickel (II), iron (III), chromium (III) are used and the mineralizer is potassium chloride in an amount of 0.5-1.5% by weight of weight of oxides. Next, the starting oxides and mineralizer are homogenized in an agate mortar for one hour and briquetted into tablets with a diameter of 20 mm under pressure P = 15 MPa. The synthesis of spinel is carried out for 4-5 hours at a temperature of 800-1000 ° C. For processes in which the presence of potassium chloride is undesirable, the obtained iron-chromium-nickel spinel is ground to a grain size of 315 μm and washed from potassium chloride to a negative reaction to chloride ions. The result is spinel samples containing one well crystallized spinel phase.

Недостатком этого способа является проведение синтеза при высоких температурах термообработки, а также получение образцов с мало активной поверхностью.The disadvantage of this method is the synthesis at high temperatures of heat treatment, as well as obtaining samples with a low active surface.

Перед авторами стояла задача разработки способа получения шпинелей на основе ферритов-хромитов переходных элементов, имеющих повышенные значения удельной площади поверхности, при более низких температурах термообработки, что позволяет существенно снизить энергоемкость, затраты на обслуживание оборудования и, тем самым, удешевить их производство при одновременном улучшении эксплуатационных характеристик.The authors were faced with the task of developing a method for producing spinels based on ferrite-chromite transition elements having increased values of specific surface area at lower heat treatment temperatures, which can significantly reduce energy consumption, equipment maintenance costs and, thereby, reduce the cost of their production while improving operational characteristics.

Поставленная задача решается путем получения твердых растворов со структурой шпинели путем гомогенизации исходных оксидов железа (III), хрома (III), никеля (II) и минерализатора хлорида калия, брикетирования и термообработки, причем гомогенизацию проводят в присутствии оксида меди (II) и термообработку смеси исходных материалов проводят при температуре 760-800°C.The problem is solved by obtaining solid solutions with a spinel structure by homogenizing the starting oxides of iron (III), chromium (III), nickel (II) and a potassium chloride mineralizer, briquetting and heat treatment, and homogenization is carried out in the presence of copper oxide (II) and heat treatment of the mixture starting materials are carried out at a temperature of 760-800 ° C.

Технический результат от введения оксида меди (II) заключается в снижении температуры и формировании структуры, содержащей две фазы шпинели, и обеспечивается за счет образования микрорасплава хлоридов меди CuCl2, CuCl при температуре около 430°C, переводящих процесс формирования структуры из диффузионной области в кинетическую.The technical result from the introduction of copper oxide (II) is to lower the temperature and form a structure containing two phases of spinel, and is ensured by the formation of a micro melt of copper chlorides CuCl 2 , CuCl at a temperature of about 430 ° C, transferring the process of structure formation from the diffusion region to kinetic .

На Фиг. 1 представлена рентгенограмма образцов шпинелей, полученных из оксидов переходных элементов NiO-CuO-Fe2O3-Cr2O3 в присутствии KCl при температуре термообработки 800°C.In FIG. Figure 1 shows an X-ray diffraction pattern of spinel samples obtained from oxides of transition elements NiO-CuO-Fe 2 O 3 -Cr 2 O 3 in the presence of KCl at a heat treatment temperature of 800 ° C.

На Фиг. 2 представлена микрофотография образца, полученного из оксидов переходных элементов NiO-CuO-Fe2O3-Cr2O3 в присутствии KCl при температуре 800°C.In FIG. Figure 2 shows a micrograph of a sample obtained from oxides of transition elements NiO-CuO-Fe 2 O 3 -Cr 2 O 3 in the presence of KCl at a temperature of 800 ° C.

На Фиг. 3 представлена рентгенограмма образца, полученного из оксидов переходных элементов NiO-CuO-Fe2O3-Cr2O3 в присутствии KCl при температуре 900°C.In FIG. Figure 3 shows the X-ray diffraction pattern of a sample obtained from oxides of transition elements NiO-CuO-Fe 2 O 3 -Cr 2 O 3 in the presence of KCl at a temperature of 900 ° C.

На Фиг. 4 представлена рентгенограмма образцов шпинелей NiFe0.6Cr1.4O4, полученных из оксидов переходных элементов в присутствии КСl при температуре термообработки 800°C.In FIG. Figure 4 shows the X-ray diffraction pattern of NiFe 0.6 Cr 1.4 O 4 spinels obtained from transition element oxides in the presence of KCl at a heat treatment temperature of 800 ° C.

На Фиг. 5 представлена рентгенограмма образца, полученного из оксидов переходных элементов NiO-CuO-Fe2O3-Cr2O3 в присутствии KCl при температуре 700°C.In FIG. 5 is an X-ray diffraction pattern of a sample obtained from oxides of transition elements NiO-CuO-Fe 2 O 3 -Cr 2 O 3 in the presence of KCl at a temperature of 700 ° C.

Способ заключается в получении твердых растворов со структурой шпинели на основе ферритов-хромитов никеля (II)-меди (II) путем дозирования исходных оксидов никеля (II), меди (II), железа (III), хрома (III) и минерализатора хлорида калия в количестве 0,5-1,5% (масс.) от веса оксидов. Далее исходные оксиды и минерализатор гомогенизируют в агатовой ступке в присутствии этилового спирта в течение одного часа и брикетируют в таблетки диаметром 20 мм под давлением P=15 МПа. Синтез шпинелей осуществляют в течение 40-45 часов при температуре 760-800°C. Для процессов, в которых нежелательно присутствие хлорида калия, полученный материал размалывают до размера зерен 315 мкм и отмывают от хлорида калия до отрицательной реакции на хлорид-ионы.The method consists in obtaining solid solutions with a spinel structure based on nickel (II) copper (II) chromite ferrites by dosing the initial oxides of nickel (II), copper (II), iron (III), chromium (III) and potassium chloride mineralizer in an amount of 0.5-1.5% (mass.) by weight of oxides. Next, the starting oxides and mineralizer are homogenized in an agate mortar in the presence of ethyl alcohol for one hour and briquetted into tablets with a diameter of 20 mm under pressure P = 15 MPa. The synthesis of spinels is carried out for 40-45 hours at a temperature of 760-800 ° C. For processes in which the presence of potassium chloride is undesirable, the resulting material is ground to a grain size of 315 μm and washed from potassium chloride to a negative reaction to chloride ions.

Пример 1. Отвешивали с погрешностью 0,0005 г заданные рецептурой количества исходных оксидов никеля (II), меди (II), железа (III) и хрома (III), а также минерализатор, в качестве которого брали хлорид калия. При этом состав исходной шихты был следующий: NiO - 0.3-0.5% (мол.), CuO - 0.5-0.7% (мол.), Fe2O3 - 0.3-0.5% (мол.), Cr2O3 - 0.5-0.7% (мол.), хлорид калия - 0,2-1,2% (масс.) (сверх 100%). Смесь гомогенизировали в течение часа в агатовой ступке в присутствии этилового спирта. Полученную шихту брикетировали в таблетки диаметром 20 мм под давлением 15 МПа, помещали в муфельную печь и подвергали термообработке при температуре 780°C в течение 48 часов.Example 1. Weighed, with an error of 0.0005 g, the quantities specified by the formulation of the starting oxides of nickel (II), copper (II), iron (III) and chromium (III), as well as the mineralizer, which was taken as potassium chloride. The composition of the initial charge was as follows: NiO - 0.3-0.5% (mol.), CuO - 0.5-0.7% (mol.), Fe 2 O 3 - 0.3-0.5% (mol.), Cr 2 O 3 - 0.5 -0.7% (mol.), Potassium chloride - 0.2-1.2% (mass.) (In excess of 100%). The mixture was homogenized for one hour in an agate mortar in the presence of ethyl alcohol. The resulting mixture was briquetted into tablets with a diameter of 20 mm under a pressure of 15 MPa, placed in a muffle furnace and subjected to heat treatment at a temperature of 780 ° C for 48 hours.

Окончание процесса формирования структуры шпинели определяли с помощью рентгенофазового анализа: синтез шпинелей прошел на 100% (на рентгенограммах образцов содержатся только линии, характеризующие шпинель). При этом материал содержит две фазы шпинели - со структурой кубической шпинели на основе феррита никеля (II) и со структурой тетрагональной шпинели на основе хромита меди (II). Материал имеет развитую поверхность, размер кристаллитов - от 220 нм до 3 мкм, площадь поверхности, измеренная методом BET по адсорбции азота, составляет 1.82 м2/г.The end of the process of formation of the spinel structure was determined using x-ray phase analysis: spinel synthesis was 100% complete (on the X-ray diffraction patterns of the samples, only lines characterizing spinel are contained). In this case, the material contains two spinel phases - with the structure of cubic spinel based on nickel (II) ferrite and with the structure of tetragonal spinel based on copper (II) chromite. The material has a developed surface, the crystallite size is from 220 nm to 3 μm, the surface area measured by the BET method for nitrogen adsorption is 1.82 m 2 / g.

Пример 2. Готовили феррит-хромит никеля (II)-меди (II) аналогично описанному в примере 1, только термообработку проводили при температуре 760°C в течение 54 часов.Example 2. Prepared ferrite-chromite Nickel (II) -medium (II) as described in example 1, only heat treatment was carried out at a temperature of 760 ° C for 54 hours.

Окончание процесса формирования структуры шпинели определяли с помощью рентгенофазового анализа: синтез шпинелей прошел на 100% (на рентгенограммах образцов содержатся только линии, характеризующие шпинель). При этом материал содержит две фазы шпинели - со структурой кубической шпинели на основе феррита никеля (II) и со структурой тетрагональной шпинели на основе хромита меди (II). Материал характеристики, как в примере 1.The end of the process of formation of the spinel structure was determined using x-ray phase analysis: spinel synthesis was 100% complete (on the X-ray diffraction patterns of the samples, only lines characterizing spinel are contained). In this case, the material contains two spinel phases - with the structure of cubic spinel based on nickel (II) ferrite and with the structure of tetragonal spinel based on copper (II) chromite. Material characteristics, as in example 1.

Пример 3. Готовили феррит-хромит никеля (II)-меди (II) аналогично описанному в примере 1, только термообработку проводили при температуре 800°C в течение 43 часов.Example 3. Prepared ferrite-chromite nickel (II) -medium (II) as described in example 1, only heat treatment was carried out at a temperature of 800 ° C for 43 hours.

Окончание процесса формирования структуры шпинели определяли с помощью рентгенофазового анализа: синтез шпинелей прошел на 100% (на рентгенограммах образцов содержатся только линии, характеризующие шпинель). При этом материал содержит две фазы шпинели - со структурой кубической шпинели на основе феррита никеля (II) и со структурой тетрагональной шпинели на основе хромита меди (II). Материал характеристики, как в примере 1.The end of the process of formation of the spinel structure was determined using x-ray phase analysis: spinel synthesis was 100% complete (on the X-ray diffraction patterns of the samples, only lines characterizing spinel are contained). In this case, the material contains two spinel phases - with the structure of cubic spinel based on nickel (II) ferrite and with the structure of tetragonal spinel based on copper (II) chromite. Material characteristics, as in example 1.

Пример 4. Готовили феррит-хромит никеля (II)-меди (II) аналогично описанному в примере 1, только термообработку проводили при температуре 900°C. По окончании термообработки рентгенофазовый анализ показал, что процесс формирования структуры завершен полностью (в образце не присутствуют исходные оксиды), однако образец содержит три фазы: кубическую шпинель, тетрагональную шпинель и фазу делафоссита. Размер кристаллитов от 214 нм до 2 мкм. Значения площади поверхности, измеренной методом BET, - 1.06 м2/г.Example 4. Prepared ferrite-chromite Nickel (II) -medium (II) as described in example 1, only heat treatment was carried out at a temperature of 900 ° C. At the end of the heat treatment, X-ray phase analysis showed that the structure formation process was completed completely (the initial oxides are not present in the sample), however, the sample contains three phases: cubic spinel, tetragonal spinel and delafossite phase. The crystallite size is from 214 nm to 2 microns. The values of the surface area measured by the BET method are 1.06 m 2 / g.

Пример 5. Готовили феррит-хромит никеля (II) аналогично описанному в примере 1, только не вводили CuO. По окончании термообработки рентгенофазовый анализ показал, что процесс формирования структуры завершен полностью (в образце не присутствуют исходные оксиды), однако образец содержит хорошо окристаллизованную фазу шпинели с недостаточно развитой поверхностью. Значения площади поверхности, измеренной методом BET, - около 1 м2/г.Example 5. Nickel (II) ferrite chromite was prepared as described in Example 1, but CuO was not introduced. At the end of the heat treatment, the X-ray phase analysis showed that the structure formation process was completed completely (the initial oxides are not present in the sample), however, the sample contains a well crystallized spinel phase with an underdeveloped surface. The surface area measured by the BET method is about 1 m 2 / g.

Пример 6. Готовили феррит-хромит никеля (II)-меди (II) аналогично описанному в примере 1, только термообработку проводили при температуре 700°C. По окончании термообработки рентгенофазовый анализ показал, что процесс формирования структуры завершен не полностью (в образце присутствуют исходные оксиды).Example 6. Prepared ferrite-chromite Nickel (II) -medium (II) as described in example 1, only the heat treatment was carried out at a temperature of 700 ° C. At the end of the heat treatment, X-ray phase analysis showed that the structure formation process was not complete (the initial oxides were present in the sample).

Как видно из приведенных примеров, процесс изготовления ферритов-хромитов переходных элементов при температуре 760-800°C в присутствии оксида меди (II) завершается формированием структуры с наиболее высоким значением площади поверхности. Процесс при температуре термообработки 760-800°C проходит полнее по сравнению с процессом в отсутствии оксида меди (II) либо по сравнению с процессом, проводимым при температуре 700°C. Проведение процесса при температуре 900°C приводит к увеличению энергетических затрат на производство шпинелей и образованию дополнительно фазы делафоссита, что не позволяет получать образец только со структурой шпинели, а при отсутствии оксида меди (II) формируется материал, содержащий одну фазу шпинели с невысокими значениями площади поверхности.As can be seen from the above examples, the manufacturing process of ferrite-chromite transition elements at a temperature of 760-800 ° C in the presence of copper oxide (II) ends with the formation of the structure with the highest surface area. The process at a heat treatment temperature of 760-800 ° C is more complete in comparison with the process in the absence of copper oxide (II) or in comparison with the process carried out at a temperature of 700 ° C. Carrying out the process at a temperature of 900 ° C leads to an increase in energy costs for the production of spinel and the formation of an additional delafossite phase, which does not allow one to obtain a sample with a spinel structure only, and in the absence of copper (II) oxide, a material containing one spinel phase with low area values is formed surface.

Claims (1)

Способ получения шпинелей путем гомогенизации исходных оксидов железа (III), хрома (III), никеля (II) и минерализатора хлорида калия, брикетирования и термообработки, отличающийся тем, что гомогенизацию проводят в присутствии оксида меди (II) и термообработку смеси исходных материалов проводят при температуре 760-800°С. A method of producing spinel by homogenizing the starting oxides of iron (III), chromium (III), nickel (II) and a potassium chloride mineralizer, briquetting and heat treatment, characterized in that the homogenization is carried out in the presence of copper oxide (II) and the heat treatment of the mixture of starting materials is carried out at temperature 760-800 ° С.
RU2015129148/04A 2015-07-16 2015-07-16 Method for production of ferrites-chromites transitional elements with spinel structure RU2602277C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015129148/04A RU2602277C1 (en) 2015-07-16 2015-07-16 Method for production of ferrites-chromites transitional elements with spinel structure

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015129148/04A RU2602277C1 (en) 2015-07-16 2015-07-16 Method for production of ferrites-chromites transitional elements with spinel structure

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2602277C1 true RU2602277C1 (en) 2016-11-20

Family

ID=57759925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015129148/04A RU2602277C1 (en) 2015-07-16 2015-07-16 Method for production of ferrites-chromites transitional elements with spinel structure

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2602277C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2703251C1 (en) * 2018-12-20 2019-10-15 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" Method of producing ferrites and chromites with a spinel structure

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3935128A (en) * 1974-12-30 1976-01-27 Dart Industries Inc. Copper chromite catalyst and the process for producing it
SU1726010A1 (en) * 1989-12-11 1992-04-15 Новочеркасский политехнический институт им.С.Орджоникидзе Catalyst for hydrogenation of butynediol-1,4
RU2002498C1 (en) * 1992-03-25 1993-11-15 Kopylov Valerij B Catalyst for purification of gases from carbon oxide and organic substances
RU2293605C1 (en) * 2005-10-21 2007-02-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт)", ГОУ ВПО ЮРГТУ(НПИ) Method of production of nickel ferrite-chromite (ii)
RU2372986C1 (en) * 2008-08-14 2009-11-20 Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) Catalyst, method of its preparation and method of gas emission purification from sulfur dioxide

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3935128A (en) * 1974-12-30 1976-01-27 Dart Industries Inc. Copper chromite catalyst and the process for producing it
SU1726010A1 (en) * 1989-12-11 1992-04-15 Новочеркасский политехнический институт им.С.Орджоникидзе Catalyst for hydrogenation of butynediol-1,4
RU2002498C1 (en) * 1992-03-25 1993-11-15 Kopylov Valerij B Catalyst for purification of gases from carbon oxide and organic substances
RU2293605C1 (en) * 2005-10-21 2007-02-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт)", ГОУ ВПО ЮРГТУ(НПИ) Method of production of nickel ferrite-chromite (ii)
RU2372986C1 (en) * 2008-08-14 2009-11-20 Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) Catalyst, method of its preparation and method of gas emission purification from sulfur dioxide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Шабельская Нина Петровна, Феррито-хромитные шпинели с аномальными свойствами и их применение в качестве катализаторов, Диссертация, Новочеркасск, 2001. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2703251C1 (en) * 2018-12-20 2019-10-15 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" Method of producing ferrites and chromites with a spinel structure

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Siriwardane et al. Synergetic effects of mixed copper–iron oxides oxygen carriers in chemical looping combustion
Le Gal et al. Dopant incorporation in ceria for enhanced water-splitting activity during solar thermochemical hydrogen generation
Azimi et al. Investigation of different Mn–Fe oxides as oxygen carrier for chemical-looping with oxygen uncoupling (CLOU)
Arjmand et al. Ca x La1–x Mn1–y M y O3− δ (M= Mg, Ti, Fe, or Cu) as Oxygen Carriers for Chemical-Looping with Oxygen Uncoupling (CLOU)
WO2015109587A1 (en) Method for preparing catalyst used for preparing chlorine, catalyst and method for preparing chlorine
Son et al. Thermogravimetric analysis of copper oxide for chemical-looping hydrogen generation
CN105056955B (en) A kind of carrier of oxygen reformed for chemical cycle dry gas and its preparation method and application
Donat et al. Characteristics of copper-based oxygen carriers supported on calcium aluminates for chemical-looping combustion with oxygen uncoupling (CLOU)
Zhang et al. Thermal Evolution Crystal Structure and Fe Crystallographic Sites in LaFe x Al12–x O19 Hexaaluminates
Zhu et al. Evolution of Fe crystallographic sites from barium hexaaluminate to hexaferrite
Gao et al. Direct solar thermochemical CO2 splitting based on Ca-and Al-doped SmMnO3 perovskites: Ultrahigh CO yield within small temperature swing
Vaz et al. Preparation, characterization and catalytic CO oxidation studies on LaNi1− xCoxO3 system
Jafarnejad et al. Synthesis, characterization and optical band gap of pirochromite (MgCr2O4) nanoparticles by stearic acid sol-gel method
RU2602277C1 (en) Method for production of ferrites-chromites transitional elements with spinel structure
JP2019119655A (en) Perovskite type composite oxide powder and manufacturing method therefor
Miller et al. Materials development for the CR5 solar thermochemical heat engine
Kaneko et al. Synthesis of new ferrite, Al–Cu ferrite, and its oxygen deficiency for solar H2 generation from H2O
Chen et al. Exploring Cu-based spinel/delafossite couples for thermochemical energy storage at medium-high temperature
Abu-Zied et al. Fabrication, characterization and catalytic activity measurements of nano-crystalline Ag-Cr-O catalysts
Zhang et al. Macroporous perovskite-type complex oxide catalysts of La1–xKxCo1–yFeyO3 for diesel soot combustion
Deng et al. Single-crystalline La 0.6 Sr 0.4 CoO 3-δ nanowires/nanorods derived hydrothermally without the use of a template: catalysts highly active for toluene complete oxidation
CN100372770C (en) Method for preparing magnesia with high specific surface
Guo et al. Controlled synthesis, formation mechanism, and carbon oxidation properties of Ho2Cu2O5 nanoplates prepared with a coordination-complex method
CN104119983A (en) Ferriferous copper based composite oxygen carrier and preparation method thereof
RU2703251C1 (en) Method of producing ferrites and chromites with a spinel structure

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170717