RU2600934C1 - Method of producing dihydroterpineol - Google Patents
Method of producing dihydroterpineol Download PDFInfo
- Publication number
- RU2600934C1 RU2600934C1 RU2015142551/04A RU2015142551A RU2600934C1 RU 2600934 C1 RU2600934 C1 RU 2600934C1 RU 2015142551/04 A RU2015142551/04 A RU 2015142551/04A RU 2015142551 A RU2015142551 A RU 2015142551A RU 2600934 C1 RU2600934 C1 RU 2600934C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- dihydroterpineol
- producing
- reactor
- temperature
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
- C07C29/172—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds with the obtention of a fully saturated alcohol
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения дигидротерпинеола на высокопористом ячеистом катализаторе.The invention relates to methods for producing dihydroterpineol on a highly porous cellular catalyst.
Дигидротерпинеол является продуктом гидрирования α-терпинеола в виде индивидуального вещества, а также в составе соснового масла - распространенного продукта лесохимической промышленности. Дигидротерпинеол - ценное сырье для органического синтеза, фармакологии и т.д.Dihydroterpineol is a hydrogenation product of α-terpineol in the form of an individual substance, as well as in pine oil, a common product of the wood chemical industry. Dihydroterpineol is a valuable raw material for organic synthesis, pharmacology, etc.
Известен способ получения дигидротерпинеола (патент США №2052736, опубл. 1936.09.01) путем гидрирования α-терпинеола водородом, получаемым в процессе дегидрирования d,1-ментола. Реакцию проводят в течение 24 часов в присутствии 1…5% катализатора: никеля или меди, или их смесей, в том числе с добавками цинка, магния или хрома, на носителе или без него. Дополнительного подведения водорода в реакцию не требуется.A known method of producing dihydroterpineol (US patent No. 2052736, publ. 1936.09.01) by hydrogenation of α-terpineol with hydrogen obtained in the process of dehydrogenation of d, 1-menthol. The reaction is carried out for 24 hours in the presence of 1 ... 5% of a catalyst: nickel or copper, or mixtures thereof, including with the addition of zinc, magnesium or chromium, on a carrier or without it. Additional hydrogen addition to the reaction is not required.
К недостаткам этого способа получения можно отнести использование в качестве источника водорода d,1-ментола, длительность процесса, необходимость отфильтровывать порошковый катализатор после проведении гидрирования.The disadvantages of this production method include the use of d, 1-menthol as a hydrogen source, the duration of the process, the need to filter the powder catalyst after hydrogenation.
В патенте США №2922829, опубл. 1960.01.26, получение дигидротерпинеола описано как составляющая часть процесса получения Δ3-пара-ментена. Процесс проводят в автоклаве путем гидрирования α-терпинеола на никеле Ренея при давлении водорода 1,72 МПа и температуре 125°С.In US patent No. 2922829, publ. 1960.01.26, the production of dihydroterpineol is described as an integral part of the process of obtaining Δ 3 -paramentin. The process is carried out in an autoclave by hydrogenation of α-terpineol on Raney nickel at a hydrogen pressure of 1.72 MPa and a temperature of 125 ° C.
Недостатком способа является сложность технологии за счет необходимости отфильтровывать порошковый катализатор после проведении гидрирования.The disadvantage of this method is the complexity of the technology due to the need to filter the powder catalyst after hydrogenation.
Наиболее близким к заявляемому способу по технической сущности и достигаемому результату, выбранным в качестве прототипа, является способ получения дигидротерпинеола, описанный в патенте РФ №2473386, опубл. 27.01.2013. Дигидротерпинеол получают при гидрировании 10% раствора α-терпинеола в этилацетате на порошковом катализаторе, представляющем собой керамические гранулы на основе α-Al2O3 размером 30…160 мкм с нанесенным на них слоем золя γ-Al2O3, пиролитического углерода и палладия, подвергнутые термической обработке при температуре 450…550°С.Closest to the claimed method according to the technical nature and the achieved result, selected as a prototype, is the method of producing dihydroterpineol described in RF patent No. 2473386, publ. 01/27/2013. Digidroterpineol obtained by hydrogenating 10% solution of α-terpineol in ethyl acetate to a powder catalyst comprising a ceramic granules based on α-Al 2 O 3 of 30 ... 160 microns applied with the layer of sol γ-Al 2 O 3, pyrolytic carbon and palladium subjected to heat treatment at a temperature of 450 ... 550 ° C.
К недостаткам известного способа можно отнести проведение реакции в растворе, необходимость удалять растворитель и отфильтровывать порошковый катализатор после проведении гидрирования.The disadvantages of this method include carrying out the reaction in solution, the need to remove the solvent and filter the powder catalyst after hydrogenation.
Техническим результатом, на достижение которого направлен заявляемый способ, является упрощение технологического процесса получения дигидротерпинеола за счет ликвидации стадий фильтрации катализатора и отгонки растворителя.The technical result, the achievement of which the claimed method is directed, is to simplify the process of producing dihydroterpineol by eliminating the stages of catalyst filtration and distillation of the solvent.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения дигидротерпинеола гидрированием α-терпинеола в присутствии катализатора, в качестве катализатора используют высокопористый ячеистый катализатор, состоящий из основы из высокопористого ячеистого блочного материала на основе α-оксида алюминия (Al2O3) с активной подложкой из γ-оксида алюминия (Al2O3) в количестве 6,5-8,0% масс. и каталитически активного компонента палладия 0,8-2,0% масс., при этом процесс осуществляют при температуре 60-80°С и исходном давлении водорода 1,8-2,0 МПа.The specified technical result is achieved by the fact that in the method of producing dihydroterpineol by hydrogenation of α-terpineol in the presence of a catalyst, a highly porous cellular catalyst consisting of a base of a highly porous cellular block material based on α-alumina (Al 2 O 3 ) with an active substrate is used as a catalyst from γ-alumina (Al 2 O 3 ) in an amount of 6.5-8.0% of the mass. and the catalytically active component of palladium 0.8-2.0 wt. -%, while the process is carried out at a temperature of 60-80 ° C and an initial pressure of hydrogen of 1.8-2.0 MPa.
Катализатор синтезируют способом, описанным в патенте РФ №2333795, МПК B01J 23/44, B01J 21/04, B01J 21/06, B01J 35/04, С07С 29/141, С07С 209/36, С07С 211/46, C09F 1/04, опубл. 20.09.2008 г., который заключается в следующем.The catalyst is synthesized by the method described in RF patent No. 2333795, IPC B01J 23/44, B01J 21/04, B01J 21/06, B01J 35/04, C07C 29/141, C07C 209/36, C07C 211/46, C09F 1 / 04, publ. September 20, 2008, which is as follows.
Заготовку из пенополиуретана пропитывают, погружая ее в шликер (Al2O3, до 25% воды и до 5% технологических добавок), и подвергают циклическому воздействию (сжатие-растяжение). Избыток шликера удаляют отжатием образцов до заданной массы. Сушку пропитанных заготовок проводят при температуре 100-120°С, а обжиг в воздушной атмосфере при 1450°С.The polyurethane foam preform is impregnated by immersing it in a slip (Al 2 O 3 , up to 25% water and up to 5% technological additives), and subjected to cyclic action (compression-tension). Excess slip is removed by squeezing the samples to a predetermined mass. The impregnated preforms are dried at a temperature of 100-120 ° C, and fired in an air atmosphere at 1450 ° C.
Для нанесения оксида алюминия (γ-Al2O3) используют раствор кристаллогидрата нитрата алюминия [Al(NO3)3·9Н2О]. Образец, изготовленный из блочного носителя низкой плотности, погружают в горячий раствор кристаллогидрата и после извлечения подсушивают сначала при комнатной температуре, а затем в сушильном шкафу при 90-100°С. Наносят последовательно два или более слоев γ-Al2O3, чтобы масса активного слоя из γ-Al2O3 была не менее 6% от общей массы катализатора. Обжиг проводят при 500-550°С для того, чтобы оксид алюминия сохранился в γ-форме.For the application of alumina (γ-Al 2 O 3 ), a solution of crystalline hydrate of aluminum nitrate [Al (NO 3 ) 3 · 9H 2 O] is used. A sample made from a low-density block carrier is immersed in a hot crystalline hydrate solution and, after extraction, it is dried first at room temperature and then in an oven at 90-100 ° С. Two or more layers of γ-Al 2 O 3 are applied successively so that the mass of the active layer of γ-Al 2 O 3 is at least 6% of the total mass of the catalyst. Firing is carried out at 500-550 ° C so that the alumina is preserved in the γ-form.
Нанесение металлического палладия также проводят в несколько стадий. Полученный носитель пропитывают раствором нитрата палладия за одну или несколько операций, высушивают и прокаливают до разложения нитрата до оксида. Оксид палладия восстанавливают молекулярным водородом в среде спирта при комнатной или повышенной температуре.The application of metallic palladium is also carried out in several stages. The resulting carrier is impregnated with a solution of palladium nitrate in one or more operations, dried and calcined until the nitrate decomposes to oxide. Palladium oxide is reduced with molecular hydrogen in an alcohol medium at room or elevated temperature.
В полученном катализаторе исследуют распределение объема пор по диаметру и удельную поверхность методами ртутной порометрии и БЭТ, исследуют морфологию на электронном сканирующем микроскопе LEO EVO 50 XVP (Karl Zeiss, Германия). Получают высокопористый ячеистый катализатор с бимодальным распределением пор в интервале 0.1…100 мкм.In the obtained catalyst, the distribution of pore volume by diameter and specific surface is studied by mercury porosimetry and BET, and morphology is studied using a LEO EVO 50 XVP scanning electron microscope (Karl Zeiss, Germany). A highly porous cellular catalyst is obtained with a bimodal pore distribution in the range 0.1 ... 100 μm.
Способ получения дигидротерпинеола осуществляют следующим образом.The method of producing dihydroterpineol is as follows.
Процесс проводят в реакторе, представляющем собой цилиндрическую емкость, изготовленную из нержавеющей стали. В реактор загружают предварительно нагретый до температуры 60-70°С α-терпинеол. Высокопористый ячеистый катализатор, состоящий из основы из высокопористого ячеистого блочного материала на основе α-Al2O3 с активной подложкой из γ-Al2O3 в количестве 6,5-8,0% масс. и каталитически активного компонента палладия 0,8-2,0% масс. помещают в среднюю часть реактора, обеспечивая его неподвижность за счет крепления крестовинами и шайбами. Реактор закрывают крышкой с карманом для термопары и штуцером для ввода водорода. Реактор с помощью специального зажима крепят на качалке, способной производить число качаний, равное 120…160 мин-1, при этом обеспечиваются условия, при которых протекание реакции не лимитируется диффузией компонентов к внешней поверхности блочного высокопористого ячеистого катализатора. Поддерживают заданную температуру в реакторе (60-80°С) за счет электрообогрева. Реактор изолируют слюдой, чтобы предотвратить потери тепла в окружающую среду. Свободный объем реактора заполняют водородом до исходного давления 1,8-2,0 МПа. Продолжительность реакции составляет 2-2,5 ч. Анализ полученного продукта проводили методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Выход готового продукта терпинеола составляет 90-95%.The process is carried out in a reactor, which is a cylindrical tank made of stainless steel. Α-terpineol preheated to a temperature of 60-70 ° C is loaded into the reactor. Highly porous cellular catalyst, consisting of a base of highly porous cellular block material based on α-Al 2 O 3 with an active substrate of γ-Al 2 O 3 in the amount of 6.5-8.0% of the mass. and a catalytically active component of palladium 0.8-2.0% of the mass. placed in the middle of the reactor, ensuring its immobility due to the mounting of crosses and washers. The reactor is closed with a lid with a thermocouple pocket and a fitting for introducing hydrogen. Using a special clamp, the reactor is mounted on a rocking chair capable of producing a number of swings equal to 120 ... 160 min -1 , while conditions are ensured under which the course of the reaction is not limited by the diffusion of components to the outer surface of the block highly porous cellular catalyst. Maintain the desired temperature in the reactor (60-80 ° C) due to electrical heating. The reactor is insulated with mica to prevent heat loss to the environment. The free volume of the reactor is filled with hydrogen to an initial pressure of 1.8-2.0 MPa. The reaction time is 2-2.5 hours. The analysis of the obtained product was carried out by high performance liquid chromatography. The yield of terpineol is 90-95%.
Более высокое чем 8,0% масс или низкое чем 6,5% масс содержание γ-Al2O3 не позволит равномерно нанести на катализатор палладий, из-за чего уменьшится его каталитическая активность.A content of γ-Al 2 O 3 higher than 8.0% by mass or lower than 6.5% by mass will not allow uniformly applying palladium to the catalyst, which will decrease its catalytic activity.
Уменьшение количества каталитически активного компонента палладия менее 0,8% масс приводит к значительному увеличению времени реакции (более 6 ч). Увеличение количества каталитически активного компонента палладия более 2,0% масс приводит к образованию большого (более 15%) количества ароматического побочного продукта - цимола.A decrease in the amount of the catalytically active component of palladium less than 0.8% of the mass leads to a significant increase in reaction time (more than 6 hours). An increase in the amount of the catalytically active component of palladium more than 2.0% of the mass leads to the formation of a large (more than 15%) amount of aromatic by-product - cimol.
При уменьшении температуры ниже 60°С процесс вести невозможно, т.к. α-терпинеол остается твердым веществом. Увеличение температуры более 80°С ведет к образованию большого (более 15%) количества ароматического побочного продукта - цимола.When the temperature decreases below 60 ° C, the process cannot be carried out, because α-terpineol remains a solid. An increase in temperature of more than 80 ° C leads to the formation of a large (more than 15%) amount of aromatic by-product - cimol.
При давлении водорода ниже 1,8 МПа реакция не идет. При исходном давлении водорода более 2,0 МПа наблюдается снижение выхода дигидротерпинеола на 10 и более %.At a hydrogen pressure below 1.8 MPa, the reaction does not proceed. At an initial hydrogen pressure of more than 2.0 MPa, a decrease in the yield of dihydroterpineol by 10% or more is observed.
Пример 1.Example 1
Получение дигидротерпинеола проводят в реакторе, представляющем собой цилиндрическую емкость с внутренним диаметром 50 мм, изготовленную из нержавеющей стали. В реактор загружают 80 мл предварительно нагретого до температуры 60°С α-терпинеола. Высокопористый ячеистый катализатор (носитель α-Al2O3) массой 32,86 г, содержащий 0,8% масс. палладия, нанесенного на активную подложку из γ-Al2O3 (6,5% масс.), помещают в среднюю часть реактора, обеспечивая его неподвижность за счет крепления крестовинами и шайбами. Реактор закрывают крышкой с карманом для термопары и штуцером для ввода водорода. Реактор с помощью специального зажима крепят на качалке, способной производить число качаний, равное 120…160 мин-1. Поддерживают заданную температуру в реакторе (60°С) за счет электрообогрева. Реактор изолируют слюдой, чтобы предотвратить потери тепла в окружающую среду. Свободный объем реактора заполняют водородом до исходного давления 1,8 МПа. Продолжительность реакции составляет 2,5 ч. Выход готового продукта дигидротерпинеола составил 90%.The preparation of dihydroterpineol is carried out in a reactor, which is a cylindrical container with an inner diameter of 50 mm, made of stainless steel. 80 ml of α-terpineol preheated to a temperature of 60 ° C are charged into the reactor. Highly porous cellular catalyst (carrier α-Al 2 O 3 ) weighing 32.86 g, containing 0.8% of the mass. palladium deposited on an active substrate of γ-Al 2 O 3 (6.5% by weight) is placed in the middle part of the reactor, ensuring its immobility due to fastening with crosses and washers. The reactor is closed with a lid with a thermocouple pocket and a fitting for introducing hydrogen. Using a special clamp, the reactor is mounted on a rocking chair capable of producing a number of swings equal to 120 ... 160 min -1 . Maintain the desired temperature in the reactor (60 ° C) due to electrical heating. The reactor is insulated with mica to prevent heat loss to the environment. The free volume of the reactor is filled with hydrogen to an initial pressure of 1.8 MPa. The reaction time is 2.5 hours. The yield of the dihydroterpineol product is 90%.
Пример 2. Эксперимент проводят аналогично примеру 1. Получение дигидротерпинеола проводят на высокопористом ячеистом катализаторе (носитель α-Al2O3), массой 33,17 г и содержащим 2,0% масс. палладия, нанесенного на активную подложку из γ-Al2O3 (8.0% масс.). Температура в реакторе 80°С, исходное давление водорода 2,0 МПа. Продолжительность реакции составляет 2 ч. Выход готового продукта дигидротерпинеола составил 90%.Example 2. The experiment is carried out analogously to example 1. The preparation of dihydroterpineol is carried out on a highly porous cellular catalyst (support α-Al 2 O 3 ), weighing 33.17 g and containing 2.0% of the mass. palladium deposited on an active substrate of γ-Al 2 O 3 (8.0% wt.). The temperature in the reactor is 80 ° C, the initial pressure of hydrogen is 2.0 MPa. The reaction time is 2 hours. The yield of the dihydroterpineol product is 90%.
Пример 3. Эксперимент проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 100 мл предварительно нагретого до температуры 70°С соснового масла с содержанием α-терпинеола не менее 60% масс. и его гидрируют на высокопористом ячеистом катализаторе (носитель α-Al2O3), массой 33,08 г и содержащим 0,8% масс. палладия, нанесенного на активную подложку из γ-Al2O3 (8,0% масс.). Температура в реакторе 80°С, исходное давление водорода 2,0 МПа.Example 3. The experiment is carried out analogously to example 1. In the reactor load 100 ml of pre-heated to a temperature of 70 ° C pine oil with an α-terpineol content of at least 60% by weight. and it is hydrogenated with a highly porous cellular catalyst (α-Al 2 O 3 support) weighing 33.08 g and containing 0.8% by weight. palladium deposited on an active substrate of γ-Al 2 O 3 (8.0% wt.). The temperature in the reactor is 80 ° C, the initial pressure of hydrogen is 2.0 MPa.
Продолжительность реакции составляет 2 ч. Выход готового продукта дигидротерпинеола составил 95%.The reaction time is 2 hours. The yield of the dihydroterpineol product is 95%.
После процесса очистки блочный высокопористый ячеистый катализатор подвергают регенерации. Число регенераций блочного высокопористого ячеистого катализатора достигает пятидесяти практически без потери его первоначальной активности.After the cleaning process, the block highly porous cellular catalyst is regenerated. The number of regenerations of a block highly porous cellular catalyst reaches fifty with practically no loss of its initial activity.
Предлагаемый способ получения позволяет получить конечный продукт с выходом 90…95% при пониженном содержании в гетерогенном катализаторе активного компонента - палладия и упростить технологический процесс за счет ликвидации стадий фильтрации катализатора и отгонки растворителя.The proposed production method allows to obtain the final product with a yield of 90 ... 95% with a reduced content of the active component palladium in the heterogeneous catalyst and to simplify the process by eliminating the stages of catalyst filtration and solvent stripping.
Кроме того, использование высокопористого ячеистого катализатора с бимодальным распределением пор в интервале 0.1…100 мкм в виде каталитического слоя, через который проходит поток α-терпинеола и водород, благодаря развитой внешней и внутренней поверхности обеспечивает высокую скорость процесса, а благодаря высокой механической прочности практически полностью исключает измельчение и унос катализатора.In addition, the use of a highly porous cellular catalyst with a bimodal pore distribution in the range of 0.1 ... 100 μm in the form of a catalytic layer through which the α-terpineol and hydrogen flow passes, due to the developed external and internal surfaces, ensures a high speed of the process, and due to its high mechanical strength almost completely excludes crushing and entrainment of the catalyst.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015142551/04A RU2600934C1 (en) | 2015-10-06 | 2015-10-06 | Method of producing dihydroterpineol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015142551/04A RU2600934C1 (en) | 2015-10-06 | 2015-10-06 | Method of producing dihydroterpineol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2600934C1 true RU2600934C1 (en) | 2016-10-27 |
Family
ID=57216588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015142551/04A RU2600934C1 (en) | 2015-10-06 | 2015-10-06 | Method of producing dihydroterpineol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2600934C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112707792A (en) * | 2020-12-25 | 2021-04-27 | 厦门中坤化学有限公司 | Method for increasing cis-dihydroterpineol content in terpineol hydrogenation reaction |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2052736A (en) * | 1934-07-14 | 1936-09-01 | Newport Ind Inc | Process for preparing dihydroterpineol and menthone |
| RU2473386C1 (en) * | 2011-12-27 | 2013-01-27 | Иван Александрович Козлов | Method of producing catalyst for liquid-phase reduction agent for organic substances |
| CN104607207A (en) * | 2015-01-21 | 2015-05-13 | 江西创赢香精香料科技协同创新有限公司 | Titanium-salt-modified Raney nickel catalyst and method for synthesizing dihydroterpineol |
| CN104909985A (en) * | 2015-05-27 | 2015-09-16 | 广西梧松林化集团有限公司 | Dihydroterpineol preparation method |
-
2015
- 2015-10-06 RU RU2015142551/04A patent/RU2600934C1/en active IP Right Revival
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2052736A (en) * | 1934-07-14 | 1936-09-01 | Newport Ind Inc | Process for preparing dihydroterpineol and menthone |
| RU2473386C1 (en) * | 2011-12-27 | 2013-01-27 | Иван Александрович Козлов | Method of producing catalyst for liquid-phase reduction agent for organic substances |
| CN104607207A (en) * | 2015-01-21 | 2015-05-13 | 江西创赢香精香料科技协同创新有限公司 | Titanium-salt-modified Raney nickel catalyst and method for synthesizing dihydroterpineol |
| CN104909985A (en) * | 2015-05-27 | 2015-09-16 | 广西梧松林化集团有限公司 | Dihydroterpineol preparation method |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112707792A (en) * | 2020-12-25 | 2021-04-27 | 厦门中坤化学有限公司 | Method for increasing cis-dihydroterpineol content in terpineol hydrogenation reaction |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2696607C (en) | An aromatics hydrogenation catalyst and a method of making and using such catalyst | |
| US20160144346A1 (en) | Method and system for forming plug and play oxide catalysts | |
| CN101185904B (en) | Selectivity liquid phase hydrogenation catalyst and preparation method and use thereof | |
| WO2011028466A2 (en) | Eggshell catalyst and method of its preparation | |
| JP2016023141A (en) | Method for producing butadiene | |
| RU2600934C1 (en) | Method of producing dihydroterpineol | |
| US4547486A (en) | Catalyst and method of preparing catalyst | |
| KR20180090994A (en) | Isomerization of MDACH | |
| TWI746559B (en) | Selective hydrogenation catalyst comprising an extruded support | |
| FR3029804A1 (en) | SULFUR-RESISTANT CATALYST BY SATURATED HYDROGENATION OF AROMATICS AND PROCESS FOR PREPARING SAME | |
| RU2605939C2 (en) | Catalyst for hydro-skimming vacuum gas oil and preparation method thereof (versions) | |
| Lali et al. | Preparation Method for Ruthenium Catalysts Supported by Carbon‐Coated Aluminum Foams | |
| CN114585439A (en) | Catalyst suitable for hydrocarbon conversion reaction, preparation method and application thereof | |
| RU2475464C2 (en) | Method of making highly porous cellular ceramic articles | |
| RU2532659C1 (en) | Method of obtaining catalyst of selective hydration of organic compounds | |
| RU2363693C1 (en) | Method for catalytical liquid-phase hydrogenation of 2',4',4-trinitrobenzanilide | |
| RU2532733C1 (en) | Method for manufacturing of catalyst for liquidphase hydration of 2',4',4-trinitrobenzanilide | |
| US20180185824A1 (en) | Hydrogenation Catalyst, Its Method of Preparation and Use | |
| US2643980A (en) | Preparation of a multilayer catalyst | |
| RU2560157C1 (en) | Isodewaxing catalyst for diesel fractions and method of its receipt | |
| Kulikov et al. | Modified mesoporous catalysts based on Al-HMS and Al-MCF for the oligomerization of α-olefins | |
| RU2623434C1 (en) | Catalyst of low-temperature dehydration of naphthenic hydrocarbons for the process of reforming hydro-purified petrol films and the method of its production | |
| CN114585599A (en) | Method for preparing mono-olefin by hydrogenation of diolefin | |
| RU2473386C1 (en) | Method of producing catalyst for liquid-phase reduction agent for organic substances | |
| RU2564672C1 (en) | Method of making highly porous catalyst support |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171007 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20180514 |
|
| PD4A | Correction of name of patent owner |