RU2600325C1 - Package of motor oil additives and oil containing same - Google Patents
Package of motor oil additives and oil containing same Download PDFInfo
- Publication number
- RU2600325C1 RU2600325C1 RU2015149779/04A RU2015149779A RU2600325C1 RU 2600325 C1 RU2600325 C1 RU 2600325C1 RU 2015149779/04 A RU2015149779/04 A RU 2015149779/04A RU 2015149779 A RU2015149779 A RU 2015149779A RU 2600325 C1 RU2600325 C1 RU 2600325C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oil
- package
- calcium
- amine
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
Abstract
Description
Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, в частности к пакетам присадок для моторных масел, и может быть использовано при производстве масел для высокофорсированных бензиновых двигателей и дизелей.The invention relates to the field of oil refining and petrochemicals, in particular to additive packages for motor oils, and can be used in the manufacture of oils for highly accelerated gasoline engines and diesel engines.
Существует потребность в маслах, обладающих высокими моющими, антиокислительными, противоизносными свойствами, характерными для масел эксплуатационной группы «Д» [Сафонов А.С., Ушаков А.И., Гришин В.В. Химмотология горючесмазочных материалов. - НПИКЦ, 2007. - С. 312]. Эти свойства частично обеспечивают входящие в состав пакетов присадок к маслам детергенты, ингибиторы окисления аминного типа и дитиофосфаты.There is a need for oils that have high detergent, antioxidant, anti-wear properties characteristic of oils of operational group “D” [Safonov AS, Ushakov AI, Grishin VV Chemotology of fuels and lubricants. - NPICC, 2007. - S. 312]. These properties are partially provided by detergents, amine type oxidation inhibitors and dithiophosphates included in the oil additive package.
Известно, что атомы фосфора обладают отравляющим действием для каталитических нейтрализаторов. Атомы металлов, содержащиеся в детергентах, повышая сульфатную зольность масел, увеличивают количество отложений в системе рециркуляции выхлопных газов и интенсивно забивают поры сажевых фильтров, в результате чего снижается эффективность их действия. Наличие серы в масле катализирует его окисление, вследствие чего теряется работоспособность масла [Spikes Н. The history and mechanisms of ZDDP // Tribology Letters, vol. 17, №3, 2004, p. 469-489]. Таким образом, в двигателях, отвечающих современным экологическим требованиям, должны применяться масла с пониженным содержанием фосфора, серы и металлов.It is known that phosphorus atoms have a toxic effect on catalytic converters. The metal atoms contained in the detergents, increasing the sulfate ash content of oils, increase the amount of deposits in the exhaust gas recirculation system and intensively clog the pores of the particulate filters, as a result of which their effectiveness decreases. The presence of sulfur in the oil catalyzes its oxidation, resulting in the loss of oil performance [Spikes N. The history and mechanisms of ZDDP // Tribology Letters, vol. 17, No. 3, 2004, p. 469-489]. Thus, in engines that meet modern environmental requirements, oils with a low content of phosphorus, sulfur and metals should be used.
Указанное обусловливает интенсивный поиск решений, направленных на сохранение моющих, антиокислительных, противоизносных свойств масла, содержащего пакет присадок с пониженным содержанием в нем сульфатной золы, фосфора и серы.The above causes an intensive search for solutions aimed at preserving the washing, antioxidant, antiwear properties of an oil containing an additive package with a reduced content of sulfate ash, phosphorus and sulfur in it.
Перед авторами стояла задача разработать такой пакет присадок к моторным маслам, который бы сохранял в допустимых пределах моющие, антиокислительные и противоизносные свойства масла без снижения антифрикционных и противокоррозионных свойств при условии пониженного значения показателей содержания сульфатной золы, фосфора и серы.The authors were faced with the task of developing such a package of additives to motor oils that would preserve the detergent, antioxidant and antiwear properties of the oil within acceptable limits without reducing the antifriction and anticorrosion properties, provided that the content of sulfate ash, phosphorus and sulfur is reduced.
При анализе патентной и научно-технической информации были выявлены технические решения, частично решающие поставленную задачу.When analyzing patent and scientific and technical information, technical solutions were identified that partially solved the task.
Известен пакет присадок к маслам моторным [RU 2245899, С1, С10М 159/24, 10.02.2005], включающий алкил (С12-С24) салицилат кальция, высокощелочной сульфонат магния и продукт взаимодействия нейтрального и высокощелочного сульфонатов кальция с алкил (С12-С24) салициловой кислотой при следующем соотношении компонентов, мас.%:A known package of additives for motor oils [RU 2245899, C1, C10M 159/24, 02/10/2005], including alkyl (C 12 -C 24 ) calcium salicylate, highly alkaline magnesium sulfonate and the product of the interaction of neutral and highly alkaline calcium sulfonates with alkyl (C 12 -C 24 ) salicylic acid in the following ratio of components, wt.%:
а также масло моторное на нефтяной и/или синтетической основе, содержащее полиметилсилоксан, дополнительно содержит пакет указанных выше присадок при следующем соотношении компонентов, мас.%:and also motor oil on an oil and / or synthetic basis, containing polymethylsiloxane, additionally contains a package of the above additives in the following ratio of components, wt.%:
К недостаткам этого пакета присадок и масла моторного, содержащего такой пакет присадок, следует отнести относительно низкие эксплуатационные характеристики и связанное с этим, в частности, повышенное значение показателя сульфатной золы в масле моторном ввиду высокого содержания металлов.The disadvantages of this package of additives and motor oil containing such a package of additives include the relatively low performance and associated, in particular, the increased value of sulfate ash in motor oil due to the high metal content.
Известно также смазочное масло с присадками [US 6569818, С10М 141/02, 27.05.2003], содержащее, мас.%:Also known lubricating oil with additives [US 6569818, C10M 141/02, 05/27/2003], containing, wt.%:
серу 0,01-0,3,sulfur 0.01-0.3,
фосфор 0,01-0,1,phosphorus 0.01-0.1,
соль металла и органической кислоты, образующей 0,1-1,0% сульфатной золы (моющая) 0,2-7,0,a salt of a metal and an organic acid forming 0.1-1.0% sulfate ash (washing) 0.2-7.0,
беззольный дисперсант типа алкенированного или алкилированного сукцинимида, используемый в количестве, соответствующем 0,01-3,0% азота,an ashless dispersant of the type alkenized or alkylated succinimide used in an amount corresponding to 0.01-3.0% nitrogen,
металлсодержащий детергент типа щелочной или щелочноземельной соли алкилсалициловой кислоты с основным числом 10-350 мг КОН/г и соли щелочноземельного металла алкилфенольного производного со структурой основания Манниха, используемых в количестве, соответствующем 0,1-1,0 золы (моющая),a metal-containing detergent of the type of an alkaline or alkaline earth salt of alkyl salicylic acid with a basic number of 10-350 mg KOH / g and an alkaline earth metal salt of an alkyl phenolic derivative with a Mannich base structure used in an amount corresponding to 0.1-1.0 ash (washing),
антиоксиданты - диалкилдитиофосфат цинка (0,01-0,1 в расчете на фосфор) и ингибитор окисления на фенольной и/или аминной основе,antioxidants - zinc dialkyldithiophosphate (0.01-0.1 based on phosphorus) and an oxidation inhibitor on a phenolic and / or amine basis,
базовое минеральное масло с содержанием серы не более 0,1% - до 100.base mineral oil with a sulfur content of not more than 0.1% - up to 100.
К недостаткам этого смазочного масла следует отнести относительно низкие эксплуатационные характеристики и связанное с этим повышенное содержание фосфора, серы и сульфатной золы, что оказывает негативное влияние на работу каталитических нейтрализаторов, сажевых фильтров и систем рециркуляции отработанных газов в двигателях.The disadvantages of this lubricating oil include a relatively low performance and the associated high content of phosphorus, sulfur and sulfate ash, which negatively affects the operation of catalytic converters, diesel particulate filters and exhaust gas recirculation systems in engines.
Известен пакет присадок к моторным маслам для высокофорсированных дизельных двигателей [RU 2223303, С2, С10М 167/00, 10.02.2004 г.], содержащий в мас.%:A known package of additives to motor oils for highly accelerated diesel engines [RU 2223303, C2, C10M 167/00, 02/10/2004], containing in wt.%:
а также моторное масло на минеральной основе, содержащее указанные выше присадки в количестве 9-11 мас.% и дополнительно антипенную присадку в количестве 0,003-0,005 мас.%.and mineral oil-based motor oil containing the above additives in an amount of 9-11 wt.% and additional anti-foam additive in an amount of 0.003-0.005 wt.%.
К недостаткам пакета и соответствующего ему моторного масла следует отнести относительно низкие эксплуатационные характеристики и связанное с этим повышенное содержание фосфора, серы и сульфатной зольности за счет повышенного количества первых трех присадок в пакете, что неблагоприятно сказывается на окружающей среде.The disadvantages of the package and its corresponding motor oil include relatively low performance and the associated increased content of phosphorus, sulfur and sulfate ash due to the increased amount of the first three additives in the package, which adversely affects the environment.
Известен пакет присадок к моторным маслам [RU 2461609, С1, С10М 169/04, 20.09.2012], содержащий щелочной алкилсалицилат кальция, щелочной сульфонат кальция, беззольный азотсодержащий дисперсант, блок-сополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина, модифицированный диалкилдитиофосфат и фенил-α-нафтиламин, причем в качестве щелочного сульфоната кальция он содержит растворенный в масле карбонатированный продукт взаимодействия алкилбензолсульфокислоты с гидроокисью кальция, имеющий щелочное число не менее 390 мг КОН/г, в качестве модифицированного диалкилдитиофосфата - 50%-ный раствор смеси аминной соли и амида диалкилдитиофосфорной кислоты в масле с тетра(2-этилгексил)тиурамдисульфидом, взятым в соотношении к 50%-ному раствору смеси от 1:3 до 3:1 по массовой доле при атомном отношении серы к фосфору в диапазоне 3,25-11,55, и дополнительно содержит октилированный дифениламин при следующем соотношении компонентов, мас.%:A known package of additives for motor oils [RU 2461609, C1, C10M 169/04, 09/20/2012] containing alkaline calcium alkyl salicylate, alkaline calcium sulfonate, ashless nitrogen-containing dispersant, ethylene diamine-based block copolymer of ethylene diamine, modified phenyl dialithiophosphate and phenyl α-naphthylamine, moreover, as an alkaline calcium sulfonate, it contains a carbonated product of the interaction of alkylbenzenesulfonic acid with calcium hydroxide dissolved in oil, having an alkaline number of at least 390 mg KOH / g, as a modification ovannoy dialkyl dithiophosphate - 50% solution of a mixture of amine salt and amide of dialkyl dithiophosphoric acid in oil with tetra (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, taken in the ratio to a 50% solution of the mixture from 1: 3 to 3: 1 by mass fraction at atomic ratio sulfur to phosphorus in the range of 3.25-11.55, and additionally contains octylated diphenylamine in the following ratio of components, wt.%:
а также моторное масло на минеральной основе, содержащее указанный выше пакет присадок и антипенную присадку и дополнительно депрессорную полиметакрилатную присадку с молекулярной массой от 2800 до 3200 при следующем соотношении компонентов, мас.%:as well as mineral-based motor oil containing the above additive package and antifoam additive and additionally a depressant polymethacrylate additive with a molecular weight of from 2800 to 3200 in the following ratio of components, wt.%:
Недостатком этого пакета и содержащего его моторного масла является сложность в технологии получения смеси аминной соли и амида диалкилдитиофосфорной кислоты в масле с тетра (2-этилгексил) тиурамдисульфидом, взятым в соотношении к 50%-му раствору смеси от 1:3 до 3:1 по массовой доле, обусловленная необходимостью подбора атомного отношения серы к фосфору в смеси.The disadvantage of this package and the motor oil containing it is the difficulty in the technology for producing a mixture of amine salt and dialkyl dithiophosphoric amide in oil from tetra (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, taken in a ratio of 1: 3 to 3: 1 to a 50% mixture solution mass fraction, due to the need to select the atomic ratio of sulfur to phosphorus in the mixture.
Наиболее близким по технической сущности к изобретению и взятым за прототип является пакет присадок к маслам [RU 2546647, С1, С10М 159/18, 10.04.2015], содержащий, мас.%:The closest in technical essence to the invention and taken as a prototype is a package of additives for oils [RU 2546647, C1, C10M 159/18, 04/10/2015], containing, wt.%:
а также моторное масло на минеральной основе, содержащее антипенную присадку и указанный выше пакет присадок при следующем соотношении компонентов, мас.%:as well as mineral-based motor oil containing an antifoam additive and the above additive package in the following ratio of components, wt.%:
К недостаткам этого пакета присадок и масла моторного, содержащего такой пакет присадок, следует отнести относительно низкий уровень качественных характеристик пакета присадок и вызванное этим относительно низкие эксплуатационные характеристики масла с этим пакетом присадок, связанное, в частности, с наличием эффекта повышенного содержания сульфатной золы, фосфора и серы, что приводит к увеличению количества отложений и забиванию пор сажевых фильтров двигателя.The disadvantages of this additive package and engine oil containing such an additive package include the relatively low level of quality characteristics of the additive package and the relatively low performance of the oil with this additive package, which is associated, in particular, with the effect of an increased content of sulfate ash, phosphorus and sulfur, which leads to an increase in the number of deposits and clogging of the pores of the particulate filters of the engine.
Задачей, которая решается в изобретении, является повышение уровня качественных характеристик пакета присадок и улучшение эксплуатационных характеристик масла с присадками.The problem that is solved in the invention is to increase the level of quality characteristics of the additive package and improve the operational characteristics of the oil with additives.
Технический результат, который проявляется при реализации изобретения, заключается в повышении уровня качественных характеристик пакета присадок и улучшение эксплуатационных характеристик масла, его содержащего, что проявляется в снижении содержания сульфатной золы, фосфора и серы с сохранением требований к моющим, антиокислительным и противоизносным свойствам масла, что, в конечном счете, приводит к повышению ресурса двигателей и благоприятно сказывается на окружающей среде.The technical result that is manifested in the implementation of the invention is to increase the level of quality characteristics of the additive package and improve the operational characteristics of the oil containing it, which is manifested in a decrease in the content of sulfate ash, phosphorus and sulfur while maintaining the requirements for washing, antioxidant and antiwear properties of the oil, which , ultimately, leads to an increase in the resource of engines and favorably affects the environment.
Поставленная задача решается, а требуемый технический результат достигается тем, что пакет присадок к моторным маслам, содержащий моющую присадку, беззольный азотсодержащий дисперсант, фенил-α-нафтиламин, антиоксиданты и деактиватор металлов в виде продукта конденсации бензотриазола, формальдегида и амина или производного толутриазола, согласно изобретению в качестве моющей присадки содержит высокощелочную коллоидную дисперсию карбоната кальция, стабилизированную алкилсалицилатом и сульфонатом кальция, в качестве антиоксидантов - раствор в масле смеси аминной соли диалкилфенилдитиофосфорной кислоты с цинковой солью диалкилдитиофосфорной кислоты, взятых в соотношении (1,5-1,7):1, алкилированный дифениламин и фенольный антиоксидант при следующем соотношении компонентов, мас.%:The problem is solved, and the required technical result is achieved by the fact that the package of additives to motor oils containing a detergent additive, an ashless nitrogen-containing dispersant, phenyl-α-naphthylamine, antioxidants and a metal deactivator in the form of a condensation product of benzotriazole, formaldehyde and an amine or a tolutriazole derivative, according to the invention as a detergent additive contains a highly alkaline colloidal dispersion of calcium carbonate stabilized by alkyl salicylate and calcium sulfonate, as antioxidants - a solution in oil of a mixture of an amine salt of dialkylphenyldithiophosphoric acid with a zinc salt of dialkyldithiophosphoric acid, taken in the ratio (1.5-1.7): 1, alkylated diphenylamine and phenolic antioxidant in the following ratio, wt.%:
Поставленная задача решается, а требуемый технический результат достигается также тем, что моторное масло на основе нефтяного или смеси нефтяного и синтетического масел согласно изобретению содержит указанный выше пакет присадок в количестве 8,0-12,0 мас.%.The problem is solved, and the required technical result is also achieved by the fact that a motor oil based on petroleum or a mixture of petroleum and synthetic oils according to the invention contains the above package of additives in an amount of 8.0-12.0 wt.%.
В табл. 1-14 представлены результаты испытаний образцов пакета присадок и масла, его содержащего.In the table. 1-14 show the test results of samples of the additive package and the oil containing it.
Ниже приведена характеристика компонентов, входящих в состав пакета присадок и основы моторного масла.The following is a description of the components that make up the additive package and engine oil base.
Высокощелочная коллоидная дисперсия карбоната кальция, стабилизированная алкилсалицилатом кальция и сульфонатом кальция - моющая присадка, вырабатываемая промышленностью под маркой Комплексал-250 (ТУ 0257-041-48120848-2004). Общая щелочность присадки не менее 250 мг КОН/г.A highly alkaline colloidal dispersion of calcium carbonate stabilized by calcium alkyl salicylate and calcium sulfonate is a washing additive produced by the industry under the brand Complex-250 (TU 0257-041-48120848-2004). The total alkalinity of the additive is at least 250 mg KOH / g.
Беззольный азотсодержащий дисперсант - диспергирующая присадка, вырабатываемая промышленностью под марками С-5АБ (ТУ 38.401-58-HOPS), К-51 (ТУ 38.401-58383-2007), С-5А (ТУ 38.101 146-77) или поступающая по импорту. Является масляным раствором алкилсукцинимида.Ash-free nitrogen-containing dispersant is a dispersing additive produced by industry under the brands S-5AB (TU 38.401-58-HOPS), K-51 (TU 38.401-58383-2007), S-5A (TU 38.101 146-77) or imported. It is an oily solution of alkyl succinimide.
Аминная соль диалкилфенилдитиофосфорной кислоты - антиокислительная и противоизносная присадка, вырабатываемая промышленностью под маркой ВНИИ НП-715 (ТУ 38.1011226-89). Является продуктом взаимодействия ди(алкилфенил)дитиофосфорной кислоты с диэтилентриамином.The amine salt of dialkylphenyldithiophosphoric acid is an antioxidant and antiwear additive developed by the industry under the brand name VNII NP-715 (TU 38.1011226-89). It is a product of the interaction of di (alkylphenyl) dithiophosphoric acid with diethylene triamine.
Цинковая соль диалкилдитиофосфорной кислоты - антиокислительная и противоизносная присадка, вырабатываемая промышленностью под марками ЦД-7 (ТУ 0257-010-11246224-98), ДФ-11 (ТУ 38.5901254-90), ДФ-11К (ТУ 0257-005-00044434-99), А-22 (ТУ 0257-006-40065452-97), А-23 (ТУ 0257-021-40065452-2003) или поступающая по импорту. Является раствором диалкилдитиофосфата цинка с содержанием цинка не менее 10 мас.%.Zinc salt of dialkyldithiophosphoric acid is an antioxidant and antiwear additive developed by the industry under the brands TsD-7 (TU 0257-010-11246224-98), DF-11 (TU 38.5901254-90), DF-11K (TU 0257-005-00044434-99 ), A-22 (TU 0257-006-40065452-97), A-23 (TU 0257-021-40065452-2003) or received by import. It is a solution of zinc dialkyldithiophosphate with a zinc content of at least 10 wt.%.
Фенил-α-нафтиламин - антиокислительная присадка, вырабатываемая промышленностью под маркой «Неозон А» (ТУ 6-14-202-74) или поступающая по импорту. Является твердым веществом с температурой плавления 62-63°С, растворимым в углеводородных растворителях.Phenyl-α-naphthylamine is an antioxidant additive produced by the industry under the brand name "Neozone A" (TU 6-14-202-74) or imported. It is a solid with a melting point of 62-63 ° C, soluble in hydrocarbon solvents.
Алкилированный дифениламин - антиокислительная присадка, выпускаемая промышленностью под маркой ДАТ (ТУ 38.1011215-89) или поступающая по импорту. Является коллоидным раствором, в том числе высокомолекулярного фенольного соединения.Alkylated diphenylamine is an antioxidant additive produced by the industry under the brand name DAT (TU 38.1011215-89) or imported. It is a colloidal solution, including a high molecular weight phenolic compound.
Фенольный антиоксидант - антиокислительная присадка типа пространственно затрудненного высокомолекулярного фенола или алкилтолуола. Вырабатывается отечественной промышленностью под маркой Агидол-1 (ТУ 38.101617-86) или поступает по импорту. Является коллоидным раствором.Phenolic antioxidant is an antioxidant additive such as spatially hindered high molecular weight phenol or alkyl toluene. It is produced by the domestic industry under the brand name Agidol-1 (TU 38.101617-86) or is imported. It is a colloidal solution.
Продукт конденсации бензотриазола, формальдегида и амина - деактиватор каталитического действия металлов (ингибитор коррозии). Вырабатывается промышленностью под маркой Бетол-1 (ТУ 38.1011223-89). Является коллоидным раствором.The condensation product of benzotriazole, formaldehyde and amine is a metal catalytic deactivator (corrosion inhibitor). It is produced by industry under the brand name Betol-1 (TU 38.1011223-89). It is a colloidal solution.
Производное толутриазола - деактиватор каталитического действия металлов (ингибитор коррозии) - поступает по импорту под марками Irgamet 39, Irgamet 30 (BASF, Германия) и др. Является коллоидным раствором. Использование может быть ограничено ввиду выполнения требований по импортозамещению.A derivative of tolutriazole - a catalytic metal deactivator (corrosion inhibitor) - comes under import under the brands Irgamet 39, Irgamet 30 (BASF, Germany) and others. It is a colloidal solution. Use may be limited due to compliance with import substitution requirements.
Авторы провели исследование технической эффективности действия раствора в масле смеси аминной соли диалкилфенилдитиофосфорной кислоты с цинковой солью диалкилдитиофосфорной кислоты, взятых в соотношении (1,5-1,7):1, с характеристикой по содержанию фосфора и серы в сравнении с аналогичным по функциональному действию диалкилдитиофосфатом цинка в расчете на содержание фосфора в готовом масле 0,05-0,12 мас.% - присадкой ДФ-11 (по прототипу).The authors conducted a study of the technical effectiveness of the solution in oil of a mixture of the amine salt of dialkylphenyldithiophosphoric acid with the zinc salt of dialkyl dithiophosphoric acid taken in the ratio of (1.5-1.7): 1, with a characteristic for the phosphorus and sulfur content in comparison with a similar functional action of dialkyl dithiophosphate zinc based on the phosphorus content in the finished oil 0.05-0.12 wt.% - additive DF-11 (prototype).
Для определения эффективности использования в качестве антиоксиданта и обоснования соотношения в смеси аминной соли диалкилфенилдитиофосфорной кислоты и цинковой соли алкилдитиофосфорной кислоты были приготовлены образцы в количестве 1000 г каждый, состоящие из раствора масла-разбавителя и указанной смеси в количестве 130 г с различным сочетанием входящих в нее компонентов (табл. 1).To determine the effectiveness of using as an antioxidant and justify the ratio in the mixture of the amine salt of dialkylphenyl dithiophosphoric acid and the zinc salt of alkyl dithiophosphoric acid, samples were prepared in an amount of 1000 g each, consisting of a diluent oil solution and the specified mixture in an amount of 130 g with a different combination of its components (tab. 1).
Характеристика образцов присадки по содержанию фосфора и серы представлена в табл. 2, из данных которой следует заметно пониженное суммарное содержание нежелательных элементов в образцах №№2-4.The characteristics of the additive samples for the content of phosphorus and sulfur are presented in table. 2, from the data of which a markedly reduced total content of undesirable elements in samples No. 2-4 follows.
Проведена оценка антиокислительной эффективности смеси по методу Папок [ГОСТ 23175-78]. Результаты испытаний в сравнении с маслом-прототипом приведены в табл. 3, из данных которой следует, что в сравнении с прототипом оптимальным соотношениям аминной соли диалкилфенилдитиофосфорной кислоты и цинковой соли алкилдитиофосфорной кислоты в смеси соответствуют образцы №2-4.The antioxidant effectiveness of the mixture was evaluated according to the Folders method [GOST 23175-78]. The test results in comparison with the prototype oil are given in table. 3, from the data of which it follows that, in comparison with the prototype, the optimal ratios of the amine salt of dialkylphenyl dithiophosphoric acid and the zinc salt of alkyl dithiophosphoric acid in the mixture correspond to samples No. 2-4.
Получив качественный состав пакета присадок, авторы практически обосновали количественный состав компонентов в пакете, для чего были приготовлены образцы пакета присадок, представленные в табл. 4.Having obtained the qualitative composition of the additive package, the authors have practically substantiated the quantitative composition of the components in the package, for which samples of the additive package are presented, are presented in table. four.
Приготовленные образцы пакета присадок испытаны (табл. 5) с оценкой соответствия значений их физико-химических показателей требованиям нормативной документации на пакет - СТО 82851503-140-2015.The prepared samples of the additive package were tested (Table 5) with an assessment of the compliance of the values of their physicochemical parameters with the requirements of the regulatory documentation for the package - STO 82851503-140-2015.
Из данных табл. 5 следует, что оптимальными по количественному соотношению компонентов в пакете присадок, отвечающими предъявляемым требованиям, являются образцы пакета №№2-4 и 7-9. Заявляемый состав пакета присадок условно назван пакетом «Синтойл 2401» (СТО 82851503-140-2015).From the data table. 5 it follows that the samples of package No. 2-4 and 7-9 are optimal in terms of the quantitative ratio of components in the additive package that meet the requirements. The inventive composition of the additive package is conventionally called the package "Sintoil 2401" (STO 82851503-140-2015).
Провели исследование технической эффективности масла с заявляемым пакетом присадок. Пакет присадок по образцу №3 и №8 в концентрации мас.% от 8,0 до 12,0 были введены в базовое масло М-20 с добавлением антипенной присадки (по прототипу). Были приготовлены образцы масла с пакетом присадок не только разных по составу образцов (на примере №2-4 и №7-9 по табл. 4), но и в различных их концентрациях в масле (от 8,00 до 12,00 мас.%, а также за пределами заявленного диапазона). Образцы масла с пакетом присадок представлены в табл. 6 и 7.We conducted a study of the technical effectiveness of the oil with the claimed additive package. The additive package of sample No. 3 and No. 8 in a concentration of wt.% From 8.0 to 12.0 were introduced into the base oil M-20 with the addition of antifoam additives (according to the prototype). Oil samples were prepared with a package of additives not only of different composition of samples (for example No. 2-4 and No. 7-9 in Table 4), but also in various concentrations in oil (from 8.00 to 12.00 wt. %, as well as outside the declared range). Oil samples with additive package are presented in table. 6 and 7.
Основные физико-химические свойства масел, содержащих пакеты присадок, представлены в табл. 8 и 9, из данных которых следует, что оптимальными по составу маслами, отвечающими предъявляемым требованиям, являются образцы масла №№7-9 (по табл. 6) с 8,0-12,0 мас.% пакета присадок №3 (по табл. 4) и №№7*-9* (по табл. 7) с 8,0-12,0 мас.% пакета присадок №8 (по табл. 4).The main physico-chemical properties of oils containing additive packages are presented in table. 8 and 9, from the data of which it follows that the optimal composition of the oils that meet the requirements are oil samples No. 7-9 (according to Table 6) with 8.0-12.0 wt.% Additive package No. 3 (according to Table 4) and No. 7 * -9 * (according to Table 7) with 8.0-12.0 wt.% additive package No. 8 (according to Table 4).
Для выявления эффективности действия заявляемого соотношения компонентов пакета присадок в масле образцы масла №8 с 10 мас.% пакета присадок №3 (по табл. 6) и №8* с 10 мас.% пакета присадок №8 (по табл. 7) в сравнении с маслом, содержащим 10 мас.% известного (по прототипу) пакета, испытаны для оценки антиокислительных, противокоррозионных, моющих, противоизносных и антифрикционных, а также деактивирующих свойств.To identify the effectiveness of the proposed ratio of the components of the additive package in oil, oil samples No. 8 with 10 wt.% Additive package No. 3 (according to Table 6) and No. 8 * with 10 wt.% Additive package No. 8 (according to Table 7) compared with oil containing 10 wt.% of the known (prototype) package, tested to evaluate antioxidant, anticorrosive, detergent, antiwear and antifriction, as well as deactivating properties.
Антиокислительные и противокоррозионные свойства образцов масла №8 с 10 мас.% пакета присадок №3 (по табл. 6) и №8* с 10 мас.% пакета присадок №8 (по табл. 7) оценивались на установке ИКМ-40 по методу ГОСТ 20457-75 (табл. 10).The antioxidant and anticorrosive properties of oil samples No. 8 with 10 wt.% Additive package No. 3 (according to Table 6) and No. 8 * with 10 wt.% Additive package No. 8 (according to Table 7) were evaluated on an ICM-40 installation according to the method GOST 20457-75 (tab. 10).
Результаты испытаний показали, что образец масла, содержащий 10 мас.% пакета присадок в заявленных соотношениях по антиокислительным свойствам (табл. 10, строка 1) превосходит образец масла, содержащий 10 мас.% известного пакета присадок, и не только сохраняет уровень по противокоррозионным свойствам, но и превосходит его (табл.10, строка 2).The test results showed that the oil sample containing 10 wt.% The additive package in the declared ratios in antioxidant properties (Table 10, line 1) is superior to the oil sample containing 10 wt.% Of the known additive package and not only maintains the level of anticorrosion properties , but also surpasses it (Table 10, line 2).
Для оценки уровня моющих свойств приготовлены образцы масла №8 с 10 мас.% пакета присадок №3 (по табл. 6) и №8* с 10 мас. % пакета присадок №8 (по табл. 7), а также образец масла, содержащий 10 мас.% пакета присадок по прототипу. Проведена их сравнительная оценка на установке ИМ-1 по методу ГОСТ 20303-74. Результаты приведены в табл. 11.To assess the level of washing properties, oil samples No. 8 with 10 wt.% Additive package No. 3 (according to Table 6) and No. 8 * with 10 wt. % additive package No. 8 (according to table. 7), as well as an oil sample containing 10 wt.% additive package according to the prototype. Their comparative assessment was carried out on the IM-1 installation according to the method of GOST 20303-74. The results are shown in table. eleven.
Как видно из результатов испытаний, заявляемый пакет присадок по сравнению с прототипом улучшает моющие свойства масла и обеспечивает маслу соответствие требованиям, предъявляемым к маслам более высокой эксплуатационной группы «Д».As can be seen from the test results, the inventive additive package in comparison with the prototype improves the washing properties of the oil and ensures that the oil meets the requirements for oils of a higher operational group "D".
Оценку трибологических характеристик (противоизносных свойств - по диаметру пятна износа Du на ЧМТ-1 по методу ГОСТ 9490-75 и антифрикционных свойств - по коэффициенту трения 
Как видно из результатов испытания, заявляемый пакет присадок по сравнению с прототипом не только улучшает противоизносные (столбец 2), но и сохраняет антифрикционные свойства и не превышает допустимые значения (столбец 3).As can be seen from the test results, the claimed additive package in comparison with the prototype not only improves antiwear (column 2), but also retains antifriction properties and does not exceed acceptable values (column 3).
Деактивирующие свойства по отношению к цветным металлам определяли при 230°С на установке высокотемпературного каталитического окисления по исследовательскому методу [Шор Г.И., Трофимова Г.Л., Иванова О.В. и др. Экспресс-метод оценки термоокислительной стабильности присадок в маслах // Химия и технология топлив и масел, 1986, №10, с. 35-37]. Результаты оценки представлены в табл. 13, из данных которой следует, что лучшие деактивирующие свойства по отношению к цветному металлу - меди, характеризующиеся меньшим значением прироста вязкости и кислотного числа (столбцы 3, 4 табл. 13), показали образцы масла с 10 мас.% заявляемого пакета присадок.The deactivating properties with respect to non-ferrous metals were determined at 230 ° C using a high-temperature catalytic oxidation apparatus according to the research method [Shor GI, Trofimova GL, Ivanova OV and other Express method for evaluating the thermal oxidative stability of additives in oils // Chemistry and technology of fuels and oils, 1986, No. 10, p. 35-37]. The evaluation results are presented in table. 13, from the data of which it follows that the best deactivating properties with respect to non-ferrous metal - copper, characterized by a lower value of the increase in viscosity and acid number (columns 3, 4 of Table 13), showed oil samples with 10 wt.% Of the inventive additive package.
Образец масла, содержащий 10 мас.% известного пакета присадок (по прототипу) ,уступает по деактивирующим свойствам заявленному пакету.An oil sample containing 10 wt.% Of the known additive package (according to the prototype) is inferior in terms of deactivating properties to the declared package.
Как видно из результатов испытаний, представленных в табл. 1-13, достижение технического результата, а именно повышение качества пакета присадок и масла, его содержащего, что проявляется в снижении содержания сульфатной золы, фосфора и серы с сохранением требований к моющим, антиокислительным и противоизносным свойствам масла, что, в конечном счете, приводит к повышению ресурса двигателей и благоприятно сказывается на окружающей среде, обусловлено заявляемым количественным соотношением компонентов в пакете присадок и самого пакета в масле.As can be seen from the test results presented in table. 1-13, achieving a technical result, namely improving the quality of the additive package and the oil containing it, which is manifested in a decrease in the content of sulfate ash, phosphorus and sulfur, while maintaining the requirements for washing, antioxidant and anti-wear properties of the oil, which ultimately leads to to increase engine life and has a positive effect on the environment, due to the claimed quantitative ratio of the components in the additive package and the package itself in oil.
Количественное содержание деактиватора металлов - продукта конденсации бензотриазола, формальдегида и амина или производного толутриазола - в пакете подобрано таким образом, а результаты проведенных испытаний подтвердили, что на его долю при любом соотношении компонентов приходится от 4,4 до 30,6 мас.% (табл. 4). Несмотря на такой значительный разброс, меньшее количество этих присадок в пакете в совокупности с раствором в масле смеси аминной соли диалкилфенилдитиофосфорной кислоты с цинковой солью диалкилдитиофосфорной кислоты, взятых в соотношении (1,5-1,7):1, позволяет сохранить требуемое качество масла с пакетом присадок за счет большего количества антиокислительной присадки.The quantitative content of the metal deactivator - the condensation product of benzotriazole, formaldehyde and amine or a derivative of tolutriazole - was selected in the package in this way, and the test results confirmed that it accounts for 4.4 to 30.6 wt.% For any component ratio (table . four). Despite this significant scatter, a smaller amount of these additives in the bag, together with a solution in oil of a mixture of the amine salt of dialkylphenyldithiophosphoric acid with the zinc salt of dialkyl dithiophosphoric acid taken in the ratio (1.5-1.7): 1, allows you to maintain the required oil quality with additive package due to more antioxidant additives.
Сопоставительный анализ с прототипом позволяет сделать вывод, что заявляемый состав пакета присадок значительно отличается от известного введением и сочетанием иных компонентов, а именно в составе пакета - высокощелочной коллоидной дисперсии карбоната кальция, стабилизированной алкилсалицилатом и сульфонатом кальция; раствора в масле смеси аминной соли диалкилфенилдитиофосфорной кислоты с цинковой солью диалкилдитиофосфорной кислоты, взятых в соотношении (1,5-1,7):1, алкилированного дифениламина, фенольного антиоксиданта. Кроме того, известные компоненты - беззольный азотсодержащий дисперсант, фенил-α-нафтил-амин и продукт конденсации бензотриазола, формальдегида и амина или производное толутриазола - применяются в другом процентном соотношении.Comparative analysis with the prototype allows us to conclude that the claimed composition of the additive package is significantly different from the known introduction and combination of other components, namely in the composition of the package is a highly alkaline colloidal dispersion of calcium carbonate stabilized by alkyl salicylate and calcium sulfonate; a solution in oil of a mixture of the amine salt of dialkylphenyldithiophosphoric acid with the zinc salt of dialkyldithiophosphoric acid, taken in the ratio (1.5-1.7): 1, alkylated diphenylamine, phenolic antioxidant. In addition, the known components — ashless nitrogen-containing dispersant, phenyl-α-naphthyl-amine and the condensation product of benzotriazole, formaldehyde and amine, or a tolu triazole derivative — are used in a different percentage.
Несмотря на то, что в заявленном пакете моющая присадка - высокощелочная коллоидная дисперсия карбоната кальция, стабилизированная алкилсалицилатом кальция и сульфонатом кальция - взята в меньшем количестве, чем в прототипе, эффект моющего действия не ухудшился, а суммарная концентрация щелочного агента как активного вещества ниже, чем в прототипе, что привело к снижению содержания сульфатной золы (табл. 5, 7, 8).Despite the fact that in the claimed package, the detergent additive — a highly alkaline colloidal dispersion of calcium carbonate stabilized by calcium alkyl salicylate and calcium sulfonate — was taken in a smaller amount than in the prototype, the washing effect did not deteriorate, and the total concentration of alkaline agent as an active substance is lower than in the prototype, which led to a decrease in the content of sulfate ash (table. 5, 7, 8).
Содержание в пакете присадок многокомпонентного антиоксиданта - раствора в масле смеси аминной соли диалкилфенилдитиофосфорной кислоты с цинковой солью диалкилдитиофосфорной кислоты, взятых в соотношении (1,5-1,7):1, - обусловливает снижение неблагоприятного воздействия на окружающую среду фосфора и сульфатной золы в масле и одновременно повышает уровень противоизносных свойств без снижения противокоррозионных и антифрикционных свойств (табл. 10, 12).The content in the additive package of a multicomponent antioxidant - a solution in oil of a mixture of the amine salt of dialkylphenyldithiophosphoric acid with the zinc salt of dialkyl dithiophosphoric acid, taken in the ratio (1.5-1.7): 1, - reduces the environmental impact of phosphorus and sulfate ash in oil and at the same time increases the level of antiwear properties without reducing the anticorrosion and antifriction properties (tab. 10, 12).
Совокупность в составе пакета присадок алкилированного дифениламина и фенольного антиоксиданта, в котором может содержаться высокомолекулярный пространственно затрудненный фенол, приводит к улучшению антиокислительных и деактивирующих свойств масла в условиях высокотемпературного каталитического окисления масел (табл. 13).The combination of the alkylated diphenylamine and phenolic antioxidant additive package, which may contain high molecular weight spatially hindered phenol, improves the antioxidant and deactivating properties of the oil under conditions of high temperature catalytic oxidation of oils (Table 13).
Высокие относительно прототипа деактивирующие свойства объясняются наличием в составе пакета фенольного антиоксиданта, обеспечивающего в сочетании с продуктом конденсации бензотриазола, формальдегида и амина или производным толутриазола наряду с повышением антиокислительных свойств синергизм пассивации каталитического действия металлов в заданных условиях применения масла.High deactivation properties relative to the prototype are explained by the presence of a phenolic antioxidant in the composition of the package, which, in combination with the condensation product of benzotriazole, formaldehyde and amine or a derivative of tolutriazole, along with an increase in antioxidant properties, synergize the passivation of the catalytic effect of metals under specified conditions for the use of oil.
В табл. 14 в качестве примера представлены результаты оценки основных физико-химических показателей образцов моторного масла, приготовленного вовлечением образцов заявленного пакета присадок №3 (образцы №1-5) и №8 (образцы №1а-5а) в диапазоне 8,0-12,0 мас.% и за его пределами (по табл. 4) и антипенной присадки ПМС-200А в основу (базовое масло), содержащую компоненты по патенту [RU 2461609, С10М 169/04, 20.09.2012]. Из данных табл. 14 следует, что при вовлечении заявленного пакета присадок в состав масла его свойства находятся на уровне товарного масла М-3з/12-Д СТО 08151164-084-2011 с пониженным содержанием в нем сульфатной золы, фосфора и серы, вырабатываемого по этому патенту.In the table. 14 as an example, the results of the evaluation of the main physico-chemical parameters of samples of motor oil prepared by involving samples of the claimed additive package No. 3 (samples No. 1-5) and No. 8 (samples No. 1a-5a) in the range of 8.0-12.0 wt.% and beyond (according to table. 4) and PMS-200A antifoam additives in the base (base oil) containing the components of the patent [RU 2461609, С10М 169/04, 09/20/2012]. From the data table. 14 it follows that when the claimed additive package is included in the oil, its properties are at the level of marketable oil M-3z / 12-D STO 08151164-084-2011 with a reduced content of sulfate ash, phosphorus and sulfur produced according to this patent.
Таким образом, заявленный пакет присадок обладает всеми признаками патентоспособности:Thus, the claimed additive package has all the features of patentability:
новизной (авторами не обнаружено применения такого сочетания компонентов в композициях пакета присадок);novelty (the authors have not found the use of such a combination of components in the compositions of the additive package);
изобретательским уровнем (использованы компоненты, влияние которых без исследований не очевидны);inventive step (components are used whose influence without research is not obvious);
промышленной применимостью - все компоненты промышленно выпускаются и являются доступными.industrial applicability - all components are commercially available and available.
Применение изобретения позволит повысить уровень качественных характеристик пакета присадок и улучшить эксплуатационные характеристики масла, содержащего такой пакет присадок, что проявляется в снижении содержания сульфатной золы, фосфора и серы с сохранением требований к моющим, антиокислительным и противоизносным свойствам масла, и производить моторные масла для высокофорсированных бензиновых двигателей и турбонаддувных дизелей с улучшенными эксплуатационными характеристиками, в частности антиокислительными, противокоррозионными, деактивирующими свойствами, с сохранением уровня противоизносных и антифрикционных свойств и одновременным снижением сульфатной золы и фосфора, что способствует увеличению сроков смены масел в двигателе и его межремонтного ресурса, а также благоприятно сказывается на окружающей среде.The application of the invention will improve the quality characteristics of the additive package and improve the performance of oil containing such an additive package, which is manifested in a decrease in the content of sulfate ash, phosphorus and sulfur while maintaining the requirements for washing, antioxidant and antiwear properties of the oil, and to produce motor oils for highly accelerated gasoline engines and turbocharged diesel engines with improved performance, in particular antioxidant, anti-corrosion GOVERNMENTAL, deactivating properties, while preserving the level of antiwear and antifriction properties and simultaneous reduction of sulphated ash and phosphorus, which contributes to increase in terms of a change in the engine oil and time between overhauls, as well as beneficial to the environment.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015149779/04A RU2600325C1 (en) | 2015-11-20 | 2015-11-20 | Package of motor oil additives and oil containing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015149779/04A RU2600325C1 (en) | 2015-11-20 | 2015-11-20 | Package of motor oil additives and oil containing same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2600325C1 true RU2600325C1 (en) | 2016-10-20 |
Family
ID=57138794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015149779/04A RU2600325C1 (en) | 2015-11-20 | 2015-11-20 | Package of motor oil additives and oil containing same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2600325C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2708887C1 (en) * | 2019-02-28 | 2019-12-12 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Composition and method of obtaining a package of additives for hydraulic oils and multigrade hydraulic oil containing |
| RU2738373C2 (en) * | 2016-03-24 | 2020-12-11 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Lubricating oil composition |
| RU2791220C1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-03-06 | Акционерное общество "Средневолжский научно-исследовательский институт по нефтепереработке" (АО "СвНИИНП") | Motor oil additive packet and oil containing it |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2201432C2 (en) * | 2001-06-08 | 2003-03-27 | Левин Александр Яковлевич | Motor oil additive and motor oil containing thereof |
| RU2223303C2 (en) * | 2000-12-21 | 2004-02-10 | ООО "Петрохимпром" | Additive complex for motor oils for high-augmented diesel engines, and motor oil containing this complex |
| UA19878U (en) * | 2006-01-30 | 2007-01-15 | Open Joint Stock Company Reom | Resistance material for producing thin-film resistors |
| RU2546647C1 (en) * | 2013-12-11 | 2015-04-10 | Закрытое акционерное общество "Обнинскоргсинтез" | Pack of additives to motor oils and oil containing thereof |
-
2015
- 2015-11-20 RU RU2015149779/04A patent/RU2600325C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2223303C2 (en) * | 2000-12-21 | 2004-02-10 | ООО "Петрохимпром" | Additive complex for motor oils for high-augmented diesel engines, and motor oil containing this complex |
| RU2201432C2 (en) * | 2001-06-08 | 2003-03-27 | Левин Александр Яковлевич | Motor oil additive and motor oil containing thereof |
| UA19878U (en) * | 2006-01-30 | 2007-01-15 | Open Joint Stock Company Reom | Resistance material for producing thin-film resistors |
| RU2546647C1 (en) * | 2013-12-11 | 2015-04-10 | Закрытое акционерное общество "Обнинскоргсинтез" | Pack of additives to motor oils and oil containing thereof |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2738373C2 (en) * | 2016-03-24 | 2020-12-11 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Lubricating oil composition |
| RU2708887C1 (en) * | 2019-02-28 | 2019-12-12 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Composition and method of obtaining a package of additives for hydraulic oils and multigrade hydraulic oil containing |
| RU2791220C1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-03-06 | Акционерное общество "Средневолжский научно-исследовательский институт по нефтепереработке" (АО "СвНИИНП") | Motor oil additive packet and oil containing it |
| RU2809155C1 (en) * | 2023-08-09 | 2023-12-07 | Акционерное общество "Средневолжский научно-исследовательский институт по нефтепереработке" (АО "СвНИИНП") | Booster for motor oils and oil containing it |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6716360B2 (en) | Lubricating oil composition for internal combustion engine | |
| EP1996683B1 (en) | Nitrogen-containing dispersant as an ashless tbn booster for lubricants | |
| US20100286007A1 (en) | Tartaric Acid Derivatives as Fuel Economy Improvers and Antiwear Agents in Crankcase Oils and Preparation Thereof | |
| CA2582618A1 (en) | Tartaric acid derivatives as fuel economy improvers and antiwear agents in crankcase oils and preparation thereof | |
| KR102386944B1 (en) | How to lubricate an internal combustion engine | |
| US5281347A (en) | Lubricating composition for internal combustion engine | |
| HU209322B (en) | Lubricating oil composition | |
| US20150175929A1 (en) | Lubricating oil composition for automobile engine lubrication | |
| KR101472611B1 (en) | lubricant composition | |
| WO2014158435A1 (en) | Engine lubricants containing a polyether | |
| RU2615511C2 (en) | Lubricating oil composition | |
| CN106978231B (en) | Lubricating composition containing salts of carboxylic acids | |
| CN102272275B (en) | Method of lubricating an internal combustion engine | |
| JP2018119059A (en) | Lubricant composition for transmission, method of lubricating transmission and transmission | |
| RU2600325C1 (en) | Package of motor oil additives and oil containing same | |
| CN104862030B (en) | Lubricant oil composite | |
| JP6466706B2 (en) | Gas engine lubricating oil composition | |
| CN102762703B (en) | The lubricating composition of aromatic-containing compound | |
| KR102647800B1 (en) | Lubricating compositions with long-term fuel saving properties | |
| CN106318538A (en) | Long-acting diesel engine lubricating oil composition | |
| MX2013007555A (en) | Lubricant compositions for direct injection engines. | |
| WO2014105467A1 (en) | Lubricating composition containing an acylated polyalkylene oxide | |
| RU2461609C1 (en) | Engine oil additive batch and oil containing said batch | |
| RU2546647C1 (en) | Pack of additives to motor oils and oil containing thereof | |
| US20150315510A1 (en) | Process for producing an overbased metal detergent |